Справочник химика 21. Формилуксусный эфир
Эфир формилуксусный - Справочник химика 21
Эфир формилуксусной кислоты [c.182]
Особенно важен синтез пиримидинов из -альдегидо- и -кето-эфиров, потому что этим способом лучше всего синтезировать тимин, урацил и их производные. Попытки ввести в реакцию с мочевиной этиловый эфир формилуксусной кислоты были мало успешны, но если формилуксусную кислоту генерировать In situ, окислительным декарбоксилированием яблочной кислоты, то при реакции с мочевиной можно получить с небольшим выходом урацил [16] схема (8) . Аналогичным способом был синтезирован и тимин [17]. С гуанидином эфиры формилуксусной кислоты реагируют в отличие от предыдущего легко и дают производные [c.122]
Этилформиат. Этилформиат обладает очень активной карбонильной группой и может конденсироваться с другими сложными эфирами. При реакции этилформиата с этилацетатом, например, образуется этиловый эфир формилуксусной кислоты, который существует преимущественно в енольной форме [c.424]Натриевое производное эфира формилуксусной кислоты образуется при обработке натрием смеси этилформиата и этил-ацетата. Сам эфир не может быть выделен в чистом виде, так как он сразу же подвергается самоконденсации. При этом обычно образуется эфир тримезиновой кислоты (см. ответы 42, 46). [c.126]
Ариламин конденсируют с -кетоэфиром при комнатной темп-ре, а превращение в 4-оксихинолин осуществляют либо кипячением образовавшегося промежуточного продукта — анила -кетоэфира (с выделением или без выделения из реакционной массы) с неорганич. к-той, либо нагреванием при 240—250°. Применение повышенной темп-ры на первой стадии К. — Л. р. приводит к образованию анилидов -кетокислот, при последующей циклизации к-рых образуются 2-окси-хинолины (см. Кнорра реакция). Конденсация этилового эфира формилуксусной к-ты с ариламинами приводит к 4-оксихинолинам, не содержащим заместителей в положении 2 [c.348]
Продукт конденсации гуанидина с этиловым эфиром формилуксусной кислоты может быть превращен в 2-аминопиримидин, который используют при синтезе антибактериального препарата — сулъфадиазина. [c.469]
Изоцитозин, являющийся промежуточным продуктом в синтезе сульфаниламндопиримидина, получают посредством конденсации эфиров формилуксусной кислоты с солями гуанидина [1—5]. Поскольку фо )милуксусная кислота является нестойкой и не существует в свободном состоянии, обычно исходят из веществ, способных образовывать ее в процессе реакции, например, из яблочной кислоты [6—10]. Способы получения производных формилуксусной кислоты довольно сложны и осуществляются с невысокими выходами. [c.67]
В этих синтезах могут применяться почти любые р-кетоноэфиры. Из этилового эфира формилуксусной кислоты могут быть получены 4-оксихино-лины (выход 40—50%), не содержащие заместителей в положении 2 [107]. Из ж-хлоранилина были получены 7-хлор-4-оксихинолин и 5-хЛор-4-оксихи-нолин в соотношении примерно 4 1. [c.26]
Для эфира формилуксусной кислоты возможна таутомерная енольная форма эфира р-оксиакриловой кислоты СН(ОН)=СН—СООС2Н5. Натриевое производное эфира этой кислоты образуется при действии натрия на смесь уксусного и муравьиного эфиров. Сам эфир формилуксусной кислоты не мог быть выделен в чистом виде, так как он легко изменяется, причем конденсируются две или три его молекулы. В последнем случае выделяются три молекулы воды и получается производное бензола—эфир тримезиновой кислоты (см. том И). [c.604]
При конденсации нитроуксусного эфира с формальдегидом в присутствии ацетата натрия можно получить как нитроспирт — этиловый эфир З-окси-2-нитропропионовой кислоты [166, 167], так и нитродиол — этиловый эфир 2-нитро-3-окси-2-оксиметилпропио-новой кислоты [168]. Соответствующие нитроспирты образуются при конденсации нитроуксусного эфира с уксусным [169—172], масляным [172] или изомаслйным [170] альдегидами, а также с этиловым эфиром формилуксусной кислоты [172] в присутствии ацетата натрия [c.68]
При конденсации нитроуксусного эфира с натриевой солью этилового эфира формилуксусной кислоты в присутствии бугиламина образуется этиловый эфир 4-нитро-4-карбэтоксибутен-3-овой кислоты [236]. [c.187]
Скиппером [4] описан метод получения 2-тиоурацила-2-С с выходом 12 /о, основанный на конденсации тиомочевины-С и натриевого производного эфира формилуксусной кислоты в водном растворе. Выход продукта понижается, если использовать раствор этилата натрия в спирте см. также синтез 2-тиоура-цила-4-С . [c.121]
chem21.info
Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Формилацетон
Cтраница 1
Формилацетон образует устойчивое натриевое производное ( том II), при подкислении которого получается вместо свободного формилацетона триацетилбензол так, как это описано выше. [1]
Формилацетон СН3 - СО-СН2-СНО является представителем ( 3-кетоноальдегидов. В виде натриевой соли таутомер-ного енола-оксиметиленацетона ( ацетовинилового алкоголя) СН3 - СО-CH CHONa он получается конденсацией ацетона с муравьиным эфиром по Клайзену ( см. стр. [2]
Формилацетон СН3 - СО-СН2-СНО является представителем jp - кетоноальдегидов. [3]
Формилацетон СНз-СО-СН2-СНО является представителем р-кетоноальдегидов. В виде натриевой соли таутомер-ного енола-оксиметиленацетона ( ацетовинилового алкоголя) СН3 - СО-CH CHONa он получается конденсацией ацетона с муравьиным эфиром по Клайзену ( см. стр. [4]
Формилуксусный эфир и формилацетон не могут быть выделены в свободном состоянии подкисленном их натриевых производных, так как содержащиеся в них группы, СН2 и СНО очень реакционноспособны и мгновенно конденсируются между собой. [5]
Формамид 176, 419 Формилацетон 369, 372 Формилирование 136, 347, 348 2 - Формилфуран см. Фурфураль Формонитрил см. Цианистый водород Формонитрилоксид 427 Формулы структурные 19 ел. [6]
Малоновый диальдегид СН2 ( СНО) 2 и формилацетон ( ОНССН2СОСН3 имеют настолько реакционноспособные метилеиовые группы, что эти соединения не могут быть выделены в свободном состоянии, так как они немедленно претерпевают триыолекулярную кретоновую конденсацию с образованием производных бензола. [7]
Формилацетон образует устойчивое натриевое производное ( том II), при подкислении которого получается вместо свободного формилацетона триацетилбензол так, как это описано выше. [8]
Аналогичным образом из этилбензоата и ацетона получают бензоилацетон ( СбН5СОСН2СОСН3), а из этилформиата и ацетона - формилацетон ( I), который устойчив только в виде соли, а в свободном состоянии сразу же тримеризуется ( см. гл. [9]
Аналогичным образом из этилбензоата и ацетона получают бензоилацетон ( 108; X CeHsCO), а из этилформиата и ацетона - формилацетон ( 108, Х СНО), который устойчив только в виде соли, а в свободном состоянии сразу же тримеризуется. [10]
Аналогичным образом из этилбензоата и ацетона получают бензоилацетон ( 108; Х СвН5СО), а из этилформиата и ацетона - формилацетон ( 108; Х СНО), который устойчив только в виде соли, а в свободном состоянии сразу же тримеризуется. [11]
Этилформиат реагирует аналогично его высшим гомологам: с этилацетатом образуется формилуксусный эфир, с ацетоном - формилацетон. [12]
Этоксилиро-ванные смолы отверждают при помощи хелатов поливалентных металлов, например медных производных ацетоуксусного эфира, эфира малоновой кислоты, ацетилацетона, формилацетона и фор-милацетофенона. Полученные соединения обладают повышенной стойкостью к хранению и могут быть использованы в качестве адгезивов и глянцевых покрытий на металлахи. [13]
По обычной схеме, приводящей к пиридиновым производным, с р-аминокро-тоновым эфиром реагируют также этоксиметиленмалоновый, ацетамидоме-тиленмалоновый и ацетамидометиленацетоуксусный эфиры, а также бен-зоилацетон и ацетондикарбоновая кислота. И все же, хотя еще многие возможности этой реакции остаются, повидимому, неиспользованными, следует отметить, что попытки Мумма [131] использовать для получения пиридинов конденсацию аминокротонового эфира с ацетилацетоном, щавелевоуксус-ным эфиром и формилацетоном не дали положительных результатов. В описанных ранее реакциях аминокротоновый эфир может быть с успехом заменен р-аминоакриловым и р-аминокоричным эфирами. В литературе имеются сведения об осуществлении некоторых важных синтезов с помощью производных - аминоакрилонитрила, но не с самим аминоакрилонитрилом. [14]
Страницы: 1
www.ngpedia.ru
Формилуксусная кислота - Справочник химика 21
Напишите формулу строения формилуксусной кислоты. [c.62]
В этом примере роль 1,3-карбонильного компонента выполняет а-формилуксусная кислота (в свою очередь получаемая путем де-карбонилирования яблочной кислоты концентрированной серной кислотой), а роль диаминового компонента — мочевина. [c.158]
Обычный синтез урацила по Баудишу заключается в конденсации мочевины с яб-лочной кислотой промежуточным продуктом является образующаяся из яблочной кислоты формилуксусная кислота (а) [c.1035]
Особенно важен синтез пиримидинов из -альдегидо- и -кето-эфиров, потому что этим способом лучше всего синтезировать тимин, урацил и их производные. Попытки ввести в реакцию с мочевиной этиловый эфир формилуксусной кислоты были мало успешны, но если формилуксусную кислоту генерировать In situ, окислительным декарбоксилированием яблочной кислоты, то при реакции с мочевиной можно получить с небольшим выходом урацил [16] схема (8) . Аналогичным способом был синтезирован и тимин [17]. С гуанидином эфиры формилуксусной кислоты реагируют в отличие от предыдущего легко и дают производные [c.122]
Для конденсации применяют конечно не свободную формилуксусную кислоту и даже не ее эфир (ср. В, IV, 3), а яблочную кислоту (ср. А, IV, [c.463]
За исключением флороглюцина в конденсацию вступают все фенолы, не замещенные в о-положении, по отношению хотя бы к одному из гидро-кси юв. Многоатомные фенолы реагируют с формилуксусной кислотой значительно легче, чем одноатомные. [c.464]
При взаимодействии формилуксусной кислоты и мочевины образуется урацил. Необходимую формилуксусную кислоту получают из яблочной кислоты и олеума непосредственно в реакционной среде. Малоновый эфир и мочевина дают барбитуровую кислоту [c.705]
Продукт конденсации гуанидина с этиловым эфиром формилуксусной кислоты может быть превращен в 2-аминопиримидин, который используют при синтезе антибактериального препарата — сулъфадиазина. [c.469]
Конденсацией формилуксусной кислоты (оксиметиленуксусная к ислота, полуальдегид. ма.поновоп кислоты) с фенолами в присутствии концентрированной серной KH JmTH образуются лактоны о-о к с и-ф е и и л а к р и л о в ы X кислот, называемые к у. м а р и-н а м и. Из фенола получается простейший кумарин [c.463]
Изоцитозин, являющийся промежуточным продуктом в синтезе сульфаниламндопиримидина, получают посредством конденсации эфиров формилуксусной кислоты с солями гуанидина [1—5]. Поскольку фо )милуксусная кислота является нестойкой и не существует в свободном состоянии, обычно исходят из веществ, способных образовывать ее в процессе реакции, например, из яблочной кислоты [6—10]. Способы получения производных формилуксусной кислоты довольно сложны и осуществляются с невысокими выходами. [c.67]
Давно известный метод получения кумалиновой кислоты при взаимодействии яблочной кислоты с горячей серной кислотой иллюстрирует этот подход к синтезу 2-пиронов. Декарбонилирование яблочной кислоты приводит in situ к образованию формилуксусной кислоты, которая одновременно выступает в дальнейшей конденсации в качестве как 1,3-альдегидокислоты, так и второй карбонильной компоненты [76]. Декарбоксилирование кумалиновой кислоты до сих пор используется как метод синтеза незамещенного [c.215]
Синтез кумалиновой кислоты самоконденсацией формилуксус-ной кислоты является простым примером обшего метода синтеза а-пиронов формилуксусную кислоту получают действием серной кислоты на яблочную. [c.182]
На схеме (28) приведен первый пример синтеза, проведенного по пути (б) эта реакция была классическим методом получения незамещенного а-пирона [31]. Синтез основан на декарбопилирова-нии а-гидроксикислоты с образованием альдегида, в данном случае формилуксусной кислоты. Две молекулы последней конденсируются in situ, образуя карбоксипроизводное а-пирона (51). Его декарбоксилирование при нагревании с порощком меди протекает неоднозначно и поэтому в настоящее время незамещенный а-пирон обычно получают декарбоксилированием 6-карбоксипроизводного, которое также легко доступно [3]. [c.52]
ПОЙ КИСЛОТЫ. Промежуточно образуется моноальдегид малоновой кислоты (неустойчивая формилуксусная кислота) [c.754]
При действии серной кислоты на яблочную кислоту происходит отщепление муравьиной кислоты и образуется а-кумалин-у-карбоновая кислота. Механизм этой своеобразной реакции вероятно заключается в том, что сначала яблочная кислотафасщепляется на муравьиную кислоту и полуальдегид малоновой кислоты (формилуксусная кислота), затем последний конденсируется сам с собою в энольной форме [c.165]
Присоединение гидроксид-иона к 1,3-диметилурацилу приводит к смеси N,N -димeтилмoчeвины и динатриевой соли формилуксусной кислоты [c.274]
В этих синтезах могут применяться почти любые р-кетоноэфиры. Из этилового эфира формилуксусной кислоты могут быть получены 4-оксихино-лины (выход 40—50%), не содержащие заместителей в положении 2 [107]. Из ж-хлоранилина были получены 7-хлор-4-оксихинолин и 5-хЛор-4-оксихи-нолин в соотношении примерно 4 1. [c.26]
Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]
В реакцию вступают разнообразные фенолы (гетероциклические, ряда нафталина, полизамещенные и т. д.). Наличие электронодонорных заместителей в жета-положении существенно облегчает реакцию оуото-заместители, как правило, затрудняют реакцию сам фенол мало активен. Кроме различных Р-кето-эфиров могут быть использованы малеиновая, фумаровая, ацетондикарбоновая и яблочная кислоты. (Яблочная кислота в условиях реакции разлагается с образованием формилуксусной кислоты, которая и реагирует далее с фенолом.) [c.316]
Самоконденсация диацетила 2, 201 Самоконденсация, реагенты магния феноксид триэтиламин формилуксусная кислота цинка хлорид Селенирование [c.112]
Для эфира формилуксусной кислоты возможна таутомерная енольная форма эфира р-оксиакриловой кислоты СН(ОН)=СН—СООС2Н5. Натриевое производное эфира этой кислоты образуется при действии натрия на смесь уксусного и муравьиного эфиров. Сам эфир формилуксусной кислоты не мог быть выделен в чистом виде, так как он легко изменяется, причем конденсируются две или три его молекулы. В последнем случае выделяются три молекулы воды и получается производное бензола—эфир тримезиновой кислоты (см. том И). [c.604]
Напишите формулы строения а-кетопропионовой (и приведите ее эмпирическое название), р-кетомасляной, формилуксусной кислот. [c.60]
Органическая химия (1968) -- [ c.210 ]Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.410 ]
Гетероциклические соединения Т.1 (1953) -- [ c.277 ]
Гетероциклические соединения, Том 1 (1953) -- [ c.277 ]
Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]
Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.604 ]
Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.515 ]
Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.214 ]
Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.177 ]
Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.177 ]
Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.384 ]
Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.173 ]
Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.191 ]
chem21.info
Тримезиновая кислота, эфир - Справочник химика 21
Тримезиновая кислота. Триметиловый эфир лимонной кислоты. ......... [c.121]
Триэтиловый эфир тримезиновой кислоты триме 9 2 ризацией формилуксусного эфира [c.336]
С,Нз(СООС,Н5)-1,3,5, эфир тримезиновый кислоты [c.197]
Термореактивные ПБИ получены на основе трех и более функциональных исходных веществ (например, эфиров тримезиновой кислоты) яо хотя иа первой стадии реакции образуются линейные полимеры, при синтезе таких термореактивных ПБИ возникают значительные осложнения. [c.213]
Натриевое производное эфира формилуксусной кислоты образуется при обработке натрием смеси этилформиата и этил-ацетата. Сам эфир не может быть выделен в чистом виде, так как он сразу же подвергается самоконденсации. При этом обычно образуется эфир тримезиновой кислоты (см. ответы 42, 46). [c.126]Триметиловый эфир тримезиновой кислоты. . 3,75 —- [c.174]
Строение данного углеводорода было доказано на основании молекулярного веса, элементарного анализа и реакций окисления. При окислении были получены терефталевая и тримезиновая кислоты, которые были доказаны на основании температуры плавления, титрованием и получением диметилового эфира. [c.317]
Хлорангидрид тримезиновой кислоты растворим в бензоле, четыреххлористом углероде, ацетоне, эфире. [c.866]
Амид тримезиновой кислоты представляет собой кристаллическое вещество с т. пл. 380—385°, очень мало растворимое в спирте и горячей воде, не растворимое в четыреххлористом углероде, бензоле, диоксане, уксусноэтиловом эфире, ацетоне, хлороформе. Амид может быть перекристаллизован из большого количества воды. [c.867]
Нитрил тримезиновой кислоты трудно растворим в холодной воде, несколько легче — в кипящей воде, легко растворим в хлороформе, эфире, бензоле, не растворим в петролейном эфире. Из маточных растворов выделено 0.2 г вещества с т. пл. 143—145°. Это вещество ближе не исследовалось. [c.867]
Этерификацией целлюлозы ангидридом метоксалевой кислоты в смеси бензола с пиридином при комнатной температуре получили трехзамещенный метоксалат целлюлозы [189, 190, 193]. Этот эфир растворяется в разбавленных растворах аммиака в виде соли аммония, образующейся в результате частичного гидролиза группы метилового эфира щавелевой кислоты. Соль осаждают, а после диализа получается оксалат целлюлозы. С целью увеличения доступности хлопковых волокон для некоторых диспергированных красителей получали [14] эфиры целлюлозы с кислыми эфирами терефталевой и тримезиновой кислот (действием соответствующих а ци л хлоридов). [c.393]
Об эфирах Р-альдегидокислот сведения весьма ограниченны. Известно только, что эфиры простейшего представителя - фор-милуксусной кислоты - легко тримеризуются, давая производные бензола—эфиры тримезиновой кислоты. По-видимому, в рас- [c.469]
Для создания бензольного кольца можно использовать реакции альдольно-кротоновой конденсации (синтез мезитилена и эфира тримезиновой кислоты-см разд 4 2 3) [c.185]
Ранее (см. таблицу) был приведен список кислот, эфиры которых обычно применяются в качестве ацилирующих. Простейший из таких эфиров — этилформиат — должен обладать активной карбонильной группой. При конденсации его с этилацетатом получается натриевое производное енольной формы формилуксусного эфира (выход около 70%), Сам-эфир не может быть выделен, так как он тотчас же подвергается самоконденсации с образованием эфира тримезиновой кислоты [c.197]
Этилпропиолат Пропилен, Н О, СО Триэтиловый эфир тримезиновой кислоты П р и с 0 Карбо -Масляная, изо-масляная кислоты Ы1(СО)2[Р(СвН5)з]г— 2,5-диметил-3-гексин-2,5-диол в бензоле, 23° С, 3 мин. Выход 75% [3305] единение чилирование Ni( 0)4 в тетрагидрофуране или диоксане, 100— 200 бар, 120—140° С. Выход 58—96% [1810] [c.181]
Формилуксусный эфир и формилацетон не могут быть выделены в свободном состоянии подкислением их натриевых производных, так как содержащиеся в них группы, Hg и СНО очень реакционноспособны и мгновенно конденсируются между собой. Из формилуксусного эфира образуется эфир тримезиновой кислоты (см. том I), а из формилаце-тона—ароматический трикетон триацетилбензол [c.59]
Для эфира формилуксусной кислоты возможна таутомерная енольная форма эфира р-оксиакриловой кислоты СН(ОН)=СН—СООС2Н5. Натриевое производное эфира этой кислоты образуется при действии натрия на смесь уксусного и муравьиного эфиров. Сам эфир формилуксусной кислоты не мог быть выделен в чистом виде, так как он легко изменяется, причем конденсируются две или три его молекулы. В последнем случае выделяются три молекулы воды и получается производное бензола—эфир тримезиновой кислоты (см. том И). [c.604]
Перманганат калия ограниченно растворим в воде, с чем связаны сравнительно большие объемы реакционной массы и невысокая скорость реакции. Межфазный катализ в Присутствии краун-эфира или четвертичной аммониевой соли позволяет перевести перманганат в органический растворитель, например в бензол ( малиновый бензол ), и тем самым интенсифициро-аать окисление [248]. Так взаимодействие мезитилена с КМПО4 в присутствии 2% (мол.) бромида триметилцетиламмония при 85°С в течение 1 ч приводит к тримезиновой кислоте (4) с выходом 90% [1279]. [c.583]
Конденсация некоторых альдегиде- и к е т о н о к и с. 1 о т Конденсацией формилуксусного эфира (см. том I, стр. 516) получастся эфи тримезиновой кислоты [c.204]
Конденсация некоторых альдегид о- и кетонок н с л о т. Конденсацией формилуксусного эфира (см. том I, стр. 516) получается эфир тримезиновой кислоты [c.204]
Нами разработана методика раздельного определения метиловых эфиров бензойной, фталевой, терефталевой, гемимеллитовой, тримеллитовой и тримезиновой кислот. Эффективность разделения позволяет анализировать смеси широкого-диапазона концентраций компонентов. [c.173]
Предложена методика анализа продуктов термической перегруппировки солгй бензойной и фталевых кислот методом газо-жидкостной хроматографии. Компоненты смеси — соли бензойной, фталевой, изофталевой, терефталевой, гемимеллитовой, тримеллитовой и тримезиновой кислот, переводятся з метиловые эфиры и разделяются на смешанной фазе апьезоне L (10%) и ПЭГ 20000 (0,1%) на хромосорбе W (1 м) при температуре 175"С и скорости газа-носителя азота 4 л/ч. [c.176]
В статье авторов синтеза описана методика окисления этого эфнра перманганатом в щелочной среде и последующей этерификации С -тримезиновой кислоты (3, 5-дикарбокси-о-ани-совой-С кислоты) диазометаном. Молярная удельная активность метилового эфира 3, 5-дикарбометокси-о-анисовой-С кислоты (т. пл. 84—85°) составляет 70% активности исходного вещества. При озонолизе эфира образуется формальдегид-С , молярная удельная активность которого составляет 9,89% активности исходного вещества. [c.157]
Подобно кумалину конденсируются с малеиновым ангидридом 5-метил-, 5-этил- и 5-фенил-а-пироны [110—112], образуя с выходами до 80% соответствующие аддукты (V Я = СНз СзНв СеНв). При кипячении толуольного раствора метилового эфира кумалиновой кислоты с малеиновым ангидридом в течение 2—3 час. получен с выходом около 30% аддукт (V Я = СООСНз), который при обработке в метаноле сухим хлористым водородом превращается в метиловый эфир тримезиновой кислоты (VI). [c.551]
Описаны реакции фениллития и с другими эфирами ароматических дикарбоновых кислот [58, 59]. С диметиловым эфиром терефталевой [60] и триэтиловым эфиром тримезиновой кислоты конденсируют п-бифенилил-литий [60а]. [c.275]
chem21.info
Конденсация формилуксусной кислоты - Справочник химика 21
За исключением флороглюцина в конденсацию вступают все фенолы, не замещенные в о-положении, по отношению хотя бы к одному из гидро-кси юв. Многоатомные фенолы реагируют с формилуксусной кислотой значительно легче, чем одноатомные. [c.464]
Бензо-а-пирон, или кумарин, является материнским веществом ряда биологически активных веществ. Один из вариантов его синтеза заключается в конденсации фенола в присутствии концентрированной серной кислоты с яблочной кислотой, которая превращается в формилуксусную кислоту, реагирующую с фенолом [c.598]
Простейший способ синтетического получения урацила — конденсация мочевины с яблочной кислотой. Яблочная кислота с концентрированной серной кислотой дает формилуксусную кислоту, которая в момент образования конденсируется с мочевиной [c.500]
Конденсацией формилуксусной кислоты (оксиметиленуксусная к ислота, полуальдегид. ма.поновоп кислоты) с фенолами в присутствии концентрированной серной KH JmTH образуются лактоны о-о к с и-ф е и и л а к р и л о в ы X кислот, называемые к у. м а р и-н а м и. Из фенола получается простейший кумарин [c.463]
Обычный синтез урацила по Баудишу заключается в конденсации мочевины с яб-лочной кислотой промежуточным продуктом является образующаяся из яблочной кислоты формилуксусная кислота (а) [c.1035]
Продукт конденсации гуанидина с этиловым эфиром формилуксусной кислоты может быть превращен в 2-аминопиримидин, который используют при синтезе антибактериального препарата — сулъфадиазина. [c.469]
Изоцитозин, являющийся промежуточным продуктом в синтезе сульфаниламндопиримидина, получают посредством конденсации эфиров формилуксусной кислоты с солями гуанидина [1—5]. Поскольку фо )милуксусная кислота является нестойкой и не существует в свободном состоянии, обычно исходят из веществ, способных образовывать ее в процессе реакции, например, из яблочной кислоты [6—10]. Способы получения производных формилуксусной кислоты довольно сложны и осуществляются с невысокими выходами. [c.67]
Давно известный метод получения кумалиновой кислоты при взаимодействии яблочной кислоты с горячей серной кислотой иллюстрирует этот подход к синтезу 2-пиронов. Декарбонилирование яблочной кислоты приводит in situ к образованию формилуксусной кислоты, которая одновременно выступает в дальнейшей конденсации в качестве как 1,3-альдегидокислоты, так и второй карбонильной компоненты [76]. Декарбоксилирование кумалиновой кислоты до сих пор используется как метод синтеза незамещенного [c.215]
Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]
При конденсации нитроуксусного эфира с формальдегидом в присутствии ацетата натрия можно получить как нитроспирт — этиловый эфир З-окси-2-нитропропионовой кислоты [166, 167], так и нитродиол — этиловый эфир 2-нитро-3-окси-2-оксиметилпропио-новой кислоты [168]. Соответствующие нитроспирты образуются при конденсации нитроуксусного эфира с уксусным [169—172], масляным [172] или изомаслйным [170] альдегидами, а также с этиловым эфиром формилуксусной кислоты [172] в присутствии ацетата натрия [c.68]
При конденсации нитроуксусного эфира с натриевой солью этилового эфира формилуксусной кислоты в присутствии бугиламина образуется этиловый эфир 4-нитро-4-карбэтоксибутен-3-овой кислоты [236]. [c.187]
Конденсация некоторых альдегиде- и к е т о н о к и с. 1 о т Конденсацией формилуксусного эфира (см. том I, стр. 516) получастся эфи тримезиновой кислоты [c.204]
Конденсация некоторых альдегид о- и кетонок н с л о т. Конденсацией формилуксусного эфира (см. том I, стр. 516) получается эфир тримезиновой кислоты [c.204]
Б. к. синтезируют и др. методами, напр, конденсация формилуксусного эфира приводит к тримези-новой к-те получают также окислением сложных конденсированных ароматич. углеводородов, окислением различных типов углей азотной к-той под давлением и др. методами. В залежах бурых углей встречается алюминиевая соль меллитовой к-ты в виде минерала, т. н. медового камня [ j( 00)e]Al2-18h30. Меллитовая к-та была также выделена из спиртовой фракции при экстрагировании асфальта. Практическое применение находят фталевые кислоты. [c.207]
Скиппером [4] описан метод получения 2-тиоурацила-2-С с выходом 12 /о, основанный на конденсации тиомочевины-С и натриевого производного эфира формилуксусной кислоты в водном растворе. Выход продукта понижается, если использовать раствор этилата натрия в спирте см. также синтез 2-тиоура-цила-4-С . [c.121]
Ранее (см. таблицу) был приведен список кислот, эфиры которых обычно применяются в качестве ацилирующих. Простейший из таких эфиров — этилформиат — должен обладать активной карбонильной группой. При конденсации его с этилацетатом получается натриевое производное енольной формы формилуксусного эфира (выход около 70%), Сам-эфир не может быть выделен, так как он тотчас же подвергается самоконденсации с образованием эфира тримезиновой кислоты [c.197]
Конденсация с эфиром муравьиной кислоты. Этилформиат реагирует аналогично его высшим гомологам с этилацетатом образуется формилуксусный эфир, с ацетоном — формилацетон. Оба соединения выделяются в виде натриевых производных [c.59]
chem21.info
Малоновый эфир конденсация с мочевиной
Ниже показан механизм реакции конденсации между мочевиной и малоновым эфиром [c.467]
Конденсация мочевины с замещенными малоновыми эфирами дает класс соединений, называемых барбитуратами. В форме циклических диимидов эти вещества обладают кислотными свойствами и образуют устойчивые натриевые соли. Свободные барбитураты и их соли применяются в качестве успокаивающих, снотворных и наркотических средств. Сама барбитуровая кислота не оказывает гипнотического действия на людей. Широко известные лекарства фенобарбитал и пентобарбитал натрия (нембутал) относятся к классу барбитуратов. Фенобарбитал применяют как противосудорожное вещество при эпилепсии. К сожалению, прием барбитуратов без строгого медицинского предписания, особенно на фоне алкогольного опьянения, нередко приводит к смертельному исходу. Пентотал натрия (соль тиобарбиту-рата) применяется в качестве средства для внутривенного наркоза. [c.468]
Большой интерес представляет уреид малоновой кислоты — барбитуровая кислота. Она и ее С-алкилпрои зводные могут быть синтезированы многими способами обычно для этой цели применяется конденсация хлорангидрида малоновой кислоты или эфира малоновой кислоты с мочевиной [c.342]Часто конденсацией неправильно называют реакции образования лишь более сложной молекулы в результате взаимодействия более простых. Сюда относятся главным образом многочисленные случаи ацилирования например, конденсация малонового эфира с мочевиной, конденсация сульфохлорида с амином и т. п. Однако, хотя при этих реакциях и образуется более сложное по строению вещество, оно легко может быть превращено в исходные компоненты. [c.166]
Синтезы типа I. Наиболее общими синтезами пиримидина являются те, которые относятся к типу I. Обычно циклизация состоит в двойной конденсации с отщеплением элементов воды, спирта или галогеноводорода между аминогруппой и карбонильным соединением, карбоновой кислотой, эфиром карбоновой кислоты, хлорангидридом кислоты или эфиром енола, а также в присоединении аминогруппы к цианогруппе или к поляризованным двойным связям без реакции элиминирования. Наиболее ранним примером реакции этого типа является проведенная Гримо [4] конденсация мочевины с малоновой кислотой в присутствии хлорокиси фосфора, в результате которой образуется барбитуровая кислота (Н) однако обычно для реакции используют малоновый эфир и мочевину [5], применяя в качестве катализатора алкоголят натрия. [c.196]
Все барбитуровые кислоты, кроме люминала, приготовляются аналогичным методом, именно конденсацией соответствующих замешенных малоновых эфиров с мочевиной, или тиомочевиной в случае производных тиобарбитуровой кислоты (см. стр. 298). Приготовление промежуточных замещенных малоновых эфиров [c.604]
Значительный интерес представляют компоненты нуклеиновых кислот — кислородные производные пиримидина урацил, тимин, цитозин. Общий метод синтеза этих производных сводится к конденсации мочевины и ее аналогов (тиомочевины) с ацетоуксусным, малоновым, циануксусным эфирами и подобными им соединениями. Например, урацил образуется конденсацией формилуксусной кислоты, получающейся из яблочной кислоты в процессе реакции, и мочевины [c.602]
Отметим еще снотворные вещества, т. е. вызывающие сон. Из них наиболее важны барбигг/рага— соединения, образующиеся при конденсации замещенных эфиров малоновой кислоты и мочевины [c.312]
Барбитуровая кислота [734(. Н раствору 48 г натрия в 400 мл абсолютного метилового спирта при перемешивании прибавляют 320 г малонового эфира и кипятят в течение 10 мин в колбе с обратным холодильником. При добавлении горячего раствора 120 г мочевины в 300 мл абсолютного метилового спирта реакционная масса превращается в густую кашицу, которую для завершения конденсации кипятят еще 5 ч с обратный холодильником. После этого реакционную массу выливают в 3 л воды и подкисляюг 200 мл к он центрировавшей НСЗ. Сначала реакционная масса растворяется, а затем в виде красивых кристаллов осаждается барбитуровая кислота. После перекристаллизация из воды 3J двухдневной сушки при 100° С выхоц составляет 210 г т. пл. выше 260° С (разд.). [c.459]
Обш,ий метод получения пиримидинов заключается в конденсации мочевины или ее производных с -дикарбонильными соединениями [123]. В приведенном ниже примере N-метилбарбитуровая кислота образуется при нагревании N-метилмочевиНы с малоновым эфиром в присутствии метилата натрия. При рассмотрении механизма реакции следует обратить внимание на то, что NH-кислотность ме-тилмочевины (рКй 13) соизмерима с СН-кислотностью малонового эфира (рКй 13,3). Поэтому при прибавлении метилмочевины к натриймалоновому эфиру ме.жду ними сначала должно протекать кислотно-основное взаимодействие с образованием равновесных количеств натрийметилмочевины и малонового эфира. Последуюш.ее нуклеофильное присоединение N-аниона метилмочевины к С = 0-группам малонового эфира приводит к замыканию пиримидинового цикла. [c.40]
Синтез рибофлавина [68]. Барбитуровая кислота. Вначале получают барбитуровую кислоту, для этого проводят конденсацию этилового эфира малоновой кислоты и мочевины в присутствии этилата натрия [53, 64]. Полагают [53], что получаюш,ийся натриймалоновый эфир в таутомерной форме ацилирует одну аминогруппу мочевины с образованием уреида эфира малоновой кислоты. Ацилирование второй аминогруппы с замыканием цикла проходит в присутствии щелочных агентов. Реакция протекает по следующей схеме [c.121]
Барбитураты можно получить при помощи хорошо изученных реакций, включающих конденсацию мочевины и соответствующего дизамещенного эфира малоновой кислоты в сильнощелочной среде [c.110]
Среди методов синтеза производных пиримидина, которые применяются для получения пиримидиновых оснований, входящих в состав нуклеотидов, следует прежде всего назвать общий метод синтеза оксипири-мидинов, основанный на конденсации мочевины и ее аналогов (тиомоче-вины, гуанидина) с соединениями типа ацетоуксусного, малонового, ци-ануксусного эфиров и подобных им соединений. Этим общим методом при должном подборе компонентов конденсации могут быть получены любые из природных пиримидиновых оснований. В качестве иллюстрации можно привести синтез двух важнейших из них — урацила (I) и ти-мина (И). [c.179]
По-видимому, самый популярный пример общего синтеза — это реакция производных малонового эфира с фрагментом N—С—N соединений типа мочевины, что прямо приводит к производным барбитуровой кислоты и к другим важным замещенным пирими-динам. Барбитуровая кислота (П) впервые была получена в 1878 г. конденсацией малоновой кислоты с мочевиной в присутствии хлороксида фосфора, но в настоящее время эта методика вытеснена этилатным методом [19]. Производные замещенного малонового эфира реагируют в этих условиях, давая многочисленные важные лекарственные препараты барбитурового ряда люминал (20, К =Е1, К2 = РЬ), нембутал (20, К" = Е1, = 2-метилбутил), амитал (20, К == Е1, = изоамил) и секонал (20, К = аллил, = 1-метилбутил),— все получены этим путем. [c.123]
Первый синтез барбитуровой кислоты был осуществлен путем конденсации мочевины с малоновой кислотой под действием треххлористого фосфора затем этот синтез был усовершенствован заменой малоновой кислоты ее ди.этиловым эфиром с применением в качестве конденсирующего агента этилата натрия. Следует отметить сходство этой [c.629]
Более богатым кислородом пиримидиновым производным является барбитуровая кислота — 2,4,6-трикетогексагидропиримидин, или 2,4,6-триоксипиримидин. Методы синтеза барбитуровой кислоты хорошо разработаны она может быть получена конденсацией мочевины с производными малоновой кислоты (эфирами, хлорангидридами) [c.603]
Согласно данным Рутмана [5], урацил-2- можно получить конденсацией мочевины-С с малоновым эфиром. Об отсутствии примесей свидетельствуют хроматографирование на бумаге (н-бутиловый спирт — вода), измерение спектра поглощения в ультрафиолетовой области, а также отсутствие выделения двуокиси углерода-С " под действием уреазы. [c.113]
Для получения таких 5,5-дизамещенных барбитуровых кислот могут быть использованы два общих метода. Один из них заключается в конденсации диза-мещенной малоновой кислоты или ее эфира с производным мочевины, как показано на схеме [c.241]
chem21.info
Формилацетон - Справочник химика 21
Формилацетон (3-оксобутаналь) образуется в результате конденсации Кляйзена ацетона с эфирами муравьиной кислоты. Это жидкое соединение (т. кип. 100 °С), почти полностью находящееся в енольной форме. Оно конденсируется до 1,3,5-триацетилбензола [c.372]
Аналогичным образом из этилбензоата и ацетона получают бензоилацетон (108 Х = СвН5С0), а из этилформиата и ацетона— формилацетон (108 Х = СНО), который устойчив только в виде соли, а в свободном состоянии сразу же тримеризуется. Из диэтилоксалата и ацетона образуется этиловый эфир 2,4-ди-оксопентановой кислоты (J09). [c.253]Циан-6-метил-2-пиридон был получен конденсацией цианацетамида с диэтиловым ацеталем р-этоксикротонового альдегида , а также с натриевой солью формилацетона , [c.555]
Так, например, смешав натриевую соль формилацетона с ацетатом аммония в уксусной кислоте, можно получить только один продукт, так как более активный альдегидный карбонил реагирует с аммиаком избирательно, образуя один енамин, который далее специфически реагирует со второй молекулой исходного дикарбо-нильного соединения. [c.91]
При обработке натриевой соли формилацетона (МеСОСН=СНО Na+) аммиаком образуется пиридин gHgNO. Предложите структуру и объясните региохимию процесса. [c.156]
Методика синтеза 3-циаи-6-метилпиридона-2 (3) [5] включает выделение натриевого производного формилацетона (1). Для этого к суспензии метилата иатрня в эфире при перемешивании и охлаждении льдом добавляют по каплям смесь ацетона и М. к. э. э., после чего удаляют эфир при температуре ниже 70 . Твердый остаток обрабатывают водным раствором циаыацетамида и ацетата [c.334]
Так же как в альдегидах (формилацетон, например, енолизован практиче-чески полностью). [c.184]
Конденсация с эфиром муравьиной кислоты. Этилформиат реагирует аналогично его высшим гомологам с этилацетатом образуется формилуксусный эфир, с ацетоном — формилацетон. Оба соединения выделяются в виде натриевых производных [c.59]
Формилуксусный эфир и формилацетон не могут быть выделены в свободном состоянии подкислением их натриевых производных, так как содержащиеся в них группы, Hg и СНО очень реакционноспособны и мгновенно конденсируются между собой. Из формилуксусного эфира образуется эфир тримезиновой кислоты (см. том I), а из формилаце-тона—ароматический трикетон триацетилбензол [c.59]
Прямой метод алкилирования, при котором не требуется введения защитных группировок, описан Хаузером (1962). Натриевое производное формилацетона I, полученное из ацетона, этилформиата и метилата натрия, прибавляют к одному эквиваленту амида калия в жидком аммиаке IB результате образуется оливково-зеленый раствор дикарбанио-на II при последующем у-алкилировании хлористым бензилом образуется соединение III, выделяемое в виде медного хелата [c.528]
В свободном состоянии формилацетон неизвестен, так как он тут же полимеризуется в триацетилбензол [c.730]
Аналогичным образом из этилбензоата и ацетона получают бензоилацетон (СбНаСОСНгСОСНз), а из этилформиата и ацетона — формилацетон (I), который устойчив только в виде соли, а в свободном состоянии сразу же тримеризуется (см. гл. И, 2, п. 2). [c.204]
Изовалерилацетонат кобальта и фосфорная кислота образуют смешанный катализатор реакции синтеза перекиси водорода, протекающей с большой скоростью и высокими выходами . Окисление в присутствии кобальтового хелата первичных и вторичных алкилов в бензольном ядре приводит к образованию карбонильных групп, не затрагивая третичные алкилы получаются третичные ал-килзамещенные карбоновые кислоты, которые используются при производстве каучука. В том случае, когда алкильная группа достаточно большая, полученные натриевые соли обладают моющими свойствами . Кобальтовые хелаты формилацетофенона и формилацетона являются сшивающими агентами для эпоксидных смол [c.319]
Сначала образуется весьма реакционноспособное дикар-бонильное соединение — формилацетон, которое затем вступает в самоконденсацию [c.122]
Малоновый Ацетоуксусный альдегид диальдегид (формилацетон) [c.682]
Формилацетон образует устойчивое натриевое производное (том II), при подкислении которого получается вместо свободного формилацетона триацетилбензол так, как это описано выше. [c.682]
Осуществлен также синтез из гликоколла путем конденсации при мягких условиях (комнатная температура, рН = 8,0) с формилацетоном Реакция протекает быстро. [c.268]
Формилацетон СНзСО-СНа-СНО—это ацетон, где один из водородов заменен группой —СНО, другими словами,—это альдегид ацетоуксусной кислоты—соединение, способное к таутомерным превращениям [c.268]
chem21.info
