Справочник химика 21. Бутилфениловый эфир
Бутилфениловый эфир - Справочник химика 21
Метил-и-отрет-бутилфениловый эфир [c.307]
Л-Метокси-т/>ет-бутилбензол см. Метил-п-трет-... . -бутилфениловый эфир [c.327]
Три-л-т/ ет-бутилфениловый эфир фосфористой кислоты орто [c.478]
Аллиловый эфнр молочной кислоты 16 л-трет-Бутилфениловый эфир салициловой кислоты 546 Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты 186 Диэтиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты 187 [c.612]
На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]
Метил-2,6-ди-трет-бутилфениловый эфир пирокатехинфосфористой кислоты — белое кристаллическое вещество (т. пл. 86—89 °С), хорошо растворимое в органических растворителях и легко гидролизуемое водой. [c.340]
Вследствие нерастворимости эфира в воде ряд реакций алки-лированпя, например получение нитрила валериановой кислоты, н-бутилфенилового эфира и н-бутиланилина, лучше вести в водно-спиртовой среде, а не в воде [467]. [c.82]
Три-л-трет-бутилфенилортофосфит см. Три- --трет-бутилфениловый эфир фосфористой кислоты орто [c.478]
Кобза (1962) обнаружил, что при облучении бензольного-раствора га-грет-бутилфенилового эфира бензойной кислоты I ультрафиолетовым светом с длиной волны 245—330 ммк происходит перегруппировка с образованием 2-окс -5-трет-бутилбензофенона III выход 45%. Перегруппировка эфира I по Фрису привела к сложной смеси с преобладанием и-оксибензофеноиа II, получившегося путем замещения трет-бутильной группы [c.306]
При получении же некоторых алкилариловых эфиров, например 4-метил-2,6-ди-т/>ет-бутилфенилового эфира пирокатехинфосфористой кислоты [c.340]
Бромбензол превращается в //фет-бутилфениловый эфир с выходом 86% при реакции с mpm-бутилатом калия в ДМСО при 25 в течение 15 час, в трет-бутаноле реакция гораздо медленнее (9). В реакции этилового эфира а-бро.ммасляной кислоты с нитритом натрия, дающей этиловый эфир а-нитромасляной кислоты, лучше исгюльзовать ДМСО, чем ДМФА, ввиду большей растворяющей способности ДМСО по отношению к нитриту натрия (см. табл. 1) (Корнб.яюм 1101). [c.321]
Как видно из приведенных данных, по мере расходования фенола концентрация трет-бутилфенилового эфира сначала растет, а затем, пройдя через максимум, падает с возрастанием концентрации о-трет-бутилфенола, затем 2,6-диалкил- и, наконец, 2,4,6-триалкилпроизводных. Другие алкилфенолы практически не образуются. Выход 2,4-ди-т рет-бутилфенола за все исследованное время не превышает 2,6%, что свидетельствует о высокой селективности о-алкилирования в присутствии фенолята алюминия. Добавление к феноляту алюминия фенолятов щелочных металлов [22] примерно на 20% увеличивает выход 2,6-диалкилпроизводных при алкилировании фенола изобутиленом. [c.226]
chem21.info
Винилфениловый эфир - Справочник химика 21
Винилфениловый эфир тиоуксусной кислоты К5.135. [c.132]
Винил капролактам Винилфениловый эфир 0,081 -1,55 [c.430]
Винилфениловый эфир тиоуксусной 48 [136] [c.15]
Винилфениловый эфир тиоуксусной кислоты кипит при 103—110 (0,8лл) 25,6 1,0953 1,5992 [136, 157]. [c.135]
Винилфениловый эфир тиоуксусной кислоты получен отщеплением уксусной кислоты от 4-(а-ацетоксиэтил)фенилового эфира тиоуксусной кислоты [136, 157]. [c.135]
Винилфениловый эфир тиоуксусной кислоты получают по методике, предложенной Овербергером с сотрудниками [c.136]Все эти методы дают худшие выходы винилфенилового эфира, чем описываемый ниже способ его получения [7], основанный на применении реакции А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского [8] к винилированию фенола. [c.48]
Винилфениловый эфир представляет собой подвижную, прозрачную, бесцветную жидкость с характерным резким эфирным запахом. Т. кин. 155—156° нри нормальном давлении [c.49]
При отсутствии воды в автоклаве образуется смолистый или твер дый стеклообразный продукт термополимеризации винилфенилового эфира. [c.50]
Конденсация ацетилена с ароматическими гидроксилсодержащими соединениями парообразный фенол с ацетиленом, взятые в пропорции 2 1, превращаются в винилфениловый эфир, на 1 л катализатора получается 20 г продукта [c.434]
Винилфениловый эфир наиболее легко полимеризуется в присутствии BF3 с образованием твердых полимеров, особенно ценных ио свойствам при низких температурах реакции, что видно из данных табл. 69 [182]. [c.173]
Поливинилацетали (поливинилбутираль, поливинилформаль) с глицеридными маслами и ВРд при нагревании дают резиноподобные продукты [357] м- ип-винилфениловые эфиры изоциановой кислоты в присутствии 1% ВРз-0(021 6)2 при температуре 20 сополимеризуются в вязкие продукты [358. [c.217]
Присоединение диэтилдитиофосфорной кислоты к -хлорвинил-фениловому эфиру протекает значительно труднее по сравнению с винилфениловым эфиром. Очевидно, наличие электроотрицательного атома хлора у р-углеродного атома затрудняет электрофиль-ную атаку на него протона дитиокислоты [c.73]
Получение 4-винилфенилового эфира тиоуксусной кислоты отщепмнием уксусной кислоты от 4-(а-ацетоксиэтил)фенилового эфира [c.135]
Предлагаемый простой метод синтеза сс-хлорэтилбутилового и других а-галоидоэфиров заключается в присоединении галои-доводорода к винилалкнловым и винилфениловым эфирам (примечание 1). Этот метод имеет следующие преимущества [c.155]
Впервые винилфениловый эфир был получен А. П. Сабанеевым [1] взаимодействием бромистого этилена с фенолятом натрия и обработкой образующегося при этом бромфенетола спиртовым раствором едкого кали. Эта реакция была позднее использована другими исследователями [2, 3]. Чалмерс [4] получал винилфениловый эфир дегидратацией р-оксифенетола. В дальнейшем в основу получения винилфенилового эфира был положен общий метод Бутлерова—Эльтекова [5], сводящийся в данном случае к взаимодействию хлористого винила с фенолятом. Различные видоизменения этого способа [6] заключаются в замене хлористого винила дихлорэтаном, фенолята смесью фенола и щелочи и в использовании различных растворителей. [c.48]
Повышенная и легко варьируемая набухаемость сетчатых сополимеров ДВС открывает широкие перспективы их использования для гель-проникающей хроматографии. Тройная сополимеризация две, малеинового ангидрида и винилфенилового эфира 463] позволяет получать сополимеры с еще более высокой набу-хаемостью (до 1100 мае. %). Синтез тройных сополимеров проводят [463] в присутствии радикального Ънициатора (ДАК). [c.160]
Как и следовало ожидать, влияние Р-тронс-заместителей на распределение зарядов в дивиниловых эфирах оказалось таким же по природе, как и эффекты поро-заместителей в винилфениловых эфирах [549]. Рис. 49 иллюстрирует линейную корреляцию Я-, ст- и полных электронных плотностей (g", g и g соответстйенно) на а- и Р-углеродных атомах замещенных дивиниловых эфиров (см. табл. 72)-с константами СТр Гаммета. Влияние заместителей на общую электроппую плотность а- и Р-атомов углерода (д и др) противоположно по направлению электронодопорные заместители имеют тенденцию понижать тогда как др оии сзгщественпо [c.231]
Винилфениловый эфир Олигомеры ВРд. 0(С2Нв)2 (радиоактивный) в бензоле, 20° С. Меченую этильную группу содержат 6,7% полимерных цепей [152] [c.179]
Ацетиден, фенол Винилфениловый эфир КОН на активированном угле паровая фаза, проток, 330° С, 9 ч [550] [c.60]
Винилфениловый эфир 1), дифениловый ацеталь ацетальдегида (11) Сополимер, олигомеры I ВРз 0(СгН5)2 в бензоле (50% oi веса мономеров), 25—26 С, 1 11= 1 2 (мол.) [214] [c.120]
Винилфениловый эфир Винил-к-бутиловый эфир N. Ы-Этилен-К -винилмочевина вис (п-Хлорэтил) винилфосфонат (п-Анизил) метакриламид Метакрилат натрия Винилэтиловый эфир [c.178]
Термомеханическая кривая, снятая для этой фракции полимера, указывает на то, что макромолекулы полностью сшились в трехмерную структуру. У этого полимера отсутствует область течения, температура его химического разложения (выше 170° С) ниже температуры текучести. Добавление дивинилового эфира дифенилолпропана к винилфениловому эфиру и совместная полимеризация их приводит к получению полимеров с более высокими температурами плавления, чем это характерно для по-ливинилфенилового эфира. Например, если полимер винилфенилового эфира плавится при 70—100° С, то сополимер его с дивиниловым эфиром дифенилолпропана, взятый в количестве 10 вес. % от винилфенилового эфира, имеет т. пл. 157—170° С. Для сополимеров винилфенилового эфира с 5 вес. % дивинилового эфира дифенилолпропана были также сняты термомеханические кривые, показывающие, что у этих сополимеров намечается высокоэластическая область. Сополимер обладает гораздо большей термостойкостью по сравнению с чистым полимером винилфенилового эфира. Вероятно, присутствие дивинилового эфира дифенилолпропана вызывает образование более длинных и разветвленных цепей. Образования трехмерных структур при этом не происходило, так как взятого в сополи-меризацию количества дивинилового эфира было для этого недостаточно. Таким образом, дивиниловый эфир дифенилолпропана выступает как облагораживающий компонент при сополимеризации. [c.269]
Винилфениловый эфир Полимеры ВРз О (С2Н5)2 в бензоле, 40° С [83] ВРз 0 (СаНб)2 —60° С, мгновенно. Выход переосажденного полимера 18% —20° С, 100 ч. Выход —85% [84] [c.127]
Винилфениловый эфир, винилэтиловый эфир Винилфениловый эфир, винил-н-бути-ловый эфир Винил-/1-треш- бу-тилфениловый эфир, винилбутиловый эфир Сополимеры BFg 15%-ный раствор в серном эфире, до 80° С. Выход сополимеров 85,4% [98] [c.129]
Винилфениловый эфир Фенетол Ni в спирте, 20° С [1372] Ni (скелетный) в спирте, 20° С [1373]. См. также [1374] Ni (скелетный) с добавками Ti, В, Сг (промоторы) в этаноле, 20° С, обработка Ni-Ренея парами воды снижает активность, добавки препятствуют этой дезактивации [1374] [c.831]
Однако автору не удалось подобрать условия, чтобы остановить эту интересную реакцию на первой стадии образования винилфениловых эфиров, хотя, по данным некоторых натентов [199]), фенол можно алкилировать ацетиленом в присутствии BFg HgOH до винилфенола. [c.148]
На основании спектральных данных было сделано заключение [34], что степень нарушения копланарности в молекуле винилфенилсульфида значительно меньше, чем в молекуле винилфенилового эфира, спектр которого подобен спектру анизола. С другой стороны, наблюдается существенное различие между спектрами винилфенилсульфида и тиоанизола [70]. Эти особенности можно, по-видимому, объяснить различием в-электронном строении атомов серы и кислорода [84]. [c.192]
chem21.info
Гидролиз третичных бутиловых эфиров - Справочник химика 21
Кроме того, в слабокислых растворах в НпО трет-бутил-ацетат дает меченый третичный бутиловый спирт, откуда следует, что расщепляется связь алкил — кислород перегруппировка н рацемизация могут протекать так же, как и в слабощелочных растворах. Гетеролитическое расщепление связи ацил — кислород, осуществляемое обычно при гидролизе сложных эфиров осно- [c.68]
Мономолекулярный разрыв связи алкил—кислород (направление б) наблюдается у сложных эфиров третичных и аллиловых спиртов. Например, при гидролизе грег-бутил ацетата водой, обогащенной О , метка оказывается в грег-бутиловом спирте, а не в уксусной кислоте, и реакция сопровождается выделением изобутилена. Если же проводить реакцию в присутствии этилового спирта, то побочно образуется этил-трег-бутиловый эфир [c.108]Третичный бутиловый спирт, (СНз)зСОН, т. пл. 25,4 , получают из изобутилена, пропуская газ в серную кислоту и подвергая гидролизу образующийся при этом сложный эфир [c.88]
На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]
Рассмотренные способы производства синтетического этилового спирта применяются также для синтеза его гомологов.В производстве изопропилового спирта сырьем служит пропан-пропиле-новая фракция — Сд-фракция, выделенная из газов нефтепереработки, которая перерабатывается по способу сернокислотной гидратации. Так как поглощение пропилена происходит легче, чем этилена, то можно применить для этого 80-процентную серную кислоту и проводить процесс при более низких температуре (50° С) и давлении (парциальное давление пропилена в смеси 4—5 ат). Изопропиловый спирт используют в качестве растворителя и для получения из него путем окисления ацетона. Получение бутиловых спиртов из С,-фракции часто производится в две стадии сперва газ обрабатывается под давлением 3 ат 60-процентной серной кислотой при 15—20 С, причем из смеси бутиленов извлекается практически только изобутилен во второй стадии процесса в другом аппарате посредством более концентрированной (75-процентной) серной кислоты при 20—30° С поглощается н-бутилен (бутен-1). Гидролизом образовавшихся при этом сложных эфиров серной кислоты получают третичный и соответственно вторичный нормальный бутиловый спирт. Первый из них используется для получения чистого изобутилена отщеплен-ием воды, второй — в качестве растворителя и для получения путем его окисления метилэтилкетона, применяемого в качестве растворителя. [c.263]
В противоположность третичному бутиловому эфиру метиловый эфир трифенилбензойной кислоты гидролизуется по ацилкислородному механизму. [c.696]
Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]
Гидролиз сложных эфиров, образованных третичными спиртами, проводился в кислой среде при действии водой, содержащей меченый атом кислорода (Нг О). После гидролиза изотоп кислорода ( 0) оказался в составе спирта. Напишите уравнение реакции гидролиза уксусио-трег-бутилового эфира. Укажите место разрыва связи в сложном эфире третичного спирта. [c.71]
Третачный бутиловый эфир уксусной кислоты, получающийся непосредственным взаимодействием кетена с третичным спиртом, представляет собою жидкость (темп. кип. 96°), обладающую фруктовым запахом, но легко гидролизующуюся водой даже на холоду [c.434]
Во время предшествующего обсуждения можно было заметить, что экспериментальные данные, привлекавшиеся в подкрепление принятых механизмов, касались только эфиров первичных и вторичных спиртов. Недавно было показано [25а], что реакции алкоголиза и гидролиза эфиров карбоновых кислот и третичн.-бутилового спирта протекают совсем по другому механизму. Реакции алкоголиза представляют преимущества над гидролизом в том отношении, что тогда как при гидролизе получается один и тот же продукт независимо от того, будет ли разрываться связь 0-алкил или О-ацил, при алкоголизе, как это показывают следующие уравнения, дело обстоит иначе [c.444]
В этом мы видим доказательство, что метиловый эфир может гидролизоваться по механизму, связанному с образованием иона карбония, если только сначала растворить этот эфир в очень крепкой кислоте, а затем вылить в воду. Этот эфир отличается от эфиров третичн.-бутилового спирта, изученных Кохеном и Шнейдером, тем, что последние уже в разбавленных водных растворах кислот гидролизуются по механизму, связанному с образованием иона карбония. [c.446]
Так как в результате щелочного гидролиза образующегося эфира получается соответствующий спирт, то присоединение карбоновых кислот представляет собой один из случаев косвенной гидратации олефинов. Из изобутилена и фенилуксусной кислоты в среде диоксана и в присутствии серной кислоты образуется фенилацетат третичного бутилового спирта [512]. Точно так же реагирует и стирол, однако последний необходимо предохранять от полимеризации добавкой отрет-бутплнирокатехина [513]. [c.109]
Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они вполне устойчивы. От первичных или вторичных эфиров их отличает очень слабая тенденция к образованию перекисей. Простейщий член этого ряда, метил-шрет-бутиловый эфир, кипит при 55° С. Получен целый ряд таких эфиров в настоящее время этот метод применяется также для приготовления трет-бутилфенилового эфира (СНз)зСОСаН5 (т. кип. 185—186° С), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в пара-трет-бутилфе-нол [28]. [c.189]
Мономолекулярный ацидолиз сложных эфиров третичных и некоторых вторичных спиртов также идет с расщеплением связи, углерод — кислород моно-грег-бутилфосфат гидролизуется до трег-бутилового спирта и неорганического фосфата уже при pH 4. При обработке сухим НВг (октил-2) фосфаты отщепляют алкильную группу (или группы) с обращением конфигурации при асимметрическом атоме углерода при действии 1зодйогр НВг образуется рацемический октанол-2. [c.71]
chem21.info
Эфир бензилфениловый - Справочник химика 21
Кроме указанных реагентов, в качестве оснований применяли натрий и бутиловый спирт (для бензилфениловых эфиров) [30] и натрий или смесь натрия и калия в жидком аммиаке [31]. Мягким расщепляющим агентом является литиевая соль дифенилфосфина [32] [c.288]
Бензилфениловый эфир трег-Амиловый спирт Нитробензол Дибутилфталат [c.41]
Замещенные эфиры бензилфенилового ряда, содержащие галоид в -положении к эфирной группе, обладают инсектицидным и акарицидным действием. Диариловые эфиры во многих случаях проявляют фунгицидные действия. Это относится к эфирам, содержащим в одном или в обоих ароматических радикалах гидроксильные группы. Введение галоида в соединение, где уже имеется гидроксил, усиливает фунгицидное действие. Многие такие соединения предложены для применения в качестве антисептиков неметаллических материалов. [c.126]
Если функция представлена двухвалентной группой или атомом (например, —О— или >С0), то присоединенные к ней две различные группы записываются в алфавитном порядке. Если же обе группы одинаковы, то их названию предшествует умножающий префикс ДИ- . Примерами могут служить названия бензилфениловый эфир, диэтиловый эфир, бензилнафтил-1-суль-фид и диэтилсульфоксид. [c.84]Ожижение озонированных углей изучено в модельной реакции разложения бензилфенилового эфира в q)eдe тетралина. Показано, что после озонирования скорость процесса возрастает на порядок. [c.91]
Эта реакция родственна реакции 11-32 в том же смысле, в каком реакция 11-13 родственна реакции 11-15 [346]. Однако выходы здесь, как правило, низкие, и эта реакция имеет значительно меньшую синтетическую ценность. Если группа К способна изомеризоваться, то это обычно и наблюдается. Получены доказательства осуществления процесса как меж-, так и внутримолекулярным путем. То, что часто удается выделить диалкилфенолы, показывает, что по крайней мере частично реакция идет по межмолекулярному пути. Доказательство в пользу внутримолекулярного механизма заключается в следующем превращение оптически активного л-толил-агор-бути-лового эфира в 2-втор-бутил-4-метилфенол происходит с частичным сохранением конфигурации [347] и перегруппировка бензилфениловых эфиров (в присутствии А1Вгз или А1С1з) идет практически исключительно как орто-миграция [348]. Механизм здесь, по-видимому, аналогичен механизму реакции 11-13. По крайней мере в некоторых случаях реакция может идти и в отсутствие катализатора. Например, при простом нагревании до 250 °С фенилбензиловый эфир дает о- и и-бензилфенолы [349]. [c.376]
Заместители, не упомянутые среди функциональных классов в заместительной номенклатуре, называются в префиксе (см. табл. 2, 4). Например и-бромбензолцианид. Если функция представлена двухвалентной группой или атомом (например, —О— или >СО), то присоединенные к ней две различные группы записываются в алфавитном порядке. Если же обе группы одинаковы, то их названию предшествует умножающий префикс ди-. Примерами могут служить названия бензилфениловый эфир, диэтиловый эфир, бензил-1-нафтилсульфид и диэтилсуль-фоксид. [c.369]
Примечание. По данным ГЖХ, в реакционной смеси содержится 27% ген-тафторбеизилбромида и 42% перфтор (бензилфенилового) эфира. [c.149]
Дифенилметан. . . Бензилфениловый эфир [c.431]
Триэтид-бензол Борнилацетат Этиловый эфрф изоборнеола Диизопентил-оксалат Флуорен Дифенилметан Бензилфениловый эфир Стильбен 1,2-Дифенилэтан Этилнитрит З-Метшгбут-1-ен Изопентан (2-метилбутан) Этилнитрит Этанол Пропилнитрат Пропан-1-ол Пропан-2-ол 1-Бромбутан 1-Бром-2-метилпропан Бутан-1-ол 2-МетилпропаН [c.516]
Предложите схему синтеза бензилфенилового эфира из бензола и необходимых органических и неорганических реагентов. Напишите уравнения последовательно протекающих реакций. [c.203]
Как видно, числовые значения прочности связей дибензила и бензилфенилового эфира, а также 1,3-дифенилпропана и дибензилового эфира сравнимы между собой. Между тем, еслп дибензил подвергался термолизу при 400°С на 8% за 4 ч, бен-зилфениловый эфир распадался на 33% уже при 350 °С, 1,3-дифенилпропан превращался при 400°С на 24—25% за 30 мин, а дибензиловый эфир — на 21—22% за 10 мин [64]. [c.118]
По-видимому, возможны оба механизма. Расчет на ЭВМ [67] констант скорости превращения бензилфенилового и дибензилового эфиров по ряду возможных направлений с учетом изменения концентраций промежуточных веществ свидетельствует в пользу представления о параллельном течении гомолиза и внутримолекулярных перегруппировок [c.124]
Тем более сложно перенесение найденных закономерностей на термолиз самой ОМУ. В этом случае нужно учитывать возможные влияния соседних групп и побочные реакции, например алкилирования ОМУ радикалами. Так, например, константа термолиза бензилфенилового эфира уменьшалась при введении в среду декалина и увеличивалась при введении фенола [c.125]
Введение в реагирующую смесь угля ускоряло деструкцию 1,3-дифенилпропана, 1,4-дифенилбутана, бензилфенилового и дибензилового эфиров [63], то же наблюдалось и при введении витринита [61]. Применение меченых - С растворителей лри ожижении угля [82] показало, что растворитель попадает не только в жидкие продукты, но и в асфальтены, и в преас-фальтены, и в непревращенный уголь. Число вовлеченных молекул на 1000 атомов углерода субстрата составляло в случае ирименения в качестве растворителя мезитилена от 5 до [c.126]
Бензилариловые эфиры, например бензилфениловый эфир (I) Продукты перегруппировки (И) AI I3 в бензоле, 5—10° С, 1,5 ч, I катализатор = 1 1 (мол.). После гидролиза II 2н. НС1 получают смесь дифеиилметана, о-бензилфенола и фенола [1173] [c.185]
Обработка бензилфенилового эфира н-бутиллитием приводит к 1-фенилпентану (1%), 1,6-дифенилгексану (3,4%), 1,2-дифенил- [c.112]
Известны также случаи миграции бензильной группы в ядро другой молекулы. Так, например, нагревание бензилфенилового эфира и Р-нафтола приводит к образованию а-бензил- -нафтола. При нагревании раствора бензилфенилового эфира в хинолине при 250° наряду с нормальными продуктами перегруппировки (о- и -оксидифенилметаны) образуются также бензилхинолины, феноксихинолины, фенол и толуол [80]. [c.407]
Имеются данные, позволяющие" предположить, что алкильные группы мигрируют как нейтральные радикалы. Так, Хиккинботтом нашел [82], что при нагревании бензилфенилового эфира в хинолине бензильные и фе-нокси-группы атакуют одни и те же места хинолинового ядра. [c.408]
Перегруппировки других производных фенола изучены не так хорошо, однако кислотно-катализируемые перегруппировки бензилфениловых эфиров, по-видимому, являются внутримолекулярными эти реакции будут рассмотрены позднее. Кинетические данные как будто бы позволяют предположить [13], что перегруппировки сложных эфиров фенолов (перегруппировка Фриса) внутр Молекулярпы, но эти данные не исключают механизмов с ионными парами или внутрикомплексными перегруппировками того же типа, что и претерпеваемая, по-видимому, Ы-бромацетанилидом. [c.238]
Ранее уже упоминалось о том, что перегруппировки бензилфениловых эфиров, по-видимому, являются внутримолекулярными это подтверждается следующими наблюдениями [c.255]
I) Тарбелл и Петропулос [27] нашли, что перегруппировка бензилфенилового эфира (XLI) в присутствии бромистого алюминия дает только о-бензилфенол (ХЬП) пара-изомер образуется только каталитической [c.255]
В механизме которого нет уже более оснований сомневаться, является перегруппировка некоторых простых эфиров фенолов при температуре их кипения [66]. В этих реакциях аллил, бензил и третичный бутил мигрируют от кислорода к бензольному ядру. Если перегруппировки проводить в подходящих растворителях, то получающиеся благодаря термическому распаду свободные радикалы будут взаил1одействовать с растворителем. Так, при нагревании бензилфенилового эфира в хинолине, кроме обычных продуктов перегруппировки, образуется еще и бензилхинолин. Кроме того, образуется толуол. Оба эти факта определенно указывают на первичное образование свободных бензильных радикалов [c.313]
chem21.info
Алкилфениловые эфиры - Справочник химика 21
Алкилфениловые эфиры дают алкилиодид и соответствующий фенол (не не иодбензол ). [c.155]
Реакция изучалась аналогично алкилированию ароматических углеводородов (см. главу вторую) газообразными олефинами в приборе, представленном на рис. 12, и жидкими олефинами в приборе, представленном на рис. 13. В случае алкилирования фенолов после завершения реакции продукты обрабатывались водой с целью удаления катализатора, затем 5—10%-ным раствором щелочи до полного отделения фенольных соединений от эфирных (пока капля раствора, нанесенная на часовое стекло не давала мути с соляной кислотой), смесь обрабатывалась эфиром. Эфирный экстракт отделялся от щелочного, сушился хлористым кальцием и перегонялся. Из щелочного слоя путем обработки соляной кислотой выделялись алкилфенолы, сушились и фракционировались. При алкилировании алкилфениловых эфиров реакционная масса разбавлялась водой, нейтрализовалась содовым раствором, сушилась и перегонялась. Реакция изучалась при различных молярных отношениях реагентов, катализатора и температуре. В результате было показано, что алкилирование фенолов и алкил- [c.167]
Фенолы и алкилфениловые эфиры сравнительно легко алкилируются нормальными олефинами, циклогексеном и диолефинами в присутствии эфирата фтористого бора, тогда как для реакции ароматических углеводородов с олефинами этот катализатор является мало эффективным. [c.168]
АЛКИЛИРОВАНИЕ АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ОЛЕФИНАМИ [c.180]
По алкилированию алкилфениловых эфиров олефинами в присутствии фтористого бора и его молекулярных соединений в литературе известно лишь одно оригинальное исследование реакции анизола с циклогексеном [52] и имеется несколько патентных сообщений. [c.180]
АЛКЕНИЛИРОВАНИЕ ФЕНОЛОВ И АЛКИЛФЕНИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИЕНОВЫМИ УГЛЕВОДОРОДАМИ [c.187]
Циклогексиловый эфир о-хлорфенола является очень стойким и не изомеризуется при нагревании его в присутствии 25% эфирата фтористого бора в течение 8 час. при температуре 120 — 140° С. Этим, вероятно, и можно объяснить отсутствие в продуктах реакции фенольных соединений, которые обычно образуются путём изомеризации алкилфениловых эфиров. [c.210]
По методу Вильямсона можно получить алкилфениловые эфиры с выходами от 40 до 80% [4]. Для получения некоторых из этих эфиров больше подходит ацетон, чем спирт [51. Добавление порошкообразного иодистого калия повышает выходы, по-видимому, вследствие обмена с бромистым алкилом, что приводит к образованию более реакционноспособного иодистого алкила. [c.327]
При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]
ВЛИЯНИЕ АЛКИЛФЕНИЛОВОГО ЭФИРА полиэтиленгликоля ОН-7 на всасывание фосфорорганических инсектицидов [c.111]
Влияние ОП-7, как и других алкилфениловых эфиров полиэтиленгликоля, на всасывание веществ через кожу не изучено. Неясно, в частности, играет ли ОП-7 роль транспортного агента по отношению к ФОС. В связи с этим были проведены специальные исследования. [c.111]
Размягчению двойного суперфосфата способствуют некоторые неионогенные вещества (например, алкилфениловый эфир поли- [c.202]
Дэвис н Филд нашли, что гидроперекиси получаются при действии перекиси водорода иа алкилфениловые эфиры в присутствии в качестве катализаторов сильных кислот. Замена перекиси водорода грег-бутилгидроперекисью приводит к превращению эфиров через промежуточное образование карбоний-иона в перекиси [c.50]
Окончательные выводы о рациональной технологической схеме алкилирования фенола могут быть сделаны только на основании изучения механизма реакции и определения скоростей отдельных ее стадий. Исследования, касающиеся механизма алкилирования на окисноалюминиевом катализаторе, немногочисленны в основном они посвящены изомеризации алкилфениловых эфиров [108, 144—148]. Однако установленные этими исследованиями [c.242]
Малеиновый ангидрид, алкилфениловые эфиры [c.200]
По данным исследований фракций алкилфенолов, полученных алкилированием -фенола индивидуальными а-олефинами и промышленными фракциями а-олефинов [5, 269- 271 ], составляюш,ие группы компонентов располагаются на силикагеле в следующем порядке возрастания адсорбируемости не вошедшие в реакцию олефино-парафиновые углеводороды, 2,4,6-триалкил- и 2,6-диалкил-фенолы, 2,4-диалкилфенолы, о-моно-алкилфенолы, и-моноалкил фенолы. Группа алкилфениловых эфиров адсорбируется вместе с 2,4,6-триалкил- и [c.120]
| Таблица. 37. Доли реакций при деструшивной гидрогенизации алкилфениловых эфиров (при 160 кгс/смз) |  |
Алкилирование протекает таким образом, что основными продуктами реакции являются моноалкилпроизводные алкилфениловых эфиров. Причем, при алкилировании аиизола пропиленом, бутеном-2 и циклогексеном радикал ориентируется главным образом в орто-положение, а в реакции с пентеном-2, и а-метилстиролом — в пара-положение. Подобно фенолам, но в отличие от реакции алкилирования ароматических углеводородов, в данном случае комплексы ВРз"НзР04 и ВРз.О(С2Н5)2 хорошо смешиваются с алкилфениловыми эфирами и продуктами алкилирования, смесь длительное время не расслаивается, поэтому катализаторы могут быть использованы однократно [68—72]. [c.180]
Систематические исследования реакции каталитического алкени-лироваиия ароматических соединений диенами были начаты И. И. Сребродольской. В работе, выполненной на кафедре, она изучила реакцию алкенилирования алкилфениловых эфиров конъюгированными диенами. Синтезированные алкенилпроизводные, содержащие активную двойную связь в боковой цепи, были использованы для получения разнообразных соединений, включая и физиологически активные вещества. [c.161]
Получают алкиловые эфиры галоидфенолов часто этерифика-цией галоидфенолов галоидными алкилами, или галогенированием алкилфениловых эфиров. Так, изоцропиио1вый и бензиловый эфиры [c.202]
Оксиэтилированный алкилфенол ОП-10, ОП-7, ОП-4 (ГОСТ 8433-81). Алкилфениловый эфир полиэтиленгликоля относится к классу неионогенных ПАВ. ОП-10 легко растворяется в воде (дистиллированной и пластовой) с обильным пенообразова-нием. Хорошо растворим в этаноле, бензоле и не растворим в уайт-спирите и дизельном топливе. ОП-10 имеет достаточно однородный состав с содержанием основного вещества около 99 и влаги 0,5 %, плотностью 1060-1080 кг/м . Товарный реагент ОП-10 представляет собой маслянистую жидкость светло-желтого, светло-ко-ричневого цвета с содержанием влаги не более 0,5 %. [c.263]
Большинство ФОС, применяемых в сельском хозяйстве в качестве инсектицидов, выпускаются промышленностью в виде концентратов с алкилфениловым эфиром полиэтиленгликоля ОП-7. Это продукт конденсации 7 молекул окиси этилена с ал-килфенолом. ОП-7 является неионогенным поверхностно-активным веществом. Применяется он как эмульгатор и как вещество, обладающее высокой смачивающей способностью. Концентрация ОП-7 в препаратах составляет от 40 до 70%. Из концентратов готовят водные эмульсии, чаще 0,05—1,0% по действующему началу. [c.111]
Серия работ, проведенных Э. В. Алисовой и Л. В. Харченко, относится к алкилированию фенолов, крезолов и алкилфениловых эфиров стиролом, а-метилстиролом и олефинами состава С3—Сц в присутствии ВРз и комплексов ВРд 0Et2 и В з Н3РО4. Эти исследования позволили разработать удобные методы синтеза алкилфенолов и алкилфениловых эфиров, которые применяются в качестве ингибиторов, анестезирующих, дезинфицирующих и бактерицидных препаратов. [c.161]
По-видимому, образовагые алкилфениловых эфиров и алкил-феполов протекает параллельно. В условиях кислотного катали а эфиры легко превращаются в алкилфенолы [c.192]
Алкилирование является сложным процессом, включающим ряд последовательных и параллельных реакций. Очень часто наряду с целевыми реакциями протекают вторичные и побочные процессы— внутри- и межмолекулярные перегруппировки, деалкилирование и изомеризация полученных алкилфенолов. Замещение атомов водорода в ядре фенолов происходит последовательно с образованием MOHO-, ди- и полиметилфенолов. Наблюдается также образование алкилфениловых эфиров последние, однако, уже i [c.215]
Возникающие алкилфениловые эфиры под действием Н2504 обычно нацело перегруппировываются в алкилфенолы, по-видимому, через промежуточные хиноидные структуры [c.219]
Реакция фенолов с олефинами обратима. В соответствии с указанным механизмом легкость отщепления алкильных групп долж на быть пропорциональна устойчивости ионов карбония, т. е. тре-тичные>вторичные>первичные. В такой же последовательности возрастает и скорость превращения соответствующих алкилфениловых эфиров."Она возрастает также с увеличением числа углеродных атомов в алкильной группе, ростом числа гидроксильных групп в ароматическом ядре и повышением температуры. [c.219]
Алкилфениловые эфиры в продуктах реакции обычно отсутствуют, что свидетельствует о высокой скорости их превращения в присутствии катионитов. Согласно данным опытов, проведенных с фепокспоктаном при ПО—115°С [74], реакция на КУ-2 протекает в основном с разложением эфира на исходные фенол и олефины [c.223]
Метафос получают по реакции (25) 4-нитрофенолята наг-рия с диметилхлортиофосфатом. Реакцию рекомендуется прово-дить в водной среде при интенсивном перемешивании в присутствии алкилфениловых эфиров полиэтиленгликоля в качестве эмульгаторов. Особенно важно контролировать pH среды, которая должна соответствовать pH водного раствора 4-нитрофенолята натрил. Конечный продукт не должен содержать свободного нитрофенола более допустимых норм, в противном случае препарат приобретает фитоцидные свойства. [c.444]
Молекулярная теория мицеллообразования и свойств мицеллярных растворов построена на базе моделей, отражающих основные особенности молекул мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ). Эти модели обоснованы с помощью исследований свойств жидких систем, состоящих из сравнительно простых молекул, которые характеризуют поведение фрагментов сложных молекул ПАВ, В разбавленных водных растворах молекулы алкилфениловых эфиров полиоксиэтилен-гликолей (АФПЭГ) образуют с молекулами воды клатратно-гидратные структуры. В растворах гибких, т. е. способных к внутреннему вращению молекул ПАВ мицеллообразование представляет собой фазовый переход второго рода. При этом, в узком интервале концентраций ПАВ протекают коллективные реакции распада клатратно-гидратных структур с образованием агрегатов, имеющих структуру мицелл. [c.255]
Алкилфениловые эфиры могут изомеризоваться в алкилфенолы. Способность к этой реакции в значительной степени определяется природой алкильной группы. Например, трет-бутилфениловый эфир в отсутствие катализатора при кипячении превращается в п-трет-бутилфенол 15691. Для изомеризации вторичных и первичных алкилфениловых эфиров необходим катализатор. Так, н-бутилфениловый эфир в присутствии хлористого алюминия превращается в о- и л-бутилфенол [570]. Другими примерами могут служить реакции изомеризации вАпор-бутилфенилового эфира [570] и изопропил-лг-толило-вого эфира [571]. [c.179]
Сложность состава фракций высокомолекулярных алкилфенолов определяется различием в длине и строении алкильного радикала, различием в числе и положении алкильных радикалов по отношению к гидроксильной группе в бензольном кольце и различием в положении места присоединения бензольного кольца к одному из углеродных атомов алкильного радикала, а также наличием алкилфениловых эфиров и не вошедших в реакцию углеводородов и фенола. Анализ компонентного состава фракций низкомолекулярных алкилфенолов (метил-, этил-, пропил- и бутил-замещенных) может быть практически полностью осуществлен методом газожидкостной хроматографии [265—268], тонкослойной хроматографии и ИК-спектроскопии [2]. Для более высокомолекулярных алкилфенолов необходимо комплексное использование методов препаративного разделения и анализа, включая кроме вышеукаганных методов жидкостную адсорбционную хроматографию, а также ядерно-магнитный резонанс. [c.119]
Метод жидкостного микрохроматографического анализа промышленных фракций вторичных алкилфенолов с длиной алкильного радикала Сд— jo основан на их разделении на группы 2,6-диалкил-фенолы и алкилфениловые эфиры, о-моноалкилфенолы и 2,4-диалкилфенолы, и-моноалкилфенолы, не вошедшие в реакцию парафино-олефиновые углеводороды. Элюат отбирают на подогреваемые стеклянные пластинки и после удаления растворителей гравиметрически определяют выход указанных групп компонентов в расчете на массу разделяемой пробы алкилфенолов. [c.121]
Метод основан на том, что в условиях прямого жидкостного микрохроматографического разделения на силикагеле алкилата не вошедший в реакцию фенол (и, возможно, присутствующая в небольшом количестве вода) адсорбируются слоем силикагеля и не элюируются применяемыми растворителями. Остальные компоненты разделяются на группы 2,6-диалкилфенолы и алкилфениловые эфиры, о-мопоалкилфенолы и 2,4-диалкилфенолы, и-моноалкил- [c.123]
chem21.info
