Справочник химика 21. Поливиниловые эфиры
Поливиниловые эфиры - Справочник химика 21
Виниловые эфиры —> Поливиниловые эфиры [c.244]
За рубежом в качестве вязкостных присадок лрименяются и другие полимерные соединения полимеры бутенов, сополимеры стирола с а-олефинами Се—С12 (сантодеж ) и др. Для повышения индекса вязкости масел используются также поливинилацетат, поливинилхлорид, этилцеллюлоза, поливиниловые эфиры высокомолекулярных жирных кислот. [c.141]
Помимо поливинилацетата известно большое число других поливиниловых сложных эфиров. Простые поливиниловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров при помощи катализаторов Фриделя — Крафтса или их комплексных соединений. [c.940]
Источником получения поливинилового стерта служат сложные поливиниловые эфиры, легко гидролизующиеся до поливинилового спирта [c.282]
В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества) [c.282]
При нагревании поливинилового спирта в присутствии минеральной кислоты происходит частичная дегидратация его макромолекул, и в полимере образуются отдельные звенья поливинилового эфира [c.294]
Поливи ни лацетат см. Поливиниловый эфир уксусной кислоты [c.410]
Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]
Поливиниловый эфир. При катионной полимеризации виниловых эфиров в присутствии эфирата трехфтористого бора образуются поливиниловые эфиры, которые используют для аппретирования текстильных изделий, как сырье для изготовления лаков, клеящих веществ и как пластификаторы. [c.724]
Изотактический поливинилизобутиловый эфир можно получить на катализаторах типа Циглера Т1С 4 А1(А1к)з при температуре —78° [11]. Кристаллический поливинилизобутиловый эфир с т. плг 117° получен, в частности, на катализаторе А1С1(С2Н5)а [12]. Этот полимер и другие поливиниловые эфиры с большей степенью тактичности, чем описанные выше, можно получить с использованием комплексных катализаторов без специального охлаждения [13]. Для медленной стереоспецифической полимеризации виниловых эфиров при О—30° также в качестве катализаторов используются продукты реакции хлоридов ванадия с алкилами алюминия [14], сульфатов металлов с алкилами и алкоксидами алюминия [15], алкоксидов алюминия с серной кислотой [16]. [c.40]
Добавлено поливинилового эфира, % [c.282]
Простые поливиниловые эфиры с числом атомов углерода в молекуле исходного спирта от 3 до 12, имеющие молекулярный вес 20000— [c.336]
Поливиниловые эфиры применяются в промышленности полимерных материалов. [c.342]
Химические свойства ПВА определяются наличием эфирных групп и боковых цепей, соединенных с главной цепью сложноэфирными связями. ПВА легко омыляется растворами щелочей или кислот и подвергается алкоголизу под действием каталитических количеств алкоголятов щелочных металлов с образованием поливинилового спирта. Продукт гидролиза ПВА в соляной и серной кислотах обладает некоторой непредельностью, возникающей вследствие распада поливиниловых эфиров этих кислот с отщеплением атомов водорода. [c.238]
Хорошим заменителем ворвани является смесь 25% поливинилового эфира и 75% хлоркогазина, содержащего 40% хлора. При хлорировании [c.124]
Хорошим заменителем ворвапи является смесь 25% поливинилового эфира и 75% хлорированного когазина, содержащего 40% хлора. Этот продукт во время второй мировой войны вырабатывали в Германии в промыщленном масштабе. [c.252]
Для облегчения гидроли а поливиниловый эфир предварительно растворяют в этиловом спирте. В качестве гидролизующего агента применяют спиртовой раствор щелочи или добавляют в раствор небольшое количество серной кислоты. Превращение поливинилового эфира в поливиниловый спирт с достаточной полнотой происходит уже при 20°, что позволяет свести к минимуму возможность деструктивных или побочных процессов. Если проводить эту реакцию в атмосфере азота, можно полностью предотвратить явления деструкции, в этих случаях размер и форма макромолекулярных цепей остается неизменной. Так, Штаудингер показал, что при гидролизе поливинилового эфира в атмосфере азота степень полимеризации образующегося поливинилового спирта, определенная вискозиметрическим и осмометрическим методами, остается неизменно равной степени полимеризации исходного полимерного эфира. Поскольку при определении молекулярного веса по вискозиметрическОму методу совпадающие результаты до и после гидролиза получаются лишь в том случае, если и форма цепи остается неизменной, то имеются достаточные основания отнести описанный процесс гидро-.1иза к подлинно полимераналогичным превращениям, Полученный поливиниловый спирт можно снова превратить в поливиниловый эфир. [c.173]
В результате полимеризации могут получаться высокомолекулярные вещества, обладающие пластическими свойствами (синтетические каучуки, полиизобутилен или оппанол, тиокол и т. д.), которые объединяют под названием эластомеров, или же твердые (растворимые или нерастворимые, плавкие или неплавкие) полимеры, известные под названием пластомеров. К последним относятся так называемые пластмассы (целлулоид, бакелиты, глифтали, коросил, полистиролы, акрилоиды и т. д.). Некоторые считают, что термопластичные полимеры—акрилаты и метакрилаты, полистиролы, поливиниловые эфиры и т. д.—занимают промежуточное место, и называют их эластопластиками [3]. [c.587]
Поливиниловые эфиры выпускают под различными условными названиями и применяют для пластификации, модификаций смол, сополимеризации, тепловой сенсибилизации бутадиенового каучука (например, буна М) и обработки кожи. Многие виниловые эфиры полимеризуются в прозрачные бальзамообразные жидкости или стеклообразные массы. Особый интерес представляет винилбутиловый эфир, известный под названием бальзам Фаворского . Он обладает замечательной способностью стерилизовать раны, стимулировать заживление их, регенерировать ткани при тяжелых ожогах и т. д. [c.617]
К неомыляемым полимерам (число омыления менее 20) относятся полиэтилен, полиизобутилен, полистирол, полиспирты, полиметиленфенолы, поливинилацетали, поликетоны. полиальдегиды, поливиниловые эфиры. К полимерам с высокими числами омыления (более 200) относятся полимерные сложные эфиры карбоцепной и гетероцепной структуры. [c.32]
Кристаллические изотактические полимеры по лучают анион ной полимеризацией при 30—70 . тогда как для получения изо-гактических поливиниловых эфиров методом катионной полимеризации требуется понижение температуры до —70". [c.148]
Изменяя длительность и температуру реакции гидролиза, можно регулировать степень замещения в полимере ацетатных групп гидроксильными группами, варьируя таким путем свойства образующегося полимера. Мягкие условия процесса омыления поливиниловых эфиров позволяют получит1> новый полимер такой же степени полимеризации, как для исходного вещества, и в то же время достигнуть замещения всех эфирных гру1[п. [c.283]
Поливиниловые сложные эфиры можно си тезировать как методом полимераналогичного превращения поливинилового спирта, так и непосредственной полимеризацией мономеров. Методом полимераналогичного превращения обычно получают сложные поливиниловые эфиры минеральных или высших жирных кислот. Поливиниловые эфиры низших органических кислот получают непосредственной полимеризациеп соответствующих мономеров. [c.297]
Простые В.Э полимеризуются по ионному механизму под действием к-т Льюиса, напр. Fed,, Sn l,, сополимери-зутотся по радикальному, сложные В.э. полимеризуются и сополимеризуются по радикальному механизму (см. также Поливиниловые эфиры) Ингибиторы полимеризации простых В э-орг и неорг. основания (напр, КОН, тризта-иоламии), сложных-дифениламин, гидрохинон и др [c.371]
Поливиниловые эфиры титановой кис.лочы отличаются высокой водостойкостью и химической устойчивостью. Гидролиза эфира ие наблюдается даже при длительном нагревании полимера в воде. Такую нс-обычную для сложных эф1[ров химическую стойкость поливиниловых эфиров титановой кислоты можно объяснить тем, что титап соединяется с поливиниловым спиртом не только эфирными, но и координационными связями. Макромолекулы этого полимера, очевидно, соединены между собой ячейками и ледующего строен ия [c.301]
Влияние длины алкильного радикала на время релаксации в стеклообразном состоянии не однозначно. Например, для первых двух-трех членов названного ряда не обнаружено изменения времени релаксации дипольно-групповых потерь в гомологических же рядах по-лиалкилакрилатов и поливиниловых эфиров замечено уменьшение времени релаксации дипольно-групповых потерь с увеличением длины бокового радикала. [c.246]
Полиолефины, поливи-нилацеталь, поливиниловый эфир, стирольные полимеры (включая сти-ролакрилонитрильные сополимеры), эфиры по-лиметакриловой кислоты, полиоксиметилен, поликарбонаты, силиконы, феноловые и эпоксидные смолы, сшитые полиуретаны [c.297]
Формование волокна из смесей полипропилена с такими веществами, как эпоксидные смолы, полиэтилендиамины, сложные поливиниловые эфиры, алифатические, ароматические или ациклические дикарбоновые кислоты и их производные, галогенпроизвод-ные, органические соединения, молекулы которых содержат фенольные и гидроксильные группы, полиалкиленимины, другие изотактические полимеры (в частности, поливинилпиридин) и т. п. [50—57], [c.254]
Липкие ленты иа основе полимерных пленок. В качестве основы для таких лент используют ПЭ, ПВХ, ПЭТФ и др. Липкий слой, наносимый на обработанную в коронном разряде сторону пленки, состоит из смеси каучуков различных молекулярных масс, эфиров полиакриловых кислот, поливиниловых эфиров, поливииилацеталей, канифоли и др. [c.79]
Перед проведением некоторых реакций с полимерами целесообразно в каждом случае изучить соответствующую реакцию на низкомолекулярном модельном веществе. В качестве такой модели выбирают соединение, которое сходно с полимером как в отношении реагирующей группы, так и по структуре. При этом мономер, соответствующий изучаемому полимеру, непригоден, так как он содержит двойную связь, которой нет в полимере. Таким образом, в качестве модели для полистирола выбирают не мономерный стирол, а кумол, для поливинилового эфира — соответствующий эфир изопропанола, для производных полиметакриловой кислоты — соответствующее производное триметилуксусной кислоты. Но так как далее приходится считаться с двусторонним влиянием соседних реакционноспособных групп макромолекулы, то выбирают такие модельные вещества, которые примерно соответствуют димерам и тримерам, например пентадиол-2,4 как модель для поливинилового спирта и производные глутаровой кислоты, а-метилглутаровой кислоты или пентантрикарбоновой-1,3,5-кислоты как модели для производных полиакриловой кислоты. С такими модельными соединениямл ставят предварительные опыты, чтобы установить оптимальные условия реакции, а также характер побочных продуктов. При этом одновременно получают и модельные вещества для высокомолекулярных продуктов реакции, на которых можно, например, провести исследования растворов, а также аналитические исследования (например, определение функциональных групп, спектров в УФ- и ИК-областях, пиролитическую газовую хроматографию). Данные, полученные таким образом, не должны, однако, безоговорочно переноситься на реакции с полимерами это относится прежде всего к выбору растворителя и температуры реакции, а также к процессам разделения смесей и их очистке. [c.61]
Приведенная выше характеристика простых поливиниловых эфиров показывает, что они могут быть использованы и в других, -случаях, когда требуется новьипение вязкости масел или улучшение вязкостно-температурных свойств пх. [c.283]
Хлорированные сложные поливиниловые эфирь [c.334]
Композиции на основе полиэтилена для изоляции кабелей Ней асыщенн ый пол и эфи р Пресспорошки иа основе мочевино-формальдегид-ных смол Ненасыщенные полиэфирные смолы Эластичный пенополиуретан Ненасыщенные полиэфирные смолы Простые поливиниловые эфиры Политетрафторэтилен Полистирол [c.285]
Сополнмер стирола с хлор-стиролом Поливиниловый эфир Полипропилен Ударопрочный ПВХ Эпоксидные компози цин Композиция поливиннлидеи-фторида и ПВХ Пленка нз ПВХ Тсрмореактивная кремний-органическая смола [c.302]
Органическая химия (1990) -- [ c.342 ]Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.415 , c.419 ]
Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]
Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.0 ]
Химия и технология присадок к маслам и топливам (1972) -- [ c.145 ]
Курс органической химии (0) -- [ c.940 ]
Пластификаторы (1964) -- [ c.564 , c.600 , c.837 ]
Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.401 , c.440 , c.444 , c.453 ]
Химия высокомолекулярных соединений (1950) -- [ c.139 , c.147 ]
Синтетические полимеры и пластические массы на их основе 1964 (1964) -- [ c.197 , c.200 ]
Синтетические полимеры и пластические массы на их основе Издание 2 1966 (1966) -- [ c.153 , c.196 ]
Поливиниловой эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Поливиниловой эфир
Cтраница 1
Поливиниловые эфиры применяются в промышленности полимерных материалов. [1]
Поливиниловые эфиры диссоциируют преимущественно на олефин и кислоту. Кислотная часть молекулы эфира представляет собой боковую группу макромолекулы и поэтому летучим продуктом распада является соответствующая кислота. [2]
Поливиниловые эфиры, повидимому, могут удовлетворять требованиям, которые обычно предъявляются к разносторонне используемым веществам. [3]
Поливиниловые эфиры физиологически абсолютно безвредны, поэтому нужно очень тщательно подбирать вспомогательный растворяющий пластификатор с учетом области применения готового материала. Следует отметить, что низковязкие поливиниловые эфиры неограниченно смешиваются с касторовым маслом, что позволяет создавать многообразные комбинации касторового масла с нитратом целлюлозы. Гомогенность получаемых пленок в значительной мере зависит также от выбора растворителя. [4]
Обычно поливиниловые эфиры, содержащие насыщенные алифатические или циклоалифатические кислотные остатки с 8 - 12 атомами С в цепи, имеют каучукоподобный характер. Продукты с более высокомолекулярными кислотными остатками - воскоподобны. Полимеры виниловых эфиров - высоковязкие жидкости, высыхающие на воздухе подобно олифам. [5]
Поливиниловые эфиры органических кислот могут быть очень разнообразны, но техническое применение нашли пока лишь поливинилацетат и ( ограничено) поливинилхлорацетат. В сополимерах, содержащих виниловые эфиры в качестве компонента, практически используют только винилацетат. [6]
Поливиниловые эфиры титановой кислоты обладают высокой водостойкостью и химич. Их получают взаимодействием поливинилового спирта с эфирами ( переэтерифика-ция) или солями титановой к-ты. [7]
Поливиниловые эфиры титановой кислоты отличаются высокой водостойкостью и химической устойчивостью. Гидролиза эфира не наблюдается даже при длительном нагревании полимера в воде. Такую необычную для сложных эфнров химическую стойкость поливиниловых эфиров титановой кислоты можно объяснить тем, что титан соединяется с поливиниловым спиртом не только эфирными, но и координационными связями. [8]
Поливиниловые эфиры высших жирных кислот получаются переэтерификацией поливиниловых эфиров низших жирных кислот алкиловыми эфирами высших жирных кислот при температуре не выше 120 в присутствии катализатора и промотора реакции. Образующийся в качестве побочного продукта низкомолекулярный эфир улетает из сферы реакции. [9]
Свойства поливиниловых эфиров, получаемых реакцией присоединения к эпоксидным смолам метакриловой или акриловой кислоты, аналогичны свойствам ненасыщенных полиэфирных смол. [10]
Свойства поливиниловых эфиров, получаемых реакцией присоединения к эпоксидным смолам метакриловой или акриловой кислоты, аналогичны свойствам ненасыщенных полиэфирных смол. [11]
Смеси поливиниловых эфиров уксусной кислоты и высших жирных кислот имеют преимущества перед триглициридами соответствующих кислот, образуют более устойчивые пленки и рекомендуются для расширения ассортимента высыхающих масел. [12]
Возможности применения поливиниловых эфиров для лаков довольно многообразны, хотя подбор типов эфиров для определенных областей иногда очень сложен. Часто их применяют в сочетании с нитроцеллюлозой, тем более что обычные пластификаторы для нитроцеллюлозы являются одновременно растворителями для поливинилацетата. [13]
В присутствии поливиниловых эфиров немедленно появляется темная окраска, которая становится темно-красной, фиолетовой и, наконец, черной. Вскоре выпадает черный нерастворимый коллоидный осадок. [14]
Маловероятно, что поливиниловые эфиры, являющиеся эфирами вторичного спирта, будут распадаться по этому механизму при температурах, слишком низких для того, чтобы эта реакция могла конкурировать с возможной также реакцией деполимеризации. Причины протекания этой реакции при 160 - 180 будут рассмотрены в гл. Вкратце можно сказать, что эта способность зависит от структуры полимера, которая дает возможность двойным связям в главной цепи активировать соседние нереакционноспособные звенья. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Поливинилбутиловые эфиры - Справочник химика 21
Поливинилбутиловый эфир. Из простых эфиров медицинское значение имеет поливинилбутиловый эфир, известный под названием винилита, или бальзама Шостаковского. Этот непредельный эфир получается при полимеризации простого винилбутилового эфира [c.149]
Поливинилбутиловый эфир Полиоксиметилен [c.439]
Вязкостные, или загущающие, присадки повышают вязкость и улучшают вязкостно-температурные св-ва смазочных материалов. В качестве таких добавок применяют обладающие большой вязкостью разл. полимеры (в внде р-ров в дистиллятных маслах)-гл. обр. полиизобутилен (мол. м. 4-25 тыс.), полиметакрилаты (3-17 тыс.), поливинилбутиловый эфир (винипол, 5-12 тыс.), а также поли-алкцлстиролы и т.д. Концентрация П. 1-20%. [c.91]
Имеются некоторые данные лабораторных исследованш износоустойчивости пленки турбинного масла без добавки и с добавкой 2% поливинилбутилового эфира, указывающие на значительное увеличение износоустойчивости масла с добавкой названного полимера. Оценка износоустойчивости проводилась на аппарате с плоскими поверхностями трения и на проволочном приборе ДЛ системы Дерябина и Лазарева. [c.282]
Из полимеров простых виниловых эфиров на практике нашел применение поливинилбутиловый эфир, называемый виниполом. Он применяется, например, для изготовления гидравлического масла АМГ-Ю. [c.282]
Ряд работ посвящен исследованию физических свойств поливинилалкиловых эфиров и их сополимеров Установлено, что дипольные моменты fx, отнесенные к единице цепи для изотактического и атактического поливинилизобутилового эфира, оо1ответ1сгвен1но равны 1,16 0,03 D и 1,07 0,03 D при 25° С и 1,21 0,03 D и 1,11 0,03 D при 50° С Изучены диэлектрические свойства поливинилбутилового эфира Из рентгенографических исследований найдено, что наиболее стабильной структурой кристаллических изотактических поливинилалкиловых эфиров с линейными алкилами является тройная спираль [c.580]
Основные стадии процесса производства поливинилбутилового эфира следующие [c.286]
ВИНИПОЛ — поливинилбутиловый эфир. Вьшус-кают две марки — ВБ-2 и ВБ-3, отличающиеся по содержанию эфирных групп (—ОС4Н9). Молекулярная масса присадки ВБ-2 составляет 6000-12000. [c.967]
Поливинилбутиловый эфир Бутанон 25 0,0792 310 [c.350]
Поли-4-винилбифенил Поливинилбромид Поливинилбутиловый эфир [c.20]
Поливинилбутиловый эфир используется для изготовления клеющих лент [313]. [c.349]
Поливинилбутиловый эфир Чалмерс [53] [c.8]
Диоксан. Поливинилбутиловый эфир. Диоксан — бесцветная, слегка маслянистая жидкость, кипящая при 101°. В отличие от правила подобное растворяет подобное диоксан смешивается как с водой, так и со спиртом, а также со многими органическими растворителями. Эта особенность делает его незаменимым в гистологической практике для обезвоживания и обработки гистологических препаратов. Диоксан является хорошим растворителем нитроклетчатки, жиров, смол, хлоркаучука и многих других веществ. [c.148]
Поливинилацетат Поливинилбутиловый эфир [c.205]
Экспериментальными работами было установлено, что крепление пленочного материала может быть осуществлено с помощью клеев, сохраняющих свою липкость после улетучивания растворителей. Такими являются поливинилбутиловый эфир, полиизобутиленовый клей и клеи на основе натурального и синтетических каучуков. [c.160]
Нашли применение отечественные цианакрилатные клеи типа МК. В частности, выпускается цианакрилатный клей МК-6 на основе этоксиэтилцианакрилата. За счет введения в него пластификатора поливинилбутилового эфира этот мономер при полимеризации образует более эластичную пленку, что определяет возможность его применения для склеивания мягких тканей. Клей окрашен в темно-зеленый цвет (за счет красителя зеленого антрахинонового), что облегчает его дозировку [56]. [c.177]
В зависимости от природы окислителя реакция окисления одного и того же вещества может привести к образованию различных продуктов. Тахч, например, поливиниловый спирт при окислении азотной кислотой превращается в щавелевую кис-поту. э.эо Отметим также, что и другие поливиниловые производные при окислении азотной кислотой образуют щавелевую кислоту. Это было установлено Коршаком и Замятиной при окислении поливинилбутилового эфира и частично омыленного поливинилхлорида. [c.115]
Окисление азотной кислотой полимеров простых виниловых эфиров неоднократно использовалось для установления их строения. Так, Чалмерс окислял поливинилэтиловый эфир, а Коршак и Замятина окисляли поливинилбутиловый эфир. [c.156]
Поливинилалкиловые эфиры применяются для изготовления клеев, лаков и т. п. Поливинилбутиловый эфир применяется в медицине под названием Бальзам Шостаконского для лечения гноящихся ран, ожогов, язвы желудка и др. [c.375]
chem21.info
Поливиниловые эфиры простые - Справочник химика 21
Поливиниловый эфир (простой) Раствор прозрачен Раствор прозрачен Синяя, переходит в зеленую [c.24]
X — полиолефины ф — полимет -акрилаты — поливиниловые эфиры (простые) + — поливиниловые эфиры (сложные). [c.126]
Поливиниловый спирт, сложный поливиниловый эфир, простой поливиниловый эфир [c.451]
Помимо поливинилацетата известно большое число других поливиниловых сложных эфиров. Простые поливиниловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров при помощи катализаторов Фриделя — Крафтса или их комплексных соединений. [c.940]Монтажные клеевые соединения. Этот способ обычно не требует подготовки поверхности к склеиванию. Склеивание производится прп помощи клеящих лент, под давлением прочность клеевого шва небольшая. Применяются адгезивы на основе полиизобутилена или простого поливинилового эфира. [c.291]
Простые поливиниловые эфиры с числом атомов углерода в молекуле исходного спирта от 3 до 12, имеющие молекулярный вес 20000— [c.336]
Простые и сложные поливиниловые эфиры [c.143]
ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ — см. Виниловых эфиров простых полимеры, Виниловых эфиров сложных полимеры. [c.394]
Полимеры простых виниловых эфиров, простые поливиниловые эфиры (П. э.) [-СН.,-СН--] . [c.205]
Показатели простых поливиниловых Эфиров [c.292]
Среди большого числа линейных полимеров особое место занимают полимеры, макромолекулы которых имеют гребнеобразное строение, т. е. содержат длинные боковые к-алифатические ответвления в каждом мономерном звене. В качестве примеров таких соединений можно привести высшие поли- а-олефипы I, полиалкил-акрилаты II, простые III и сложные поливиниловые эфиры IV и др. [c.127]
ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ — эфиры поливинилового спирта-, делятся на простые и сложные П. э. [c.69]
Некоторые простые поливиниловые эфиры, ранее исследованные Марком, также, по-видимому, представляли собой изотактические полимеры. [c.101]
Упоминавшийся ранее поливиниловый эфир является простым эфиром поливинилового спирта, получаемым из ацетилена и алкоголята с последующей полимеризацией в присутствии ВЕз (Реппе). Он широко применяется в качестве изоляционного материала, сырья для лаков и в качестве клея для многослойного стекла. [c.475]
Простые В.Э полимеризуются по ионному механизму под действием к-т Льюиса, напр. Fed,, Sn l,, сополимери-зутотся по радикальному, сложные В.э. полимеризуются и сополимеризуются по радикальному механизму (см. также Поливиниловые эфиры) Ингибиторы полимеризации простых В э-орг и неорг. основания (напр, КОН, тризта-иоламии), сложных-дифениламин, гидрохинон и др [c.371]
ПОЛИВИНИЛКЕТАЛЬ, см. Поливинилацетали. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФЙРЫ (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, простые и сложные эфиры поливинилового спирта). Наиб, практич, значение имеют П.э. алифатич. ряда (в приведенных ниже ф-лах R = Alk). [c.617]
Водные конденсационные растворы устойчивы при pH 7. В этих ус--ловиях они могут выдерживать сравнительно длительное хранение. При стоянии из раствора постепенно выпадают кристаллические метилольные производные карбамида. Добавки этилового спирта, поливинилового спирта, простых эфиров целлюлозы, полиметилвинилового эфира стабилизируют растворы. [c.47]
Приведенная выше характеристика простых поливиниловых эфиров показывает, что они могут быть использованы и в других, -случаях, когда требуется новьипение вязкости масел или улучшение вязкостно-температурных свойств пх. [c.283]
Композиции на основе полиэтилена для изоляции кабелей Ней асыщенн ый пол и эфи р Пресспорошки иа основе мочевино-формальдегид-ных смол Ненасыщенные полиэфирные смолы Эластичный пенополиуретан Ненасыщенные полиэфирные смолы Простые поливиниловые эфиры Политетрафторэтилен Полистирол [c.285]
Джибелло [274] приводит обзор свойств и применения различных полимеров, в том числе и простых поливиниловых эфиров. [c.344]
По тому, как полимеры ведут себя при воздействии тепла, их условно делят на две группы 1) практически не карбонизующиеся такие полимеры претерпевают деструкцию с разрывом основной цепи макромолекулы и образовапием значительного количества низкомолекулярных соединений (напр., полистирол, полиметил-метакрилат, полиметиленоксид, полиэтилен) 2) карбонизующиеся такие полимеры проявляют склонность к реакциям заместителей без существенного разрыва основной цепи (напр., полиакрилонитрил, простые и сложные поливиниловые эфиры, поливиниловый спирт, целлюлоза, полимеры сетчатого строения). Способность полимеров к К. оценивают по т. наз. коксовым числам и содержанию углерода в коксе. Коксовые числа у полимеров 1 группы не превышают 1, а у полимеров 2 группы могут достигать 60—70. Способность полимеров к К. может быть повышена их соответствующей предварительной обработкой, напр, радиационным облучением, окислением или хлорированием. [c.475]
Поливиниловый спирт как полимер, содержащий равноценные вторичные спиртовые группы, характеризуется рядом реакций, свойственных вторичным спиртам. При окислении он образует кетонные группы вступает в реакцию с металлическим натрием, образуя по-ливинилалкоголят, который дает простые поливиниловые эфиры при взаимодействии с галоидоалкилами (стр. 292) и образует сложные эфиры. При взаимодействии поливинилового спирта с альдегидами получаются соответствующие ацетали. [c.299]
Высокомолекулярные полиацетиленовые углеводороды получены в присутствии алкиллития и галогенидов титана, ванадия, железа или молибдена Бинарные смеси алкилов металлов, например этилцинк, этилкадмий или этилалюминий с бутиллитием и АЬОз или АЬОз—Si02, оказались прекрасными катализаторами полимеризации алкиленоксидов, таких как окиси этилена, пропилена и бутадиена 2 молекулярный вес полученных полимеров больше молекулярного веса полимеров, полученных просто с окисями Смесь бутиллития с диэтилалюминийхлоридом является одной из каталитических систем, применяемых для получения поливиниловых эфиров В присутствии бутиллития при —60° с получены сополимеры кетонов с кетенами. Диметилкетен и ацетон образуют высококристаллическое белое твердое вещество, имеющее тот же состав (1 1), что и исходная смесь [c.18]
Поливинилацетаты растворимы во многих растворителях, в частности, в сложных эфирах, кетонах, метаноле, этаноле, ароматических углеводородах (бензол, толуол, но не ксилол), галоидоуглеводородах и т, п. В простых эфирах, бензинах и скипидарах они нерастворимы. При растворении в этаноле имеются трудности, легко устраняемые при добавке незначительных количеств ацетона Полимеры лишь ограниченно совместимы с обычным лаковым сырьем. Легко идет совмещение с нитроцеллюлозой, хлоркаучуком и акриловыми эфирами или взаимное совмещение различных типов поливинилацетатов. Наоборот, совмещение со смолами (за исключением фенольно-формальдегидных и акароида) очень затруднено нельзя также применять жирные масла совместно с поливинилацетатом. Этот недостаток устраняют, используя способность винилацетата давать сополимеры с жирными маслами — так называемые оловины. С жирными маслами совмещаются поливиниловые эфиры некоторых терпеновых кислот [c.195]
Алкидные смолы прн таком комбинировании можно заменять на другие продукты, в частности на мочевинные смолы и поливиниловые эфиры. В различных вариантах применяют, с одной стороны, фенол, крезол, нафтол, резорцин, гидрохинон, бензилфенол и т. д. с различными альдегидами с другой — разные виниловые производные (винилацетат-, -хлорацетат, -бензоат, -пропионат, простые винилэтиловые эфиры и т. д.). Кроме того, можно вводить в получаемые продукты смолы, например канифоль, смоляные эфиры, копал, кумароновые смолы, алкидные смолы и т. д. В качестве катализатора применяют перекись бензоила или Sn lr, которые одновременно способствуют и реакции полимеризации -. [c.446]
Широко известны реакции функциональных групп поливинилового спирта, целлюлозы, крахмала, в результате которых получаются имеющие большое практическое значение полиаце-тали поливинилового спирта, простые и сложные эфиры целлюлозы, полимеризующиеся эфиры крахмала. [c.201]
Из ПВС можно получить путем полимераналогичных превращений наряду с поливинилацеталями много других продуктов, например поливинилнитраты, -фосфаты, -сульфаты, или путем этерификации с различными галогенидами или ангидридами кислот — органические поливиниловые сложные эфиры, в частности светочувствительный поливиниловый эфир коричной кислоты [9]. Путем взаимодействия с этиленоксидом можно синтезировать растворимые в холодной воде пленки. При гидролизе простых поливиниловых эфиров, например бензил-, трег-бутил- и триметилсилил-виниловых эфиров, образуется преимущественно изотактический ПВС. В данном случае важную роль в стереорегулировании играет объемная эфирная группа. [c.42]
Для П. с. характерны все реакции спиртов. Так, при действии на него металлич. натрия в жидком аммиаке нри —25° образуется поливинилалкоголят натрия, действием галоидалкилов превращаемый в поливиниловые простые эфиры (см. Поливиниловые эфиры) [c.71]
Во время второй мировой войны в Германии получили применение липкие клеи на основе полиизобу1иленов и простых поливиниловых эфиров, выпускав1шиеся под маркой Игевины . Такого рода липкие клеи применяются и в настоящее время . Известен клей, состоящий из 55—65% трансформаторного масла, 10—20% низкомолекулярного полиизобутилена и 15—20% простого поливинилового эфира. Некоторые поливиниловые [c.232]
Когда данных о реакции передачи цепи к макромолекулам нет, в качестве первого приближения можно допустить, что данный полимер так же чувствителен к атаке радикала, как и низкомолекулярное соединение аналогичного строения. Действительно, было установлено, что константы передачи цепи от растущего радикала стирола как к полимерным, так и к простым алифатическим меркаптанам приблизительно одинаковы (стр. 38). При полимеризации метилакрилата в присутствии соединений, которые можно считать гомологами акриловых полимеров (например, метилового эфира изомасляной кислоты, метилового эфира а, а -диметилглутаровой кислоты и метилового эфира гептан-2,4,6-трикарбоновой кислоты) были получены величины С, равные 1,4-Ю- 4,5 10 5 и 5,4-10" соответственно [4]. Аналогично [34] в случае полимеризации винилацетата в присутствии метилацетата и метилтриметилацетата — соединений, моделирующих поливиниловые эфиры — соответствующие константы реакции передачи цепи оказались равными 1,4-10- и 5,0-Ю- . [c.22]
chem21.info
Поливиниловый спирт простые эфиры - Справочник химика 21
В связи с этим полимерные простые виниловые эфиры практически синтезируют только полимеризацией мономеров, тогда как в синтезе поливинилацеталей преимущественное значение имеет полимер-аналогичное превращение поливинилового спирта. [c.295]
Суспензионную полимеризацию проводят, как и эмульсионную, в жидкости, не растворяющей мономер, обычно в воде. Размер капель мономера в водной фазе от 1 мкм до 1 мм, что в сотни раз больше, чем при эмульсионной полимеризации. Для получения стабильной эмульсии применяют гидрофильные вещества — поливиниловый спирт, простые эфиры целлюлозы и др., которые обволакивают капли мономера, защищая их от слипания. В качестве инициаторов полимеризации применяют органические перекиси, не растворимые в воде, но растворимые в мономере. Механизм суспензионной полимеризации рассмотрен на примере полимеризации винилхлорида в гл. V. Получаемые частицы мономера размером 0,5—1 мм и выше имеют форму бисера или гранул, поэтому такую полимеризацию иногда на ывают гранульной или бисерной. [c.23]
Целлюлоза, каждое элементарное звено которой содержит три гидроксильные группы, в воде нерастворима, но обладает большой водопоглощаемостью и гигроскопичностью. Если отвлечься от физической структуры целлюлозных материалов, отличающихся развитой поверхностью, их чувствительность к влаге объясняется притяжением диполей воды полярными гидроксильными группами. При блокировании гидроксилов, т. е. при связывании их другими группами, как и в случае поливинилового спирта, резко снижается гидрофильность материала. Такое связывание широко применяют, получая простые и сложные эфиры целлюлозы [c.72]Суспендирующие вещества. В качестве таких веществ применяются поливиниловый спирт, простые эфиры целлюлозы (метилцеллюлоза, оксиэтилцеллюлоза и др.). [c.132]
Простые эфиры поливинилового спирта [29, 30]. Перекиси не инициируют полимеризацию простых виниловых эфиров. Это объясняется, по-видимому, тем, что +С-эффект заместителя 0R, действуя сильнее, чем —/-эффект его, дезактивирует растущие радикалы, играющие главную роль при радикальном механизме. Тот же +С-эффект, приводящий к стабилизации растущего катиона и усилению нуклеофильности двойной связи эфира, благоприятствует катионной полимеризации, но затрудняет анионную [c.298]
Простые эфиры поливинилового спирта [c.294]
Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]
Для получения П. применены также циглеровские катализаторы, триэтилбор и др., однако существенного увеличения стенени регулярности П. не было достигнуто. П. различной микротактичности получены этерификацией соответствующего поливинилового спирта, синтезированного на основе нек-рых аналогов В. или простых виниловых эфиров. [c.191]
Ряд П. п. уже нашел промышленное применение. Такие реакции происходят, например, при получении в промышленности простых и сложных эфиров целлюлозы, поливинилового спирта, хлорирование полиэтилена и поливинилхлорида. П. п. широко используются также в практике лабораторных исследований. Так, проведенная в свое время Штаудингером серия П. п. [c.436]
Шнейдер, Гост и сотр. [428, 429] приводят результаты исследования факторов, влияющих на процессы полимеризации, приготовление и свойства пленок простых эфиров поливинилового спирта и непредельных спиртов, полученных при восстановлении кислот соевого и льняного масел. [c.449]
Простые эфиры поливинилового спирта и низкомолекулярных спиртов можно получить замецением гидроксильных групп поливинилового спирта или непосредственной полимеризацией алкил- или арилвинилоБых эфиров. [c.294]
Водные конденсационные растворы устойчивы при pH 7. В этих ус--ловиях они могут выдерживать сравнительно длительное хранение. При стоянии из раствора постепенно выпадают кристаллические метилольные производные карбамида. Добавки этилового спирта, поливинилового спирта, простых эфиров целлюлозы, полиметилвинилового эфира стабилизируют растворы. [c.47]
В Производственных условиях получение карбамидо-формальдегидных олигомеров и полимеров производится в установках периодического или непрерывного действия, при перемешивании, с обратным холодильником, в слабощелочной среде, с постоянным контролем pH в связи с чувствительностью реакции к кислотности среды. Вследствие способности карбамида образовывать соли с кислотами добавление его в раствор формалина приводит вначале к повышению pH реакционной массы, но при конденсации по мере расходования карбамида кислотность среды повышается, что необходимо учитывать. Водные конденсационные растворы устойчивы при pH 7. В этих условиях они могут выдерживать сравнительно длительное хранение. При стоянии из раствора постепенно выпадают кристаллические метилольные производные карбамида. Добавка этилового спирта, поливинилового спирта, простых эфиров целлюлозы, полиметилвинилового эфира стабилизирует растворы от коагуляции. [c.71]
Широко известны реакции функциональных групп поливинилового спирта, целлюлозы, крахмала, в результате которых получаются имеющие большое практическое значение полиаце-тали поливинилового спирта, простые и сложные эфиры целлюлозы, полимеризующиеся эфиры крахмала. [c.201]
Такого рода полимеры можно рассматривать как простые эфиры поливинилового спирта. Полибутилвиниловый эфир применяется для приклеивания различных материалов к металлам и стеклу, для склеивания целлофана и фольги и т. п. [c.143]
Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]
Для поливинилового спирта характерны все реакции спиртов. Так, при действии на него металлического натрия в жидком аммиаке образуется поливинилалкоголят натрия, который при реакциях с алкилгало-генидами превращается в поливиниловые простые эфиры [c.233]
Растворы ПВС устойчивы к гниению. Для ПВС характерны все реакции спиртов. Так, например, при действии на него металлического натрия в жидком аммиаке при температуре—25° С образуется поливинилалкоголят натрия, который при действии галоидных алкилов переходит в поливиниловый простой эфир. Реакция происходит по схеме [c.229]
ПОЛИВИНИЛКЕТАЛЬ, см. Поливинилацетали. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФЙРЫ (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, простые и сложные эфиры поливинилового спирта). Наиб, практич, значение имеют П.э. алифатич. ряда (в приведенных ниже ф-лах R = Alk). [c.617]
П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]
Выше было показано, что гибкие макромолекулы простого или регулярного строения при растяжении или охлаждении сравнительно легко укладываются отдельными участками цепей в кристаллиты напротив, для жестких мак-ромолекул процессы точной взаимной укладки отрезков цепей крайне затруднены. Отрезки цепи подобны пачке карандашей, расположенных приблизительно параллельно, но различным образом сдвинутых по длине и повернутых вокруг своей оси. Здесь вновь можно подчеркнуть характерное для полимеров различие между поведением цепей и звеньев молекул. При ориентированном расположении цепей (измеряемом, например, по двойному лучепреломлению) расположение звеньев остается все же неупорядоченным (что видно по рентгенограммам) при охлаждении полярных полимеров с жесткими цепями уже при высоких Tg (стр. 225) происходит застывание как цепей, так и звеньев в стеклообразном, а не в кристаллизованном состоянии. По Каргину, процессы взаимной ориентации цепных молекул не следует смешивать с кристаллизацией полимеров в частности, полимеры типа целлюлозы и ее эфиров, поливинилового спирта и др., несмотря на высокую ориентаиию цепей, следует считать не кристаллическими, а аморфными. Многие исследователи (Марк, Германе, Зайдес, Роговин, и др.), однако, полагают, что целлюлоза обладает ми- [c.236]
По реакции на полимерной матрице получают полимеры действием химических реагентов на природные и синтетические полимеры. Таким способом получают, например, простые и сложные эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт, полиацетали, сульфированный полистирол и многие другие полимеры. [c.12]
По тому, как полимеры ведут себя при воздействии тепла, их условно делят на две группы 1) практически не карбонизующиеся такие полимеры претерпевают деструкцию с разрывом основной цепи макромолекулы и образовапием значительного количества низкомолекулярных соединений (напр., полистирол, полиметил-метакрилат, полиметиленоксид, полиэтилен) 2) карбонизующиеся такие полимеры проявляют склонность к реакциям заместителей без существенного разрыва основной цепи (напр., полиакрилонитрил, простые и сложные поливиниловые эфиры, поливиниловый спирт, целлюлоза, полимеры сетчатого строения). Способность полимеров к К. оценивают по т. наз. коксовым числам и содержанию углерода в коксе. Коксовые числа у полимеров 1 группы не превышают 1, а у полимеров 2 группы могут достигать 60—70. Способность полимеров к К. может быть повышена их соответствующей предварительной обработкой, напр, радиационным облучением, окислением или хлорированием. [c.475]
Крупный химик-органик и технолог. Член-корреспондент ЛН СССР. Лауреат Государственных премий СССР. В 1948—1953 гг. директор Института высокомолекулярных соединений АН СССР. Основные исследования посвящены синтезу фенолформальде-гидных смол и полимеров на основе виниловых соединений, простых эфиров целлюлозы, полимеризации и сополимеризации ненасыщенных соединений, получению поливинилового спирта и его ацеталей, созданию ряда новых промышленных химических материалов [c.110]
При изучении взаимодействия поливинилового спирта с окисью этилена в водно-щелочных средах Лагош [150] нашел, что к каждой ОН-группе присоединяется одна молекула окиси этилена он же показал, что при действии на поливиниловый спирт п-толуолсульфохлоридом в присутствии пиридина образуется толиловый эфир поливинилового спирта. Ушаков и Лаврентьева [151] получили простые эфиры поливинилового спирта при взаимодействии щелочного производного поливинилового спирта с различными галоидоалкилами и диалкилсульфатами. [c.445]
chem21.info
Поливиниловые эфиры свойства - Справочник химика 21
Кроме того, аминные антиоксиданты рекомендованы для стабилизации самых разнообразных типов полимеров, например поливиниловых эфиров [1477] и нолиизобутилена [1478], поливинилхлорида [И], иногда в комбинации с неорганическими соединениями, обладающими основными свойствами (сода) [2094, ЗОИ]. [c.227]
Следует отметить некоторые другие возможности непосредственного влияния границы раздела на ход процесса межфазной поликонденсации. Межфазное натяжение, например, влияет на расположение полимерных цепей в плоскости раздела, как бы растягивая эти цепи в плоскости. Это мнение подтверждается результатами исследования свойств поверхностных пленок некоторых высокополимеров (полипропиленоксид, ряд поливиниловых эфиров с молекулярным весом 1000) на границах раздела вода — воздух и вода — декан . Было найдено, что если минимальная площадь, занимаемая молекулами полимера, равна [c.207]
Лучшие результаты можно получить, используя нелетучие нейтральные пластификаторы, как, например, дибутилфталат или трикрезилфосфат. Их применяют для пластификации гидрофобных лаков на основе аминосмол В общем, низкомолекулярные пластификаторы применять не рекомендуется, так как они могут испаряться, мигрировать, выпотевать, ухудшая тем самым свойства материалов. Иногда их используют в сочетании с высокомолекулярными пластификаторами. К этой группе пластификаторов можно отнести также смешивающиеся со смолой высокомолекулярные соединения, не содержащие активных атомов водорода, способные к реакции с формальдегидом или метилольными группами, например поливиниловые эфиры. Пластификаторы этой группы одновременно улучшают текучесть смолы в процессе переработки. [c.107]
В настоящее время в США и в других странах производится много различных коррозионно-стойких полиэфирных, эпоксидных г фур новых смол и поливиниловых эфиров. Однако обычно в качестве связующих для изготовления армированных пластмасс применяют в основном шесть видов смол (табл. 2.1) со следующими свойствами верхний предел рабочей температуры в условиях высокой влажности составляет 100—120 °С, в условиях низкой влажности равен 180 °С высокая стойкость к действию концентрированных кислот, обладающих высокой окисляющей способностью, и щелочей высокая стойкость в одних растворителях и ограниченная в других способность к формованию и отверждению при низком давлении или вакууме пригодность для изготовления систем трубопроводов, работающих при давлении до 10,5 кгс/см способность работать в условиях абляции, при которых очень высокие температуры действуют в течение короткого времени низкая тепло- и электропроводность. [c.20]
Примечательным свойством ПОЭ является его способность образовывать полимер-полимерные комплексы с поликислотами, эфирами целлюлозы, поливиниловыми эфирами, карбоксилсодержащими полимерами. Комплексообразование ПОЭ можно направленно регулировать изменением pH среды, температуры и молекулярной массы. Изменение свойств исходных продуктов при комплексообразовании приближается к изменениям, достигаемым при сополимеризации, а в некоторых случаях комплекс обладает особыми свойствами, которые нельзя получить при прямом синтезе полимеров. [c.108]
Применение прочих поливиниловых эфиров. Полимеры других сложных виниловых эфиров (кроме поливинилацетата) имеют весьма ограниченное применение в тех областях, где решающую роль играют присущие им специфические свойства. [c.146]
Как можно заключить из приведенных данных, добавка к смазочным маслам поливиниловых эфиров длинноцепных жирных кислот эффективно влияет на их вязкость и улучшает смазывающие свойства. Показатель вязкости повышается но мере уменьшения растворимости полимера в масле и увеличения его концентрации до содержания 5%. [c.147]
Исследования релаксационных свойств простых поливиниловых эфиров типа [c.376]
Изменяя продолжительность и температуру реакции гидролиза, можно регулировать степень замещения в полимере ацетатных групп гидроксильными группами, варьируя таким путем свойства образующегося полимера. Мягкие условия процесса омыления поливиниловых эфиров позволяют получить новый полимер такой же степени полимеризации, как и исходное вещество, и в то же время достигнуть замещения всех эфирных групп. [c.322]
Свойства и применение поливиниловых эфиров [c.199]
Поливинилацетат светостоек, обладает хорошими адгезионными свойствами к различным поверхностям и эластичностью. Будучи полярным полимером он хорошо растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах, кетонах, сложных эфирах, в метаноле. Набухает в воде. Не растворяется в бензине, керосине, масле, скипидаре и др. Поливинилацетат легко гидролизуется в поливиниловый спирт в присутствии растворов кислот и щелочей, Под действием сильных кислот и щелочей он разрушается. [c.38]
Эфиры титановой кислоты и многоатомных спиртов нерастворимы в воде и обладают повышенной термической устойчивостью. Эти наблюдения были использованы для модифицирования свойств иолимеров, относящихся к группе полимерных спиртов. При действии эфиров ортотитановой кислоты на поливиниловый спирт, феноло-формальдегидные полимеры и эпоксидные полимеры получены новые титанорганические полимеры, нерастворимые ь воде. [c.499]
В результате полимеризации могут получаться высокомолекулярные вещества, обладающие пластическими свойствами (синтетические каучуки, полиизобутилен или оппанол, тиокол и т. д.), которые объединяют под названием эластомеров, или же твердые (растворимые или нерастворимые, плавкие или неплавкие) полимеры, известные под названием пластомеров. К последним относятся так называемые пластмассы (целлулоид, бакелиты, глифтали, коросил, полистиролы, акрилоиды и т. д.). Некоторые считают, что термопластичные полимеры—акрилаты и метакрилаты, полистиролы, поливиниловые эфиры и т. д.—занимают промежуточное место, и называют их эластопластиками [3]. [c.587]
Приведенная выше характеристика простых поливиниловых эфиров показывает, что они могут быть использованы и в других, -случаях, когда требуется новьипение вязкости масел или улучшение вязкостно-температурных свойств пх. [c.283]
Полипропилен представляет собой высокомолекулярный продукт, подучаемый стереоспецифической полимеризацией пропилена при низком давлении в присутствии катализаторов Циглера-Натта.Этот полимер отличается кристаллической структурой и по своим физическим свойствам намного превосходит существующие аморфные полимеры. В литературе описаны свойства следующих кристаллических полимеров полипропилена, полистирола, поливиниловых эфиров,полимерной окиси пропилена и др. Кристаллическая структура полипропилена (как и других кристаллических полимерных структур) ш-ределяется пространственным расположением ассиметрического атома углерода, входщего в состав мономера. Это дает возможность ассиметричеокому атому углерода при стереоспецифической полимеризации принимать определенное пространственное положение. Этот полимер может иметь изотактическую структуру (все метильные группы расположены по одну сторону от условной плоскости) или син-диотактическую (метильные группы чередуются в строгой последовательности по обе стороны от условной плоскости). [c.70]
Джибелло [274] приводит обзор свойств и применения различных полимеров, в том числе и простых поливиниловых эфиров. [c.344]
В техническом продукте всегда имеется небольшое количество остаточных эфирных групп (1—5%). Однако в технике получают специальные полимеры с большим содержанием (20% и более) эфирных (ацетильных) групп. С увеличением количества эфирных групп значительно меняются свойства полимера и при 20% содержании таких групп он уже нерастворим в холодной, а при 50% — и в горячей воде. Такие полимеры, с содержанием 50—80 мол. % ацетильных групп, имеют преимущество перед поливиниловым спиртом в водостойкости и в то же время они значительно более прочны и теплостойки, чем поливинилацетат. Таким образом, иа основе продуктов омыления сложных поливиниловых эфиров можно получить как поливиниловый спирт, так и ряд полимеров с переменным количеством ацетатных и гидроксильных групп. Полимеры, содержащие заданное число боковых гидроксильных групп, наряду с другими группами, можно получать омылением сополимеров винилацетата с другими винильными соединениями, например, с хлористым винилом, акрилонитролом и др. [c.301]
Результатом всех этих наблюдений явилась разработка метода превращения поливиниловых эфиров или смешанных эфиров в продукты, обладающие свойствами поливиниловых спиртов. Последние подвергают затем ацетализиро-ванию при помощи альдегидов или кетонов в присутствии разбавителей и кислых катализаторов. [c.184]
Предлагаемые методы стабилизации рассмотрим, учитывая различныр свойства стабилизируемых продуктов. Следует выделить общие стабилизаторы для продуктов полимеризации (полистиролы, поливиниловые эфиры, полиакриловые производные, поливиниловые производные и т. д., а также сополимеры) и отдельно — стабилизаторы для поливинилацеталей. [c.185]
Применение высокомолекулярных полиизобутилено в [82] в электротехнике носит такой же характер, как и применение полиизобутиленовых масел. Путем небольшой добавк№высокомо-лекулярного полиизобутилена улучшают качество инфляционных лаков [83]. Ряд фирм добавляет высокомолекулярный полиизобутилен (мол. вес выше 20 ООО) к изоляционному маслу для пропитки изоляции кабелей [84], [85]. Полиизобут лен при этом растворяют в петролейном эфире, и раствор добавляют к маслу, после чего отгоняют петролейный эфир. ПолИизобутилен мол. веса 10000 входит в состав заливочной массы для электрических катушек, благодаря чему масса приобретает хорошие адгезионные свойства, устойчива против влаги и не образует треш,ин [86]. Полиизобутилен мол. веса 15 000 может служить основой склеивающего средства для изоляционных лент [87]. В Германии был запатентован состав клеющей и уплотняющей массы для кабелей, не имеющих металлического кожуха [88]. Масса состоит из 55—65% трансформаторного масла, 10—20% низкомолекулярного полиизобутилена, 15—25% поливинилового эфира и 20—30% графита. Одна из английских фирм добавляет полиизобутилен мол. веса 20 000—100 000 к изоляционной массе для кабелей, основу которой составляет микрокристаллический нефтяной парафин [89], [90]. Изоляционное покрытие с высокой диэлектрической прочностью состоит из раствора 1—5 частей полиизобутилена (мол. вес 30 000—40 000) в 10—20 частях бензола и 0,2- 0,5% (на раствор) додециламинацетата [91 ]. [c.272]
При исследовании поливиниловых эфиров и спиртов на весах Лэнгмюра для уменьшения растворимости в качестве подложки применяли водные растворы солей [221. Райс и др. [23], сравнивая свойства монослоев поливинилбензоата и поливинилацетата, нашли, что первые более конденсированы. В работе [24] делается вывод, что пленки полимеров с относительно длинными боковыми цепями более конденсированы. Предельная площадь сополимеров, например, винил-ацетата и винилстеарата значительно меньше, чем одного поливи-нилстеарата [25]. [c.177]
Поливиниловый спирт обладает всеми свойствами, характерными для вторичных спиртов. Так, при окислении поливинилового спирта наряду с реакциями, приведенными на стр. 154, 160, наблюдается также образование кетонных групп, что характерно для вторичных спиртов. При действии на поливиниловый спирт металлического натрия в жидком аммиаке при температуре —40° образуется поливинилалкоголят натрия (по методу, предложенному П. П. Шорыгиным для синтеза алкоголята целлюлозы). При действии на поливинилалкоголят галоидными алкилами образуются простые поливиниловые эфиры. При взаимодействии с галоидалкиламинами получаются полимеры с аминогруппами в боковых цепях [c.301]
Многие из растворимых высокомолекулярных соединений также оказывают резко выраженное влияние на процессы эмульгирования, на моющее действие и на другие поверхностные явления. В качестве примера можно привести крахмал, камеди, поливиниловые эфиры и спирты, производные целлюлозы и белки. Эти вещества, как правило, не имеют сбалансированного гидрофобно-гидрофильного строения и обычно не изменяют заметно поверхностное натяжение воды, что является характерным для поверхностноактивных веществ, подобных мылу. Вследствие этого указанные вещества следует рассматривать как обособленную группу поверхностноактивных соединений (их свойства будут рассмотрены в гл. XIII). [c.11]
Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]
Ацетали поливинилового спирта по сравнению с ноливинилацетатом и другими поливиниловыми эфирами отличаются иными механическими свойствами (в зависимости от степени замещения и структуры замещающей группы и наличия полярных ОН-групп). Вследствие повышения температуры стеклования (определяемой увеличением сил межмолекулярного взаимодействия) ацетали поливинилового спирта не обладают свойством хладотеку-чести. Разрывное сопротивление поливи-нилацеталей выше, чел1 у поливинилацетата. [c.23]
Предложено также нримононие для изготовления светополяризующих материалов (Амер. п. 2402166) пленок из поливипилового производного (сложного поливинилового эфира), подвергнутого частичному поверхностному омылению. Такие плепки затем растягиваются в 2—3 раза при температуре 120°. После этого наносят на поливиниловый слой соответствующий краситель, обладающий свойствами дихроизма. [c.243]
Поливинилтитанаты. Эфиры титановой кислоты легко вступают в реакцию переэтерификации, особенно с более высокомолекулярным спиртом. Это свойство-эфиров титановой кислоты используют для получения поливиниловых эфиров титановой кислоты. В качестве исходного вещества наиболее удобно применять тетрабутокси-титан (С Нд) . Реакция переэтерификации в растворе поливинилового спирта проходит мгновенно. [c.363]
Интересное практическое применение находят эфиры поливинилового спирта и титановой кислоты (по-ливинилтитанаты). Эфиры титановой кислоты легко вступают в реакцию переэтерификации, особенно с более высокомолекулярным спиртом. Это свойство эфиров титановой кислоты используют для получения поливинилового эфира титановой кислоты. В качестве исходного вещества наиболее удобно применять тетрабутоксититан (СгНдО) . Реакция переэтерификации в растворе поливинилового спирта проходит мгновенно. [c.341]
В целях выявления химических свойств полимеров винилизобутилового эфира и определения их строения применяли окисление полученных полимеров. При окислении полимеров ви-иилизобутилового эфира 20%-пой азотной кислотой была получена щавелевая кислота, что находится в полном соответствии с данными Чалмерса [7] и В. В. Коршака и В. А. Замятиной [8], полученными при окислении других простых поливиниловых эфиров. [c.246]
Иодсодержащую полимерную присадку, обладающую противоизносными и другими свойствами, получают при взаимодействии иода с сополимером алкилфумарового эфира, эфира поливинилового спирта и иизкомолекулярной насыщенной карбоновой кислоты [пат. США 3184413]. [c.207]
При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]
chem21.info
Сложные поливиниловые эфиры - Справочник химика 21
В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества) [c.282]
Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]Получение стабильных дисперсий сложных поливиниловых эфиров и других мономеров в органических жидкостях полимеризацией под действием у-излучения в присутствии сополимеров этилен—винилацетат. [c.323]
Распад сложных поливиниловых эфиров [c.229]
Механизм реакций распада сложных поливиниловых эфиров [c.229]
Простые и сложные поливиниловые эфиры [c.143]
Синтетические смолы получают также переэтерификацией сложных поливиниловых эфиров различными непредельными кислотами (акриловой и другими) [399]. [c.482]
Поливинилацетали могут получаться непосредственно из сложных поливиниловых эфиров, для чего последние гидролизуются кислотой в присутствии альдегида. [c.360]
Среди большого числа линейных полимеров особое место занимают полимеры, макромолекулы которых имеют гребнеобразное строение, т. е. содержат длинные боковые к-алифатические ответвления в каждом мономерном звене. В качестве примеров таких соединений можно привести высшие поли- а-олефипы I, полиалкил-акрилаты II, простые III и сложные поливиниловые эфиры IV и др. [c.127]
П. п., однако, характерны пе только для природных, яо и для синтетич. полимеров. Так, к П. п. относится превращение поливинилового спирта в сложные поливиниловые эфиры (I) или поливинилацетали (II) [c.81]
СЛОЖНЫЕ ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФИРЫ [c.259]
Сополимеры метилвинилового эфира или винилацетата с малеиновой и фумаровой кислотами применяются для отделки текстильных изделий [212,257,459]. Тройной сополимер винилхлорида, винилацетата и малеиновой кислоты обладает хорошей адгезией к гладким поверхностям и применяется в качестве лаков [494, 703]. Синтетическую смолу получают переэтерифи-кацией сложных поливиниловых эфиров малеиновой или фумаровой кислотой [399]. Смолы, в состав которых входит малеиновая кислота, применяются для литья под давлением, для лаков, в качестве изоляционного материала, для получения клеев и для других целей [728, 1874]. [c.511]
Прочие сложные поливиниловые эфиры 2950 3147 4667 4668 [c.416]Кроме поливинилацетата известны многочисленные другие сложные поливиниловые эфиры [64]. [c.52]
Поливиниловый спирт, сложный поливиниловый эфир, простой поливиниловый эфир [c.451]
Поэтому поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.344]
Поливиниловые сложные эфиры можно си тезировать как методом полимераналогичного превращения поливинилового спирта, так и непосредственной полимеризацией мономеров. Методом полимераналогичного превращения обычно получают сложные поливиниловые эфиры минеральных или высших жирных кислот. Поливиниловые эфиры низших органических кислот получают непосредственной полимеризациеп соответствующих мономеров. [c.297]
Формование волокна из смесей полипропилена с такими веществами, как эпоксидные смолы, полиэтилендиамины, сложные поливиниловые эфиры, алифатические, ароматические или ациклические дикарбоновые кислоты и их производные, галогенпроизвод-ные, органические соединения, молекулы которых содержат фенольные и гидроксильные группы, полиалкиленимины, другие изотактические полимеры (в частности, поливинилпиридин) и т. п. [50—57], [c.254]
Хлорированные сложные поливиниловые эфирь [c.334]
По тому, как полимеры ведут себя при воздействии тепла, их условно делят на две группы 1) практически не карбонизующиеся такие полимеры претерпевают деструкцию с разрывом основной цепи макромолекулы и образовапием значительного количества низкомолекулярных соединений (напр., полистирол, полиметил-метакрилат, полиметиленоксид, полиэтилен) 2) карбонизующиеся такие полимеры проявляют склонность к реакциям заместителей без существенного разрыва основной цепи (напр., полиакрилонитрил, простые и сложные поливиниловые эфиры, поливиниловый спирт, целлюлоза, полимеры сетчатого строения). Способность полимеров к К. оценивают по т. наз. коксовым числам и содержанию углерода в коксе. Коксовые числа у полимеров 1 группы не превышают 1, а у полимеров 2 группы могут достигать 60—70. Способность полимеров к К. может быть повышена их соответствующей предварительной обработкой, напр, радиационным облучением, окислением или хлорированием. [c.475]
В безводном состоянии поливиниловый спирт представляет собой твердый продукт. Путем добавки глицерина, в качестве пластификатора, поливиниловый спирт может быть переведен в каучукоподобную эластичную массу с высокими механическими показателями. Например, композиция из высоковязкого поливинилового спирта с добавкой 50% глицерина обладает временным сооротивлением растяжению 100 при разрывном удлинении 300—400%. Полученные из такой смеси пленки и шланги под действием бензола и моторного топлива изменяются очень медленно. Вместо чистого по.пи-винилового спирта для тех же целей применяются также частично омыленные сложные поливиниловые эфиры, в частности содержащие до 30% неомыленных эфирных групп. [c.358]
В техническом продукте всегда имеется небольшое количество остаточных эфирных групп (1—5%). Однако в технике получают специальные полимеры с большим содержанием (20% и более) эфирных (ацетильных) групп. С увеличением количества эфирных групп значительно меняются свойства полимера и при 20% содержании таких групп он уже нерастворим в холодной, а при 50% — и в горячей воде. Такие полимеры, с содержанием 50—80 мол. % ацетильных групп, имеют преимущество перед поливиниловым спиртом в водостойкости и в то же время они значительно более прочны и теплостойки, чем поливинилацетат. Таким образом, иа основе продуктов омыления сложных поливиниловых эфиров можно получить как поливиниловый спирт, так и ряд полимеров с переменным количеством ацетатных и гидроксильных групп. Полимеры, содержащие заданное число боковых гидроксильных групп, наряду с другими группами, можно получать омылением сополимеров винилацетата с другими винильными соединениями, например, с хлористым винилом, акрилонитролом и др. [c.301]
Названия сложных поливиниловых эфиров производятся от названия остатка кислоты поливинилформиат, поливинилацетат. поливинилбутнрат и т. д. [c.19]
Общие данные см Сложные поливиниловые эфиры Г. п. 514 435 559 402 559 435 А. п. 312 344 345 521 361 768 395 478 Ф. п. 71259U. Ам.п. 1 980 959 1 994 911 П о л и с т ир о л А. п. 311 700 Ф. п. 724 598 Шц. п. 155 46 Ам. п. 1 975 179 2 174 538 Поливинилхлориды Ф. п. 818 924 Ит. п. 374744. Сложные эфиры поли метакриловой кислоты А. п. 465 789 [c.211]
Поливиниловый спирт (ПВС) можно получить только путем полимераналогичных превращений, так как мономер — виниловый спирт в чистом виде не существует. Синтез ПВС удалось провести впервые в 1924 г. путем омыления сложных поливиниловых эфиров раствором едкого натра. Исследование этой полимераналогичной реакции на примере поливинилацетата Штаудингером явилось одним из доказательств макромолекулярной природы пдлн-меров [1] [c.40]
Несколько позже была найдена возможность переэтерифика-ции сложных поливиниловых эфиров абсолютными спиртами в присутствии каталитических количеств алкоголята с образованием ПВС [c.41]
Получить П. с. непосредствецной полимеризацией не представляется возможным, т. к. мономер — виниловый спирт — в момент образования изомеризуется в ацетальдегид. Поэтому П. с. получают полимеранало-гичными превращениями его производных—щелочным или кислотным гидролизом сложных поливиниловых эфиров. Чаще всего в качестве исходного соединения используют поливинилацетат. Применение в качестве катализаторов минеральных к-т требует очень тщательной последующей промывки образующегося полимера, так как присутствие даже небольших количеств к-ты снижает термич. стойкость и растворимость П. с., ускоряет его деструкцию. Гидролиз поливиниловых эфиров незначительным количеством щелочи в присутствии спирта лишен недостатков кислотного гидролиза. Технич. П. с., полученный из ноли-винилацетата, обычно содержит 1,5—2 мол. % ацетильных групп. [c.72]
Сложные поливиниловые эфиры, такие как лоливинилацетат, поли-винилформиат и др., являются важнейшими исходными продуктами для получения поливинилового спирта и его производных путем реакций полимер аналоговых превращений. [c.175]
Все виниловые и винилиденовые полимеры образуются в результате полимеризации исходных виниловых мономеров. Единственным исключением в этом отношении был поливиниловый спирт, который не может образовываться из мономера, поскольку виниловый спирт не существует в свободном состоянии. Поэтому поливиниловый спирт получается лишь в результате омыления поливинилацетата или других сложных поливиниловых эфиров, т. е. в результате протекания полимераналогичных превращений. Это единственный случай для данной группы полимеров, когда получение полимера п его производных осуществляется на основе протекания химических реакций в исходном полимерном, а не низкомолекулярном веществе. Такое положение возникло потому, что виниловый спирт (СН2= СНОН) и ацетальдегид (СНд — СНО) представляют собой кето- и энольную формы химического соединения С2Н4О, из которых кетоформа, т. е. ацетальдегид, является устойчивой. Поэтому в реакциях, приводящих к образованию винилового спирта, неизменно получается или ацетальдегид, или окись этилена СН2— СН2 - [c.453]
При нагревании поливинилового спирта с ангидридами кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия получаются сложные поливиниловые эфиры. В среде сухого пиридина или хинолпна этерификацию удается провести с достаточно хорошими выходами. При этом с ростом молекулярного веса ациль-ного радикала степень этерификации постепенно снижается. Получены эфиры поливинилового спирта не только с одноосновными, но и с многоосновными кислотами. [c.160]
Полоса при 916 см оказалась характеристической для син-диотактической конформации поливинилового спирта. Было предложено использовать отношение оптических плотностей Dgie/Dsso для определения степени синдиотактичности [482]. Это отношение уменьшается с ростом температуры, при которой получают сложные поливиниловые эфиры, применяемые для производства поливинилового спирта. С ростом отношения оптических плотностей возрастает и плотность, и степень упорядоченности образцов,. /тожженных при 200 °С [484]. [c.257]
Температура стеклования для ряда сложных поливиниловых эфиров была определена Ростовским, Ушаковым и Бариновой. Температуры стеклования полимеров определялись по деформационной характеристике в приборе Марея. Полимеры предварительно для полноты удаления мономеров или сорбированных веществ нагревались в топких слоях под вакуумом нри 60"" до постоянного веса. Результаты определений приводятся на рис. 108. На этом рисунке указаны также прерывистой линией аналогичные показатели по данным для поливиниловых эфиров кислот [c.9]
Предложено также нримононие для изготовления светополяризующих материалов (Амер. п. 2402166) пленок из поливипилового производного (сложного поливинилового эфира), подвергнутого частичному поверхностному омылению. Такие плепки затем растягиваются в 2—3 раза при температуре 120°. После этого наносят на поливиниловый слой соответствующий краситель, обладающий свойствами дихроизма. [c.243]
Хлордекалии, содержащий около 56% С1, обладает относительно большой растворяющей способностью. Он растворяет нитрат целлюлозы А, хлорированный поливинилхлорид, сополимеры винилхлорида и эфиров акриловой кислоты, винилизобутиловый эфир, поливинилацетали, полиметакрилаты, сложные поливиниловые эфиры. Однако он не растворяет нитрат целлюлозы Е, ацетат целлюлозы, полиакрилаты и полиамиды. [c.565]
chem21.info
