эпоксидная клеевая композиция. Бутилглицидиловый эфир
Бутилглицидиловый эфир - Справочник химика 21
СХЕМА СИНТЕЗА БУТИЛГЛИЦИДИЛОВОГО ЭФИРА [c.33]
Получение бутилглицидилового эфира. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 75 г (1,34 М) едкого калия и 100 мл сухого эфира. При пере.мешивании из капельной воронки за 1 час добавляют 120 г (0,72 Ai) [c.34]
Выход бутилглицидилового эфира равен 70 г (75% в расчете на хлоргидрин и 50% в расчете на бутиловый спирт) 2 =1,4190 i/2o= 0,9150 [c.34]
Бутилглицидиловый эфир, т. кип. 54—56°/7 мм, с выходом 75,% получеи отщеплением хлористого водорода от 1-хлор-З-бутилокси- [c.168]
I — аддукт смолы Э-40 и л-фенилеидиамина II — аддукт фенилглицидилового эфира и л-феиилендиамина III —аддукт фенилглицидилового эфира и л-феииленднамииа IV — аддукт бутилглицидилового эфира и п-фенилендиамина. [c.170]
Жидкие, не содержащие летучих растворителей лакокрасочные материалы состоят из низковязких диановых смол, маловязких нелетучих разбавителей (напр., фенил- или бутилглицидиловых эфиров), низковязких пластификаторов или модифицирующих добавок (напр., эпоксидных смол на основе полиолов), пигментов и наполнителей. Отвердителями обычно служат жидкие соединения, содержащие аминогруппы алифатич., ароматич. или гетероциклич. амины и их производные, низкомолекулярные полиамиды, полиаминоимидазо-лины, кетимины. Для ускорения высыхания при комнатной темп-ре в рецептуру вводят ускорители отверждения — фенолы, третичные амины, основания Манниха, трифенилфосфит. Для улучшения розлива и регулирования реологич. свойств используют аэросил, бентонит, мочевино-формальдегидные или кремнийорганич. смолы. [c.495]
Для снижения вязкости эпоксидных композиций предложены в качестве активных растворителей такие моноэпоксидные соединения, как ЭФГ (фенилглицидиловый эфир), УП-616 (крезилглициди- ловый эфир), УП-624 (бутилглицидиловый эфир) [109]. Их свойства приведены ниже [c.98]
Большой интерес представляют отверждаемые аминами эпоксидные материалы, не содержащие растворителей. Они способны образовывать на окрашиваемой поверхности толстые пленки, при этом летучие продукты реакции отсутствуют и для отверждения пленки не требуется поглощения кислорода. Однако для получения достаточно низковязких составов, которые можно было бы наносить на поверхность, в них обычно вводят реакционноспособный растворитель. Этот растворитель содержит реакционноспособную группу, обычно эпоксидную и поэтому принимает участие в реакции отверждения. В качестве такого растворителя часто применяют н-бутилглицидиловый эфир. [c.286]
Интересными являются также полимеры, получаемые при полимеризации различных а-окисных соединений по эпоксидной группе (фенилглицидилового эфира, бутилглицидилового эфира и др.) Эпоксидные соединения полимеризуются в присутствии различ ных катализаторов, например, щелочей и галогенидов металлов Иногда в систему вводят особые добавки, способствующие поли меризации, которые называются инициирующими веществами Инициирующие вещества в присутствии щелочных катализаторов [c.77]
Полимеризация и-бутилглицидилового эфира и получение полиуретанового покрытия на его основе [c.119]
Методика синтеза. При синтезе полимера н-бутилглицидилового эфира вначале получают н-бутилглицидиловый эфир. Для этого на первой стадии реакции получают бутилхлоргидрин,.а затем проводят дегидрохлорирование бутилхлоргидрина и получают н-бутилглицидиловый эфир. Синтез бутилхлоргидрина проводят в четырехгорлой колбе, снабженной термометром, обратным холодильником, механической мешалкой и капельной воронкой (см. рис. 6, стр. 64). В колбу наливают 348 мл бутилового спирта и 5,4 л л концентрированной серной кислоты. Затем постепенно из капельной воронки вводят 98 мл эпихлоргидрина, наблюдая за тем, чтобы температура в реакционной колбе не поднималась выше 30° С. Добавление эпихлоргидрина ведут в течение одного часа, затем реакционную массу перемешивают в течение 6 час при комнатной температуре. После этого массу переносят в прибор для вакуум- [c.119]
Полимеризацию н-бутилглицидилового эфира проводят в присутствии катализатора (порошкообразного NaOH) и инициатора (триметилолпропана) в трехгорлой колбе, снабженной механической мешалкой и обратным холодильником. В колбу помещают н-бутилглицидиловый эфир (1 моль), NaOH (0,05 моль), триметилолпропан (0,3 моль), включают механическую мешалку и помещают колбу в термостат с температурой 90 + 0,05° С. Процесс полимеризации считают законченным, когда весь н-бутилглицидиловый эфир вступит в реакцию. Для контроля за ходом реакции периодически отбирают пробу для определения содержания глицидных групп. Первую пробу отбирают через три часа от начала реакции. По окончании процесса полимеризации полученный полимер растворяют в серном эфире и отмывают от катализатора дистиллированной [c.120]
Для получения полиуретановых покрытий применяют композицию, состоящую из полимера н-бутилглицидилового эфира [c.120]
Написать схему реакции образования н-бутилглицидилового эфира. [c.121]
Работа 89. Полимеризация н-бутилглицидилового эфира и по лучение полиуретанового покрытия на его основе. . . [c.271]
Бутилглицидиловый эфир 1-Бутокси-2,3-эпоксипропан [c.104]
Улетучивание может происходить даже при комнатной температуре. Бутилглицидиловый эфир в количестве 15% в DGEBA дает потерю массы 8,3% после [c.156]Некогорыс моноэпоксидные разбавители, например бутилглицидиловый эфир, чувствител1.ны к незначительным количествам примесей, и тиксотропные свойства наполненных КОМПОЗИЦИ изменяются в зависимости от pH разбавителя для наилучшей тиксотропни рекомендуется слабоосновная среда. [c.157]
Обычно такие композиции состоят из отвердителя холодного отверждения и смолы DGEBA, модифицированной 10 частями разбавителя, обычно бутилглицидилового эфира. [c.256]
Бутилглицидиловый эфир Фенольные микрошарики [c.262]
Влияние наполнителя на прочность на сдвиг для DGEBA, содержащего 10 частей бутилглицидилового эфира и отвержденного 100 частями полиамида (амин марки 210—230) [Л. 19-16] [c.289]
chem21.info
Эпоксидная клеевая композиция
Эпоксидная клеевая композиция рекомендуется для склеивания различных материалов, в том числе для приклеивания металлических игольных заготовок к полимерной головке при производстве инъекционных игл одноразового пользования для медицины. Композиция содержит эпоксидную диановую смолу, отвердитель - аминоалкилимидазолин, бутилглицидиловый эфир и продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином. Сочетание компонентов в определенном соотношении обеспечивает высокую адгезию - усилие выдергивания игольной заготовки из пропиленовой головки составляет 90-96 Н; улучшенные технологические свойства - необходимую вязкость, тиксотропность, непрозрачность. 2 табл.
Предлагаемое изобретение относится к химии полимеров, в частности к области получения эпоксидных клеевых композиций, применяемых для склеивания различных материалов, в том числе для приклеивания металлических игольных заготовок к полимерной головке при производстве инъекционных игл одноразового пользования для медицины.
Разработанная композиция относится к составу композиций с улучшенными клеевыми свойствами, получаемых смешением компонентов непосредственно перед использованием. Основным требованием, предъявляемым к эпоксидному клею вышеуказанного назначения, является высокая адгезия к субстрату - разрушающее усилие при растяжении должно быть не менее 35-60Н [Каталог "Эпоксидные смолы и материалы на их основе", Черкассы, 1989, с.53]. Кроме этого, склеивание игольной заготовки с пропиленовой головкой в иглах одноразового применения осуществляют на машинах-автоматах фирмы "Sortimat" (Италия), что привело к повышению требований к технологичности такого эпоксидного клея. Условная вязкость клея должна соответствовать 40-480 с при температуре (25
3)СoC в течение 4 сут - 30 Н. Этот результат не обеспечивает необходимую прочность склейки. Кроме того, высокая вязкость образца (>480 с) не позволяет переработать такой материал на автоматической линии и приводит к постоянным остановкам, к снижению производительности. В качестве прототипа предлагаемой эпоксидной клеевой композиции выбрана известная клеевая эпоксидная композиция, содержащая на 100 мас.ч. эпоксидной смолы 40-65 мас. ч. отвердителя на основе смеси имидозолиновых производных марки УП-0639 и 10-35 мас.ч. N- метилпирролидона [Патент РФ 2016013, C 08 L 63/00, опубл. 15.07.94 г.]. Адгезионная прочность склеиваемых поверхностей составляет по методике испытаний патента 20-30 МПа, использование этой композиции для приклеивания металлической иглы к полимерной головке показало, что усилие выдергивания игольной заготовки после отверждения как при (при 255)СoC в течение 11 ч составляет 30 Н. Эта адгезионная прочность недостаточна. Применение данной композиции также невозможно из-за ее высокой вязкости (>480 с). Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение адгезионных свойств эпоксидной композиции и улучшение ее технологичности на автоматических линиях за счет непрозрачности и снижения вязкости клеевого состава. Для достижения указанного результата эпоксидная клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу и отвердитель на основе имидазолинового производного, содержит в качестве имидазолинового производного аминоалкилимидазолин и дополнительно продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидиловый эфир при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.: Эпоксидная диановая смола - 100 Аминоалкилимидазолин - 40-90 Бутилглицидиловый эфир - 25-35 Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином - 0,5-6,0 Композиция может дополнительно содержать пигмент в количестве 3,5-7,0 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной диановой смолы и тиксотропный наполнитель. Далее приведены примеры, иллюстрирующие изобретение. Пример 1. Приготовление клея В смеситель при включенной мешалке загружают 30 мас.ч. бутилглицидилового эфира (ту 6-05-241-152-77), 100 мас.ч. эпоксидной смолы ЭД-20 (ГОСТ 10587-84), 4,5 мас.ч. продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином (ТУ 2225-027-00203306-97), перемешивают 30 мин, добавляют 70 мас.ч. аминоалкилимидазолина(ТУ 2332-105-05034239-97} и перемешивают до получения однородной массы. Условную вязкость полученного клея определяют при температуре (255)oС в течение 11 ч Испытания проводят через 2 ч после окончания режима отверждения и охлаждения до комнатной температуры. 2. Проведение испытаний Образцы испытывают на разрывной машине, обеспечивающей скорость раздвижения захватов (505) мм/мин. Результаты испытаний полученной композиции приведены в табл. 1. Примеры 2-5 Состав и свойства композиций приведены в табл. 1. Методы испытаний по примеру 1. Примеры 6-8 (для сравнения) Из приведенных в табл. 1 данных следует, что дополнительное введение в состав эпоксидной клеевой композиции продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином в количестве 0,5-6,0 мас.ч. и бутилглицидилового эфира в количестве 25-35 мас. ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы позволяет повысить адгезионные свойства эпоксидной композиции (усилие выдергивания иглы из полипропиленовой головки составляет 90-96 Н) и придать ей такие технологические свойства: необходимую вязкость 90-480 с, тиксотропность, непрозрачность, которые позволяют использовать ее в автоматической линии. Наличие двух отличительных признаков (продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидилового эфира) в составе предлагаемой композиции в сравнении с прототипом позволяет сделать вывод о новизне предлагаемой эпоксидной композиции. Повышение адгезии от введения смеси продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидилового эфира явным образом не следует из известного уровня техники. Бутилглицидиловый эфир известен как разбавитель эпоксидных смол, влияющий на жизнеспособность и вязкость композиции и понижающий адгезию к субстрату [Х. Ли, К. Невилл, "Справочное руководство по эпоксидным смолам", М., "Энергия", 1973, с. 151]. Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином предназначен для технического использования в составе связующих для пластиков, компаундов ["Смолы эпоксидные алифатические марок ДЭГ-1, ТЭГ-1, ТЭГ-17, ТУ 2225-027-00203306-97"]. Совместное же их использование привело к такому повышению адгезии, которое нельзя было предположить, что позволяет говорить о синергизме. Это подтверждается нижеприведенной табл. 2, иллюстрирующей синергизм в повышении адгезии. Причем с увеличением содержания ДЭГ-1 адгезия не только не увеличивается, но и начинает снижаться, что подтверждает неочевидность эффекта. Так, например, при содержании ДЭГ-1 в составе предлагаемой композиции в количестве за пределами заявляемых, например, 10,22 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы адгезия соответствует 40 Н, 35 Н. Такое сложное влияние на адгезию от введения ДЭГ-1 позволяет сделать вывод о неочевидности получаемого эффекта, а следовательно, о соответствии данного технического решения критерию "изобретательский уровень".РИСУНКИ
Рисунок 1, Рисунок 2NF4A Восстановление действия патента Российской Федерации на изобретение
Извещение опубликовано: 10.02.2006 БИ: 04/2006
Похожие патенты:
Изобретение относится к способам монтажа эластичных покрытий на металлические изделия и может быть использовано в судостроении, строительстве и других отраслях
Изобретение относится к получению клеев, используемых для склеивания замасленных или загрязненных поверхностей
Изобретение относится к способам монтажа эластичных покрытий и может быть использовано в судостроении, машиностроении, строительстве и других отраслях
Изобретение относится к холодноотверждаемым композициям на основе эпоксидиановой смолы, наполненным порошковым железом, которые предназначены для склеивания и герметизации соединений, пропитки и покрытия деталей с целью повышения их термо- и механической прочности при ремонтных, производственных работах в промышленности и быту
Изобретение относится к разработке составов для кузовного ремонта автомобилей методом склеивания стальных и пластмассовых деталей, армирующих материалов, а также защиты от коррозии различных деталей и узлов автомобиля
Изобретение относится к области разработок клеящих веществ, используемых в производстве дерево-пластиковых и пластиковых лыж, бытовых целей, а также для заделки трещин, раковин в металле, керамике, стекле, при ремонте автомобилей, домашнего инвентаря
Изобретение относится к клеящим веществам на основе композиций высокомолекулярного поливинилхлорида, и может найти широкое применение в машиностроении в качестве соединительно-конструктивного элемента в процессе изготовления масляных, воздушных и топливных фильтров при герметизации сварных швов, создании предохранительных покрытий
Изобретение относится к химии полимеров, в частности к составам на основе эпоксидных смол для клеесварных соединений, применяемых в различных областях промышленности, прежде всего в автомобильной, для склеивания и коррозионной защиты панелей, дверей, капотов и крышек багажников автомобилей по периметральным зафланцовкам, а также для герметизации различных изделий
Изобретение относится к композиционным материалам для склеивания преимущественно металлических деталей и изделий и может быть использовано в судостроении и судоремонте, гидротехническом, промышленном и гражданском строительстве, а также в машиностроении и ремонте машин при проведении работ и последующей эксплуатации в сложных климатических условиях
Изобретение относится к машиностроению, а именно к клеям, применяемым для склеивания разнородных материалов с разными коэффициентами температурного расширения, в качестве грунтовочного подслоя под лакокрасочные покрытия на теплоизоляционные материалы для сохранения их целостности в узлах, испытывающих вибрационные, ударные нагрузки
Изобретение относится к композициям эпоксидных смол на основе простых полиглицидиловых эфиров бисфенолов, используемых в качестве заливочных, пропиточных и клеевых составов, а также в качестве связующих для изготовления материалов, применяющихся в строительстве, в электротехнике и радиотехнике, в машиностроении и других отраслях промышленности
Изобретение относится к области композиционных материалов клеевых или клеевых препрегов на основе стекло- и угленаполнителей и эпоксидной композиции, которые могут быть использованы для изготовления клееных конструкций, в том числе сотовых панелей и агрегатов одинарной и сложной кривизны, в авиакосмической технике, автомобилестроении, судостроении и других отраслях промышленности
Изобретение относится к эпоксидной композиции, которая применяется в качестве клея для прочного соединения деталей из полиамидного материала, используемых для установки заряда артиллерийских выстрелов раздельно-гильзового заряжания в боеукладке танка с деталями их сгораемых корпусов из пироксилино-целлюлозного полотна
Изобретение относится к способу получения электроизоляционного компаунда, который может быть использован для пропитки и заливки высоковольтных и низковольтных элементов электро- и радиоаппаратуры, трансформаторов, дросселей
Изобретение относится к способу получения композиции для покрытия, в том числе коррозионно-водотопливостойких покрытий по цветным металлам, бетону и керамике, во влажных и агрессивных средах
Изобретение относится к способу получения вибропоглощающей эпоксидной композиции, которая может быть использована в различных отраслях промышленности, в частности для установки турбогенераторов, судовых двигателей, лебедок и другого оборудования
Эпоксидная клеевая композиция, улучшение адгезии
www.findpatent.ru
Эпоксидная клеевая композиция | Банк патентов
,
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
Предлагаемое изобретение относится к химии полимеров, в частности к области получения эпоксидных клеевых композиций, применяемых для склеивания различных материалов, в том числе для приклеивания металлических игольных заготовок к полимерной головке при производстве инъекционных игл одноразового пользования для медицины. Разработанная композиция относится к составу композиций с улучшенными клеевыми свойствами, получаемых смешением компонентов непосредственно перед использованием. Основным требованием, предъявляемым к эпоксидному клею вышеуказанного назначения, является высокая адгезия к субстрату - разрушающее усилие при растяжении должно быть не менее 35-60Н [Каталог "Эпоксидные смолы и материалы на их основе", Черкассы, 1989, с.53]. Кроме этого, склеивание игольной заготовки с пропиленовой головкой в иглах одноразового применения осуществляют на машинах-автоматах фирмы "Sortimat" (Италия), что привело к повышению требований к технологичности такого эпоксидного клея. Условная вязкость клея должна соответствовать 40-480 с при температуре (25±1)oC (по вискозиметру ВЗ-246 с диаметром сопла 4 мм), клей должен обладать тиксотропными свойствами, иметь белый цвет и быть непрозрачным. Усилие выдергивания игольной заготовки из пропиленовой головки поcле отверждения должно быть не менее 35-60 Н ["Клей эпоксидный марки КЛЭП-1М", ТУ 2252-318-00208947-2000]. Известна эпоксидная клеевая композиция, получаемая непосредственно перед использованием, включающая 95-100 мас.ч. эпоксидной диановой смолы, 10-14 мас.ч. полиэтиленполиамина, 15-25 мас.ч. крезилглицидилового эфира, 5-7 мас. ч. молотого талька, 10-13 мас.ч. молотой слюды, 1-2 мас.ч. пигмента и 9-11 мас. ч. полифосфата аммония [Патент РФ 1830074, C 08 L 63/02, опубл. 23.07.93]. Адгезия этой композиции к пластиковой форме по методике испытаний патента составляет 25-28 МПа. Однако ее использование для приклеивания металлической иглы к полимерной головке дает следующие результаты. Усилие выдергивания игольной заготовки из полипропиленовой головки после отверждения при (75±5)Сo в течение 11 ч составляет 20 Н, после отверждения при (25±3)СoC в течение 4 сут - 30 Н. Этот результат не обеспечивает необходимую прочность склейки. Кроме того, высокая вязкость образца (>480 с) не позволяет переработать такой материал на автоматической линии и приводит к постоянным остановкам, к снижению производительности. В качестве прототипа предлагаемой эпоксидной клеевой композиции выбрана известная клеевая эпоксидная композиция, содержащая на 100 мас.ч. эпоксидной смолы 40-65 мас. ч. отвердителя на основе смеси имидозолиновых производных марки УП-0639 и 10-35 мас.ч. N- метилпирролидона [Патент РФ 2016013, C 08 L 63/00, опубл. 15.07.94 г.]. Адгезионная прочность склеиваемых поверхностей составляет по методике испытаний патента 20-30 МПа, использование этой композиции для приклеивания металлической иглы к полимерной головке показало, что усилие выдергивания игольной заготовки после отверждения как при (при 25±3)Сo течение 4 сут, так и при температуре (75 ±5)СoC в течение 11 ч составляет 30 Н. Эта адгезионная прочность недостаточна. Применение данной композиции также невозможно из-за ее высокой вязкости (>480 с). Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение адгезионных свойств эпоксидной композиции и улучшение ее технологичности на автоматических линиях за счет непрозрачности и снижения вязкости клеевого состава. Для достижения указанного результата эпоксидная клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу и отвердитель на основе имидазолинового производного, содержит в качестве имидазолинового производного аминоалкилимидазолин и дополнительно продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидиловый эфир при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.: Эпоксидная диановая смола - 100 Аминоалкилимидазолин - 40-90 Бутилглицидиловый эфир - 25-35 Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином - 0,5-6,0 Композиция может дополнительно содержать пигмент в количестве 3,5-7,0 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной диановой смолы и тиксотропный наполнитель. Далее приведены примеры, иллюстрирующие изобретение. Пример 1. Приготовление клея В смеситель при включенной мешалке загружают 30 мас.ч. бутилглицидилового эфира (ту 6-05-241-152-77), 100 мас.ч. эпоксидной смолы ЭД-20 (ГОСТ 10587-84), 4,5 мас.ч. продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином (ТУ 2225-027-00203306-97), перемешивают 30 мин, добавляют 70 мас.ч. аминоалкилимидазолина(ТУ 2332-105-05034239-97} и перемешивают до получения однородной массы. Условную вязкость полученного клея определяют при температуре (25±1)oС c помощью вискозиметра ВЗ-246 (диаметр сопла 4 мм). ["Клей эпоксидный марки КЛЭП-1 М", ТУ2252-318-00208947-2000]. Определение усилия выдергивания игольной заготовки из полипропиленовой головки (адгезии) проводят в соответствии с методикой, описанной в ТУ 2252-318-00208947-2000. 1. Подготовка образцов На игольную заготовку наносят каплю приготовленного клея на высоте 5 мм от торца. Затем игольную заготовку с нанесенной каплей клея вставляют в пропиленовую головку и отверждают по выбранному режиму: а) (25±3)oС в течение 4 сут; б) (75±5)oС в течение 11 ч Испытания проводят через 2 ч после окончания режима отверждения и охлаждения до комнатной температуры. 2. Проведение испытаний Образцы испытывают на разрывной машине, обеспечивающей скорость раздвижения захватов (50±5) мм/мин. Результаты испытаний полученной композиции приведены в табл. 1. Примеры 2-5 Состав и свойства композиций приведены в табл. 1. Методы испытаний по примеру 1. Примеры 6-8 (для сравнения) Из приведенных в табл. 1 данных следует, что дополнительное введение в состав эпоксидной клеевой композиции продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином в количестве 0,5-6,0 мас.ч. и бутилглицидилового эфира в количестве 25-35 мас. ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы позволяет повысить адгезионные свойства эпоксидной композиции (усилие выдергивания иглы из полипропиленовой головки составляет 90-96 Н) и придать ей такие технологические свойства: необходимую вязкость 90-480 с, тиксотропность, непрозрачность, которые позволяют использовать ее в автоматической линии. Наличие двух отличительных признаков (продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидилового эфира) в составе предлагаемой композиции в сравнении с прототипом позволяет сделать вывод о новизне предлагаемой эпоксидной композиции. Повышение адгезии от введения смеси продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидилового эфира явным образом не следует из известного уровня техники. Бутилглицидиловый эфир известен как разбавитель эпоксидных смол, влияющий на жизнеспособность и вязкость композиции и понижающий адгезию к субстрату [Х. Ли, К. Невилл, "Справочное руководство по эпоксидным смолам", М., "Энергия", 1973, с. 151]. Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином предназначен для технического использования в составе связующих для пластиков, компаундов ["Смолы эпоксидные алифатические марок ДЭГ-1, ТЭГ-1, ТЭГ-17, ТУ 2225-027-00203306-97"]. Совместное же их использование привело к такому повышению адгезии, которое нельзя было предположить, что позволяет говорить о синергизме. Это подтверждается нижеприведенной табл. 2, иллюстрирующей синергизм в повышении адгезии. Причем с увеличением содержания ДЭГ-1 адгезия не только не увеличивается, но и начинает снижаться, что подтверждает неочевидность эффекта. Так, например, при содержании ДЭГ-1 в составе предлагаемой композиции в количестве за пределами заявляемых, например, 10,22 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы адгезия соответствует 40 Н, 35 Н. Такое сложное влияние на адгезию от введения ДЭГ-1 позволяет сделать вывод о неочевидности получаемого эффекта, а следовательно, о соответствии данного технического решения критерию "изобретательский уровень".ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Эпоксидная клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу и отвердитель на основе имидазолинового производного, отличающаяся тем, что она содержит в качестве имидазолинового производного аминоалкилимидазолин и дополнительно продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидиловый эфир при следующем соотношении компонентов композиции, мас. ч: Эпоксидная диановая смола - 100 Аминоалкилимидазолин - 40 - 90 Бутилглицидиловый эфир - 25 - 35 Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином - 0,5 - 6,0bankpatentov.ru
Клеевая композиция | Банк патентов
Изобретение относится к полимерной химии, в частности к клеевым композициям на основе эпоксидных смол для применения в медицинской промышленности, например для склеивания иглы из нержавеющей стали с полимерной (полипропиленовой) головкой при изготовлении инъекционных игл одноразового пользования.
Основные требования, предъявляемые к эпоксидной клеевой композиции вышеуказанного назначения, - высокая жизнеспособность композиции при комнатной температуре и высокая адгезия к подложке /испытательная нагрузка при растяжении должна быть не менее 22-69 Н для игл диаметром 0,5-1,5 мм соответственно / ТУ 9432-041-07610776-00 "Иглы инъекционные однократного применения/. Кроме того, клеевая композиция должна обладать тиксотропными свойствами, условной вязкостью 40-480 с при Т=(25±1)°С (по вискозиметру ВЗ-246 с диаметром сопла 4 мм), иметь белый цвет и быть непрозрачной.
Жидкие эпоксидные клеи, отверждаемые без нагрева алифатическими первичными или вторичными аминами, имеют малую жизнеспособность 1-6 ч, фталевым или малеиновым ангидридом - до 5 суток. Все эти клеевые композиции являются двухкомпонентными, состоящими из отвердителя и основы клея, которые смешивают в виду низкой жизнеспособности непосредственно перед употреблением /с.984. Энциклопедия полимеров. т.3 "Советская энциклопедия", 1974, 1150 с./. В состав основы клеевой композиции входят эпоксидная смола, разбавители эпоксидных смол, наполнители, пигменты и т.д.
Наиболее перспективно применение активных разбавителей, например глицидиловых эфиров, которые вступают во взаимодействие с эпоксидной смолой. Многофункциональные активные разбавители берут в количестве, обычно не превышающем 10-20% от массы сухой смолы /Кардашов Д.А. Синтетические клеи. Изд.3-е. М.: Химия/.
Склеивание игольной заготовки с пропиленовой головкой в иглах одноразового применения осуществляют на автоматических линиях, например итальянской фирмы "Sortimat", предъявляющих повышенные требования к жизнеспособности клеевой композиции. Низкая жизнеспособность клеевой композиции зачастую приводит к перерасходу ее в случае остановки производства или выхода из строя системы склеивания. Кроме того, эпоксидные клеевые композиции, отверждаемые аминами и ангидридами кислот, могут вызвать раздражение кожных покровов и слизистых оболочек глаз /в вышеупомянутом т.3. Энциклопедии полимеров/.
А.с. СССР №1435597, C 09 J 163/00, 1988 "Клеевая композиция" включает, мас.ч.: эпоксидную смолу - 66,6-77,5, дициандиамид N1N ...мочевина - 3,3-5,8; n-аминобензолсульфогуанидин - 3-5,74; наполнитель (аэросил, окись цинка... асбест) - 3,16-20,5. Недостаток этой композиции - быстрое отверждение при хранении - через несколько часов наблюдается нарастание вязкости клея.
Известное техническое решение "Полимерная композиция" /А.с. СССР №1219616, C 08 L 3/00, 1986/, предназначенное для использования в медицинской технике, содержит соотношение компонентов, мас.ч.: эпоксидная диановая смола - 100; диглицидиловый эфир 1,1-бис-(оксиметил) - 20-30; крезилглицид иловый эфир - 1-2; моноцианэтилдиэтилентриамин - 19,75-24,48; диэтилентриамин - 2,19-2,72. Недостаток технического решения - недостаточная жизнеспособность в естественных условиях хранения клеевой композиции.
Известна клеевая композиция, обладающая недостаточной адгезией к металлам и повышенной вязкостью, в составе, мас.ч.: эпоксидная смола ЭД-20; эпоксидная алифатическая смола ДЭГ-1, аминофенальный отвердитель УП-583 и модификатор /Патент РФ №1775453, С 09 J 163/02, 1990/.
Патентом РФ №2184131 (С 09 j 163/02) защищен состав эпоксидной клеевой композиции - эпоксидная смола ЭД-20, отвердитель - аминоалкилимидазон, бутилглицидиловый эфир и продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином (ДЭГ-1). Клеевая композиция - двухкомпонентная холодного отверждения; недостаток - низкая жизнеспособность, перерасход клея, смешение ее перед использованием.
Состав клеевой композиции /Патент РФ №1830074, С 08 L 63/02, 1993/ включает, мас.ч.: эпоксидной диановой смолы - 95-100, полиэтиленполиамина - 10-14, крезилглицидиловый эфир - 15-25, молотый тальк - 5-7, молотую слюду - 10-13, пигмент - 1-2 и полифосфат аммония - 9-11. Прочность склеивания игольчатой заготовки с полипропиленовой головкой после отверждения при Т=(25±3)°C в течение 4-х суток равна 30 Н, отверждение при Т=(75±5)°С в течение 11 ч - 20 Н. Эти компоненты не обеспечивают достаточную прочность склеиваемого шва. Композиция, вырабатываемая непосредственно перед применением, обладает высокой вязкостью (>480 с), что не в полной мере обеспечивает нанесение композиции на склеиваемые поверхности оптимальной толщины. Выбранная рецептура композиции затрудняет прохождение клея по трубке к игольчатой головке в узле склеивания автоматической линии, например фирмы "Sortimat", что снижает ее технико-экономические показатели.
Наиболее близким техническим решением, выбранным в качестве прототипа, является композиция /А.с. СССР №1237691, C 09 J 163/00, 1986/, включающая, мас.%: эпоксидная смола ЭД-20 - 52-70; пластификатор (МГФ-9) - 5,2-7; отвердитель дициандиамид - 7,8-10,5; 2-Этокси-6,9-диаминоакридинолактат (отвердитель) - 0,5-0,7; наполнитель (смесь аэросила с каолином, двуокисью титана, окись цинка, кварцевая мука, цинковая пыль) - 11,8-34,5. Недостаток композиции - высокая вязкость, низкая жизнеспособность и недостаточная прочность клеевого шва игольной заготовки и полипропиленовой головки (15-30 Н) и значительный расход клеевой композиции при применении.
Введение пластификатора в клеящую композицию может способствовать ухудшению клеящих свойств. Замена пластификатора на активный разбавитель эпоксидных смол способствует стабильности свойств отвержденной клеевой композиции и обеспечивает повышение ее прочностных характеристик.
Цель предлагаемого технического результата - повышение адгезионных свойств клеевой композиции, увеличение жизнеспособности при хранении и улучшение ее технологичности (оптимальная дозировка и непрерывное нанесение композиции на склеиваемые поверхности заданной толщины) на автоматической линии за счет снижения вязкости и непрозрачности.
Указанный технический результат достигается тем, что клеевая композиция для соединения полипропилена с нержавеющей сталью, включающая эпоксидную диановую смолу, разбавитель, дициандиамид в качестве отвердителя, согласно изобретению в качестве разбавителя содержит эфир, выбранный из группы бутилглицидиловый эфир, крезилглицидиловый эфир, 2-этилгексилглицидиловый эфир и/или эпоксидную алифатическую смолу, выбранную из группы ДЭГ-1, ТЭГ-1, отвердитель дополнительно включает которан, и при необходимости композиция содержит аэросил и/или двуокись титана в качестве тиксотропного наполнителя при следующем соотношении ингредиентов, мас.ч.: эпоксидная диановая смола - 20,7-115,0; разбавитель эпоксидных смол - 2,0-62,0; дициандиамид - 3,0-18,0; которан - 1,7-37,0; аэросил - 0,0-2,7; двуокись титана - 0,0-9,1.
В реализации предложенного технического решения могут быть использованы, например, следующие материалы.
Эпоксидная диановая смола ЭД-20 (ГОСТ 10587-84) представляют собою продукты конденсации дифенилолпропана с эпихлоргидрином в щелочной среде, применяются для изготовления пропиточных композиций, клеев и связующих для стеклопластиков / Справочник по пластическим массам. Т.2. Под ред. Катаева В.М и др. М.: Химия, 1975, 568 с. / со следующими характеристиками:
| Молекулярный вес | 390-430 |
| Содержание, % | |
| эпоксидных групп | 19,9-22 |
| общего хлора, не более | 1 |
| иона хлора, не более | 0,007 |
| летучих веществ, не более | 1 |
| Время желатинизации с отвердителем при 100°С, не менее | 4 |
Алифатические эпоксидные смолы ДЭГ-1 и ТЭГ-1 представляют собой продукты конденсации эпихлоргидрина с диэтиленгликолем и триэтиленгликоля /Ли Г., Невилл К. Справочное руководство по эпоксидным смолам, пер. с англ. М.: Энергия, 1973. 151 с.; Пакен А.М. Эпоксидные соединения и эпоксидные смолы. Пер. с нем. Л., 1962, 964 с./. В этом случае при их использовании клеевая композиция будет содержать смесь двух эпоксидных смол. Смолы ДЭГ-1 и ТЭГ-1 имеют следующую характеристику: молекулярный вес - ДЭГ-1 и ТЭГ-1 соответственно - 240-260 и 300-320; динамическая вязкость при 40°С, сП-15-20 и 10-15; кинематическую вязкость, сСт, не более при 25°С - 100 и 100/ с.207-208. Справочник по пластическим массам. Изд.2-е. т.2. Под ред. Катаева В.М. и др. М.: Химия, 1975/. Благодаря низкой вязкости ДЭГ-1 и ТЭГ-1 применяют в качестве активных разбавителей эпоксидных смол.
Активные разбавители эпоксидной диановой смолы - продукты конденсации спиртов и гликолей с эпихлоргидрином:
бутилглицидиловый (1,2-эпоксипропил-бутиловый) эфир (УП-624), влияющий на жизнеспособность и вязкость композиции, представляет собой прозрачную маслянистую жидкость с молекулярным весом 130 и характеризуется следующими показателями: плотность d204 - 0,912; температура кипения, °С - 168; коэффициент преломления n 25D - 1,4189 и содержание эпоксидных групп, г-экв/100 г - 0,768 /с.86. Благонравова А.А и др. Лаковые эпоксидные смолы. Химия, 1970, 248 с./;
крезилглицидиловый эфир (УП-616) характеризуется следующими показателями: температура кипения, °С/мм рт.ст - 120/4; плотность при 20°С, г/см3 - 1,0771; n20D - 1,5272 /Энциклопедия полимеров. Т.1, М.: Советская энциклопедия, 1972/.
2-Этилгексилглицидиловый эфир (ТУ 2226-337-10488057-97)
Свойства глицидиловых эфиров приведены ниже:
| Параметры | Бутилглицидиловый | Крезилглицидиловый | 2-Этилгексилглицидиловый |
| Внешний вид | Бесцветная прозрачная жидкость | Прозрачная жидкость, бесцветная или соломенного цвета | Прозрачная жидкость от бесцветногодо светло-желтого цвета |
| Динамическая вязкость при 25°С | 1 сП (при 20°С) | 6-8 сП | 3-8 мПа×с |
| Массовая доля эпоксидных групп, % | 26-29 | 23 | 16-20 |
| Массовая доля хлора, % не более | 1,0 | 1,0 | 1,5 |
| Массовая доля воды, % не более | - | - | 0,1 |
Отвердитель эпоксидных смол дициандиамид (ДЦДА - ГОСТ 6988-78) - кристаллическое бесцветное вещество с температурой плавления 209°С, совмещается с эпоксидами при 150-170°С; растворим в спирте, воде и жидком аммиаке. Количество ДЦДА, вводимого в композицию, может составлять 6-26% от массы олигомера, обычно вводят 10% / с.34-35. Кардашов Д.А. и др. Полимерные клеи. Создание и применение. М.: Химия, 1983. 256 с./. В вышеупомянутом «Справочнике по пластическим массам». т.2. на с.223-224 приведены его свойства: содержание азота - 66,7±0,2%; стехиометрический коэффициент - 0,49; удельный экзотермический эффект - 1289 ккал/кг; ударная вязкость - 18,4±4,7; теплостойкость по Мартенсу - 116±4,2°С; водопоглощение - 0,48%.
Тиксотропный наполнитель - аэросил (А-300, А-380 ГОСТ 14922-74; двуокись титана TiO2 (пигментная РО-2 ГОСТ 9809-84).
Которан, N-(3-трифторметилфенил)-N,N-диметилмочевина.
/БСЭ в 30 т. Т.13. М.: Советская энциклопедия. 1973/; которан - 80%-ный раствор - смачивающий порошок по ТУ 113-04-186-85.
С использованием указанных отвердителей получают клеевые композиции с длительной жизнеспособностью, обладающие малой токсичностью, незначительной летучестью, большой разбавляющей и умеренной эластифицирующей способностью. Эти отвердители весьма экономичны / Справочник по пластическим массам. Изд.2 т.2 Под ред. В.М.Катаева М.: Химия, 1975. 568 с./.
Разработанная клеевая композиция относится к однокомпонентному составу клея горячего отверждения с улучшенными клеевыми свойствами, получаемого смешением компонентов с последующей протиркой на краскотерке.
Заявляемое техническое решение проиллюстрировано на девяти примерах.
Пример 1. В смеситель при включенной мешалке загружают 45,8 мас.ч. эпоксидной диановой смолы ЭД-20, 39,3 мас.ч. эпоксидной смолы ДЭГ-1, 8,5 мас.ч. отвердителя диациандиамида (технический сорт 1 или «ч» или ГОСТ 6988-73 или ТУ6-09-3967-75), 25,4 мас.ч. соотвердителя которана, 1,1 мас.ч. аэросила и 2,4 мас.ч. двуокиси титана. Смесь перемешивают в течение 0,5 ч и пропускают через краскотерку.
Полученный клей имеет высокую жизнеспособность: срок хранения клея (время, в течение которого свойства клея отвечают требованиям по вязкости, прочности и т.д.) более 3-х мес.: прочность склеенных при Т=80°С в течение 8 ч игольной заготовки с полипропиленовой головкой более 100 Н.
Примеры 2-8. В реактор при включенной мешалке загружают ингредиенты в количествах, указанных в табл.1. Далее синтез ведут аналогично примеру 1.
Пример 9. Загрузка ингредиентов составляет, мас.ч.: 22,6 - ЭД-20: 8-ТЭГ-1, 4,0 - бутилглицидиловый эфир; 4,0 - диациандиамид; 2,0 - которан; 0,6 - аэросил: 0,6 - двуокись титана. Время отверждения при Т=80°С равно 8 ч.: прочность игольной заготовки > 100 Н; жизнеспособность композиции при комнатной температуре > 3 мес.
Условия отверждения и свойства полученных образцов клеевой композиции представлены в табл.2.
Изготовление образцов и определение усилия выдергивания игольной заготовки из пропиленовой головки проводилось в соответствии с методическими положениями, приведенными в ГОСТ 25046-81 "Иглы инъекционные однократного применения" и ТУ 0432-041-07610776-00 "Иглы инъекционные однократного применения" и ТУ 64-2-7-77 Всероссийского НИИ и испытательного института медицинской техники (ВНИИИМТ). Проверка прочности соединения трубки с головкой игл может быть проведена на любой разрывной машине с ценой деления шкалы нагрузки не более 0,5 Н или универсальной испытательной машине "Инстрон 1011" с погрешностью измерения 1% путем приложения нагрузки к трубке и головке иглы в направлении их разъединения.
Результаты испытаний заявляемой клеевой композиции представлены в таб.1 и 2.
| Таблица 1 | |||||||||
| Рецептура образцов клеевой композиции | |||||||||
| Исходные компоненты | Количество в мас.ч. по примерам | ||||||||
| 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | |
| ЭД-20 | 45,8 | 45,8 | 45,8 | 45,8 | 45,8 | 20,7 | 22,6 | 115 | 22,6 |
| ДЭГ-1 | 39,3 | - | - | 8,45 | 2 | 3 | 7,04 | - | - |
| Бутилглицидиловый эфир | - | - | - | - | - | 4 | - | - | 4 |
| Крезилглицидиловый эфир | - | - | - | - | - | - | 6,14 | - | - |
| 2-Этилгексилглицидиловый эфир | - | 39,3 | 13,8 | 8,36 | 14,8 | - | - | 62 | - |
| Дициандиамид | 8,5 | 10 | 10 | 3 | 7 | 3,49 | 3,5 | 18 | 4 |
| Которан | 25,4 | 20 | 15 | 10 | 3,22 | 1,75 | 1,7 | 37 | 2 |
| Аэросил | - | 1,5 | 1,5 | 2,2 | 2,0 | 0,91 | 0,8 | 2,7 | 0,6 |
| Двуокись титана | - | - | 2,4 | - | - | 0,87 | 0,85 | 9,1 | 0,6 |
| ТЭГ-1 | - | - | - | - | - | - | - | - | 8 |
| Таблица 2 | |||||||||
| Условия отверждения и свойства образцов клеевой композиции | |||||||||
| №№ примеров | Условия отверждения | Свойства клея | |||||||
| Температура, °С | Время, ч | Прочность игольной заготовки с головкой, Н | Жизнеспособность при комнатной температуре, мес | ||||||
| 1 | 80 | 8 | >100 | >3 | |||||
| 2 | 80 | 8 | >100 | >3 | |||||
| 3 | 90 | 8 | 70-80 | >3 | |||||
| 4 | 90 | 8 | 80-90 | >3 | |||||
| 5 | 90 | <3 | >100 | 3 | |||||
| 6 | 90 | 8 | >100 | 3 | |||||
| 7 | 90 | 8 | 70-90 | 3 | |||||
| 8 | 80 | 8 | >100 | >3 | |||||
| 9 | 80 | 8 | >100 | >3 |
Сопоставительная оценка данных таблицы свидетельствует, что предложенная клеевая композиция обеспечивает на практике потребное усилие на разрыв игольной головки из нержавеющей стали и полипропиленовой головки и обладает повышенной жизнеспособностью (3 мес и более).
Рекомендованные пределы активных разбавителей не снижают вязкость и прочностные показатели композиции. Введение в состав клеевой композиции с запредельным содержанием ингредиентов приводит к плавному ухудшению ее свойств.
Предлагаемая клеевая композиция обладает повышенными адгезионными свойствами и увеличенной жизнеспособностью.
Клеевая композиция нетоксична, отвечает требованиям стандарта ГОСТ Р ИСО 10993 "Оценка биологического действия медицинских изделий" и ГОСТ Р 51148-98 "Изделия медицинские. Требования к образцам и документации, представляемым на токсикологические, санитарно-химические испытания, испытания на стерильность и пирогенность".
Проведенный заявителем анализ уровня техники, включающий поиск по патентным и научно-техническим источникам информации и выявление источников, содержащих сведения об аналогах заявленного изобретения, позволил установить, что заявитель не обнаружил аналог, характеризующийся признаками, идентичными всем существенным признакам заявленного технического решения. Определение из перечня выявленных аналогов прототипа как наиболее близкого по совокупности существенных признаков аналога позволил выявить совокупность существенных по отношению к усматриваемому техническому результату отличительных признаков в заявленной композиции, изложенных в формуле изобретения. Следовательно, заявленное изобретение соответствует условию "новизна".
Для проверки соответствия заявленного изобретения условию "изобретательский уровень" заявитель провел дополнительный поиск известных решений /Хрулев В.М. Синтетические клеи и мастики. 1970, 368 с.; Петрова А.П. Термостойкие клеи. М.: Химия, 1977, 200 с.; Кардашов Д.А. Эпоксидные клеи. Химия, 1973. 192 c./, совпадающих с отличительными от прототипа признаками заявленной композиции. Результаты поиска показали, что заявленное изобретение не вытекает для специалиста явным образом из известного уровня техники, поскольку из уровня техники, определенного заявителем, не выявлено влияние предусматриваемых существенными признаками заявленного изобретения преобразований на достижение технического результата. Не известна рецептура для приготовления клеевой композиции, обеспечивающей достижение поставленной цели, что свидетельствует об удовлетворении критерия "изобретательский уровень".
Заявленное техническое решение может быть использовано в медицинской промышленности, оно раскрыто в материалах заявки с полнотой, достаточной для его осуществления, и обеспечивает склеивание иглы из нержавеющей стали с полипропиленовой головкой на автоматической линии по производству инъекционных игл одноразового применения. Таким образом, предложенное решение удовлетворяет критерию изобретения "промышленная применимость".
bankpatentov.ru
Фенилглицидиловый эфир - Справочник химика 21
Теплоты полимеризации фенилглицидилового эфира в различных условиях изменяются от 22 до 26 ккал/моль > 74. [c.190]
Бензилдиметиламин Фенилглицидиловый эфир 0,13 22,14 +0,65 4 87 [c.145]Второй тип экспериментов заключается в варьировании плотности сшивок за счет добавки монофункционального эпоксидного соединения. Так, с увеличением добавки фенилглицидилового эфира к системе ДГР + ДАП (рис. 31) предел вынужденной эластичности полимера сначала меняется слабо, а затем — резко [119]. [c.230]
Бензиламин Фенилглицидиловый эфир 0,48 27,62 +0,75 3 64 [c.145]
Пиридин Фенилглицидиловый эфир 0,19 26,17 0,75 3 101 [c.145]
Наибольший интерес представляют полимеры, содержащие 20—45 хлора и 1-2,5% серы. Известен промышленный продукт Хайпалон -сульфохлорированный полиэтилен со среднечисловым молекулярным ве сом около 20 000, содержащий 27,5% хлора и 1,5% серы. Стабилизир ют Хайпалон а- и р-пиненом или фенилглицидиловым эфиром (0,1-1.0%). [c.165]
Диметиламинопропил- Фенилглицидиловый эфир 0,15 22,66 1 0,75 3 81 [c.145]
Пиперидин Фенилглицидиловый эфир 0,21 22,29 0,75 3 98 [c.145]
Для выяснения природы элементарных химических реакций, протекающих при сшивании ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами, синтезировали аддукт анилина (моноамина) с эквимолярным количеством фенилглицидилового эфира (ФГА)- и исследовали его взаимодействие с ХСПЭ в массе. Оказалось, что при нагревании ХСПЭ с ФГА вначале происходит реакция между хлорсульфоно-выми и гидроксильными группами и связывание хлористого водорода аминогруппами [c.61]
Комплекс ВРз с моно- Фенилглицидиловый эфир 0,15 25,39 +0,92 2 114 и [c.145]
Методом спиновых зонда и метки исследованы [210] сетчатые полимеры на основе диглицилового эфира резорцина (ДГР) и монофункционального фенилглицидилового эфира [c.289]
I — аддукт смолы Э-40 и л-фенилеидиамина II — аддукт фенилглицидилового эфира и л-феиилендиамина III —аддукт фенилглицидилового эфира и л-феииленднамииа IV — аддукт бутилглицидилового эфира и п-фенилендиамина. [c.170]
Вулканизация ХСПЭ аминоэпоксидными аддуктами при 150 °С протекает с достаточной скоростью, и вулканизаты отличаются высоким сопротивлением разрыву (13—14 МПа) в отсутствие наполнителей. Введение оксида магния не влияет на вид кинетических кривых, но позволяет уменьшить количество вулканизующего агента (от 8—10 до 5 масс. ч.). Анализ элементарных химических реакций, протекающих при нагревании ХСПЭ саддуктом анилина и фенилглицидилового эфира, показывает, что на первой стадии реакции быстро уменьшается содержание гидроксильных групп и происходит ионизация вторичной аминогруппы (образуется группа + [c.137]
Фенилглицидиловый эфир Полимер BFs [157] Тетрафторборат триэтиламмония в растворителе, 170—IQO- [158] [c.116]
Эпихлоргидрин (1), фенилглицидиловый эфир (II) Сополимер А1(С2Н5)з—Н2О, 1 0,6 (мол.) в смеси н-гептана (12%) и эфира (88%), атмосфера азота, 30° С, 1 ч, I II = 1 9 (вес.). Выход 24% [2132] [c.246]
Фенилглицидиловый эфир Полимер Pe lg— окись пропилена 80° С, 24 ч [230] [c.593]
В табл. 17 приведены тепловые эффекты реакций фенилглицидилового эфира и эпоксидной смолы, найденные Клюте и Виманом. При гомополимеризации эпоксидной смолы, а также фенилглицидилового эфира выделяется около 22 ккал/моль. Если же образуются сополимеры, то тепловой эффект составляет около 26 ккал/моль. [c.146]
Фенилглицидиловый эфир Полимер Zn( 4H9)2 сокатализатор — фенол, в атмосфере Ns, 90° С, 16 ч. Выход 92% [280] [c.979]
Известен ряд примеров реализации первого метода. Синтезированы сополимеры лаурилметакрилата с небольшим содержанием глицидилметакрилата, которые использованы как предшественники привитых стабилизаторов при последующей дисперсионной полимеризации в углеводородной среде широкого круга мономеров, включающего окись этилена, фенилглицидиловый эфир, триоксан, эпихлоргидрин, -пропиолактон и бмс-хлорметилокса- [c.104]
Специальные исследования показали, что величина КМУ слабо связана с топологической структурой полимера. Так, для системы диглицидиловый эфир резорцина (ДГР) фенилглицидиловый эфир (ФГЭ) -J- диаминопен-тан при изменении соотношения между ДГР и ФГЭ меняется плотность сетки, количество свободных концов, однако плотность упаковки меняется незначительно, проявляя тенденцию к увеличению с плотностью сетки [178, 179] (табл. 9). [c.153]
Наряду с изменением молекулярной структуры, которая имеет место при любом способе варьирования концентрации узлов сетки, в разных их способах может резко меняться и характер связности элементов сетчатой структуры, т. е. их топологическая организация. Так, в случае добавок мо-поэпоксида или моноамина к системе диамин + диэпоксид образующиеся сетки резко различаются по своей топологии при равной концентрации узлов. Эти изменения в топологии наиболее просто можно себе представить, если установить, к чему в конечном счете приведет полная замена диэпоксида на моноэпоксид или диамина на моноамин. Очевидно, что в первом случае должно получаться низкомолекулярное соединение, а во втором — линейный полимер. Именно поэтому влияние добавок фенилглицидилового эфира на физико-механические свойства эпоксидного полимера в рассмотренных выше примерах (см. рис. 31 и 32) намного более сильное, чем влияние добавок моноамина. [c.231]
Отверждение эпоксидных смол третичными аминами катализируется при полимеризации эпокс1здов по ионному механизму. Полимеризация фенилглицидилового эфира в присутствии триэтиламина протекает по приведенному ниже механизму [33 ] [c.340]
Алюминийалкилы применялись при полимеризации окиси этилена, окиси пропилена и фенилглицидилового эфира. Полимеризация окиси этилена с 0,06% алюминийтриизобутила при 80° приводит к образованию полимера с выходом 22% и [т)]=1,75. При полимеризации с 0,3% алюминийтриизобутила выход полимера составляет 33%, а [ti]=0,50. Значение [т]]=0,90 соответствует молекулярному весу 99 ООО. Диэтилалюминийхлорид не эффективен для полимеризации окиси этилена. Полимер, получаемый при полимеризации с алюминийалкильными катализаторами, имеет такую же структуру, что и полимер, образующийся с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк [9]. [c.301]
Фенилглицидиловый эфир при полимеризации с алюминийтриэтилом дает как кристаллический, нерастворимый в бензоле полимер, плавящийся в пределах 185—210°, так и аморфный, растворимый в бензоле полимер с [т]] в пределах от 0,02 до 0,08. Выход полимера и кристаллической фракции полимера с алюминийалкильным катализатором ниже, чем с катализатором изопропилат алюминия — хлористый цинк, хотя кристаллический полимер, полученный с алюминийалкилом, всегда имеег более высокую точку плавления [19]. [c.302]
Радикальную полимеризацию, приводящую к короткоцепным разветвленным полимерам, наблюдали лишь в случае окиси стирола и фенилглицидилового эфира, где радикалы, видимо, более стабильны. Окись стирола полимеризуется радикально и при радиационном инициировании в жидкой и твердой фазах. Известна также чередующаяся сополимеризация окиси этилена с пер-фторпропиленом под действием перекисей, а также теломеризация а-окисей с олефинами. [c.208]
Изучение влияния различных сокатализаторов на полимеризацию фенилглицидилового эфира при действии дибутилцинка [c.189]
chem21.info
эпоксидная клеевая композиция - патент РФ 2184131
1)oC (по вискозиметру ВЗ-246 с диаметром сопла 4 мм), клей должен обладать тиксотропными свойствами, иметь белый цвет и быть непрозрачным. Усилие выдергивания игольной заготовки из пропиленовой головки поcле отверждения должно быть не менее 35-60 Н ["Клей эпоксидный марки КЛЭП-1М", ТУ 2252-318-00208947-2000]. Известна эпоксидная клеевая композиция, получаемая непосредственно перед использованием, включающая 95-100 мас.ч. эпоксидной диановой смолы, 10-14 мас.ч. полиэтиленполиамина, 15-25 мас.ч. крезилглицидилового эфира, 5-7 мас. ч. молотого талька, 10-13 мас.ч. молотой слюды, 1-2 мас.ч. пигмента и 9-11 мас. ч. полифосфата аммония [Патент РФ 1830074, C 08 L 63/02, опубл. 23.07.93]. Адгезия этой композиции к пластиковой форме по методике испытаний патента составляет 25-28 МПа. Однако ее использование для приклеивания металлической иглы к полимерной головке дает следующие результаты. Усилие выдергивания игольной заготовки из полипропиленовой головки после отверждения при (755)Сo в течение 11 ч составляет 20 Н, после отверждения при (253)СoC в течение 4 сут - 30 Н. Этот результат не обеспечивает необходимую прочность склейки. Кроме того, высокая вязкость образца (>480 с) не позволяет переработать такой материал на автоматической линии и приводит к постоянным остановкам, к снижению производительности. В качестве прототипа предлагаемой эпоксидной клеевой композиции выбрана известная клеевая эпоксидная композиция, содержащая на 100 мас.ч. эпоксидной смолы 40-65 мас. ч. отвердителя на основе смеси имидозолиновых производных марки УП-0639 и 10-35 мас.ч. N- метилпирролидона [Патент РФ 2016013, C 08 L 63/00, опубл. 15.07.94 г.]. Адгезионная прочность склеиваемых поверхностей составляет по методике испытаний патента 20-30 МПа, использование этой композиции для приклеивания металлической иглы к полимерной головке показало, что усилие выдергивания игольной заготовки после отверждения как при (при 253)Сo течение 4 сут, так и при температуре (75 5)СoC в течение 11 ч составляет 30 Н. Эта адгезионная прочность недостаточна. Применение данной композиции также невозможно из-за ее высокой вязкости (>480 с). Техническим результатом предлагаемого изобретения является повышение адгезионных свойств эпоксидной композиции и улучшение ее технологичности на автоматических линиях за счет непрозрачности и снижения вязкости клеевого состава. Для достижения указанного результата эпоксидная клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу и отвердитель на основе имидазолинового производного, содержит в качестве имидазолинового производного аминоалкилимидазолин и дополнительно продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидиловый эфир при следующем соотношении компонентов композиции, мас.ч.: Эпоксидная диановая смола - 100 Аминоалкилимидазолин - 40-90 Бутилглицидиловый эфир - 25-35 Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином - 0,5-6,0 Композиция может дополнительно содержать пигмент в количестве 3,5-7,0 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной диановой смолы и тиксотропный наполнитель. Далее приведены примеры, иллюстрирующие изобретение. Пример 1. Приготовление клея В смеситель при включенной мешалке загружают 30 мас.ч. бутилглицидилового эфира (ту 6-05-241-152-77), 100 мас.ч. эпоксидной смолы ЭД-20 (ГОСТ 10587-84), 4,5 мас.ч. продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином (ТУ 2225-027-00203306-97), перемешивают 30 мин, добавляют 70 мас.ч. аминоалкилимидазолина(ТУ 2332-105-05034239-97} и перемешивают до получения однородной массы. Условную вязкость полученного клея определяют при температуре (251)oС c помощью вискозиметра ВЗ-246 (диаметр сопла 4 мм). ["Клей эпоксидный марки КЛЭП-1 М", ТУ2252-318-00208947-2000]. Определение усилия выдергивания игольной заготовки из полипропиленовой головки (адгезии) проводят в соответствии с методикой, описанной в ТУ 2252-318-00208947-2000. 1. Подготовка образцов На игольную заготовку наносят каплю приготовленного клея на высоте 5 мм от торца. Затем игольную заготовку с нанесенной каплей клея вставляют в пропиленовую головку и отверждают по выбранному режиму: а) (253)oС в течение 4 сут; б) (755)oС в течение 11 ч Испытания проводят через 2 ч после окончания режима отверждения и охлаждения до комнатной температуры. 2. Проведение испытаний Образцы испытывают на разрывной машине, обеспечивающей скорость раздвижения захватов (505) мм/мин. Результаты испытаний полученной композиции приведены в табл. 1. Примеры 2-5 Состав и свойства композиций приведены в табл. 1. Методы испытаний по примеру 1. Примеры 6-8 (для сравнения) Из приведенных в табл. 1 данных следует, что дополнительное введение в состав эпоксидной клеевой композиции продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином в количестве 0,5-6,0 мас.ч. и бутилглицидилового эфира в количестве 25-35 мас. ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы позволяет повысить адгезионные свойства эпоксидной композиции (усилие выдергивания иглы из полипропиленовой головки составляет 90-96 Н) и придать ей такие технологические свойства: необходимую вязкость 90-480 с, тиксотропность, непрозрачность, которые позволяют использовать ее в автоматической линии. Наличие двух отличительных признаков (продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидилового эфира) в составе предлагаемой композиции в сравнении с прототипом позволяет сделать вывод о новизне предлагаемой эпоксидной композиции. Повышение адгезии от введения смеси продукта конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидилового эфира явным образом не следует из известного уровня техники. Бутилглицидиловый эфир известен как разбавитель эпоксидных смол, влияющий на жизнеспособность и вязкость композиции и понижающий адгезию к субстрату [Х. Ли, К. Невилл, "Справочное руководство по эпоксидным смолам", М., "Энергия", 1973, с. 151]. Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином предназначен для технического использования в составе связующих для пластиков, компаундов ["Смолы эпоксидные алифатические марок ДЭГ-1, ТЭГ-1, ТЭГ-17, ТУ 2225-027-00203306-97"]. Совместное же их использование привело к такому повышению адгезии, которое нельзя было предположить, что позволяет говорить о синергизме. Это подтверждается нижеприведенной табл. 2, иллюстрирующей синергизм в повышении адгезии. Причем с увеличением содержания ДЭГ-1 адгезия не только не увеличивается, но и начинает снижаться, что подтверждает неочевидность эффекта. Так, например, при содержании ДЭГ-1 в составе предлагаемой композиции в количестве за пределами заявляемых, например, 10,22 мас.ч. на 100 мас.ч. эпоксидной смолы адгезия соответствует 40 Н, 35 Н. Такое сложное влияние на адгезию от введения ДЭГ-1 позволяет сделать вывод о неочевидности получаемого эффекта, а следовательно, о соответствии данного технического решения критерию "изобретательский уровень". ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Эпоксидная клеевая композиция, включающая эпоксидную диановую смолу и отвердитель на основе имидазолинового производного, отличающаяся тем, что она содержит в качестве имидазолинового производного аминоалкилимидазолин и дополнительно продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином и бутилглицидиловый эфир при следующем соотношении компонентов композиции, мас. ч: Эпоксидная диановая смола - 100 Аминоалкилимидазолин - 40 - 90 Бутилглицидиловый эфир - 25 - 35 Продукт конденсации диэтиленгликоля с эпихлоргидрином - 0,5 - 6,0www.freepatent.ru
