Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Нефтяной эфир
Нефтяной эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Нефтяной эфир
Cтраница 1
Нефтяной эфир у нас час-то называется петролейным, хотя для этого заимствованного термина нет никаких оснований и его давно пора забыть. [1]
Нефтяной эфир употребляется для вывода пятен и для освещения. Если пропускать чрез него воздух, то последний может быть употреблен для освещения. [2]
Нефтяной эфир ( его тогда часто называли бензином) применялся в 60 - х годах для вывода жирных пятен на тканях. Кое-где начали также применять предложенный Миллем способ карбюрирования воздуха эфиром для газового освещения. Позже Менделеев отмечал, что этот способ не получил широкого распространения и уступил место карбюрации обыкновенного светильного газа; газ тогда горит ярче. [3]
Сконденсированный нефтяной эфир, пройдя по трубке воронки до дна пробирки, проходит через толщу испытуемого вещества, экстрагирует растворенные в нем соединения и собирается в верхней части, откуда самотеком возвращается обратно в колбу. С течением времени в колбе накапливается экстрагируемое вещество, растворенное в нефтяном эфире. [4]
Употребление нефтяного эфира, по сравнительной незначительности его количества, не имеет еще важного значения, да его можно считать уже и обеспеченным некоторыми существующими применениями. Так его употребляют, под названием, весьма уже неверным, бензина, в настоящее время для вывода жирных пятен. Гораздо более серьезное применение его предложено Миллем и даже начало уже распространяться. [5]
ПЕТРОЛЕЙНЫЙ ЭФИР ( нефтяной эфир) - легкий бензин, применяемый в качестве растворителя. В групповом анализе битумов используется для осаждения асфальтенов. [6]
Петролейный эфир ( нефтяной эфир) - легкий бензин, применяемый в качестве растворителя. В групповом анализе битумов используется для осаждения асфальтенов. [7]
Для определения смол, нефтяным эфиром не осаждаемых, фильтрат от асфальтенов выпаривается до небольшого объема ( 25 - 30 см3) и сливается в колбу на 1000 см3 с пришлифованной пробкой. К этому раствору прибавляется 25 - 400 г силикагеля. Колба закрывается пробкой, последняя замазывается гипсом и нагревается 2 - 3 часа при 80 на водяной бане. Затем силика-гель и раствор переносятся в гильзу Сокслета, остатки силикагеля смываются сюда же бензином 60 - 80 и все экстрагируется несколько часов. Колба и фильтр промываются нефтяным эфиром. Растворитель отгоняется на водяной бане и стаканчик выдерживается еще 15 - 20-мин. Полученное масло вычисляется в процентах на навеску. Адсорбированные смолы извлекаются из гильзы Сокслета силикагелем при помощи хлороформа или бензола, удаляется растворитель из фильтрата, остаток сушится 15 мин. Произведенные анализы дают в сумме для смол, асфальтенов и масел ( в случае асфальтов в масле нет легко летучих частей) не 100, а 95 - 100 %, так что точность можно считать вполне удовлетворительной. [8]
Все продукты перегонки, исключая нефтяной эфир, подвергаются очищению. [9]
Асфальт в маслах определяется осаждением нефтяным эфиром: в условиях, подробно излагаемых в главе о нефти. [10]
Полученный раствор несколько раз извлекается нефтяным эфиром. Из оставшегося раствора по удалении спирта кислоты выделяются действием разбавленной серной кислоты. [11]
Мягкие асфальты, растворимые в нефтяном эфире, нерастворимые в смеси спирта и эфира. [12]
Вещества, не растворимые в нефтяном эфире. [13]
После этого остаток в чашечке обрабатывается слабо кипящим нефтяным эфиром, очищенным дымящей серной кислотой и декантируется через фильтр. При этом в чашечке остается главная масса асфальта. Небольшие количества асфальта, остающиеся на фильтре, смываются в чашечку горячим бензолом, по удалении которого и высушивании производится взвешивание. Наконец следует еще упомянуть о способе Тауша и Лютгена ( 61): на микровесах отвешивается 0 2 - 0 5 г испытуемой нефти в маленькой пробирке центрифуги. Пробирка наполняется легким бензином и центрифугу на 10 мин. Выделившийся асфальт очень плотно пристает к стенкам у дна пробирки, так что декантация не представляет никаких затруднений. [14]
Зависит это от того, что в нефтяном эфире, пары которого примешались к водороду, одна из главных составных частей - уголь, и он-то присутствует теперь в светящем пламени. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Нефтяной эфир - Справочник химика 21
Механические загрязнения определяются фильтрованием определенной навески сквозь взвешенный бумажный фильтр. Осадок затем хорошо промывается нефтяным эфиром и количество его определяется повторным взвешиванием. [c.201]
Асфальт в маслах определяется осаждением нефтяным эфиром в условиях, подробно излагаемых в главе о нефти. [c.289]
А. Саханов (514) подробно разработал методику определения асфальтов и остановился на следующем методе навеска исследуемой нефти растворяется в нефтяном эфире (не меньше 40-кратного объема) и смесь оставляется в колбе на ночь (в темпом месте). Выпавший асфальтен отфильтровывается через бумажный фильтр и хорошо, промывается таким же нефтяным эфиром до полной беетретности. Затем фильтр с осадком бросается обратно в колбу, где дроио и>-дило осаждение, но предвар ительно колба и приставший к тенкам ее асфальт хорошо промывается нефтяным эфиром. Из фидЬ гра и колбы горячим бензолом извлекается весь асфальтен, фильтруется в тарированную чашечку, которая и высушивается затем 15— 20 мин. при 105—110°. Полученный вес асфальтена в %% вычисляется на навеоку. Если осадок асфальтена содержит еще парафин, его надо [c.83]
В настоящей книге сохранены термины легкого бензина (в смысле легкости кипекия), тяжелою, сырого или суммарного я, наконец, нефтяного эфира. [c.103]
Растворимость газов в нефтяных фракциях зависит от природы газа Фишер и Цербе показали, что нефтяной эфир уд. веса 0,668 при 20 " растворяет 1,34% метана. Более тяжелые бензины растворяют меньше. Давления способствуют растворению. Более тяжелые 1 азы растворяются легче, напр., изобутилен и т. п., но здесь наблюдаются при испарении растворенного газа отступления от закона Генри [см. Гурв1п (403)]. [c.134]
Примесь спирта качественно легко открывается встряхиванием с водой. Вместе с тем, это определение можно сделать и количественным (грубо), если водную вытяжку сконцентрировать перегонкой и определить в дестиллате содержание спирта. В отсутствии эфира и ацетона такой способ моягет дать довольно точные результаты. Можно также вести встряхивание суррогата с водой в градуированном цилиндре и отмечать уменьшение объема, соответствую-1цее потере спирта. Растворимость бензина в водном спирту увеличивается с содержанием последнего в воде. Легче всего растворяются фракции, соответствующие нефтяному эфиру, но и они могут быть легко выделены из первых порций (2—5%) перегоняемой водной вытяжки. [c.136]
Для этой цели предложено было пользоваться красками и окрашенными веществами, растворимыми в ароматических углеводородах и нерастворимыми в бензине. Гольде предложил пользоваться асфальтом, предварительно экстрагированным нефтяным эфиром уд. веса 0,700—0,710, извлекаюпщм из.асфальта легко растворимые, частью окрашенные, примеси. Кусочек такого асфальта сообщает бензину, содержащему бензол, явственное буроватое окрашивание. Однако, бензиновые углеводороды могут извлекать асфальтовые смолы и при отсутствии ароматических углеводородов, что делает испытание мало надежным. При помопщ асфальта с трудом открываются даже 3% бензола. [c.145]
По Кисслингу 50 г исследуемого масла и 50 см спиртовой щелочи (100 см 50%-го спирта и 7,5 г едкого натра) нагреваются в течение 5 минут при взбалтывании до 80°. Щелочь при этом растворяет кислотные примеси. Отделив спиртовый слой, уже хорошо отстоявшийся, при помопщ делительной воронки, его подкисляют соляной кислотой с прибавкой бензола для растворения смолистых частей. Этот бензол после отгонки оставляет взвешиваемое затем 1 5личество веществ кислого или по крайней ме ре растворимого в щелочах характера. Простое смоляное число, или, как его называет Кисслинг, коксовое смоляное число , определяется после того, как обработкой спиртовой щелочью масло освобождено от кислых смолистых частей. Для этого навеску масла (около 50 г) обрабатывают нефтяным эфиром (нормальным бензином), нерастворимые примеси отфильтровываются, промываются на фильтре тем же нeфтiftIым эфиром и взвешиваются. Как и в общем случае определения асфальта, качество бензина имеет существенное значение в нем безусловно не должно быть примеси ароматических углеводородов. По варианту того же способа, предложенному Крамером (67), смолистость определяется после исчерпывающего окисления примесей масла, способных окисляться, воздухом. Для этого Крамер берет 150 г масла в конической колбе, емкостью на 400 см , затем Б масло пропускается струя кислорода (или воздуха) в течение 70 час., со скоростью в 2 пузырька в секунду. При этом масло нагревается на масляной бане до 120° 50 г обработанного таким образом продукта еще 20 мин. нагреваются в колбе с обратным холодильником, после предварительного взбалтывания с 50 см спиртовой щелочи (состав как и у Кисслинга). После нагревания снимают холодильник, пять минут встряхивают смесь, дают отстояться и ио возможности весь спиртовый раствор отделяют помощью делительной воронки. Этот раствор экстрагируют затем 30 сл нефтяного эфира, подкисляют остаток соляной кислотой и экстрагируют раствор бензолом. [c.295]
Количественное определение производится разложением мыла соляной кислотой. 10 см масла смешиваются в делительной воронке с 100 см эфира и небольшим количеством соляной кислоты. К смеси прибавляют затем спирт и титруют, по общему способу, с фенолфталеином. Зная количество Соляной кислоты, можно вычислить количество взятого основания. Менее общий случай анализа такого рода смесей описывает Маркуссон (237). По его способу мыло определяется гравиметрически масло, содержащее его, извлекается спиртом до тех пор, пока экстракт не будет испаряться без остатка. Для этой цели исследуемое махзло предварительно разводится нефтяным эфиром (1 3) и применяется спирт в 50%—потому что более крепкий захватывает часть минерального масйха. [c.311]
Неочищенные нафтеновые кислоты, по Юркову (545), дают с ванилином яркое фиолетовое окрашивание. Нафтеновые кислоты, очищенные нефтяным эфиром, но перегнанные, тоже дают фиолетовое окрашивание, но гораздо слабее. О РеС1з нафтеновые кислоты дают рыжий хлопьевидный осадок, с Си,304 — изумруднозеленую окраску бензина. [c.322]
Содержание органических веществ в мылонафте определяется следующим образом 100 г средней пробы мылонафта растворяют в 400— 600 с.и горячей дестиллированной воды и раствор фильтруют в мерную колбу на 1 л, причем фильтр смывается горячей водой в колбу, объем жидкости в которой доводится до черты по охлаждении до комнатной температуры 100 Je —10 г мылонафта) раствора отбирают пипеткой в делительную воронку, добавляют несколько капель метилоранжа и разлагают мыло слабой серной кислотой до появления Слабо розовой окраски, сохраняющейся лри встряхивании. Затем в делительную воронку вливают 25 сл нефтяною эфира и после встряхивания (не сильного) оставляют смесь на несколько часов для расслоения, после чего спускают водный раствор, а слой нефтяного эфира дважды промывают насыщенным раствором хлористого натрия. Эфирный слой затем переносится в тарированную колбочку (с фильтрованием и промыванием фильтра таким же нефтяным эфиром). После отгонки нефтяного эфира по привесу колбы определяют сумму органических веществ, т. е. кислот и масел. Иногда удобнее перед взвешиванием остатка в колбе слить его в тарированную чашечку, куда сливаются также небольшие количества нефтяного эфира, которьш смывались стенки колбы. Чашечка, после уда.ления нефтяного эфира на водяной бане, еще высушивается в термостате при 103—105° в течение [c.323]
Далее навеска сырых нафтеновых кислот в делительной воронке разбавляется 25 см спирта и нейтрализуется нормальным Iраствором едкого кали (с фенолфталеином) Отметив количество израсходованной щелочи, вводят столько воды или спирта, чтобы С учетом ранее взятых 25 см спирта смесь содержала бы 50%-Hbiflj спирт. Минеральные масла затем извлекаются нефтяным эфиром, а водно-спиртовый раствор переносят в фарфоровую чашку на водяной бане и удаляют спирт испарением. Оставшиеся в чашке калиевые сопи нафтеновых кислот растворяют в небольшом количестве горячей воды, раствор переносят в делительную воронку и разлагают слабой серной кислотой до розового окрашивания с метилоранжем. Выделенные нафтеновые кислоты извлекаются нефтяным эфиром, промываются раствором соли и обрабатываются тк описано при [c.323]
Нафталин выделяется из его фракции при замораживании в виде кристаллической крупы, которая может быть отфильтрована. Фильтрат при обработке кислотой вновь выделяет порцию нафталина. Анализ производится следующим образом 200—300 г среднего масла перегоняются из колбы с небольшой дефлегмационной трубкой, причем собирается фракция 190—250°. Полученную фракцию пробуют закристаллизовать при 0° и частом помешивании. Если кристаллы нафталина при этом не выпадают, или если их слшпком мало, фракцию подвергают вторичной перегонке в тех же условиях, опять собирая то, что перейдет от 190 до 250°. Обыкновенно после вторичной перегонки при 0°, еще лучше при —10°, вся масСа густеет от выделившегося нафталина, который отсасывают на Бюхнеровской воронке. Фильтрат опять подвергается перегонке, причем собирается фракция 190—240°. Обыкновенно при охлаждении нафталина выделяется мало, а потому правильнее полученную фракцию смешать с равным объемом нефтяного эфира и очистить 5% серной кислоты. После отгонки растворителя из промытого водой рафината, охлаждение выделяет много нафталина, который присоединяется к главной порции. Сырой нафталин отжинается на пористой пластинке и взвешивается. Более чистый продукт получается возгонкой по обычным правилам для этой операции. [c.423]
Органические кислоты, главным образом нафтеновые, открываются и выделяются также действием минеральных кислот. Всплывший слой минеральных масел и кислот экстрагируется нефтяным эфиром, растворитель удаляется выпариванием, а остаток, по взбал-тывании со спиртом, титруется спиртовой ш,елочью. Кислотное число нафтеновых кислот, по Лидову, колеблется от 213 до 239. Оно зависит от характера очищаемого продукта. [c.347]
Минеральные масла простым экстрагированием эфиром открываются не всегда одинаково легко. Иногда приходится усреднять раствор щелочных отбросов, после чего экстрагирование, не стесй яе-мое эмульсированием раствора, совершается легче. В других, случаях представляется более выгодным иметь дело со слабокислым раствором. В этом последнем случае эфирную вытяжку нейтрализуют и обрабатывают по Шпицу-Хенигу спиртом и нефтяным эфиром., [c.347]
Маркуссон и Эйкман (303) базируют свой способ различия на признаке однородности, характеризующей природный асфальт в от-Л1ГЧП0 от других. 10 г вещества переводятся в раствор в 15 см бен- юла и к этому раствору при встряхивании приливают 200 см нефтяного эфира, перегоняющегося до 80°. НерастворившиеСя или осев-]пие вещества отделяются отсасыванием и промываются тоже нефтяным эфиром (20 см ). Фильтрат трижды обрабатывается крепкой серной кислотой (по 15 см ), затем спиртовой щелочью и, окончательно, водой. По удалении растворителя в стеклянной тарированной чаше ше остаток высушивается при 105° (ю мин.) и взвешивается. Обработанные таким образом различные асфа.льты показывают следующие разлтгчия [c.364]
По Шварцу (324) оиределенпе парафина в нефтяном асфальте производится нагреванием Юг исследуемого продукта с 7 крепкой серной кислоты цо исчезновения запаха сернистого ангидрида (прп 180°). Затем прибавляют 40 г костяного угля, смесь хорошо растирают, и через сутки экстрагируют в аппарате ., окслета нефтяным эфирам. По испаренип растворителя получается маслянистый Х таток, в котором парафин открывается ио Гольде-Энтлеру. [c.364]
chem21.info
Нефтяной эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Нефтяной эфир
Cтраница 3
Для промывки в кювету наливают летучий растворитель ( спирт, ацетон, эфир, нефтяной эфир) и окунают в него отросток нагревателя, который затем вытирают фильтровальной бумагой. Растворитель отсасывают тонкой резиновой трубочкой, соединенной с работающим водоструйным насосом. Промывку растворителем повторяют несколько раз, после чего кювету высушивают током воздуха, опустив в нее резиновую трубочку от водоструйного насоса. [31]
После отделения указанным выше способом оксикислот от испытуемого вещества последнее ( после тщательного удаления нефтяного эфира и нейтрализации водным раствором едкого натра) в виде водного раствора натриевых мыл подвергают многократной экстракции серным эфиром в описанном выше аппарате. [32]
Такие эфиры - лактиды, - хотя и являются производными окси-кислот, хорошо растворимы в нефтяном эфире. При омылении эфиры этого типа, разрушаясь, снова образуют две молекулы оксикислоты. Такое явление наблюдается в некоторых случаях, когда вся масса продуктов реакции, растворенная в нефтяном эфире, не выделяет оксикислот. Последние выпадают только после омыления раствора спиртовой щелочью. Однако далеко не все оксикислоты способны выпадать из растворов нефтяного эфира. [33]
В качестве растворителей при кристаллизации применяется вода, этиловый спирт, метиловый спирт, бензин, нефтяной эфир, бензол, эфир, ацетон, ледяная уксусная кислота, хлороформ, уксусноэтиловый эфир и другие. Выбор подходящего растворителя имеет большое значение для успеха работы. [34]
Растворимость газов в нефтяных фракциях зависит от природы газа: Фишер и Цербе показали, что нефтяной эфир уд. Более тяжелые бензины растворяют меньше. Более тяжелые газы растворяются легче, напр. [35]
Бензиновые цистерн ы - для перевозки бензина, лигроина, газолина, бензола, толуола, нефтяного эфира применяются главным образом большегрузные, четырехосные ( фиг. Окрашиваются бензиновые цистерны в бледножелтый цвет. [36]
Для температур ниже - - 39 служат термометры, наполненные алкоголем, толуолом, пентаном и нефтяным эфиром. Электрический термометр сопротивления ( платиновый термометр) эснован на закономерности увеличения электрического сопротивления тлатиновой проволоки с возрастанием температуры. Составные части: нобое число термометров, переключатель, милливольтметр, аккуму-итор или сухая батарея; часто еше мостик Уитстона с тремя неизмен-шми ветвями, и четвертой термометром; в мостике чувствительный золыметр; для измерения разности температур устанавливают по термо-иетру в соседние стороны четырехугольника. Применяется вверх до 1000, вниз - для любой температуры. [37]
Как уже было указано, чистые минеральные масла могут вовсе не давать осадка асфальтов при разведении их нефтяным эфиром, но это еще не доказывает их стойкости при высоких температурах. Вышеизложенные методы определения чисел в сущности имеют в виду кислотные примеси, образовавшиеся в результате воздействия теплоты и кислорода. Исследования Штегера обнаружили однако, что прямой зависимости между кислотными примесями и образованием осадка, весьма вероятно являющегося причиной образования нагара в цилиндрах, не существует. Поэтому простое испытание Кисслинга на коксовое число во многих случаях уже дает ответ на поставленный вопрос касательно устойчивости данного сорта масла. Предварительное удаление Соединений, растворимых в щелочах, устранено в способе Уотерса ( 369), который просто нагревает масло до определенной температуры, а затем определяет в нем вещества, осаждаемые нефтяным эфиром. Четыре навески масла по 10 г, помещенные в конические колбы на 150 см3 ( внутренним диаметром не более 65 мм), нагреваются в электрическом термостате 2 часа до 250D ( в течение 30 мин. [38]
Затем прибавляют 40 г костяного угля, смесь хорошо растирают и через сутки экстрагируют в аппарате Сокслета нефтяным эфиром. По испарении растворителя получается маслянистый остаток, в котором парафин открывается по Гольде-Энглеру. [39]
Во время экстракции в пробирке поддерживают температуру 30 - 50е С ( для снижения вязкости испытуемого вещества) и регулируют нагрев нефтяного эфира таким образом, чтобы последний, конденсируясь в холодильнике, поступал в воронку со скоростью 10 - 15 капель в секунду. [40]
В настоящей книге сохранены термины легкого бензина ( в смысле легкости кипееия), тяжелого, сырого или суммарного и, наконец, нефтяного эфира. [41]
Блеклей ( 521) исследовал состав осадка в отработанном турбинном масле и нашел в нем 0 5 % влаги, масла растворимого в нефтяном эфире или гаэо-лине - 43 3 %, нерастворимых в нем примесей, но растворимых в эфире - 50 4 %, асфальта, извлекаемого из остатка СНСЬ - 2 2 % и нерастворимых частей - 4 4 % - последнее главным образом железо. Кислоты, выделенные из осадка, потребовали для нейтрализации 0 00963 кг КОН для 0 108 г, откуда состав кислот: СмНюСООН, что подтверждает мнение Мэбери о возможности нахождения в нефтях очень высокомолекулярных индивидов. [42]
Ньюворс, Гофман и Келли ( 1951) предложили вести обработку фенольных фракций низкотемпературных смол бурых углей одновременно водным метанолом и фракцией 62 - 72 нефтяного эфира. [43]
Сохраняя в дальнейшем изложении этот привившийся в практике окисления термин оксикислоты, необходимо все же отметить, что во II группу входят все нерастворимые в нефтяном эфире вещества, состоящие далеко не из одних оксикислот. В состав этих веществ могут входить, наряду с разнообразными оксикислотами, продукты их конденсации, конденсированные фенолы, а также некоторые смолистые соединения и соединения типа карбенов и карбоидов. [44]
Еще исследованиями, проведенными в ГрозНИИ А. Н. Саха-новым и Н. А. Васильевым [2], было показано, что чем ниже температура кипения растворителя, содержащего легкие парафиновые углеводороды ( нефтяной эфир) и чем больше его объем по отношению к концентрату нефти, тем больше из последнего выделяется асфальтенов. [45]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Нефтяной эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Нефтяной эфир
Cтраница 2
Остатки в колбе смываются в чашку небольшим количеством нефтяного эфира. По испарении всего керосинового остатка чашку прокаливают и взвешивают. В бензине золы обыкновенно не бывает вовсе, а в керосине содержание ее не должно превышать 10 ме на 1 л керосина. [16]
Эфирокислоты указанного типа в большинстве своем хорошо растворимы в нефтяном эфире и обычно концентрируются в составе карбоновых кислот. [17]
Если водные растворы натриевых солей кислот, растворимых в нефтяном эфире, подвергнуть фугованию на суперцентрифугах при 70 - 80 С, то эти соли можно полностью освободить от нейтральных веществ, в том числе и от спиртов, которые, как известно, могут растворяться в водных мыльных растворах этих кислот, взятых в определенной концентрации. То же наблюдается при экстракции водных растворов натриевых солей кислот серным эфиром или другим растворителем. [18]
Например, углеводороды обычно хорошо растворяются в углеводородных растворителях ( нефтяной эфир, бензин, лигроин, бензол, толуол), а соединения, содержащие гидроксильные группы ( низшие спирты, простейшие сахара, карбоновые кислоты) легко растворяются в воде и спиртах. Многие карбонилсо-держащие соединения растворимы в ацетоне. Однако в отношении более сложных соединений указанная закономерность далеко не всегда соблюдается: на растворимость вещества оказывает влияние в этих случаях наличие разных функциональных групп, их число, величина молекулярного веса и другие факторы. [19]
Чаще всего нефть разгоняют на отдельные фракции: петролейный или нефтяной эфир, бензин, лигроин и керосин, отличающиеся по своим температурам кипения, удельным весам, температурам вспышки и другим свойствам. [20]
Уэльс ( 79) определяет парафин при помощи хлороформа и нефтяного эфира. Навеска нефти, содержащая легко летучие примеси, предварительно перегоняется по Гольде, густя же нефть непосредственно растворяется в СНСЬ, и к этому раствору прибавляется затем 50 - 100 с. [21]
В составе карбоновых кислот, кроме оксикислот, не экстрагирующихся нефтяным эфиром, могут присутствовать оксикислоты, хорошо растворимые в нем. [22]
Для промывки в кювету наливают летучий растворитель ( спирт, эфир, нефтяной эфир) и окунают в него отросток нагревателя, который затем вытирают фильтровальной бумагой. Растворитель отсасывают тонкой резиновой трубочкой, соединенной с работающим водоструйным насосом. Промывку растворителем повторяют несколько раз, после чего кювету высушивают током воздуха, опустив в нее резиновую трубочку от водоструйного насоса. На измерение показателя преломления одного образца и чистку призмы требуется при налаженной установке до 15 мин. [24]
Экстракцию продолжают до тех пор, пока не станет постоянным показатель преломления нефтяного эфира, возвращающегося в колбу. Это означает, что нефтяной эфир уже не извлекает растворимых в нем веществ. Далее экстракцию прекращают, снимают холодильник и разобщают пробирку с колбой. Остаток нефтяного эфира в пробирке осторожно декантируют в колбу так, чтобы вещество, подвергавшееся экстракции, не было увлечено вместе с ним. Оставшиеся в пробирке оксикис-лоты растворяют в 40 - 70 мл бензола, переносят полученный раствор в тарированный стаканчик на 150 мл и выпаривают бензол на водяной бане, доводя остаток оксикислот до постоянного веса. [25]
Выпавший асфальтен отфильтровывается через бумажный фильтр и хорошо, промывается таким же нефтяным эфиром до полной бесцветности. Затем фильтр с осадком бросается обратно в колбу, где дроиохо-дило осаждение, но предварительно колба и приставший к теякам ее асфальт хорошо промывается нефтяным: эфиром. Полученный вес асфальтена в % % вычисляется на навеску. [26]
Основная масса веществ, находящихся в составе оксикарбоновых кислот, не растворяется в нефтяном эфире. Большие величины эфирных чисел и молекулярных весов указывают на то, что значительная часть оксикислот связана в виде сложных эфирокислот, обладающих укрупненной молекулой, состоящей из нескольких молекул оксикислот. Весьма вероятно, что молекулы эфирокислот ( по Варламову [49]) представляют собой цепи, состоящие из последовательно наращенных с помощью связи углерод - кислород звеньев-радикалов оксикислот. [28]
Предпринималась фракционная деасфальтизация топлива путем последовательного применения таких осадителей как н-пентан, н-гексан, нефтяной эфир, уайт-спирит и диэтиловый эфир. [29]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Нефть сложные эфиры из нее
Среди кислородных соединений нефти наиболее слабыми основаниями являются кетоны, затем следуют альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры и, наконец, [c.229]
За время хранения молекулярный вес адсорбционных смол значительно вырос, а йодное число снизилось, что свидетельствует о развитии процессов уплотнения. Среди кислородных соединений преобладали спирты (высокие гидроксильные и эфирные числа) намного меньше было соединений с карбонильной группой (кетонов) и совсем мало карбоновых кислот, не связанных в сложные эфиры. В адсорбционные смолы переходит много сернистых соединений. Особый интерес представляли кислородные соединения, образующиеся при хранении обессмоленного топлива. Из крекинг-керосинов азербайджанских и татарских нефтей через каждые 18 месяцев хранения выделяли накопившиеся адсорбционные смолы, что сильно инициировало последующее окисление углеводородов топлив. Результаты этих опытов приведены в табл. 42. [c.237]
Авиационные для турбореактивных двигателей. Для этих масел особенно важна термическая стабильность. Их готовят из отборных нефтей, либо на базе синтетических компонентов (сложных эфиров) с добавлением разнообразных присадок. Выпускаются марки МК-8, МК-6, ВНИИ НП-50-1-4ф, 36/1, Зб/1-к и др. [c.80]
Ацетальдегид имеет наибольшее техническое значение по сравнению со всеми другими альдегидами, производимыми из углеводородов нефти, так как он служит исходным продуктом для получения большого числа самых разнообразных алифатических соединений кислот и сложных эфиров, высших альдегидов и спиртов, дивинила и т. д. Ацетальдегид можно производить либо из этилового спирта, либо из ацетилена. Он также получается в числе других продуктов при регулируемом окислении воздухом низших газообразных парафинов (гл. 4, стр. 72). [c.298]
ЛО полное растворение газа в нефти. По истечении некоторого времени при постоянном давлении газ с нефтью отбирались в газометр. Исходная нефть для опыта и газ с нефтью после опыта анализировались на хроматографе Цвет методом газо-жидкостной и газо-адсорбционной хроматографии. Разделение углеводородных фракций нефти на составляющие ее компоненты происходило в колонке, заполненной инертным носителем, пропитанным сложным эфиром триэтиленгликоля и н-масляной кислоты, а выделившихся газов — азота, кислорода, метана — в колонке,заполненной цеолитами. [c.41]
Синтезы на основе оксидов углерода и водорода дают возможность получать широкую гамму продуктов углеводороды, спирты, карбоновые кислоты, сложные эфиры, альдегиды, кетоны. Потребность народного хозяйства в этих продуктах исчисляется сотнями тысяч и миллионами тонн в год. В связи с ограниченностью мировых запасов нефти эти синтезы в последние годы приобретают все более важное значение. [c.105]
Известно, что основную массу нефтяных кислородных соединений составляют соединения с карбонильной группой. Карбонилсодержащие соединения объединяют большую группу кислородных соединений разных классов, куда входят кетоны, альдегиды, кислоты, сложные эфиры, ангидриты, лактоны. Все они при выделении попадают в смолы. В настоящее время нет единого химического метода количественного определения карбонилсодержащих соединений в нефтях. Из существующих на сегодня методов наиболее перспективен простой и экспрессный метод инфракрасной спектрометрии. Для нефракционированных нефтей месторождений Западной Сибири было снято 1450 ИК-спектров, из них 233 пробы (16 %) с СО-группой разной степени интенсивности. [c.93]
Интересным примером применения групповых частот в количественном анализе является прямое определение таких функциональных групп, как альдегидные, кислотные, спиртовые, при этом структура конкретных молекул не учитывается. Такое определение концентраций групп представляет интерес для нефтяной и химической промышленности. В одном из исследований [95, 96] спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, сложные и простые эфиры были определены измерением их поглощения при 3635 см" (2,75 мкм), 3550 см (2,82 мкм), 2720 см (3,68 мкм), 1720 см (5,8 мкм), 1140-1300 см (7,7 — 8,8 мкм) и 1060 — 1220 см (8,2 — 9,4 мкм) соответственно. В другой работе [61] проводился контроль методом ИК-спектроско-пии содержания тронс-ненасыщенности в жирах, нефти и сложных эфирах. [c.270]
Основная часть кислорода нефтей входит в состав асфальто- смолистых веществ и только около 10% его приходится на долю кислых (нефтяные кислоты и фенолы) и нейтральных (сложные эфиры, ке-тоны) кислородсодержащих соединений. Они сосредоточены преимущественно в высококипящих фракциях. Нефтяные кислоты (С Н СООН) представлены в основном циклопентан- и циклогексан-карбоновыми (нафтеновыми) кислотами и кислотами смешанной нафтеноароматической структуры. Из нефтяных фенолов иденти- [c.85]
Основные кислородсодержащие соединения — это насыщенные жирные и нафтеновые кислоты. Нафтеновые кислоты по своему строению соответствуют найденным в нефтях нафтеновым УВ, и в структуру их входит группа СООН-. Кроме того, известно, что в нефтях присутствуют кетоны, фенолы, простые и сложные эфиры, лактоны и ангидриды кислот. Содержание кислорода растет с увеличением температуры кипения фракций и, подобно другим гетероатомам, основная часть нефтяного кислорода обнаруживается во фракциях, кипящих выше 400 °С. [c.240]
В средних и высококипящих фракциях нефтей обнаружены циклические кетоны типа флуоренона (XXXIX), сложные эфиры (А Ок, где А — остаток нефтяных кислот) и высокомолекулярные простые эфиры (Я ОР) как алифатической, так и циклической структур, например, типа бензофуранов (ХЬ), обнаружены в высо — кокипящих фракциях и остатках. [c.74]
Вторые (этиловый спирт, изоаыиловый, уксусная кислота, этиловый эфир, сложные эфиры, бензиновые и керосиновые фракции нефтей, не содержаш,ие ароматических углеводородов, соляровые и машинные масла) совершенно или почти совершенно асфальтенов не растворяют. Изучая оба класса растворителей, А. П. Саханов обнаружил, что по отношению к растворителям первой группы асфальтены — типичные лиофильные коллоиды, т. е. коллоиды, растворы которых обладают высокой степенью устойчивости. [c.101]
Кроме кислот, в нефтях идентифицирован ряд фенолов н обнаружены кетоны (следы). На основании наблюдений Разумова можно предполагать присутствие в нефти Сахалина сложных эфиров, фенолов и карбоновых кислот. Для ряда нефтей указаны сложные эфиры, фураны и бепзофураны. [c.361]
Групповой состав нефтяных КС весьма разнообразен в различных нефтях и нрямогонных нефтяных дистиллятах обнаружены карбоновые кислоты, фенолы, простые и сложные эфиры, кетоны, лактопы, амиды, ангидриды и некоторые другие классы кислородсодержащих веществ. Наиболее распространенными в сыры нефтях считаются КС кислого характера, в первую очередь кислоты и фенолы, общее содержание которых принято косвенно выражать в форме так называемого кислотного числа (количества мг КОН, расходуемого на титрование 1 г вещества). Обобщение приведенных в работах [410—413, 416 и др.] результатов определения кислотных чисел (более 460 анализов) показывает, что средняя органическая кислотность сырых нефтей закономерно сни- жается о увеличением возраста и глубины залегания (табл. 3.3 [c.87]
Второй важной группой карбонильных соединений нефти являются сложные эфиры. О концентрации этих КС чаще всего судят по разности кислотных чисел до и после смыления вещества. В последние годы для той же цели широко используется метод, основанный на анализе области поглощения карбонильных функций в ИК спектрах [110, 659—661]. С помощью такого метода Г. Дженкинс [659] измерил концентрации сложных эфиров в 29 нефтях различных месторождений. Он считает, что в большей части нефтей присутствовали только нативные эфиры, хотя не исключает и возможности загрязнения некоторых образцов компонентами поверхностно-активных веществ, применявшихся при добыче и обезвоживании нефти, или продуктами окисления, образовавшимися при хранении. Обнаруженные им сложные эфиры являют я высокомолекулярными, так как они не содержались в [c.108]
При лабораторном обессоливанин ромашкинской нефти с синтезированными неионогенными ПАВ на основе сложных эфиров из ксилита и различных кислот было установлено, что наиболее эффективные деэмульгаторы получаются нри использовании кислот С — С в и вьпие. Оптимальная длина оксиэтиленовой цепи составляет при этом 23 молекулы. [c.108]
Оксиэтилированные эфиры синтетических жирных кислот и ксилита являются высокоэффективными неионогенными деэмульгато-рами для очистки нефти [36]. Получены сложные эфиры ангидро-ксилита и жирных кислот путем взаимодействия ксилита и жирных кислот при повышенной температуре в присутствии катализаторов как кислого, так и щелочного характера и при применении ингибиторов окисления [37]. Эфиры ангидроксилита являются поверхностно-активными веществами, применяемыми в качестве [c.183]
Среди кислородсодержащих соединений нефти традиционно выделяют вещества кислого и нейтрального характера. К кислым компонентам относятся карбоновые кислоты и фенолы. Нейтральные кислородсодержащие соединения црсдставлены кетонами, ангидридами и амидами кислот, сложными эфирами, фурановыми производными, спиртами и лактонами. [c.18]
В калифорнийской нефти найдены ряды гомологических сложных эфиров КС(=0)0К КС(=0)0СЯ(= 0)0К. [11]. В нефтях в небольших количествах найдены простые эфиры алкилкумараны и их нафтенопроизводные, содержащие до 5 насыщенных колец в молекуле [141, 264]. В калифорнийской нефти заметно выше концентрация аре-нофуранов, фурановый цикл которых сконденсирован с четырьмя бензольными кольцами [264]. [c.21]
Основными представителями искусственных моющих средств являются продукты типа натриевой соли додецилбензолсульфокислоты, которые получают из тетрамера пропилена, и сульфаты высших вторичных спиртов, сырьем для которых служат олефины, полученные крекингом твердого парафина. Моющие средства второго типа распространены в Англии и Западной Европе. Существуют также различные другие моющие средства, например простые и сложные эфиры полиэтиленгликолей или сульфаты жирных спиртов, которые получают частично из нефти, а частично из растительного сырья. [c.408]
Бензин термического крекинга мазута эмбинской нефти содержал 0,25+0,36% мае. фенолов, но ни в исходной нефти, ни в мазуте, ни в прямогонном бензине фенолы не были обнаружены, что подтверждает их вторичное происхождение. Фенолы могли образоваться за счет термического разложения сложных эфиров, содержащихся в сырье. В бензинах каталитического крекинга, как правило, фенолов содержится меньще, чем в бензинах термического крекинга из одинакового сырья. В бензинах, полученных по различной технологии, были обнаружены следующие индивидуальные фенолы о-, п- и лi-кpeзoлы 1, 2, 3- I, 3, 4- [c.79]
Асфальтогеновые кислоты являются наименее изученным классом смолистых соединений нефти. Эти кислоты получаются экстракцией при помощи спирта осадка от осаждения смолистых веществ нефтяным эфиром или пентаном. При этом асфальтены в раствор не переходят. Природа асфальтогеновых кислот практически не изучена. Предполагается, что в них содержатся три активные группы, скорее всего гидроксильные, но одна из них, возможно, имеет кислотный характер. Асфальтогеновые кислоты имеют высокий молекулярный вес (до 800). Искусственно вещества подобного рода были получены К. В. Харичковым при окислении воздухом керосина в присутствии щелочи, однако приводимая им формула говорит о гораздо меньшем молекулярном весе, так же как и формула Гольде. Асфальтогеновые кислоты характерны не столько для нефтей и их смол, сколько для асфальтов, образующихся в природе путем испарения и окисления нефти на поверхности, поэтому возмонрезультате окислительных процессов, что не позволяет, впрочем, отожествлять их с кислотами, выделенными из нефтяных смол. Асфальтогеновые кислоты дают сложные эфиры с уксусным ангидридом, что во всяком случае говорит о наличии в них гидроксильной группы, при нагревании осмоляются и превращаются в асфальтообразные вещества. Свойства солей этих,кислот далеки от свойств солей нафтеновых кислот. [c.152]
Сложноэфирная конденсация 408 Сложные эфиры 12, 98 см. соответствующие кислоты инролиз 61 Смазочные масла 93 синтетические 94 Смачивающие вещества 603 Смешанные нефти 86 Смилагеиин 889, 890 [c.1199]
В зависимости от способа получения различают масла нефтяные (.минеральные) и масла синтетические. Нефтяные масла получают из нефти путем вакуумной перегонки, часть масел получают совместно с деструктивной переработкой и гидрированием нефти или угля. Синтетические масла получают из соответствующих мономеров с помощью реакций полимеризации или поликонденсации. Наиболее широко распространены следующие виды синтетических. масс л углеводородные, сложные эфиры двухосновных кислот и многоатомных спиртов, по-лиалкиленгликоли, полиорганосилоксаны, фторуглеродные соединения. [c.658]
АМИЛОВЫЕ СПИРТЫ С НцОН -алифатические насыщенные спирты, бесцветные жидкости с неприятным запахом сивушного масла. Получают перегонкой сивушного масла и синтетическим способом из газов крекинга нефти. А. с. поражают нервную систему. Применяют их для получения сложных эфиров, используемых в парфюмерии (амилацетат), в производстве бездымного пороха, пищевых эссенций (изоамилацетат) и как растворители. [c.22]
В данной работе целью йсследования является изучение распределения карбонилсодержащих соединений в тяжёлых нефтяных остатках и во фракциях, полученных при их адсорбционном разделении. Для исследования выбраны остатки, полученные при вакуумной разгонке товарной западно-сибирской нефти и нефтей Самотлорского месторождения, составлящих основу товарной неф- ри. Остатки характеризуются средним содержанием epi - 2,08, кислорода - 0,61j азота - 0,4 (% мае, ), Для анализа остатков на количественное содержание карбонильных груш использовался метод, основанный на реакции конденсации карбонильных соединений с 2,4-динитрофенилгидразином и У -спектроскопии образующихся продуктов. Метод позволяет определять два типа карбонилсодержащих соединений - кетоны с алкильными, нафтеновымиj, аро-матю1ескими заместителями и флуореноны. Для определения кислот, фенолов, сложных эфиров использовались потенциометрические методы. [c.115]
Исследования но химии углеводородов связаны с проблемой получения компонентов высокооктановых топлив и разработкой прощ ссов изомеризации алканов в гемизаме щенные, каталитической ароматизации углеводородов Су—Сд, деалкили-рованием над промышленными катализаторами алкенов и алканов, в т.ч. триизобутилена, диизобутилена, триптена и изооктана. Из цикла работ, посвященных изу чению свойств алюмо-силикатного катализатора, наибольший интерес представляют исследования по деполимеризации тримеров и димеров в связи с необходимостью синтеза мономеров. Подобного рода исследования в стране велись С.В. Лебедевым, а затем в течение долгого времени эта важная область была оставлена без внимания. Возобновление Р.Д. Оболенцевым работ по деполимеризации и достигнутые им результаты имели большое значение, поскольку им были выявлены пути увеличения ресурсов мономеров — изобутилена и пропилена. Обнаружена изомеризующая способность промышленных дегидрирующих и ароматизирующих катализаторов. Особый научный интерес в связи с вопросами генезиса нефти представляют исследования превращений кислородсодержащих соединений (сложных. эфиров, этиленгликоля, диоксана и др.) в присутствии природных ката.пизаторов, выполненные Р.Д. Оболенцевым. [c.194]
Количество спиртов, гликолей и эфиров в лигроино-керосино-вых фракциях может достигать 90—95 % от всех кислородных соединений. Кислородные соединения, извлеченные из лигроинокеросиновых фракций бакинских нефтей, имели следующую характеристику [46] гидроксильное число 107,6 мг КОН/г, эфирное число (сложные эфиры) 12,0 мг КОН/г, кислотное число 0,1 мг КОН/г, карбонильное число 23,1 кг Oj/r, содержание оенолов — следы. Спирты, выделенные из топлив ТС-1 и Т-1 46], имеют соответственно плотность 989,3 и 984,1 кг/м молекулярную массу 207 и 185 пределы кипения 128—144 и 93— 125 °С при 266 и 800 Па йодное число 168,5 и 167,6 г з/ЮО г гидроксильное число 238,2 и 262 мг КОН/г. В выделенных соединениях содержится 2,99 и 0,58 % серы. Таким образом, выделенные из ТС-1 соединения представляли фактически серу и кислородсодержащие органические соединения. [c.76]
ДЕНИЖЕ РЕАКТИВ, раствор HgSOобнаружения третичных спиртов, с к-рыми при нагрев, образует желтый или красный осадок. Такие же осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов. Реактив предложен Гж, Дениже в 1898. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, проводится с целью снижения содержания в нефт. фракциях высших (начиная с Сю) алиф. предельных углеводородов. Из-за сравнительно высоких т-р плавления последних ухудшаются эксплуатац. св-ва нефтепродуктов (дизельных топлив, смазочных масел и др.), получаемых на основе нефт, фракций. Д, фракций дизельного топлива и маловязких вакуум-днстиллятов осуществляют с иомощью карбамида (или тиокарбамида), образующего с нормальными парафинами клатраты. Нефт, кырье смешивают с водным или спиртовым р-ром карбамида (тиокарбамида), к смеси для снижения вязкости среды и улучшения массообмена добавляют р-ритель (изооктап, метилен-хлорид, бензин), а для ускорения образования клатрата — активатор (низший алиф, спирт, кетой). Отделение клатрата (отстоем, фильтрованием, центрифугированием и др.) и удаление легкокипящих компонентов приводят к снижению т-ры застывания нефтепродуктов. [c.151]
В СССР, помимо нефти и графита, были предложены в качестве смазочных и противоизносных добавок полиоксиэтилированные алкилфенолы (ОП-10) [7], сульфонол [119] и продукты на основе различных карбоновых кислот и их производных [57]. Наибольшее распространение получил окисленный петролатум. Исходный петролатум — отход, полученный при депарафинизации авиационных масел, является смесью парафиновых, нафтеновых и высокомолекулярных ароматических углеводородов. При окислении их кислородом воздуха при 140—160° С в присутствии перманганата калия в результате распада образующихся гидроперекисей возникают кислородные соединения ветвистого строения с одной, двумя и более функциональными группами, из которых наибольшее значение имеют сложные эфиры и соединения, обладающие, наряду со свободными гидроксилами и карбоксилами, лактонной и лактидными группами. Всю совокупность кислых соединений условно называют эфирокислотами [22 ]. На одну молекулу в среднем приходится 1,75 карбоксильных трупп, 0,12 свободных и 0,82 связанных гидроксила. Весьма приближенная эмпирическая формула этого продукта — С45Ндо04д. При более глу- [c.218]
Этим требованиям более полно удовлетворяют и потому нашли преобладающее применение неионогенные деэмульгаторы. Они почти полностью вытеснили ранее широко применявшиеся ионоактивные (в основном анионоактивные) деэмульгаторы, такие, как отечественные НЧК. Их расход на установках обессоливаьгая нефти составлял десятки кг/т. К тому же они биологически не разлагаются, и применение их приводило к значительным загрязнениям водоемов. Неионогенные ПАВ в водных растворах не распадаются на ионы. Их получают присоединением окиси алкилена (этилена или пропилена) к органическим соединениям с подвижным атомом водорода, то есть содержащим различные функциональные группы, такие как карбоксильная, гидроксильная, аминная, амидная и др. В качестве таковых соединений наибольшее применение нашли органические кислоты, спирты, фенолы, сложные эфиры, амины и амиды кислот. [c.181]
chem21.info
Эфиры получение окислением нефтяных углеводородов
С помощью предложенного и разработанного в нефтяной лаборатории В. Т. И. метода окисления под действием ультрафиолетового света, имеющего целью получение в чистом виде образующихся в начальной стадии процесса промеж>П очных продуктов, оказалось возможным получить перекиси насыщенных углеводородов (алканов и цикланов) и простых эфиров, которые иными путями не удавалось изолировать. [c.172]
Способы получения кислот. Очень многие кислоты находятся в природных продуктах либо в свободном виде, либо в виде производных — солей или сложных эфиров (стр. 139), из которых их можно выделить при химической обработке природного сырья. В ряде случаев источником кислот могут служить соответствующие спирты, которые при окислении можно перевести в кислоты. В последнее время все большее значение, особенно для получения высших жирных кислот, приобретают методы окисления углеводородов, в частности, нефтяных. [c.118]
Уксусный альдегид имеет наибольшее техническое значение по сравнению с другими альдегидами, производимыми из углеводородов нефти, так как он служит исходным продуктом для получения большого числа алифатических соединений кислот, сложных эфиров, высших альдегидов и спиртов, бутадиена и др. Уксусный альдегид можно производить или из этилового спирта, или из ацетилена. Он также образуется как побочный продукт при переработке различных других видов сырья нефтяного происхождения, как, например, окиси углерода и водорода в процессе хайдрокол (см. гл. II) и при окислении воздухом низших парафинов в определенных условиях (см. гл. III). [c.281]
Успехи последних лет в области окисления нефтяных углеводородов подтвердили справедливость. предлагаемого в теории Бока объяснения стадийного перехода одного типа промежуточных соединений в другой. Если раньше многочисленные попытки исследователей обнаружить в продуктах окисления высшие спирты не приводили к желаехЛ1ым результатам, то последние работы [43] доказали воз.можность получения спиртов в больших количествах, путем связывания их в мо.мент образования в борные эфиры и предохранения их таки.м образом от последующего перехода в альдегиды. Поэтому можно считать, что последоза-тельность превращения одного типа продуктов окисления в другие действительно протекает по следующей схеме [c.108]
В Советском Союзе исследования по окислению парафиновых углеводородов из нефтяных погонов и остатков получили большое развитие. Впервые К. В. Харичков [42] наблюдал при окислении узких керосиновых фракций кислородом образование жидких сиропообразных кислот, не растворимых в. бензине и растворимых в спирте, эфире и хлороформе, которые были названы им полинафта-новыми. Эти кислоты оказались смесью различных оксикислот и их производных. Аналогичные исследования проводили Г. С. Петров [43]. И. П. Лосев [44], В. С. Варламов [45], применяя в качестве катализаторов марганцовые и другие соли нафтенокислот. В последнее время получением карбоновых кислот окислением керосиновых фракций занимается В. К. Цысковский [46]. [c.218]
Явление аутоокислення имеет большое значение как в биохи мни, так и в органической химии. В биохимических процессах кислород играет большую роль в поддержании жизни, причем его поглощение п утилизация живыми организмами происходит благодаря катализу энзимами. Принято считать, что ассимиляция жирных кислот протекает через промежуточное образование р-кетокислот и их декарбоксилирование. В связи с реакциями фотосинтеза в растительном мире, происходящими в присутствии хлорофилла, следует напомнить о ранее рассмотренных работах Шенка с применением фотосинсибилизаторов для катализа окисления органических соединений при относительно низких температурах. Давно известно, что хранение различных соединений в контакте с воздухом приводит к образованию нежелательных продуктов окисления в результате этих процессов из нефтяных углеводородов образуются продукты окисления и смолы, а пз эфиров ациклических и циклических — взрывчатые вещества. Аутоокисление, часто катализированное, нашло практическое применение в различных промышленных процессах, например, для получения терефталевой кислоты из ксилолов, малеиновой кислоты из бензола и кумилгидроперекиси из кумола в производстве фенола и ацетона. В будущем можно ожидать значительного увеличения числа таких процессов. [c.456]
Но состав получаемых продуктов окисления зависит, естественно, и от состава исходных углеводородов. Ввиду того что для получения карбоновых кислот и так называемых эфирокислот (т. е. смеси оксикислот с их эфирами эстолидного, лактидного и лактонного типов) чаще всего используются сложные смеси нефтяных углеводородов, содержащих, кроме парафинов, еще нафтены и ароматику, Цысковский подробно изучил кинетику образования разных кислот и зависимость процесса окисления от группового состава окисляемых нефтяных фракций [162—164]. [c.337]
П Х)блема использования нефтяных углеводородов в качестве исходного материала для синтеза органических соединений уже давно привлекала внимание многих исследователей, занимавшихся изучением химической природы нефти. Долгое время все усилия, направленные к разрешению этой проблемы, носили характер лабораторных опытов и только за последние годы в этом отношении удалось достигнуть значительных успехов, позволяющих говорить о промышленном использовании углеводородов, так или иначе связанных с нефтью. Такие углеводороды послужили базой для возникновения, главным образом в США, а также. и у нас в СССР целого ряда новых отраслей химической промышленности, имеющих своей целью использование природных газов для получения синтетического жидкого топлива, окисление метана в формальдегид, использование. газов крекинга для изготовления разнообразных галоидопроизводных, спиртов, гликолей, кетонов, сложных эфиров (потребйость в которых чрезвычайно растет с развитием лакокрасочной промышленности), окисление более сложных нефтяных углеводородов в органические кислоты, выделение диолефинов из газов пиролиза и использование их для получения пластических масс и синтетического каучука, использование ацетилена для этих же целей и т. д. [c.13]
В ряде [федыдущих глав было рассмотрено окисление индивидуальных углеводородов иж нефтяных фракций. Продуктами, получающимися при таких реакциях, были глав1ным образом кетоны, алкоголи, эфиры, альдегиды и различные типы алифатических и ароматических кислот и ангидридов. Относительно аутоксидации некоторых погонов, в частности бензинов, смазочных и трансформаторных масел, было уже оказано. В этой главе рассматривается получение других соединений, например спиртов, окислением и утилизация этих окисленных продуктов при производстве веществ различного характера, например денатурирующих веществ, инсектисидов, растворителей, синтетических смол и восков, пластических масс, очищающих веществ и эмульгаторов. [c.1061]
В данном случае образование оксикарбоновых кислот с большим количеством связанных групп ОН протекает медленнее, нежели при окислении нафтеновых углеводородов. Иногда при окислении керосиновых фракций с преобладающим содержанием метановых углеводородов наблюдаются случаи, когда оксикарбоновые кислоты настолько хорощо растворимы в карбоновых кислотах, а вместе с ними в углеводородах, что выделение их возможно только при больщом разбавлении или многократной экстракции раствора нефтяным эфиром. Такое явление особенно часто наблюдается при низких температурах окисления. С этой точки зрения применение метановых керосинов в качестве сырья для получения окоикарбоновых кислот в значительной степени усложняет процесс выделения послед-Н-ИХ. [c.120]
Процесс получения оксикарбоиавых кислот технологически может осуществляться несколькими различными методами, в которых различным образом используются углеводороды, не вступившие в реакцию в первой операции окисления. Как известно, после отделения оксикарбоновых нислот, часть углеводородов остается неизмененной, но содержит в растворенном состоянии различные кислородсодержащие вещества, главным образом карбоновые кислоты и нейтральные соединения спирты, альдегиды, кетоны и сложные эфиры (растворимые в нефтяном эфире). В целом, такая смесь представляет собой весьма удобный вид сырья для получения оксикарбоновых кислот, в связи с его более легкой окисляемостью, по сравнению со свежим сырьем. [c.127]
Число атомов С в молекуле образующейся кислоты всегда ниже, чем в исходном углеводороде. Инициг.ро-вание цепи с получением радикалов СН достигается введением в реакцию нродуктов окисления (кислот, спиртов, кетонов, эфиров, лактонов). Катализаторами окисления являются окислы марганца. Для оки( ле-ния в нром-сти применяют нефтяной или синтетич. парафин, т. нл. 52—54°, выкипающие при 320—450°, с минимальным содержанием примесей масел и иаф-тенов. [c.356]
chem21.info
