Справочник химика 21. Сложный эфир спирт
Спирты из сложных эфиров - Справочник химика 21
Реакции спиртов с образованием сложных и простых эфиров и получение спиртов из сложных эфиров см. упражнения Л 4.5—4.10, 4.20, 4.27, 4.28. [c.39]
ГИДРОГЕНИЗАЦИЯ (гидрирование), присоединение водорода к разл. в-вам. Наиб, распространена Г. нод действием мол. водорода, к-рая из-за высокой прочности связи Н—Н (435 кДж/моль) осуществляется, как правило, при высоких т-рах и давл. от >0,1 до 70 МПа в присут. катализатора. Важное практич. значение имеет Г. орг. соединений, содержащих кратные связи. Так, при Г. бен-аола получают циклогексан, нафталина — тетралии и декалип, масляного альдегида — бутанол. Г. оксида углерода — способ получения метанола и высокооктановых компонентов жидкого топлива. Присоед. водорода но связям С=С лежит в основе получения тв. жиров, является одной из осн. р-ций мн. процессов нефтепереработки, иапр. гидрокрекинга, каталитич. риформинга, гидроочистки. Г. может сопровождаться гид-рогенолизом, напр, при получении высших жирных спиртов из сложных эфиров. [c.131]
Реакция (региоселективная) Дильса-Альдера, катализируемая кислотой Льюиса Третичный спирт из сложного эфира и реактива Гриньяра Число стадий 2 Общий выход 63% [c.636]
Наиболее подходящим катализатором для получения спиртов из сложных эфиров путем взаимодействия последних с водородом под давлением является медно-хромовый катализатор. Именно этот катализатор рассматривается в дальнейшем изложении, за исключением последнего раздела и относящихся к нему таблиц, в которых рассматриваются и некоторые другие катализаторы, имеющие ограниченное применение. [c.8]
Спирты (из сложных эфиров сульфоянтарной кислоты) [c.300]
Из чрезвычайно многочисленных примеров практического получения третичных спиртов из сложных эфиров простого строения или вторичных спиртов из эфиров муравьиной кислоты приводим только некоторые, так как при таких синтезах способ работы в основном всегда одинаков. [c.183]
Подобно хлорангидридам и ангидридам кислот сложные эфиры являются ацилирующими средствами, хотя еще менее энергичными, чем ангидриды. Так, например, к числу реакций ацилирования можно отнести следующие реакции, идущие с вытеснением спирта из сложного эфира [c.310]
Этот тип сырья получают в ходе трех основных процессов, один из которых использует природную основу, а два других — нефтехимическую. Метиловые эфиры, выделяемые непосредственно из жиров и масел, в промышленности восстанавливаются до жирных спиртов гидрированием (с использованием оксидамеди(П)/хромита меди(П) в качестве катализатора) при повышенной температуре и давлении (290 °С, 20,7 МПа) [21-23]. При таких условиях процесса ненасыщенность исходных метиловых эфиров не сохраняется — конечными продуктами являются насыщенные спирты. Интерес для производства ПАВ представляют условия, ири которых ненасыщенные эфиры могли бы быть восстановлены до ненасыщенных спиртов без потери непредельности. Были специально смоделированы кадмиймодифицированные катализаторы. Так, например, с использованием комплексного катализатора высокой активности алюминий/кадмий/ хром оксидов при температуре 270-290 °С и давлении 19,3 МПа с высоким выходом был получен спирт из сложного эфира, с практически полным сохранением исходной непредельности [21]. При этом встал вопрос об использовании шестивалентного хрома в составе комплексного катализатора, поскольку из-за токсичности возникли серьезные проблемы при его производстве, использовании и продаже. Они были решены разработкой катализатора металлическая медь/железо/оксид алюминия, который обладает такой же активностью и лучшими технологическими фильтрационными свойствами [24]. [c.14]
Более удобным методом выделения кислот и спиртов из сложных эфиров является метод аминолиза, описанный Кайзером и Кларком . Реагентом в данном случае является моноэтаноламин (см. стр. 185). Этот метод имеет ряд преимуществ перед омылением растворами щелочей продолжительность омыления сокращается до 15—30 мин. Спирты количественно выделяются в чистом виде, и одновременно образуются амиды двухосновных кислот, которые легко характеризовать по температурам плавления и содержанию азота (см. стр. 188). Это дает возможность установить природу двухосновной кислоты, входящей в состав пластификатора (см. табл. 13, стр. 186). [c.262]
Получение спиртов из сложных эфиров. Сло кные эфиры, будучи подвергнуты гидролизу, дают спирт и кислоту [c.70]
Модификация Б.-Б. в.-синтез первичных спиртов действием на сложные эфиры Na, взятого в небольшом избытке (ок. 5%), и стехиоме ч. кол-ва вторичного спирта. Выходы-80 5%. Этот метод используют для получения ненасыщенных спиртов из сложных эфиров ненасыщенных к-т. [c.322]
chem21.info
Из сложных эфиров и спиртов (реакция переэтерификации)
Сложные эфиры спиртов, которые обычно реагируют с органическими кислотами с трудом, можно получать с помощью реакции переэтерификации. Последняя заключается в том, что при реакции сложного эфира со спиртом алкоксильный радикал, присутствовавший в исходном эфире, может заменяться другим по реакции [c.346]
Сложные эфиры в кислой среде могут вступать во взаимодействие со спиртами - реакция переэтерификации или алкор.ализ. При этом происходит обмен между спиртом и спиртовой частью сложного эфира [c.120]Общий механизм переэтерификации сложных эфиров спиртами изучен достаточно подробно [4, 5]. Она является основной, бимолекулярной реакцией, протекающей с расщеплением связи ацил-кислород, т. е. по Бле 2 механизму. Схема реакции может быть представлена следующим образом [c.26]
К рассматриваемому классу реакций относятся также алкого-лиз и ацидолиз сложных эфиров и процессы переэтерификации. Они представляют собой реакции обменного разложения сложных эфиров со спиртами, кислотами или другим сложным эфиром [c.224]
Низкомолекулярные продукты поликонденсацин. многоатомных спиртов и фталевого ангидрида легко вступают в реакцию этерификации с ненасыщенными высшими жирными кислотами или в реакцию переэтерификации с высыхающими маслами. Эта реакция имеет большое практическое значение в технологии лаковых покрытий. На начальной стадии поликонденсации продукты реакции легко растворяются в ацетоне, сложных эфирах, спиртах. После нанесения раствора таких полимеров на металлическую поверхность растворитель удаляют, а оставшаяся полимерная пленка постепенно переходит в нерастворимое твердое состояние (сушка лакового покрытия) в результате окислительной полимеризации ненасыщенных звеньев. Реакция проходит при 120— 200° С в зависимости от состава лакового покрытия. [c.513]
Основным промышленным процессом получения из жиров базовых масел сложноэфирного типа является переэтерификация одноатомными спиртами. Наиболее распространенным является получение из растительных масел сложных метиловых, этиловых и бутиловых эфиров путем реакции алкоголиза — обмена спиртов в сложных эфирах. Экономично и технически целесообразно использование метанола, как дешевого реагента, обеспечивающего глубину алкоголиза более 90% при умеренных температурах сушественно повышает выход эфиров предварительная рафинация сырых масел (табл. 4.30, 4.31). Алкоголиз — быстро протекающая реакция, катализируемая щелочами или оксидами щелочных металлов [c.241]
Реакция переэтерификации в щелочной среде проводится в том случае, когда кислота, из которой был получен сложный эфир, термически неустойчива (например, -оксокарбоновая кислота) или когда в результате реакции образуется спирт, неустойчивый в кислой среде. Щелочными агентами служат алкок-сиды натрия и калия, гидроксид натрия или карбонат калня. [c.177]
Переэтерификация. Точно так же, как сложный эфир может подвергаться гидролизу, так эфир одного спирта может вступать в условиях кислого катализа в реакцию с другим спиртом, образуя равновесную смесь двух возможных эфиров. Аналогично эфир одного спирта будет реагировать с [c.159]
Сложные эфиры могут быть получены реакцией карбоновой кислоты или другого ацильного производного со спиртом или подобным соединением (этерификация), реакцией сложного эфира со спиртом (алкоголиз), кислотой (ацидолиз) или другим сложным эфиром (переэтерификация). Для каждого процесса обычно необходим кислотный или основной катализатор. [c.65]
Реакцию переэтерификации используют обычно при получении сложных эфиров, которые образуются из спиртов, трудно реагирующих с кислотами. При этом кислота сначала этерифицируется каким-либо легко реагирующим с ней (чаще низшим) спиртом, а затем образовавшийся эфир подвергается взаимодействию с высшим спиртом [2] [c.10]
Важнейшими реакциями сложных эфиров являются гидролиз до спиртов и кислот, реакции переэтерификации со спиртами, превращение в амиды (аммонолиз). [c.495]
Следует упомянуть также реакцию переэтерификации, где сложный эфир ацилирует молекулу спирта. Реакция катализируется алкоголятами щелочных металлов [c.195]
Реакция хорошо проходит с метиловыми или этиловыми эфирами. Сложные эфиры, содержащие остатки R более высокомолекулярных спиртов, необходимо сначала превратить в метиловые эфиры метанолизом (техника такой переэтерификации описана в конце методики 42) [c.344]
Реакции гидроксильных производных с функциональными производными карбоновых кислот. Спирты, фенолы и другие гидроксильные производные легко реагируют с ацилхлоридами и ангидридами кислот. Известны также реакции спиртов со сложными эфирами карбоновых кислот, особенно в присутствии кислот или оснований (реакции переэтерификации) [c.574]
Взаимодействие с алкоксидами в растворе соответствующего спирта ведет к обмену алкильных групп сложного эфира (переэтерификация). Реакция является обратимой [c.576]
При взаимодействии магнийорганических соединений с производными кислот протекают и некоторые побочные реакции к ним относятся, например, дегидратация образующихся третичных спиртов и так называемая переэтерификация исходных сложных эфиров. [c.55]
Частично замещенные сложные Ц. о. можпо получить переэтерификацией со сложным эфиром низкомолекулярного спирта. Напр., при нагревании целлюлозы (120—140°С) в среде безводного диметилформамида, содержащего растворенный метилстеарат и катализатор (метилат натрия), получен стеарат целлюлозы (-у= 30—40). Переэтерификацией получены также Ц. э. к-т трехвалентного фосфора, борной к-ты и др. При синтезе сложных Ц. э. в кислой среде побочные реакции протекают в незначительной степени. [c.431]
Для получения сложных эфиров можно использовать в качестве исходных веществ также и эфиры соответствующей кислоты с другими спиртами. Подобный алкоголиз эфиров карбоновых кислот (переэтерификация) может в противоположность обычной этерификации катализироваться как кислотами, так и основаниями. (Напишите уравнения реакций ) В этом случае также имеют место типичные равновесные превращения. [c.389]
Механизмы реакций переэтерификации в кислой и в щелочной средах аналогичны реакциям гидролиза сложных эфиров. В реакциях переэтерификации наиболее ре-акционноспособен метиловый спирт, затем — другие первичные спирты. Путем переэтери фикации синтезируют метиловые эфиры высших жирных кислот, содержащихся в жирах, маслах, восках [c.54]
В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алкоголята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию методику приготовления раствора алкголята иатрия см. в разд. Е). К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Затем реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока проба не будет показывать нейтральную реакцию (2—16 ч) отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе кипение сопровождается сильными толчками из-за осадка соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных сиитезов (регенерируется абсолютный спирт. Перегонную колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [c.176]
Наиболее обширной группой РРП в пределах классификации по назначению являются целенаправленные РРП, служащие для проведения реакций. Они используются для получения эфиров этерификацией спиртов кислотами [2] и переэтерификацией сложных эфиров спиртами [3], для получения спиртов гидролизом эфиров [4], для гидролиза уксусного ангидрида [5], для получения олефинов дегидратацией спиртов [6], для изомеризации [7], для получения триоксана [8] и диметилформамида [9], для алкилирования ароматических углеводородов олефинами [10], для получения органоалкоксисиланов [И], этиленгликоля [12] и ряда других продуктов. [c.116]
Еще Бишоф и Гейденштром установили, что известная в препаративной органической химии реакция переэтерификации сложных эфиров спиртами в присутствии катализаторов кислотного или основного характера может быть использована для синтеза поликарбонатов. [c.50]
Позднее мы начали исследоваипя по систематическому изучению ряда реакции, протекающих в присутствии кислотных катализаторов 1) реакции алкилирования фено.тов олефинами и спиртами, 2) реакции этерификации (получения сложных и простых эфиров), 3) реакции переэтерификации (алкоголиза), 4) реакции дегидратации спиртов. [c.70]
Этерификация спиртов, механизм которой был улсе рассмотрен на стр. 97, может быть осуществлена со всеми неорганическими и органическими кислотами или их производными (галоидангидридами, ангидридами и т. п.). С получающимися при этом весьма важными продуктами, сложными эфирами, мы подробно ознакомимся в другой главе. Здесь мы приведем лишь одно из общих свойств эфиров, заключающееся в том, что при нагревании с другими спиртами или другими сложными эфирами они, как показали Клайзен, Пурди, Бертони, Халлер, Анри и др., вступают в реакцию обмена, причем спиртовые остатки более или менее полно меняются местами. Эта реакция носит название переэтерификации и каталитически ускоряется в присутствии небольших количеств кислот или щелочей [c.116]
При этом сложный эфир одного состава превращается в сложный эфир другого состава (остаток одного спирта замещается остатком другого спирта). Такая реакция называется переэтерификацией. Полученный переэтерификацией дигликолевый эфир терефталевой кислоты при более высокой температуре (270—280° С) конденсируется по схеме [c.218]
Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтерификации или алкоголйза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.152]
Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]
При щелочном гидролизе нуклеофильная атака гидроксильным ионом происходит по карбонильному атому углерода молекулы сложного эфира (механизм АсВг). Все стадии реакцир обратимы, кроме стадии, на которой образуется карбоксилатный ион, не присоединяющий протон. Однако реакция переэтерификации эфира спиртом в отсутствие воды обратима и катализируется ионом алкоголята. [c.95]
Реакции переэтерификации сложных эфиров, т. е. передача кислотного остатка другому спирту, не входящему в состав эфира, проходят в присутствии кислот или щелочей и сопровождаются раскрытием /С=0 - связи, что очень ТШ1ИЧН0 для сложных эфиров [c.496]
Переэтерификация, или сложноэфирпый обмен, происходит при нагревании сложного эфира со спиртом в присутствии кислот или основаи 111. Эта реакция применяется для получения сложных эфиров нерастворимых кислот. [c.312]
chem21.info
Сложные эфиры третичных спиртов - Справочник химика 21
Следует заметить, что сложные эфиры третичных спиртов в щелочной среде гидролизуются значительно труднее, чем в кислой. [c.167]
Катализируемый кислотами гидролиз сложных эфиров третичных спиртов протекает по другому механизму. Так, при кислотном гидролизе грет-бутилацетата действием меченой воды Hg О образуется меченый трет-бутиловый спирт, т. е. идет процесс алкильного расщепления [c.435]
Опытами с применением 0 было показано, чго при кислотном гидролизе сложных эфиров третичных спиртов расщеплению подвергается связь алкил — кислород [c.227]Эти реакции обратимы, но практически сложные эфиры третичных спиртов получают другими методами (см. ниже). [c.436]
Сложные эфиры третичных спиртов реагируют иначе. Они гидролизуются в разбавленных кислотах, согласно механизму, который не только не является тримолекулярным, но включает разрыв связи между алкильным радикалом и кислородом с выделением третичного карбокатиона (л) [c.242]
Наиболее легко гидролизуются сложные эфиры третичных спиртов и наиболее трудно—первичных. Скорость гидролиза фенолов того же порядка, как и эфиров третичных спиртов. [c.541]
Некоторые сложные эфиры, и особенно сложные эфиры третичных спиртов, получают действие хлорангидридов или ангидридов карбоновых кислот на алкоголяты, в частности на алкоголят магния [c.162]
ДЕНИЖЕ РЕАКТИВ, раствор HgSOПримен. для обнаружения третичных спиртов, с к-рыми при нагрев, образует желтый или красный осадок. Такие же осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов. Реактив предложен Гж, Дениже в 1898. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, проводится с целью снижения содержания в нефт. фракциях высших (начиная с Сю) алиф. предельных углеводородов. Из-за сравнительно высоких т-р плавления последних ухудшаются эксплуатац. св-ва нефтепродуктов (дизельных топлив, смазочных масел и др.), получаемых на основе нефт, фракций. Д, фракций дизельного топлива и маловязких вакуум-днстиллятов осуществляют с иомощью карбамида (или тиокарбамида), образующего с нормальными парафинами клатраты. Нефт, кырье смешивают с водным или спиртовым р-ром карбамида (тиокарбамида), к смеси для снижения вязкости среды и улучшения массообмена добавляют р-ритель (изооктап, метилен-хлорид, бензин), а для ускорения образования клатрата — активатор (низший алиф, спирт, кетой). Отделение клатрата (отстоем, фильтрованием, центрифугированием и др.) и удаление легкокипящих компонентов приводят к снижению т-ры застывания нефтепродуктов. [c.151]
Описанным методом не удается провести переэтерификацию с получением сложного эфира третичного спирта. В этом случае используют не сам третичный спирт, а его формиат [c.177]
Третичные спирты дают осадки желтовато-красных тонов. С первичными и в особенности со вторичными спиртами также иногда образуются осадки, однако последние не окрашены. Сложные эфиры третичных спиртов могут гидролизоваться при действии реагента, а затем уже показывают положительную реакцию. Тиофен выпадает в виде комплекса. [c.303]
Кислотный гидролиз сложных эфиров первичных и вторичных спиртов, который в отличие от аналогичной реакции для сложных эфиров третичных спиртов (см. стр. 242) осуществляется без разрыва связи 0 Н, протекает через тримолекулярную стадию НИ. Течение этой реакции может быть удовлетворительным образом объяснено с помощью синхронного электронного перехода (в). То же можно сказать и о реакции этерификации этих спиртов в присутствии ионов Н . [c.326]
В ЭТОМ превращении сложный эфир третичного спирта может образовать соответствующий ион карбония, который затем присоединяет вторую молекулу [c.200]
Вследствие принципа микроскопической обратимости кислотный идролиз протекает по механизмам Аас2 и АаА (для пространственно затрудненных карбоновых кислот) или Аа 1 (для сложных эфиров третичных спиртов). Наиболее распространен механизм Аас2 (см. раздел 2.2.2) [c.412]
Водные хлоргидрины получаются также при реакции олефинов со сложными эфирами третичных спиртов и хлорноватистой кислоты [c.159]
В качестве синергистов свинца можно применять также соединения, термически разлагающиеся в камере сгорания работающего двигателя с образованием одноосновной карбоновой кислоты до начала реакций, подавляющих детонацию. Наиболее перспективны сложные эфиры третичных спиртов и карбоновых кислот,- например трет-бутилацетат. При термическом разложении этих соединений образуются соответствующие кислоты и олефиновые углеводороды. Важное преимущество их по сравнению [c.341]
Судить о механизме превращения кетонов над алюмосили-катными катализаторами по образующимся продуктам реакции очень трудно. Основным продуктом реакции по схеме (1) должен быть сложный эфир третичного спирта — соединение, легко гидролизующееся водой даже на холоде [20]. Поэтому при повышенных температурах более вероятным является присутствие не самих сложных эфиров, а продуктов их гидролиза — спиртов и кислот. В свою очередь, образующиеся спирты, в зависимости от их строения, отщепляют воду, давая непредельные углеводороды или простые эфиры. Третичные спирты легко дегидратируются с образованием только непредельных углеводородов под влиянием даже таких мягких реагентов как щавелевая кислота. Наличие непредельных углеводородов и кислот, как продуктов конденсации альдегидов и кетонов жирного ряда, может быть объяснено реакцией (1). Наряду с этой реакцией протекает и параллельная ей реакция уплотнения по типу кротонового альдегида, но при более мягких условиях. [c.40]
В случае карбоновых кислот подобные свойства больше проявляются у сложных эфиров третичных спиртов, при синтезе и превращениях которых побочно образуются изоолефины [c.198]
По спиртовому компоненту труднее всего омыляются сложные эфиры первичных спиртов, легче — сложные эфиры вторичных спиртов и легче всего — сложные эфиры третичных спиртов. К последним в этом отношении относятся такн е фенолы. [c.218]
Таким путем всегда удается заместить первичный спирт другим первичным и даже вторичным спиртом с более высокой температурой кипения для получения сложных эфиров третичных спиртов этот метод, однако, неприменим. [c.220]
Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] эксперлмеитально установил, [c.7]
Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]
Гидролиз сложных эфиров, образованных третичными спиртами, проводился в кислой среде при действии водой, содержащей меченый атом кислорода (Нг О). После гидролиза изотоп кислорода ( 0) оказался в составе спирта. Напишите уравнение реакции гидролиза уксусио-трег-бутилового эфира. Укажите место разрыва связи в сложном эфире третичного спирта. [c.71]
Наиболее широко используются металлоорганические соединения — R—Li, R—Na, R—MeHal(Me — Mg, Zn, d), восстанавливающие альдегиды, кетоны и производные кислот, не содержащие подвижный атом водорода. На основе формальдегида получают первичные спирты другие альдегиды и эфиры муравьиной кислоты образуют вторичные, кетоны и сложные эфиры — третичные спирты [c.204]
Сложные эфиры карбоновых кислот получаются при присоединении карбоновых кислот к олефинам. Эта реакция обычно катализируется кислотами (протонными илп кислотами Льюиса [155]) и по механизму аналогична реакции 15-4. Поскольку здесь соблюдается правило Марковникова, то из олефинов типа R2 = HR можно синтезировать труднодоступные сложные эфиры третичных спиртов (см., например, [156]). Наиболее подходящим растворителем для этой реакции является грет-бутпловый спирт [157]. При обработке сильной кислотой карбоновой кислоты, содержащей углерод-углеродную двойную связь, присоединение происходит внутримолекулярно, а продуктом является у- и(или) o-лактон независимо от исходного положенпя двойной связи в цепп, поскольку сильные кислоты катализируют и перемещение двойных связей (т. 2, реакция 12-2) [158]. Двойная связь всегда мигрирует в положение, удобное для реакции, независимо от того, приближение это или удаление от карбоксильной группы. Но с обсуждаемым процессом конкурирует еще одна реакция, в которой образуется производное циклопентспона или циклогексенона. По существу, это пример реакции 12-14 (т. 2). Но в каждом слу- [c.169]
Для получения сложных эфиром третичных спиртов раствор кислоты и спир обрабатывают в-толуолсульфохлоридом [653]. Эха реакция протекает через ангидрид которые щ-медлевпо реагируют с соответствующими спиртами [c.347]
Наличие объемистой группы поблизости от реакционного центра в спирте или кислоте замедляет этерификацию (так же как и обратную реакцию гидролиза). Подобные пространственные препятствия могут быть столь значительны, что требуются специальные методы для получения сложных эфиров третичных спиртов или сложных эфиров таких кислот, как 2,4,6 триметилбензоиная кислота (мезитиленкарбоновая кислота). [c.575]
Реактив Дениже, притеняемый для этой реакции, получается смешением 50 г окиси ртути с 200 /i серной кислоты и 1 ООО воды.—Если несколько капель третичного спирта, например триметилкарбинола, кипятить в течение 2-— 3 мин. с несколькими куб, сантиметрами реактива, то образуется окрашенный осадок. Точно так же реагируют сложные эфиры третичных спиртов, причем они предварительно отщепляют кислотный остаток. [c.38]
Кроме того сложные эфиры третичных спиртов получаются непосредственным присоединением жирных кислот к оле-41инал1 в присутствии хлористого цинка [c.474]
Для проведения этой реакции смешивают хлораигидрид кислоты с цинкгалоидалкилом, растворенным в каком-либо индиферентном растворителе (см. стр. 483, 484). Большинство хлорангидридов кислот реагирует при этом нормально с образованием кетонов, но хлорангидриды некоторых ар-ненасыщ,енных кислот при взаимодействии с цинкгалоидалкилами образуют в качестве продукта реакции сложные эфиры третичных спиртов 5 . Если эту реакцию с хлорангидридами т-галоидзамещен-ных жирных кислот вести при 0°, получается смесь кетона и эфира третичного спирта, тогда как при —20, —15°. кетон получается с хорошим выходом Хлорангидриды Е-алкоксикислот такл е ведут себя при этой реакции ненормально, образуя смесь простых эфиров и кетонов [c.301]
Р. Дениже — раствор HgSO в разбавленной HjSO . Применяется для обнаружения третичных спиртов, с которыми при нагревании образует желтый или красный осадок. Аналогичные осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов [c.251]
Реакция получения сложных эфиров третичных спиртов точно так же отличается от соответствующей реакции для первичных или вторичных спиртов. Она протекает по схеме, обратной описанной выше, и включает электрофильную атаку кислоты третичным алкильным карбокатионом, образовавшимся при нуклеофильном расщеплении спирта. Применимость подобного механизма не ограничивается только реакциями третичных спиртов он действует также и в случаях, когда связь К—О лабилизируется за счет большого + -эффекта, наблюдающегося, например, для бензгидрола, содержащего два ароматических радикала. [c.243]
Возможность присоединения органических кислот к олефинам была предсказана Н. А. Меншуткиным [36—38] более 70 лет назад в его замечательных исследованиях диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин. Практически эта реакция впервые была осуществлена Д. П. Коноваловым [39, 40] на примере присоединения уксусной и хлоруксусной кислот к олефинам с третичным атомом углерода. [c.192]
Возможность алкилирования органических кислот олефинами была предсказана Н. А. Меншуткиным [3—5] на основании его замечательных исследований диссоциации сложных эфиров третичных спиртов па кислоту и олефин, развитых позже Д. П. Коноваловым [6—8]. Д. П. Коновалов [1, 2] экспериментально установил, что уксусная и хлоруксуспые кислоты алкилируются олефинами, имеющими третичные атомы углерода при двойной связи, с образованием сложных эфиров, правда, с очень маленьким выходом для незамещенных кислот (4%). Нернст [9] повторил эти исследования. И. Л. Кондаков [10, 11] для ускорения реакции применил катализатор и, таким образом, положил начало катали- [c.308]
В табл. 9 включены сложные эфиры некоторых спиртов. Эффективными синергистами оказались все сложные эфиры третичных спиртов, способные пиролитически разлагаться с образованием олефиновых углеводородов. [c.342]
chem21.info
Нормальные спирты, сложные эфиры - Справочник химика 21
Интересным свойством образовывать хорошо кристаллизующиеся продукты присоединения с нормальными алканами, нормальными жирными кислотами и спиртами, сложными эфирами и т. п. обладает мочевина Н2 СОЫНг (карбамид, бис-амид угольной кислоты). При этом получаются комплексы, так называемые соединения включения (их называют также клатратами), [c.117]
Согласно формуле (22), величина Нт является линейной функцией числа одинаковых групп при постоянном числе остальных групп. Вклад определенной группы в величину Нт данного соединения должен быть поэтому независимым от молекулярного остатка и от положения этой группы в молекуле. Это, конечно, справедливо только приближенно. Поскольку отдельные группы влияют друг на друга, имеют место отклонения от этого. Хорошего согласия с формулой (22) можно ожидать, собственно говоря, только в гомологических рядах и только в той мере, в какой пространственное расположение гомологических структурных элементов обеспечивает одинаковую возможность сольватации, причем одновременно остаток молекулы в каждом члене ряда остается одинаковым. Таким образом, под гомологическим рядом в узком смысле слова подразумевается ряд нормальных карбоновых кислот, спиртов, сложных эфиров, аминов, аминокислот и т. д. точно так же образуют гомологический ряд бензол, толуол, этилбензол, но не бензол, толуол и ксилол [56]. Щавелевая, малоновая, янтарная кислоты и т. д., согласно упомянутому критерию, также не образуют гомологического ряда, поскольку изменяется не только длина цепи, но и взаимодействие карбоксильных групп. В Пределах подобных ограничений, как указывалось выше , требуемая, согласно (22), аддитивность часто подтверждалась экспериментально. При систематической обработке по формуле (22) можно [c.105]В некоторых случаях компонент неизвестной смеси не может быть получен в чистом виде для непосредственного сравнения удерживаемых объемов или относительных удерживаний. Однако и в этих случаях при наличии двух или большего числа членов того же гомологического ряда объем удерживания может быть надежно найден графическим путем или математическим расчетом. Джеймс и Мартин [27] впервые обратили внимание на то, что график зависимости логарифма приведенного удерживаемого объема от числа углеродных атомов в каждом члене гомологического ряда представляет почти прямую линию. Многие авторы показали, что и другие гомологические ряды дают аналогичные прямолинейные графики. Примеры, взятые из работы Рэя [48], для гомологических рядов нормальных парафинов, спиртов, сложных эфиров и кетонов представлены на рис. Х1-1. Такие графики часто оказываются ценными для качественного анализа, когда приходится определять удерживаемый объем недоступного соединения. [c.264]
Нормальная реакция сложных эфиров с реактивами Гриньяра приводит к получению третичных спиртов и является важным методом синтеза последних. [c.181]
Из.меиение коэффициентов распределения на участке концентрацни воды в системе от 90 до 10 об.7о (по отношению ко всей системе). тля спиртов, сложных эфиров, кетонов нормального строения незначительно. Отклонение этих кривых от прямой, в зависимости от состава смешанных растворителей, мо жно объяснить явлением синергизма, т. е. повышением коэффициентов распределения вещества, или явлением антагонизма, уменьшением констант распределения по сравнению с [c.96]
Для селективного вычитания простых и сложных эфиров эффективные реагенты не найдены (см. также табл. .2). Сложные эфиры удаляют щелочной колонкой вместе с альдегидами [58]. Для удаления спиртов, сложных эфиров, альдегидов, кетонов и эпоксидов применяют гидриды металлов, например, алюмогидрид лития [49]. Нормальные спирты можно удалить из смеси с другими ЛОС в реакторе с карбамидом [116]. [c.236]
Было установлено, что присутствие функциональных групп в парафиновых углеводородах нормального строения не препятствует образованию продуктов присоединения при этом важно лишь, чтобы алкильный остаток, связанный с функциональной группой, имел нормальное строение. Поэтому способность образовывать комплексные продукты присоединения обнаруживают также карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидные соединения, кетоны, спирты, амины и т. д. [c.55]
Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]
В данной схеме водород играет роль газообразного катализатора. П. Сабатье и другие авторы неоднократно отмечали благоприятное действие водорода нри процессах дегидрирования, добавки водорода при этерификации спиртов повышают выход сложного эфира на 5—10%, но роль водорода остается неясной. Водород не является переносчиком или разбавителем, но непосредственно участвует в химическом процессе. Адсорбируясь на катализаторе, он образует с реагентами активированные комплексы, что способствует нормальному протеканию процесса. Как правило, при реакциях типа бескислотной этерификации, дегидроконденсациях или кето-низации первичных спиртов всегда должен присутствовать дополнительно вводимый водород, так как без него нарушается нормальное течение процесса, и катализаторы быстро теряют активность. [c.290]
Над специально полученными активированными медными катализаторами Б. Н. Долгов и Б. А. Болотов с сотрудниками [51] разработали новый каталитический процесс получения альдегидов, сложных эфиров или кетонов над одним и тем же катализатором, меняя лишь температурные условия процесса. Первичные спирты нормального строения, независимо от длины цепи, образуют при 180—200° альдегиды, при 250—275° — сложные эфиры (до 65% от теоретического), при 325°—кетоны (до 90% от теоретического). На рис. 47 представлены выходы кетонов из разных спиртов в зависимости от температуры реакции. Вопреки данным зарубежных ученых, спирты изостроения с заместителями в а- или [Ь-положении также образуют кетоны, но при температурах тем более высоких.. [c.291]
Таким путем нз низших водорастворимых соединений образуются высшие спирты нормального изостроения, альдегиды, кетоны, кислоты и сложные эфиры. [c.720]
При взаимодействии раствора 0,300 г насыщенного одноатомного спирта в бензоле с избытком металлического натрия выделилось 56 мл водорода (условия нормальные). Реакция спирта с одноосновной органической кислотой н присутствии серной кислоты дает сложный эфир, содержащий 58,83 % С и 9,80 % Н плотность паров эфира по отношению к воздуху 3,52. Напишите формулы и назовите кислоту и спирт, а также продукт их реакции. [c.95]
Жиры — сложные эфиры трехатомного спирта глицерина и высших карбоновых кислот нормального строения, содержащих от 8 до 24 углеродных атомов. Жиры несут энергетическую функцию в организме. [c.295]
Общие закономерности зависимости температур кипения сложных эфиров от их строения такие же, как и в ряду углеводородов. Эфиры нормальных спиртов имеют более высокие температуры кипения и большие упругости паров, чем эфиры таких же спиртов изостроения. Однако температура застывания эфиров спиртов нормального строения значительно выше [c.490]
Филиппов [652, 653] исследовал многие из тех же соединений, что и Палмер, и, кроме того, растворы, в которых можно предполагать наличие ассоциатов. Он нашел, что присутствие групп, склонных к образованию Н-связей (ОН, ЫНг, КОг) увеличивает к для чистых жидкостей. Он пришел также к выводу, что данные для растворов (главным образом спиртов, сложных эфиров и кетонов) могут быть выражены теми же эмпирическими уравнениями, что и для нормальных жидких смесей. Этот любопытный результат заслуживает дальнейшей проверки. Сакиадис и Коте [1776] опубликовали таблицы аддитивных групповых значений (аналогично молярной рефракции или парахору) для звукового и теплового потоков. Н-Связи не принимались во внимание, тем не менее вычисленные величины находятся в хорошем согласии с найденными на опыте (в пределах 2—4%). В каждом случае значение, характерное для группы ОН, заметно ниже, чем для других групп,— возможно, что вклад Н-связи скрывается именно в этом. Для газов, в которых могут присутствовать Н-связи, обычно наблюдается относительно быстрое возрастание теплопроводности при понижении температуры и увеличении давления. Поскольку указанные изменения условий ведут к увеличению числа Н-связей, можно думать, что Н-связи являются важными переносчиками тепла. [c.57]
Для технических целей нормальную масляную кислоту получают масляио-кпслым брожением сахаров и глицерина при помощи некоторых видов микроорганизмов (например, Ba illus butiri us), а также окислением первичного бутилового спирта. Сложные эфиры нормальной масляной кислоты находят применение в качестве пахучих веществ, а также растворителей. [c.153]
В 1958 г. удалось осуществить двухстадийный синтез эфиров карбоновых кислот в значительно более мягких условиях (20— 40° С, 20—80 ат) [15—17]. При взаимодействии комплекса, образовавшегося из олефина, окиси углерода и серной кислоты (I стадия), с водой и спиртом (II стадия) были получены соответствующие эфиры карбоновых кислот. Выход эфиров составлял 60—85% от исходного олефина и 70—100% от поглощенной окиси углерода. В качестве исходных продуктов использовались а-олефины нормального строения С4— ioi изобутилен, изомерные пентены и циклоолефины. Основные продукты реакции с а-олефинами нормального строения — сложные эфиры Р-метилалкановых кислот, имеющих на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Двухстадийный синтез эфиров карбоновых кислот, требующий применения больших объемов концентрированной серной кислоты, на стадии разложения водой — дефицитного коррозионноустойчивого оборудования и сопровождающийся образованием преимущественно (до 90%) разветвленных продуктов, не представляется перспективным. [c.181]
Комплексообразование с карбамидом. В 1940 г. Бенген [1] открыл способность карбамида образовывать кристаллические комплексы с парафиновыми углеводородами нормального строения. Первые исследования, относящиеся к 1949—1950 гг. [2—8], показали, что комплекс с карбамидом могут образовывать кроме нормальных парафинов слаборазветвленные изопарафины с достаточно длинным прямым участком цепи, циклические углеводороды с боковыми цепями нормального строения, а также другие органические соединения, содержащие в молекуле длинные не-разветвленные углеводородные цепи, в частности спирты, кислоты, эфиры, моногалоидные производные нормальных парафинов и др. Неразветвленная часть цепи должна быть тем длиннее, чем больще пространственная нагрузка и число заместителей в молекуле. Свойство карбамида образовывать комплексы с соединениями, имеющими парафиновые цепи нормального строения, используется при изучении химического состава сложных органических смесей, в частности масляных фракций нефти, так как позволяет разделить сложную смесь углеводородов на узкие фракции по структуре парафиновых цепей и в промышленности для получения низкозастывающих топлив и масел. [c.196]
Если с уксусноэтиловым эфиром Н-С3Н,— MgJ дает только третичный спирт — метилдипропилкарбинол, то как показал Г. Л. Стадников [6], даже в обычных температурных условиях при действии / -СдН — MgJ на такой сложный эфир, как бензгидриловый эфир уксусной кислоты, наряду с нормальным продуктом третичным спиртом [c.223]
При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]
Способность образовывать комплексы обнаруживают также олефины, диолефины, карбоновые кислоты, сложные эфиры, галоидзамещенпые нормальных парафинов, кетоны, спирты, меркаптаны, амины и др. При этом имеет место одна закономерность легкость образования комплекса и его стабильность увеличиваются с ростом цепи. Неразветвленные моноолефины и диолефины легче образуют комплекс, чем разветвленные. Полиолефины как с разветвленной, так и с неразветвленной ценью, содержащие три и более двойных связи, не образуют комплекса. Это объяс- [c.20]
Несмотря на широкое применение восстановления сложных эфиров над катализаторами под давлением, О. Шмидт [81] рекомендует проводить такие реакции и при нормальном давлении—при условии высокоактивных катализаторов, получение которых описано у К. Вейганда [89]. Таким путем, например, из этилолеата образуется 80—90% октадецено-вого (олеилового) спирта. [c.403]
В ре зультате реакции окисления могут образовываться малоустойчивые соединения, являющиеся источниками радикалов, которые в дальнейшем ускоряют эту реакцию. Поэтому при бесконтрольном течении процесса может получиться сложная смесь органических соединений (сложные эфиры, оксикислоты, различные MOHO- и дикарбоновые кислоты и т. д.) и даже продукты горения с образованием двуокиси углерода и воды. Учитывая это, процесс окисления высших алканов проводят при температуре около 150°С в присутствии солей марганца (катализатор). При этом можно добиться получения только одного определенного продукта (с небольшими примесями). Например, при каталитическом окислении высших парафинов нормального строения ( 12 — С25) получают высшие л ирные кислоты (ВЖК) и высшие жирные спирты (ВЖС), представляющие собой весьма ценные продукты, применяемые для производства поверхностно-активных веществ (ПАВ). [c.54]
Нормальные и терпено-вые углеводороды, спирты, кетоны, простые и сложные эфиры То же [c.297]
ХОЛЕСТЕРИН С2,Н4( 0—одноатомный полициклический спирт, из группы стери-пов, пластинки с перламутровым блеском, жирные на ощупь, т. пл. 149 С нерастворим в воде, малорастворим в органических растворителях. В свободном состоянии и в виде сложных эфиров содержится в животных организмах. Особенно много X. в тканях нервной системы, кожном жире, желче, а больше всего в мозге, печени, почках. Из пищевых продуктов X. больше всего в животных жирах, желтках яиц и др. Многие вещества, играющие важную роль в организме,— производные X. (витамины, половые гормоны и др.). Нарушение обмена X. в организме вызывает ряд заболеваний (атеросклероз, холецистит и др.). X. впервые выделен из желчного камня, почти целиком состоящего из X. Нормальное содержание X. в крови человека составляет 160—200 мг в 100 мл. X. получают из спинного мозга животных, из жира, получаемого при промывке овечьей шерсти (ланолина) и др. [c.279]
Нормальные алкильные цепи, содержащие от 8 до 18 и более атомов углерода, получают из природных жирных кислот, которые можно применять непосредственно или же преобразовать в хлоран-. гидриды для использования в реакциях ацилирования. Кислоты или их сложные эфиры могут быть также восстановлены в соответствующие спирты жирного ряда или через нитрилы в амины жирного ряда. Амины же используют как промежуточные соединения во многих реакциях для введения длинной алкильной цепи. Таким образом, природные жирные кислоты являются наиболее важным источником получения гидрофобных радикалов. Из них прямо или косвенно получают различные моющие средства. [c.64]
Восстановление натрием и спиртами проводят аналогично восстановлению сложных эфиров по Буво — Блану (стр. 83). Как правило, применяют этиловый спирт, однако иногда если требуется более высокая температура предпочитают работать с высшими спиртами. Обычно в результате реакции выделяется значительное количество паров, с которыми нормальные холодильники но справляются. Поэтому при проведении этой реакции выгодно использовать обратные холодильники с широким просветом, которые пе захлебываются от большого количества конденсата. Многократно предлагалось применять для этих целей металлические холодильники. Из прсдосто- [c.22]
Для проведения аномального присоединения НВг к высшим ненасыщенных спиртам нужно предварительно перевести спирты в сложные эфиры. К ундецеиояу например, ПВг присоединяется даже в присутствии перекисей с образование 10-бромундеканола-1 — продукта нормального присоединения, а к уидецевилацетат в присутствии перекисей он может присоединяться аномально , но при добавление антиокислителей (водород и дифениламин) происходит нормальное присоедини иие [205]. [c.117]
Обзор по реакции Кольбе см. в работе [62]. Состав продуктов реакции зависит от условий эксперимента. Для получения алкана в водном растворе необходим платиновый (или иридиевый) анод, высокие анодные плотности тока, кислая среда, низкая температура и высокая концентрация соли карбоновой кислоты. Если в качестве растворителя применять метанол с добавкой или без добавки воды, то в этом случае природа анода, изменения плотности тока, концентрации и температуры уже не столь важны. В результате побочных реакций образуются алкены, спирты и сложные эфиры. Наилучшие выходы, алканов получаются из карбоновых кислот с нормальной цепью, содержащих шесть или большее число атомов углерода. Из смесей двух карбоновых кислот получают один ожидаемый несимметричный и два симметричных алкана. а-Разветвлепные, а,р-иенасыщенные и ароматические карбоновые кислоты, реагируют с трудом или совсем не вступают в реакцию. Двухосновные карбоновые кислоты от малоновой до себациновой не дают алканов однако из их моноэфиров с успехом можно получать диэфиры. [c.80]
Реакции алкилгалогенидов, эфиров серной или сульфоновых кислот с анионами карбоновых кислот аналогичны их взаимодействию с аниоиами спиртов или фенолов с образованием связи С—О—С, которая 1в этом случае находится по соседству с карбонильной группой, так что образуется сложный эфир. По своему Механизму эта реакция совершенно отлична от нормальной (ката--1изнруемой кислотами) этерификации карбоновой кислоты спиртом (разд. Г,7.1.5.1) ). [c.271]
chem21.info
Сложные эфиры многоатомных спиртов - Справочник химика 21
Сложные эфиры многоатомных спиртов [c.238]
Сочетание высокомолекулярного спирта С32 с разветвленной цепью ц сложного эфира многоатомного спирта и жирной кислоты (моностеарата глицерина), углеводорода (парафина) и других компонентов в соответствующих количествах позволило получить искусственные воски 032 и СП-32, не уступающие по пластифицирующим свойствам, термостабильности, внешнему виду и другим показателям пчелиному воску. [c.138]
Хотя рассмотренные выше неионогенные деэмульгаторы обладают сравнительно высокой деэмульгирующей активностью, но даже лучшие из них менее эффективны, чем ОЖК. Кроме того, синтез ОЖК значительно проще, так как он протекает без стадии этерификации. Поэтому деэмульгатору ОЖК следует отдать предпочтение перед описанными выше деэмульгаторами на основе сложных эфиров многоатомных спиртов. [c.110]
Гидролиз сложных эфиров многоатомных спиртов. О [c.352]
Фосфолипиды представляют собой сложные эфиры многоатомных спиртов глицерина или сфингозина с высшими жирными кислотами и фосфорной кислотой. В состав фосфолипидов входят также азотсодержащие соединения холин, этаноламин или серии. В зависимости от того, какой многоатомный спирт участвует в образовании фосфолипида (глицерин или сфингозин), последние делят на 2 группы глицерофосфолипиды и сфинго-фосфолипиды. Необходимо отметить, что в глицерофосфолипидах либо холин, либо этаноламин или серии соединены эфирной связью с остатком фосфорной кислоты в составе сфинголипидов обнаружен только холин. Наиболее распространенными в тканях животных являются глицерофосфо-лиииды. [c.194]
Сложные эфиры многоосновных карбоновых кислот и сложные эфиры многоатомных спиртов являются наиболее подходящим смазочным материалом для авиационных газовых турбин и для многих приборов. Они соответствуют всем техническим требованиям, предъявляемым к таким маслам, и н последнее время все шире применяются при температуре до 175—200°. Сами по себе такие эфиры легко окисляются при температуре выше 100°, но за [c.5]
Если при всех проведенных испытаниях пе был обнаружен спирт, следует предположить, что в продукте гидролиза содержится многоатомный спирт. Такое предположение может базироваться на установленном характере кислоты и на физических константах исходного сложного эфира. Многоатомный спирт выделяют в чистом виде следующим способом после отделения кислот, растворимых в эфире или трудно растворимых в воде, раствор нейтрализуют, выпаривают досуха в вакууме н остаток экстрагируют уксусноэтиловым эфиром. Остаток после отгоики [c.529]
Некоторые продукты основного органического синтеза используются в качестве смазочных материалов для двигателей и механизмов, работающих как при очень низких (—60 °С), так и при высоких температурах (300 °С и выше). Для этих целей применяют некоторые сложные эфиры многоатомных спиртов и двухосновных карбоновых кислот, низкомолекулярные продукты полимеризации этилена и других ненасыщенных соединений, кремний- [c.128]
Перспективы развития ряда химических производств на базе альдегидов весьма значительны. Из альдегидов могут быть получены первичные спирты, кислоты, альдегидоспирты или непредельные альдегиды с удвоенным и утроенным (против исходного альдегида) числом углеродных атомов, сложные эфиры, многоатомные спирты и другие продукты. [c.3]
Хроматографический метод анализа газовых смесей состоит в их сорбции твердыми или жидкими поглотителями с последующей десорбцией отдельных компонентов смеси. Метод разделения смеси газов в колонках с твердым неподвижным сорбентом с последующей десорбцией компонентов промывкой колонки малоактивным газом (газом-носителем) называется газо-адсорбционной хроматографией. Наиболее употребляемые наполнители активированный уголь марок АГ или СКТ, силикагель марок МСК, КСМ и молекулярные сита. Наряду с газо-адсорбционной хроматографией широко применяется газо-жид-костная хроматография. Здесь в качестве неподвижной фазы применяются нелетучие жидкости вазелин, силиконовые жидкости, сложные эфиры многоатомных спиртов и др. Метод газо-жидкостной хроматографии основан на различной растворимости индивидуальных газообразных веществ в подобранном жидком поглотителе. [c.102]
Определение состава сложных эфиров многоатомных спиртов [c.9]
Сульфаты сложных эфиров многоатомных спиртов, кроме глицеридов [c.229]
Зависимость вязкостных свойств и температуры застывания сложных эфиров многоатомных спиртов от их строения [c.176]
Перегруппировки сложных эфиров многоатомных спиртов 759 [c.759]
ПЕРЕГРУППИРОВКИ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ МНОГОАТОМНЫХ СПИРТОВ, МНОГОАТОМНЫХ ФЕНОЛОВ и АЦИЛАМИНОФЕНОЛОВ [c.758]
Термоокислительная стабильность смазочных масел зависит также от их углеводородного состава. Устааовлено, что окисление сложных эфиров при температурах ниже 200 °С также подчиняется свободнорадикальному цепному механизму с образованием гидропероксидов в каЧк5стве промежуточных продуктов. Вместе с тем имеются и некоторые различия между окислением сложных эфиров и парафиновых углеводородов. Так, при окислении сложных эфиров многоатомных спиртов из-за наличия в первичном промежуточном продукте сложноэфпрной группы по соседству с гидро-пероксидом происходит в основном молекулярный распад эфиров без образования радикалов, способных продолжать цепь. [c.171]
Амиды (в том числе замещенные), ангидриды, галогенангидриды, эфиры и азиды карбоновых и сульфоновых кислот рассматриваются как производные соответствующих соединений по главной функциональной группе и приводятся в таблице непосредственно после соответствующей кислоты. Исключением являются сложные эфиры многоатомных спиртов и фенолов, считающиеся производными последних, например 1,3,5-Бензолтрнол, триацетат. [c.9]
В качестве осадителей сополимера ВС и ВА предложены сложные эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот [а, с. СССР 358327], метилацетат [а. с. СССР 267901], алифатические углеводороды [а. с. СССР 211091]. Введение в реакционную среду до 40% (масс.) метилацетата дает возможность снизить степень омыления ПВА в момент фазового перехода с 60 до 35— 407о (мол.). Однако применение сложных эфиров для этой цели сопряжено с дополнительным расходом щелочи на их омыление. Кроме того, положительный эффект, обусловленный уменьшением сродства полимера к растворителю, наблюдается лишь при омылении ПВА в безводной среде, что далеко не всегда удается достигнуть в условиях промышленного производства. [c.84]
Сложные эфиры многоатомных спиртов синтезируют гидрокарбалкоксилированием олефинов Сз и выше в присутствии соединений кобальта и родия и органического основания при 160— 165° С и давлении 150—180 атм в среде ТГФ или диоксана [321 — 323]. Например, при нагревании гексена-1 и триметилолпропана в растворе ТГФ в присутствии октилата кобальта при 160° С и давлении 150 атм с выходом 92% получают тригексаноат три-метилолнропана. [c.66]
Известно, что сложные эфиры многоатомных спиртов типа КС(СНзОН)з и КС(СНд)(СН20Н)2 могут применяться в качестве смазочных масел. Они обладают хорошими вязкостными свойствами при низких температурах, высоким индексом вязкости, хорошей смазывающей способностью и повышенной термостабильностью [2, 3]. Отмечается высокая химическая и термостабильность эфиров нео-пентилгликоля (2,2-диметилолпропана), причем оказалось, что это относится как к насыщенным [4], так и к ненасыщенным [5] и смешанным его эфирам [6]. Эфир неопентилгликоля и кислоты [c.182]
Жиросахара—синтетические поверхностно-активные вещества, представ-ляющ ие собой сложные эфиры многоатомных спиртов (сорбита, манни-та, дульцита), моно-, ди-, три-, полисахаридов и высших жирных кислот [c.107]
К классу неионогенных ПАВ относятся группы сложных по химическому составу и с широкой областью изменения молекулярных масс соединений, такие, как оксиалкилированные жирные спирты, кислоты, амины, алкилфенолы, алкилтиоэфиры, смешанные оксиэти-лен-оксипропиленовые соединения, а также алканоламиды жирных кислот, сложные эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот и др. В связи с этим кроме характерных для анионоактивных и катионоактивных ПАВ качественных и количественных определений основных групп органических соединений, побочных продуктов, пепрореа-тировавших веществ и фракционного состава углеводородных частей для неионогенных ПАВ на основе продуктов оксиалкилирования важную роль играют и некоторые другие определения. К ним относятся определения молекулярно-массового распределения, соотношения и количества присоединенных оксиэтильных и оксипропильных групп в основных продуктах и продуктах побочных превращений (полигликоли). [c.209]
Оофеделевие состава сложных эфиров многоатомных спиртов в-жирных кислот методом газо-жидкостной оматографи [487] [c.256]
Принимая во внимание, во-первых, то, что в настоящее время в качестве пластификаторов применяются главным образом вещества сложноэфирного типа, во-вторых, то, что на базе сложных эфиров многоатомных спиртов можно получить пленкообразователи, мы поставили задачу разработать технологию процессов получения сложных эфиров, обладающих высокой пластк- [c.175]
Фенолы винилируются легче, чем спирты. Пиррол, индол, имидазол, лакта-мы и амиды кислот образуют N-винильнь e производные. Эфиры оксикислот, сложные эфиры многоатомных спиртов, соли третичных аминов и Р-дикарбониль-ные соединения (типа малонового эфира) гладко винилируются и в присутствии цинковых или кадмиевых солей органических кислот фенолы в этих условиях дают не 0-, а С-винильные производные [c.348]
Масла и смазки. Общие вопросы производства и применения масел и смазок на основе полиорганосилоксанов подробно освещены в ряде работ [302—3081. Для получения смазочных и вакуумных силоксановых масел предложены различные способы гидролиза и поликонденсацин диалкил- или алкил-арилдихлорсиланов [309—312]. Увеличение смазочной способности силоксановых масел достигают введением в них хлорированных парафинов [3131, хлорированных ароматических производных [314] или сложных эфиров многоатомных спиртов и одноосновных кислот [315, 316]. В качестве смазочных материалов можно также использовать полихлорфенилметилсилоксаны [317], другие полихлорфенилалкилсилоксаны [318] или их смеси с полихлордифенилом [319]. Для получения термостойких смазок с полиорганосилоксановым маслом рекомендуют добавлять тонкодисперсную слюду [320]. В качестве стабилизаторов против желатинизации жидких полиметилсилоксанов при повышенных температурах применяют бром, который вводят в полимер в количестве до 1% [321]. [c.391]
Из сложных эфиров многоатомных спиртов азотной кислоты, обладающих наибольшим запасом энергии среди всех известных взрывчатых веществ, встречающихся частью в жидком, частью в кристаллическом виде, наиболее важным является нитроглицерин. Он находит применение в качестве основного вещества для изготовления динамитов,, а также в качестве существенной составной части нитроглицериновых порохов, являясь наиболее широко распространенным взрывчатым веществом. Наряду с ним приобретает все большее и большее значение динитрат монохлоргидрина, т. е. монохлорированного глицерина (так называемый динитрохлоргидрин), применяемый в смеси с нитроглицерином для получения незамерзающих взрывчатых веществ и в качестве основного вещества для безопасных в обращении студенистых взрывчатых веществ типа динамита, так же как и нитрогликоль,, т. е. динитрат этиленгликоля, применяемый в качестве замены нитроглицерина или добавки к последнему, чтобы сделать его незамерзающим. [c.607]
Соединения этого класса применяют для стабилизации полипропилена и полиолефинов, содержащих третичный атом углерода [1291, 2474], в случае необходимости в комбинации с серусодержащими органическими сложными эфирами фосфористой или фосфо-нистой кислот [1467]. В качестве свето- и термостабилизаторов полиэтилена низкого давления предложены многочисленные сложные эфиры многоатомных спиртов, причем в качестве кислот используют ароматические гидроксикарбоновые кислоты, например галловую кислоту, а также другие карбоновые кислоты С4—С 2 о, содержащие иногда серу, фосфор или тиобепзимидпый остаток. Примером таких соединений может служить смешанный эфир 7,7-бис(4-гидроксифенил)-капроповой кислоты и р-лаурилтиопропионовой кислоты [1469, 2508 [. [c.197]
chem21.info
Поливиниловый спирт сложные эфиры - Справочник химика 21
Поливинилацетат имеет аморфную структуру. Это бесцветный, прозрачный полимер, обладающий высокой светостойкостью. Поскольку поливинилацетат является полярным полимером, то он хорошо растворяется во многих растворителях — спиртах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах и их смесях. Нерастворим в бензине, керосине, маслах, скипидаре. В воде полимер несколько набухает. При действии щелочей и сильных минеральных кислот легко омы-ляется в поливиниловый спирт. Плотность поливинилацетата 1,18—1,19 г/см температура стеклования около 28°С, текучести свыше 120°С, морозостойкости минус 5°С. [c.90]
Лаковая полимеризация винилацетата проводится в растворителях, которые растворяют мономер и полимер, — спиртах, сложных эфирах, ароматических углеводородах. В промышленности применяют главным образом бензол, этилацетат, метилацетат, метиловый и этиловый спирты (полимеризацию винилацетата в метиловом спирте, метилацетате и бензоле проводят в тех случаях, когда поливинилацетат предназначается для переработки в поливиниловый спирт). [c.194]Поливиниловый спирт, сложный поливиниловый эфир, простой поливиниловый эфир [c.451]
Поливиниловый спирт Полиаллиловый спирт Поливиниловые простые эфиры Поливиниловые сложные эфиры [c.104]
Поливинилацетат светостоек, обладает хорошими адгезионными свойствами к различным поверхностям и эластичностью. Будучи полярным полимером он хорошо растворяется в хлорированных и ароматических углеводородах, кетонах, сложных эфирах, в метаноле. Набухает в воде. Не растворяется в бензине, керосине, масле, скипидаре и др. Поливинилацетат легко гидролизуется в поливиниловый спирт в присутствии растворов кислот и щелочей, Под действием сильных кислот и щелочей он разрушается. [c.38]
Полимеризованные эфиры (или поливиниловые эфиры) могут конденсироваться с непредельными альдегидами (акролеин, кротоновый альдегид) в мягкую, способную вулканизироваться массу. Они могут подвергаться совместной полимеризации также и с предельными альдегидами. Поливинилхлорид и поливиниловые сложные эфиры могут быть методом омыления переведены в поливиниловые спирты [c.466]
Источником получения поливинилового стерта служат сложные поливиниловые эфиры, легко гидролизующиеся до поливинилового спирта [c.282]
В большинстве случаев в качестве исходного вещества для синтеза поливинилового спирта используют поливинилацетат (стр. 303). Реакция гидролиза сложных поливиниловых эфиров, например поливинилацетата, может происходить при комнатной температуре в присутствии небольшого количества щелочи или кислоты (несколько меньше эквимолекулярного количества) [c.282]
Сложные эфиры поливиниловою спирта [c.297]
Сложные эфиры поливинилового спирта 30 I [c.301]
Например, при этерификации низкомолекулярного спирта на каждой промежуточной стадии в реакционной системе находится четыре соединения спирт, кислота, сложный эфир и вода, — которые легко могут быть отделены друг от друга. При этерификации же высокомолекулярного поливинилового спирта [c.51]
Целлюлоза, каждое элементарное звено которой содержит три гидроксильные группы, в воде нерастворима, но обладает большой водопоглощаемостью и гигроскопичностью. Если отвлечься от физической структуры целлюлозных материалов, отличающихся развитой поверхностью, их чувствительность к влаге объясняется притяжением диполей воды полярными гидроксильными группами. При блокировании гидроксилов, т. е. при связывании их другими группами, как и в случае поливинилового спирта, резко снижается гидрофильность материала. Такое связывание широко применяют, получая простые и сложные эфиры целлюлозы [c.72]
Поливиниловый спирт получают омылением поливинилацетата в спиртовом растворе кислоты или щелочи в присутствии небольшого количества воды (0,4—0,8% от спирта). В данном случае боковые эфирные группы в полимере ведут себя так же, как эфирные группы низкомолекулярных сложных эфиров. При каталитическом воздействии кислоты получается спирт (высокомолекулярный) и кислота, а при действии щелочи — высокомолекулярный спирт и соль. [c.159]
Химические свойства поливинилового спирта определяются его функциональными гидроксильными группами, реагирующими так же, как гидроксильные группы низкомолекулярных спиртов. Подобно последним, поливиниловый спирт образует сложные эфиры, алкоголяты, непредельные соединения и др. Поливиниловый спирт стоек к ароматическим углеводородам, но абсолютно неустойчив в воде полностью в ней растворяется, образуя гелеобразный раствор. Вследствие этого он в качестве электроизоляционного материала непосредственно неприменим и имеет лишь значение как промежуточный продукт в производстве полиацеталей. [c.160]
Плотность полимера 1,19 г/см . Молекулярная масса зависит от метода и условий полимеризации и колеблется в пределах 35 000—85 000. Растворяется в сложных эфирах, спиртах, ароматических углеводородах и др. Вследствие низкой термостойкости применяется в сравнительно небольших количествах для изготовления лаков, клеев, искусственной кожи и т. п. Большее значение имеют сополимеры винилацетата с хлористым винилом и эфирами акриловой кислоты. Большие количества поливинилацетата перерабатываются в поливиниловый спирт. [c.471]
При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]
Поливиниловый спирт получают путем гидролиза полимерных сложных виниловых эфиров, напрнмер поливи-нилацетата [c.374]
Получают сложные П.э. радикальной полимеризацией сложных виниловых эфиров в массе, р-ре, суспензии или эмульсии, переэтерификацией поливинилового спирта (особенно минер, к-тами). Для полимеризации характерен перенос цепи на мономер или р-ритель, скорость ее уменьшается с удлинением и разветвлением К. [c.618]
Хотя в молекуле поливинилацетата содержатся сотни ацетатных групп, каждая из них способна вступать в реакции, типичные для сложных эфиров. Так, например, в присутствии серной кислоты поливинилацетат и метиловый спирт (т. кип. 65 °С) будут существовать в равновесии с метилацетатом и поливиниловым спиртом если выдерживать реакционную смесь при 57—59 °С, то низкокипящий ее компонент — метилацетат (т. кип. 57 °С) будет отгоняться и реакция будет идти до полного завершения [c.649]
Методом лаковой полимеризации получают растворы поливи-нилацетата, обычно в спиртах или сложных эфирах. Эти растворы используются в качестве клеев, но основное назначение полимера, получаемого при полимеризации винилацетата в среде органических растворителей,— превращение его в поливиниловый спирт путем омыления в присутствии щелочных или кислотных катализаторов. [c.5]
Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]
Присоединение спиртов и карбоновых кислот к ацетилену лежит в основе синтеза виниловых (СН2=СН—) простых и сложных эфиров, необходимых исходных веществ для синтеза поливиниловых полимеров (поли-винилацетат, поливиниловый спирт и др.) [c.350]
Получают сложные Н.э. двумя способами полимеризацией соответствующих мономеров или этерификацией поливинилового спирта. Сложные виниловые эфиры полимерпзуют под действием радикальных инициаторов (перекисей, динитрила азодиизомасляной к-ты) или света в р-ре, эмульсии, блочным или микроблочным (суспензионным) методом. Для тех виниловых эфиров, к-рые очень легко омыляются (напр., для винилформиата), полимеризация вводной среде практически неприменима. [c.70]
Поливинилацетат легко омыляется щелочью и сильными кислотами в поливиниловый спирт. ПВА растворим во многих растворителях — спиртах, сложных эфирах, хлорированных и ароматических углеводородах и их смесях. Нерастворим в бензине, керосине и маслах. Бензин (небольшие добавки) является разбавителем поливинилацетатных лаков, а при добавлении больших количеств бензина полимер из лакового раствора высаждается. [c.197]
Фенолальдегидные смолы, физико-химические и механические свойства которых изменены введением в них веществ различной химической природы, называются модифицированными фенолальдегидными смолами. Модифицирование преследует цель получения дополнительных свойств или изменения в определенном направлении существующих у фенолальдегидных смол свойств. Фенолы и альдегиды, а также различные продукты их конденсации и в том числе смолы при определенных условиях реагируют с веществами самой разноофазной химической природы. К таким веществам относятся ацетилен, виниловые производные, предельные и непредельные жирные и смоляные кислоты, кетоны, спирты, сложные эфиры, амиды, амины, каучуки, терпены, лигноцеллюлоза, полиамидные, поливиниловые, мочевиноформальдегидные, алкидные смолы, окси-и галоидопроизводные кислот и многие другие вещества. Реакция фенолов, альдегидов и их продуктов конденсации с указанными веществами является основой получения модифицированных фенолальдегидных смол. [c.13]
Поливиниловые сложные эфиры можно си тезировать как методом полимераналогичного превращения поливинилового спирта, так и непосредственной полимеризацией мономеров. Методом полимераналогичного превращения обычно получают сложные поливиниловые эфиры минеральных или высших жирных кислот. Поливиниловые эфиры низших органических кислот получают непосредственной полимеризациеп соответствующих мономеров. [c.297]
Поливиниловые эфиры титановой кис.лочы отличаются высокой водостойкостью и химической устойчивостью. Гидролиза эфира ие наблюдается даже при длительном нагревании полимера в воде. Такую нс-обычную для сложных эф1[ров химическую стойкость поливиниловых эфиров титановой кислоты можно объяснить тем, что титап соединяется с поливиниловым спиртом не только эфирными, но и координационными связями. Макромолекулы этого полимера, очевидно, соединены между собой ячейками и ледующего строен ия [c.301]
Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]
Полимеризация мономеров сложных виниловых эфиров, в противоположность полимеризации ацеталей и простых виниловых эфиров, протекает по радикальному механизму. Инициаторами служат органические перекиси и персульфаты. Винилформиат легко гидролизуется при увлажнении, поэтому полимеризовать его можно блочным методом или в растворах органических жидкостей (например, в ацетоне). Поливинплформиат растворим в ацетоне и диокса не, температура его стеклования 40°, при более высокой температуре полимер переходит в высокоэластическое состояние. В. воде поливинплформиат легко гидролизуется, образуя поливиниловый спирт [c.302]
При реакции низкомолекулярных спирта и кислоты образуется сложный эфир определенного строения, тоже низкомолекулярный. Если же реагирует, например, полиакриловая кислота с низкомолекулярным спиртом или поливиниловый спирт с низкомолекулярной кислотой, то в каждый момент времени реакции и по ее завершении в цепях содержатся сложноэфирные и непрореагировавшие кислотные или гидроксильные группы в разных соотношениях. Таким образом, каждая макромолекула содержит в своей структуре разные функциональные группы, а полимер в целом ком-пизиционно неоднороден. В результате реакционноспособность соседних функциональных групп повысится или понизится вследствие наличия рядом прореагировавшей функциональной группы ( эффект соседа ), а свойства продуктов эте-рификации будут различны. [c.221]
В технике поливиниловый спирт получают омылением (гидролизом) сложного эфира поливинилового спирта—поливинилацетата в спиртовом растворе. Омыление можно вести при помощи кислот (НС1, h3SO4) или щелочей [c.167]
ПОЛИВИНИЛКЕТАЛЬ, см. Поливинилацетали. ПОЛИВИНИЛОВЫЕ ЭФЙРЫ (полимеры простых и сложных виниловых эфиров, простые и сложные эфиры поливинилового спирта). Наиб, практич, значение имеют П.э. алифатич. ряда (в приведенных ниже ф-лах R = Alk). [c.617]
П. п.-способ хим. и структурного модифицирования полимеров и получения новых полимерных материалов (напр., простых и сложных эфиров целлюлозы, хлорир. полиолефинов и ПВХ), особенно таких, к-рые трудно или невозможно синтезировать др. путем (напр., поливиниловый спирт). Хлорирование полиэтилена приводит к нарушению регулярности цепи, к потере способности кристаллизоваться, а при содержании хлора 30-40% его можно использовать как каучук. Фосфохлорирование полиэтилена придает ему огнестойкость, сульфохлорирование повышает его устойчивость к растрескиванию. П. п. играют важную роль в процессах стабилизации полимеров напр., экранированием концевых групп макромолекул замедляют деструкцию полимеров. [c.636]
Сложные полиаишловые эфиры, такие как поливинил ацетат, поли-винилформиат и др., являются важнейшими исхойными продуктами для получения (ПОЛИВИНИЛОВОГО спирта и его производные путем реакций полимер аналоговых превращений. [c.175]
По реакции на полимерной матрице получают полимеры действием химических реагентов на природные и синтетические полимеры. Таким способом получают, например, простые и сложные эфиры целлюлозы, поливиниловый спирт, полиацетали, сульфированный полистирол и многие другие полимеры. [c.12]
chem21.info
Сложные эфиры винилового спирта - Справочник химика 21
Поливинилацетат и его сополимеры. Поливинилацетаты получают полимеризацией винилацетата (сложный эфир винилового спирта и уксусной кислоты). Как и для всех высокополимерных веществ, свойства поливинилацетата в значительной степени зависят от степени полимеризации. Высокомолекулярные твердые полимеры винилацетата представляют собой прозрачную смолу, похожую на стекло, допускающую многократную термическую обработку. [c.327]
Мономерами служат также простые и сложные эфиры винилового спирта (см. 79 и ПО), например винилацетат. Поливинилацетат применяют для приготовления лаков, клеев (канцелярский клей ПВА), пропитывают им ткань для придания ей несминаемости. При гидролизе в присутствии небольшого количества щелочи из поливинилацетата получают поливиниловый спирт-. [c.418]Однако алкоголяты, а также простые и сложные эфиры винилового спирта не только существуют, ио в последних двух случаях даже используются в промышленном масштабе- в качестве мономеров. Разумеется, их приходится получать непрямым путем. При действии металлического лития или натрия в растворе в жидком аммиаке на ртутное производное ацетальдегида получаются алкоголяты винилового спирта (И. Ф. Луценко) [c.310]
Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов [c.365]
И карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при получении многих промышленно важных полимеров. [c.366]
Известны сложные эфиры винилового спирта. Весьма широко применяется поли мер винилового эфира уксусной кислоты — поливинилацетат [c.159]
Однако сложные эфиры винилового спирта вполне устойчивы. Они широко применяются для получения пластмасс [c.75]
Другие виниловые спирты также претерпевают аналогичное превращение в карбонильные соединения. Известны, однако, простые и сложные эфиры виниловых спиртов они могут быть получены путем присоединения спиртов и карбоновых кислот к ацетиленам. Сложные эфиры виниловых спиртов находят применение при полу- [c.441]
Поэтому поливиниловый спирт получают не из мономера, а омылением полимера сложного эфира винилового спирта, который является вполне стабильным. Из сложных эфиров винилового спирта наиболее доступен винилацетат, получаемый присоединением уксусной кислоты к ацетилену в присутствии катализаторов (солей ртути) [c.233]
Известны сложные эфиры винилового спирта. Полимеры винилового спирта — поливиниловые спирты — и их сложные эфиры широко применяются для получения высокополимерных соединений. Так, весьма широко применяется поливиниловый эфир уксусной кислоты — поливинилацетат [c.112]
Учитывая не только наркотический характер действия, но и химическую токсичность, полагают, что сложные эфиры винилового спирта действуют на организм даже в малых дозах. Высказано предположение, что токсичность рассматриваемых эфиров зависит в большей мере от количества образующегося в результате гидролиза ацетальдегида. Если последний и подвергается дальнейшим превращениям, то не сразу, а проявив свои токсические свойства [110. [c.209]
Известны и простые и сложные эфиры винилового спирта СНг=СН-ОН СНг=СН-0С0-СНз [c.93]
Винилацетат СН2=СНОСОСНз — сложный эфир винилового спирта — бесцветная легкоподвижная прозрачная жидкость с характерным эфирным запахом. Плотность 0,934 г/см, температура кипения 73° С, показатель преломления 1,3958. [c.131]
Его невозможно получить непосредственной полимеризацией винилового спирта, поскольку последний неустойчив и в свободном виде не существует. Для получения поливинилового спирта подвергают гидролизу полимеры сложных эфиров винилового спирта (например, поливинилацетат смЛ. [c.130]
Мономерами служат также простые и сложные эфиры винилового спирта (см. 77 и 108), например винилацетат, дающий полимер строения [c.456]
Не является мономером в точном смысле этого слова, так как в свободном состоянии не существует, а при возникновении сейчас же изомери-зуется в ацетальдегид. Полимер его (поливиниловый спирт) получается косвенно — омылением поливинилацетата. Простые и сложные эфиры винилового спирта — относительно устойчивые соединения. [c.26]
Филов В. А. 1959. О судьбе сложных эфиров винилового спирта и жирных кислот в организме. Гигиена труда и проф. заболевания, 1959, №5,42. [c.22]
Сложные эфиры винилового спирта и жирных кислот [c.231]
Диагностическое значение определения эстеров и ацетальдегида в биосубстратах. Попытки определения неизмененных эстеров в любых биосубстратах нецелесообразны в силу их мгновенного омыления в организме. Можно пытаться определить в крови ацетальдегид. Определение следует делать возможно быстрее, поскольку ацетальдегид подвергается в организме дальнейшему быстрому окислению. Необходимо учитывать также, что ацетальдегид может образовываться в организме прн омылении любого сложного эфира винилового спирта и в результате биотрансформации этилового спирта. [c.232]
Присоединение солей ртути к простым и сложным эфирам винилового спирта и к кетенам протекает своеобразно и приводит к ртутным производным альдегидов, кетонов и кислот (А. Н. Несмеянов, И. Ф. Луценко) [c.368]
Николаев [446] исследовал совместную полимеризацию ви-нилкарбазола со сложными эфирами винилового спирта и органических кислот. [c.355]
В числе прочих исходных продуктов для получения виниловых полимеров видное место занимают винилпропионат и винилбути-рат, синтезированные сравнительно недавно и получившие промышленное значение. Установлено, что в гомологическом ряду изученных к настоящему времени сложных эфиров винилового спирта токсичность паров падает от низшего члена ряда к высшим [108, 109]. [c.208]
Доливинилацетат является важнейшим полимером сложных эфиров винилового спирта. Химическая формула винилацетата [c.28]
При реакции присоединения ацетата ртути к цивдопропану (в водной среде) происходит раскрытие трехчленного цикла. Присоединение ацетата ртути к простым и сложным эфирам винилового спирта приводит к ртутным производным альдегидов и кетонов. Напишите уравнения реакций взаимодействия ацетата ртути со следующими веществами а) циклопропаном, [c.101]
Существуют синтетические полимеры, которые нельзя получить непосредственно из мономеров. К их числу относится поливиниловый спирт. Его мономер — виниловый спирт (СНг=СНОН) — в свободном состоянии не существует, но сложный эфир винилового спирта и уксусной кислоты — винилацетат (СНг = СНОСОСН3) — устойчивое [c.51]
Аналогично присоединению воды и под действием того же катализатора — сернокислой ртути (или лучше катализатора, состоящего из Ib OOH, ВГз и HgO)—к ацетилену могут присоединяться спирты (А.Е. Фаворский, 1887 г.) и кислоты. Из первых образуются простыв эфиры винилового спирта, как, например, винилэтиловый эфир, а из вторых — сложные эфиры винилового спирта, например винилацртат [c.291]
Приведенные выше рассуждения можно пояснить примерами. В ряде работ на основании изучения кристалличности полимеров, ИК-снектров, химических свойств, растворимости и т. д. был сделан вывод о том, что в ряду сложных эфиров винилового спирта при переходе от винилацетата к винилтрифторацетату [140] или к винилформиату [138— 140] в полимерах, получаемых радикальной полимеризацией, заметно возрастает доля синдиотактических звеньев. Далее считалось, что содержание синдиотактических звеньев в полимерах возрастает также при понижении температуры полимеризации, а получаемый путем омыления заполимеризованных при низких температурах винилтрифторацетата и винилформиата поливиниловый спирт является синдиотактическим [138, 139, 146]. Сообщалось также о получении изотактического поливинилового спирта [140] из простых поливиниловых эфиров, для которых ранее рентгенографически была установлена изотактическая структура цепей. Однако появившиеся недавно работы, посвященные расшифровке микроструктуры образцов поливинилового спирта и его эфиров, синтезированных в различных условиях, подвергли существенной ревизии сделанные ранее заключения о микроструктуре этих полимеров (см. примечание на стр. 282—283 к гл. VIII). Оказалось, что, если в изотактическом поливиниловом спирте и его эфирах действительно преобладают изотактические структуры, хотя их содержание гораздо ниже 100% (менее 70% изотактических диад), то конфигурация цепи синдиотактического полимера практически идентична конфигурации обычного атактического полимера (содержание сннднотактиче-ских диад порядка 55—60 /о). Это значит, что синдиотактический полимер на самом деле получен не был и указанные выше факторы стереорегулирования не реализуются в данных системах, а наблюдаемые различия в свойствах связаны с другими особенностями строения макромолекул (например, с их разветвленностью или с числом звеньев голова — голова ). [c.31]
Наоборот, простые и сложные эфиры винилового спирта являются относительно устойчивыми соединениями. В онроделенных условиях их можно полимеризовать точно так же, как и другие виниловые соединения, и, следовательно, в отличие от винилового спирта они представляют собой истш -иые мономеры. [c.296]
Насыщения организма быстро распадающимися соединениями не происходит, что отражается на задержке паров при их вдыхании. В противоположность медленно распадающимся газам, задержка постоянна во времени. Это, в частности, можно видеть из работы В. А. Филова (1959) по изучению биологической судьбы сложных эфиров винилового спирта и жирных кислот. На схематичном рис. 2 показано, что разность концентраций виниловых эстеров во вдыхаемом и выдыхаемом воздухе постоянна, т. е. их задержка со временем не меняется. Видно также, что с прекращением вдыхания эстеров они не обнаруживаются и в выдыхаемом воздухе. Последнее естественно, поскольку все задерживаемое количество тотчас же подвергается превращениям. [c.12]
Об определении сложных эфиров винилового спирта. В силу практически мгновенного полного омыления виниловых эфиров при попадании их в организм эти соединения не определяются в крови или ином биосубстрате. Могут быть определены их метаболиты — ацетальдегид, уксусная кислота и другие кислоты, об-разующися из кислотной части сложного эфира. О методах исследования этих соединений смотри в соответствующих разделах— ацетальдегида на стр. 169, уксусной кислоты на стр. 171. [c.232]
Принципиально можно считать, что из мономеров одинакового типа всегда можно получить сополимеры. Так, в группах сложных виниловых или акриловых эфиров всегда образуются сополимеры как отдельных представителей внутри каждой из этих групп, так и представителей другой группы. Так, вииилхлорид и винилацетат образуют сополимеры при любом соотношении згомпонентов. Сополимеризация сложных виниловых эфиров любых органических кислот друг с другом также не вызывает затруднений. Так, винилацетат образует сополимер даже с винил-стеаратом. Такая же картина наблюдается и в группе акриловых эфиров. Легко получаются сополимеры эфиров высших и низших спиртов, а также сополимеры акрилонитрила, или акриламида и сложных акриловых эфиров. Стирол легко дает сополимеры с дивинилбензолом, замещенными в ядре стиролами, эфирами акриловой кислоты, вииилнафталииом, винил-кетонами, бензальацетоном, но но дает сополимера с винилацетатом и другими сложными эфирами винилового спирта. Только при введении третьего компонента можно получить такой сополимер. Так, легко сополп-меризуются стирол, винилацетат п метилакрилат. Б данном случае рост цепи происходит таким образом, что компоненты, не сочетающиеся друг с другом, разделены звеньями, с которыми они могут связываться. Особенно важной является способность стирола давать сополимер с бутадиеном. Б соиолимеризацию, повидимому, могут вступать также и полимеры. Так, можно полимеризовать виниловые эфиры в присутствии поливинилового спирта или его ацеталей. Можно, повидимому, производить сочетание ряда мономеров с каучуком [20]. [c.260]
В последнее время появились работы, посвященные синтезу синдиотак-тического поливинилового спирта методом ионной или свободно-радикальной низкотемпературной полимеризации сложных эфиров винилового спирта, например винилтрифторацетата, винилформиата [9, 23, 43, 45—48]. Син-диотактический ПВС является кристаллическим высокоплавким полимером, нерастворимым в воде. [c.174]
chem21.info
