Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Спирт сложный эфир
Спирты. Простые эфиры. Сложные эфиры — КиберПедия
Спирты являются производными углеводородов, в молекуле которых один или несколько атомов водорода замещены гидроксильными группами — ОН.
По систематической номенклатуре название спиртов складывается из названия соответствующих углеводородов, и окончания –ол. Цифрой указано местоположение гидроксила.
При изучении спиртов следует обратить внимание на изомерию, которая зависит от разветвления углеродной цепи и от положения гидроксила. В зависимости от положения гидроксила различают первичные, вторичные и третичные спирты, а по количеству спиртовых групп они подразделяются на одноатомные (алкоголи), двухатомные (гликоли), трех-, четырех-, пяти-, шестиатомные и т. д.
Некоторые свойства спиртов зависят от положения гидроксильной группы (например, их отношения к окислению) и от числа гидроксильных групп в молекуле спирта (например, взаимодействие с гидроксидом меди).
Спирты не обладают ярко выраженными кислотными или основными свойствами, но алкильный радикал в молекуле спирта вызывает смещение электронной плотности к атому кислорода. Диссоциация связи С—ОН проходит в большей степени, чем диссоциация связи О—Н, поэтому легче идут реакции замещения гидроксила.
При изучении химических свойств необходимо обратить серьезное внимание на реакцию окисления первичных и вторичных спиртов, реакцию образования алкоголятов, гликолятов, глицератов, сахаратов, также на получение простых и сложных эфиров.
Наряду с этим надо иметь в виду, что химический характер соединения определяется не только реакциями той группы, которая характеризует данный класс органических веществ, но и реакциями связанного с ней радикала. Этим объясняется различие в химических свойствах предельных и непредельных спиртов жирного ряда.
Эфиры можно рассматривать как ангидриды спиртов. Нужно изучить способы получения, номенклатуру и химические свойства их. Уяснить, что простые эфиры - довольно устойчивые соединения и в отличие от сложных эфиров они в обычных условиях не омыляются. Из отдельных представителей наибольшее значение имеет диэтиловый эфир.
Сложные эфиры. Большое значение при изучении эфиров необходимо уделить также сложным эфирам и в первую очередь эфиру, образованному трехатомным спиртом глицерином и высшими жирными кислотами (нейтральный жир).
Вопросы для самостоятельной работы
1. Что такое спирт? Указать, какие бывают спирты в зависимости от количества гидроксильных групп.
2. Написать формулы первых пяти представителей гомологического ряда предельных одноатомных спиртов, назвать их и указать, с какого представителя начинается изомерия.
3. Привести примеры первичных, вторичных, третичных спиртов и объяснить, чем они отличаются друг от друга.
4. Написать формулы бутанол-1, бутанол-2.
5. Написать уравнения реакций окисления первичного и вторичного спиртов.
6. Написать уравнение реакции образования эфира из пропанол-2 и бутанол-1.
7. Написать уравнения реакций получения алкоголята, гликолята, глицерата.
8. Написать уравнение реакции взаимодействия уксусной кислоты с этиловым спиртом.
9. Какие соединения называются тиоспиртами (меркаптанами)?
10.Написать уравнение реакции взаимодействия метантиола с NaOH.
11.Какие спирты образуются в результате щелочного гидролиза 2-бромпропана; йодистого изопропила; хлористого изобутила; этиленхлоргидрина; 1,4-дибромбутана? Назвать полученные соединения.
12 Как получить 2-метилбутанол-2 из 2-метилбутена-2?
13. Гидратацией каких этиленовых углеводородов можно получить следующие спирты: изопропиловый, третбутиловый, 2-метилбутанол-3? Написать уравнения реакций гидратации в присутствии серной кислоты.
14.Написать структурные формулы простых эфиров общей формулы С4Н10О. Назвать их.
15.Написать уравнения реакций получения этилпропилового эфира всеми известными способами.
16.Написать уравнения реакций, лежащих в основе получения диэтилового (серного) эфира методом дегидратации этилового спирта при помощи серной кислоты.
17.Схема реакции этиленгликоля с гидроксидом меди (II).
Фенолы
Фенолами называются производные ароматических углеводородов, в молекуле которых один или несколько атомов водорода в ароматическом кольце замещены гидроксильными группами. В зависимости от количества гидроксильных групп различают фенолы: одноатомные, двухатомные и трехатомные.
Необходимо уяснить различие между ароматическими спиртами и фенолами. Для них характерна одна и та же функциональная группа - ОН, но в ароматических спиртах она находится в боковой цепи углеродных атомов, а в фенолах - в ядре. Кроме различия в строении следует уяснить различие спиртов и фенолов в характере химических реакций. Различие это, содной стороны, обусловлено электроотрицательным характером фенильного радикала, который придает фенолу кислые свойства. Поэтому фенолы взаимодействуют с щелочами, а ароматические спирты этой реакции не дают, так как являются нейтральными соединениями.
С другой стороны, характерным для фенолов является то, что под влиянием гидроксильной группы атомы водорода в бензольном ядре в орто- и параположениях приобретают большую подвижность и большую способность к реакциям замещения. Бензол при обычных условиях с бромом не реагирует, но в фенолах при тех же условиях под влиянием гидроксильной группы водородные атомы легко замещаются на галогены.
Наряду с одноатомным фенолом нужно также разобраться в строении двух- и трехатомных фенолов. Следует уяснить изомерию двухатомных (орто-, мета-, параизомер) и трехатомных фенолов (рядовой, несимметричный, симметричный), знать их cвойства.
Вопросы для самостоятельной работы
1.В чем различие в строении и химических свойствах фенолов и ароматических спиртов?
2.Написать все изомеры двухатомного фенола и уравнение реакции восстановления хинона в гидрохинон.
3.Написать все изомеры трехатомного фенола.
4.Какие химические реакции свойственны одноатомным фенолам? Какие производные фенола применяются в сельском хозяйстве?
5.В чем выражается взаимное влияние гидроксила и бензольного ядра в молекуле фенола?
6.Написать структурные формулы всех изомерных ароматических соединений общей формулы С7Н8О и назвать их.
7.Написать уравнения реакций, на которых основаны технические методы получения фенола.
8.Написать структурные формулы следующих соединений: м- крезола; 2,4,6- трибромфенола; о-нитрофенола; фенол-2,4-дисульфокислоты; пикриновой кислоты.
9.Написать уравнения реакций взаимодействия фенола со следующими веществами: едким натром (в водном растворе), уксусным ангидридом, бромной водой, азотной кислотой, серной кислотой, азотистой кислотой.
10.Какие соединения образуются при действии на фенолят натрия йодистым метилом; диметилсульфатом? Написать уравнения этих реакций.
Альдегиды. Кетоны
Альдегидами называются производные углеводородов, в молекуле которых атом водорода О О
// //
замещен альдегидной группой - С . Общая формула альдегидов R – C
\ \
Н Н
Кетоны – это соединения, в молекуле которых карбонильная группа –С– связана с двумя углеводородными радикалами.
||
О.
Общая формула R – C – R
||
О
Таким образом, как альдегиды, так и кетоны характеризуются наличием карбонильной группы, но отличаются различным ее местоположением. Надо знать, что электронное строение двойной связи карбонильной группы характеризуется наличием одной σ-связи и одной π-связи, эта двойная связь соединяет атом углерода с электроотрицательным атомом кислорода, сильно притягивающим электроны, поэтому эта связь сильно поляризована. Наличие в карбонильной группе альдегидов и кетонов сильно поляризованной двойной связи является причиной реакционной способности этих соединений.
Наиболее характерны для альдегидов и кетонов реакции присоединения, которые нужно уметь написать. Следует сопоставить химические свойства альдегидов и кетонов, указать реакции, отличающие эти два вида соединений, знать, какие реакции свойственны альдегидам, какие кетонам: как протекает у них реакция полимеризации и конденсации, как и какие продукты получаются при окислении. Обратить внимание на подвижность водорода при углеродном атоме, т. е. углероде, непосредственно связанном с карбонильной группой.
Вопросы для самостоятельной работы
1.Написать структурные формулы следующих соединений:
а) изоамиловый альдегид; б) метилизопропилкетон;
в)2-метилпенталь; г) 2,2,6-триметилгептанон-4.
2.В чем основное отличие электронной структуры двойной связи в карбонильной группе от двойной углерод-углеродной связи в этилене?
3.Написать реакции гидролиза следующих дигалогенпроизводных:
а) 1,1-дибром-3-метилпентан;
б)3,3-дихлор-2-метилпентан. Назвать полученные соединения. 4.Какие соединения получатся при сухой перегонке кальциевых солей смесей
следующих кислот:
а) муравьиной и масляной б) уксусной и пропионовой
О О
// //
Н – С СН3 – С
\ \
О О
\ \
Са Са
/ /
О О
/ /
СН3 – СН2 – СН2 – С СН3 – СН2 – С
\\ \\
О О
5.Какое соединение получится при каталитическом дегидрировании вторичного бутилового спирта?
6.Написать реакцию гидратации следующих ацетиленовых углеводородов: ацетилена, пропина, бутина-2.
7.Какие карбонильные соединения получатся при окислении следующих спиртов: бутанола-1, бутанола-2, 2-метилбутанола-1?
8.Написать реакции ацетона со следующими веществами: а)хлором; б)гидроксиламином; в) метиловым спиртом.
9.Чем отличаются альдегиды от кетонов?
10.Написать реакции «серебряного» и «медного» зеркала для масляного альдегида.
11.Реакция альдольной конденсации пропионового альдегида.
12.Написать уравнения реакций бутаналя с: а) НСN; б)NaHSO3; в)PCl5; г) Н2.
13.Написать уравнения реакций окисления диэтилкетона и уксусного альдегида.
14.Уравнение реакции альдольной конденсации шести молекул муравьиного альдегида (реакция Бутлерова А.М.)
15.Используя в качестве исходного вещества толуол, получить бензойный альдегид и написать для него реакции с синильной кислотой, хлором.
16.Уравнение реакции кротоновой конденсации уксусного альдегида.
17.Формула акролеина. Указать качественные реакции, с помощью которых можно указать наличие в нем двойной связи между углеродными атомами.
18.Реакция окисления акролеина перманганатом калия.
19.Реакция окисления бутанона-2.
20.Написать схему следующих превращений:
а)1,1 дибромпропан +2NaOH ? +СН 5OH ?
б) 2-хлорбутан +НОН ? КMnO4? КMnO4?
в) 3-метилпентин-1 + НОН ?Cl2 ? PCl 5 ?
г) бутанол-2 ? КMnO4 ? НСN?
О
//
д) СН2 = СН – С +НВr? +[Аg(Nh4)2] ОН ?
\
Карбоновые кислоты
К классу карбоновых кислот относятся соединения, содержащие карбоксильную группу О
//
- С
\
ОН
Соединения, содержащие одну карбоксильную группу, называются одноосновными карбоновыми кислотами, две –двухосновными и т.д. Гомологический ряд одноосновных предельных кислот начинается с
О
//
муравьиной кислоты Н – С
\
ОН
Общая формула СnН2n + 1 СООН. Химические свойства карбоновых кислот: диссоциация, образование солей, сложных эфиров, ангидридов, амидов, хлорангидридов, нитрилов. Важнейшие представители: муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная, валериановая, капроновая, пальмитиновая, стеариновая.
Спирты для получения сложных эфиров
Получение сложных эфиров из олефина, окиси углерода и спирта [c.348]
Основным промышленным процессом получения из жиров базовых масел сложноэфирного типа является переэтерификация одноатомными спиртами. Наиболее распространенным является получение из растительных масел сложных метиловых, этиловых и бутиловых эфиров путем реакции алкоголиза — обмена спиртов в сложных эфирах. Экономично и технически целесообразно использование метанола, как дешевого реагента, обеспечивающего глубину алкоголиза более 90% при умеренных температурах сушественно повышает выход эфиров предварительная рафинация сырых масел (табл. 4.30, 4.31). Алкоголиз — быстро протекающая реакция, катализируемая щелочами или оксидами щелочных металлов [c.241]
Реакция переэтерификации в щелочной среде проводится в том случае, когда кислота, из которой был получен сложный эфир, термически неустойчива (например, -оксокарбоновая кислота) или когда в результате реакции образуется спирт, неустойчивый в кислой среде. Щелочными агентами служат алкок-сиды натрия и калия, гидроксид натрия или карбонат калня. [c.177]
Описанным методом не удается провести переэтерификацию с получением сложного эфира третичного спирта. В этом случае используют не сам третичный спирт, а его формиат [c.177]
Получение сложных эфиров при действии хлорангидридов и ангидридов кислот на фенолы и спирты — ацилирование спиртов и фенолов. Хлорангидриды и ангидриды кислот являются более сильными ацилирующими веществами, чем кислоты. Это объясняется тем, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы в этих соединениях больше, чем в карбоновой кислоте, причем у хлорангидридов кислот больше, чем у ангидридов кислот. Следует заметить, что величина положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы у сложного эфира меньше, чем у соответствующей кислоты. В связи с этим производные кислот по уменьшению величины положительного заряда на углеродном атоме карбонильной группы могут быть расположены в следующий ряд [c.167]
Основным методом получения сложных эфиров является реакция спирта (одноатомного или многоатомного) с карбоновой или раствором сильной минеральной кислоты (см. хим. св-ва спиртов и хим. св-ва карбоновых кислот). [c.352]
При получении сложных эфиров из спирта и кислоты часто добавляют растворитель, который при отгонке постепенно увлекает с собой воду. С какой целью это делается [c.147]
Реакция этерификации с участием органических кислот протекает очень медленно, но при нагревании и в присутствии катализаторов (минеральные кислоты) скорость ее растет. Эта реакция обратима, поскольку полученный сложный эфир и вода реагируют с образованием кислоты и спирта. А такая реакция вещества с водой, когда составные части воды соединяются с составными частями вещества, называется гидролизом. Скорость обратной реакции, т. е. гидролиза эфиров, к к [c.348]
Общая характеристика смол и исходных веществ. При взаимодействии многоосновных кислот (или их ангидридов) и многоатомных спиртов получаются смолы, называемые полиэфирными. Каждый элементарный акт ноликонденсации в процессе образования этих смол вызывается реакцией этерификации, на которой основано получение сложных эфиров. В общем виде реакцию получения полиэфирных смол можно написать [c.215]
Получение из галогенангидридов кислот. Аналогичный предыдущему метод получения сложных эфиров заключается в действии спиртов или алкоголятов на галогенангидриды кислот. Например [c.183]
Полученный сложный эфир уксусной кислоты после нейтрализации избытка ангидрида подвергают омылению. По расходу затраченной для омыления щелочи рассчитывают содержание спирта. Часто применяют и другие ацетилирующие смеси, например, смесь уксусного ангидрида и пиридина. Образующаяся в ходе реакции уксусная кислота дает с пиридином нейтральную соль — ацетат пиридина [c.48]
Получение сложных эфиров. При взаимодействии карбоновых кислот со спиртами образуются сложные эфиры. Например, из уксусной кислоты и этилового спирта в присутствии катализатора (концентрированной серной или соляной кислоты) получают сложный эфир — этилацетат [c.329]
Получение сложных эфиров. При взаимодействии карбоновых кислот со спиртами образуются сложные эфиры. Например, из уксусной кислогы и этилового спирта в присутствии катализатора (концент- [c.391]
Этерификация — получение сложных эфиров в результате взаимодействия спиртов с карбоновыми кислотами в присутствии серной кислоты [c.329]
Наряду с тяжелым водородом для разрешения различных химических и биологических проблем могут быть в качестве меченых атомов использованы н изотопы других элементов. В частности, ряд интересных исследований проведен при помощи Ю. Напрнмер, реакция получения сложных эфиров (X 2) может, вообще говоря, протекать с образованием воды по двум схемам а) из водорода кислоты и гидроксила спирта, б) из гидроксила кислоты и водорода спирта. Если правильна первая схема, то при омылении сложного эфира кислород воды должен войти в состав образующегося спирта, а если правильна вторая, — в состав кислоты. Путем проведения реакции омыления с водой, обогащенной молекулами Hj O, было установлено, что правильна вторая схема. [c.504]
Образование сложных эфиров. Этерификация фенолов протекает гораздо труднее, чем этерификация спиртов. Для получения сложного эфира фенол должен быть сначала превращен в феноксид-анион, который и реагирует с ангидридом или хлорангидридом кислоты [c.654]
Реакцию этерификации используют для получения сложных эфиров. При этом для сдвига равновесия вправо, т. е. в сторону образования эфира исходные кислоту или спирт берут в избытке (см. стр. 44). [c.393]
Реакция получения сложного эфира из кислоты и спирта называется этерификацией. Эта реакция обратима. Для смещения равновесия в сторону образования сложного эфира необходимо присутствие сильных неорганических кислот. [c.415]
Наиболее простым способом получения сложных эфиров является прямая этерификация кислот спиртами в присутствии катализаторов. Реакция протекает достаточно спокойно, быстро, практически без каких-либо побочных реакций и в известных условиях (при выводе из реакционного объема образующейся воды) дает выходы около 100% целевых продуктов [18, 19]. [c.494]
Прохлорировав н-гексан (из маннита) [12] и отщепив спиртовой щелочью хлористый водород от хлористых гексилов, он получил смесь гексиленов, которую оставил на несколько недель стоять в темноте с концентрированной соляной кислотой в хорошо закрытых склянках. При последующей перегонке в головных погонах не оказалось никакого гексилена, так что весь олефин перешел в хлористый алкил, кипевший при 124—125°. Этот хлористый алкил был нагрет с ацетатом свинца и ледяной уксусной кислотой при 125°, причем произошло быстрое взаимодействие. Полученный сложный эфир подвергся омылению, и спирт был разогнан на две фракции, каждую из них окисляли отдельно. Поскольку было установлено только образование уксусной и масляной кислот, пропионовая кислота получалась, очевидно, в количествах, не обнаруживаемых применявшимися методами. Таким образом, вероятность присутствия этилпропилкетона, а следовательно, гексанола-3, была незначительна. Поэтому Шорлеммер мог лишь снова подтвердить то, что нашел уже 7 лет назад, а именно, что при действии хлора на н-гекса.н образуются только первичный и вторичнин хлористые алкилы. [c.536]
Этиловый спирт принадлежит к числу наиболее многотоннаж-иых и широко применяемых продуктов органического синтеза. Он является хорошим, хотя и огнеопасным растворителем в больших количествах используется в пищевой и медицинской промышленности служит горючим в жидкостных ракетных двигателях, анти-( )рпзом и т. д. Как полупродукт органического синтеза этанол имеет важное значение для получения сложных эфиров, хлороформа, хлораля, дпэтилового эфира, ацетальдегида и уксусной кислоты. [c.188]
В некоторых случаях, например для угольной и фосфорной кислот, реакция со спиртами не приводит к желаемому результату, и для получения сложных эфиров этих кислот пользуются их хлоран-гндридами [c.204]
Вместо карбоновых кислот для получения сложных эфиров можно использовать более активные этерифнцирующие агенты — ангидриды и хлорангидриды карбоновых кислот. Однако применение этих дорогостоящих веществ оправдано лишь в случаях, когда эфиры с трудом образуются при взаимодействии кислоты со спиртом, например при синтезе эфиров третичных спиртов. Широко используются на практике лишь циклические ангидриды днкарбоновых кислот — фталевой и малеиновой. [c.237]
В промышленной практике наиболее распространены процессы получения сложных эфиров взаимодействием спиртов и карбоновых кислот. Вследствие обратимости реакции глубокая конверсия исходных веществ может быть достигнута лишь при непрерывном удалении из системы воды или эфира. Условия процесса определяются физико-химическими характеристиками исходных веществ и продуктов реакции. Если спирт, кислота и эфир имеют достаточно высокую температуру кипения и не смешиваются с водой, то этернфикация может проводиться при повышенной температуре в отсутствие катализатора. Тот же прием используется и когда спирт кипит при сравнительно низкой температуре, однако катализатор вызывает побочные реакции или плохо отмывается, ухудшая качество сложного эфира. В этом случае летучий компонент отгоняется из реактора вместе с водой, затем освобождается от воды и возвращается в зону реакции. Если спирт образует с водой гомогенный азеотроп, то обычно в реактор вводят инертные соединения, такие как бензол, толуол, циклогексан, образующие с водой легкоки-пящие азеотропные смеси. [c.238]
Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерификации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом (гл. 18, стр. 345). Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10—20% от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидролизуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве р 1створителей. [c.200]
На эти реакции несколько похожа реакция присоединения спиртов к третичным олефинам, в результате которой получаются эфиры третичных алкилов. Процесс проводят при 60° и под давлением в присутствии серной кислоты как катализатора. Как и в случае непосредственного получения сложных эфиров из олефинов, образуется равновесная сМесь, которая разделяется на два слоя в верхнем, углеводородном, слое находится эфир. Эфиры третичных алкилов легко гидролизуются минеральными кислотами, в щелочной же и нейтральной среде они устойчивы. От эфиров первичных или вторичных алкилов их отличает очень слабая способность образовывать перекиси. Простейший член этого ряда — метил-трет-бутиловый эфир СНзОС(СНз)з — кипит при 55°. Получен целый ряд таких эфиров, и этот метод распространен тоже на синтез mpem-бутилфенилового эфира ( Hajg O eHs (т. кип. 185—186°), который в мягких условиях перегруппировывается под действием хлористого алюминия в -трет-бутилфенол [28]. [c.201]
Сложные эфиры фенолов. Для получения сложных эфиров фенолов применяются такие же методы, как и для ацилирования спиртов жирного ряда. На фенолы действуют ангидридами кислот или oбpaбatывaют их галоидангидридами кислот в присутствии веществ, связывающих кислоту [c.540]
При восстановлении карбонильной группы диацетонового спирта до спиртовой образуется гликоль 2-метилпентандиол-2,4, который применяется в качестве растворителя и для получения сложных эфиров, являющихся пластификаторами. [c.182]
Получение сложных эфиров нз солей органических кислот и галогенопроизводных применяется для получения сложных эфиров пространственно затрудненных кислот, при непосредственной эте-рификации которых спиртами не удается получить целевые продукты с хорошим выходом. Препаративную ценность метода повышает применение диполярных апротонных растворителей (диметилформ-амид, диметилсульфоксид), увеличиваюш,их нуклеофильную активность реагента. Хорошие выходы сложных эфиров достигаются и в неполярных растворителях при использовании катализаторов межфазного переноса и краун-эфиров. [c.102]
АМИЛОВЫЕ СПИРТЫ С НцОН -алифатические насыщенные спирты, бесцветные жидкости с неприятным запахом сивушного масла. Получают перегонкой сивушного масла и синтетическим способом из газов крекинга нефти. А. с. поражают нервную систему. Применяют их для получения сложных эфиров, используемых в парфюмерии (амилацетат), в производстве бездымного пороха, пищевых эссенций (изоамилацетат) и как растворители. [c.22]
Реакция ацилгалогенидов со спиртами — наилучший общий метод получения сложных эфиров. Реакция находит широкое применение и может быть проведена для субстратов, содержащих различные функциональные группы. Для связывания образующегося НХ часто добавляют основание. В методе Шот-тена — Баумана используется водный раствор щелочи, но часто применяется пиридин. Как R, так и R могут быть первичными, вторичными или третичными алкилами или арилами. По этой же методике можно приготовить сложные эфиры енолов, хотя при этом возникает конкуренция с С-алкилированием. В сложных случаях, особенно для стерически затрудненных кислот или третичных R, вместо спирта можно брать алкоголят-ион (см., например, [515]). Таллиевые соли фенолов дают очень высокие выходы эфиров фенолов [516]. Для стерически затрудненных фенолов применялся межфазный катализ [517]. [c.125]
Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]
Другим способом получения сложного эфира из кислоты является обработка спиртом в присутствии дегидратирующих веществ, одним из которых является дициклогексилкарбодии-мид (ДЦК), в ходе реакции превращающийся в дицик.тогек-силмочевину (ДГМ). Этот механизм во многом сходен с нуклеофильным катализом [537] кислота превращается в соедине- [c.128]
Ввиду обратимости реакции получения сложного эфира последний при взаимодействии с водой подвергается частичному гидролизу с образованием кислоты и спирта. Под действием только воды гидролиз сложных эфиров (называемый обычно их омылением) протекает чрезвычайно медленно, но в присутствии кислот и особенно щелочей он значительно ускоряется. Кипячение с раствором NaOH ведет к быстрому омылению сложного эфира по схеме [c.540]
Спирты предельного ряда с тремя—пятью С-атомами входят в состав сивушного масла — смеси, сопутствуюш,ей этиловому спирту брожения. Сивушное масло отделяется при ректификации спирта, дальнейшей разгонкой из иего выделяют входящие в его состав спирты пропанол-1, 2-метилпропанол-1, З-метилбутанол-1, 2-метилбутанол-1. Все эти спирты герпичные в отличие от спнртов, получаемых гидратацией алкенов. Оии пспользуются как растворители, служат исходными веществаь. и для получения сложных эфиров, карбонильных соединений. [c.287]
Из других способов получения сложных эфиров следует указать на реакцию ацилирования — действие хлорангн-дридов или ангидридов кислот на спирты [c.303]
Предельный одноатомный спирт вступил в реакцию этерификации с 2-аминоэтановой кислотой (глицином). Б полученном сложном эфире массовая доля азота равна 15,73%. Определите формулу спирта. Составьте уравнение реакции этерификации. [c.251]
Способы получения. Реакция этерификации, Важнейщим методом получения сложных эфиров является реакция этерификации — взаимодействие спирта с кислотой [c.161]
Сырьем для синтеза сложных эфиров двухосновных карбоновых кислот являются алифатические одноатомные спирты и двухосновные карбоновые кислоты. Могут быть использованы спирты различного строения с числом атомов углерода от 6 до 10—12. Из двухосновных кислот для получения сложных эфиров требуемых качеств пригодны главным образом адипиновая, метиладипиновая, азелаиповая и себациновая. Источники получения кислот [c.494]
chem21.info
Сложный эфир - высший спирт
Сложный эфир - высший спирт
Cтраница 1
Сложные эфиры высших спиртов необходимо превратить в метиловые эфиры. [1]
Сложные эфиры высших спиртов должны быть предварительно превращены в метиловые эфиры. [2]
Сложные эфиры высших спиртов до обработки гидразином должны быть подвергнуты обменному разложению с метиловым спиртом, как было описано выше. [3]
Сложные эфиры высших спиртов С7 - Сю и некоторых органических кислот ( уксусная, муравьиная, масляная) имеют приятные фруктовые запахи. Благодаря этому их используют в разнообразных парфюмерных композициях и часто называют парфюмерными эфирами. [4]
Сложные эфиры высших спиртов Ст-Сю и некоторых органических кислот ( уксусная, муравьиная, масляная) имеют приятные фруктовые запахи. Благодаря этому их используют в разнообразных парфюмерных композициях и часто называют парфюмерными эфирами. [5]
Представляет собой сложный эфир высших спиртов с ортофталевой кислотой. [6]
Этерификацией уксусной кислоты можно получить сложные эфиры высших спиртов, причем техника выполнения работы не отличается от описанной выше. [8]
Синтетические моющие средства содержат алкилсуль-фонаты - сложные эфиры высших спиртов и серной кислоты и обладают хорошими моющими свойствами даже в очень жесткой воде, так как их кальциевые и магниевые соли растворимы в воде. [9]
Измерению мешают: высшие одноатомные спирты, сложные эфиры высших спиртов, фенолы. [10]
Поэтому наряду с мылом из синтетических кислот производят моющие средства других типов, например из алкилсульфатов - солей сложных эфиров высших спиртов и серной кислоты. [11]
Масло жожоба, часто описываемое как жидкий воск, бесцветная или желтоватая жидкость без запаха, состоящая преимущественно из сложных эфиров высших спиртов жирового ряда, получаемая из семян пустынных кустарников рода Simmondsia ( S. [12]
Основным и наиболее важным этапом при разработке масел для авиационных газотурбинных двигателей является подбор соответствующего базового компонента. Согласно мнению Эллиота и Эдвардса [14], сложные эфиры высших спиртов с разветвленной цепью и себациновой кислоты обладают оптимальными свойствами масел для реактивных двигателей. К таким эфирам относятся ди - ( 2-этилгексил) себацинат, диоктилсе-бацинат, ди - ( 3 5 5-триметилгексил) себацинат и динонилсебаци-нат. Следует отметить, что эфир азелаиновой кислоты дешевле других перечисленных сложных эфиров. [13]
Эту реакцию не дают метиловый и этиловый спирты, их эфиры, формальдегид, ацетальдегид. Фенолы мешают определению; сложные эфиры высших спиртов, омыляясь раствором серной кислоты до спиртов, дают с и-диметиламино-бензальдегидом аналогичную реакцию. [14]
Ланолин представляет собой очень ценное жировое вещество, которое выделяют из шерстного жира, получаемого при мойке овечьей шерсти. Ланолин является веществом нейтрального характера мазеобразной консистенции светло-желтого цвета без запаха и вкуса. Химический состав его весьма сложен и недостаточно изучен. Ланолин отличается от обычных жиров тем, что представляет собой не глицериды жирных кислот, а смесь сложных эфиров высших спиртов, в значительной части относящихся к стери-нам, и свободные высшие спирты. Наиболее характерными компонентами ланолина являются холестериновые и изохолесте-риновые эфиры ланопальмовой, ланоцериновой, карнаубовой и миристиновой кислот. Особенно важно присутствие в нем мета-холестерина, обусловливающего способность ланолина удерживать до 300 % воды с образованием стойких эмульсий. Ланолин широко применяется в медицине, косметической и кожевенной промышленности, а также в промышленности пластмасс. [15]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Сложный эфир - третичный спирт
Сложный эфир - третичный спирт
Cтраница 1
Сложные эфиры третичных спиртов также дают эту реакцию в тех случаях, когда они одновременно омыляются реактивом. [1]
Сложные эфиры третичных спиртов реагируют иначе. [2]
Реакция получения сложных эфиров третичных спиртов точно так же отличается от соответствующей реакции для первичных или вторичных спиртов. Она протекает по схеме, обратной описанной выше, и включает электрофильную атаку кислоты третичным ал-кильным карбокатионом, образовавшимся при нуклеофильном расщеплении спирта. Применимость подобного механизма не ограничивается только реакциями третичных спиртов: он действует также и в случаях, когда связь R-О лабилизируется за счет большого - ( - - эффекта, наблюдающегося, например, для бензгидрола, содержащего два ароматических радикала. [3]
Наиболее легко гидролизуются сложные эфиры третичных спиртов и наиболее трудно-первичных. [4]
Таким способом синтезируют сложные эфиры третичных спиртов и фенолов. [5]
Наиболее легко гидролизуются сложные эфиры третичных спиртов и наиболее трудно-первичных. [6]
Катализируемый кислотами гидролиз сложных эфиров третичных спиртов протекает по другому механизму. [7]
Следует заметить, что сложные эфиры третичных спиртов в щелочной среде гидролизуются значительно труднее, чем в кислой. [8]
Следует заметить, что сложные эфиры третичных спиртов в щелочной среде гидролизуются значительно труднее, чем в кислой. [9]
Провести переэтерификацию с, получением сложного эфира третичного спирта описанным методом не удается. [10]
Такие же осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, проводится с целью снижения содержания э нефт. Из-за сравнительно высоких т-р плавления последних ухудшаются эксплуатац. Отделение клатрата ( отстоем, фильтрованием, центрифугированием и др.) и удаление легкокипящих компонентов приводят к снижению т-ры застывания нефтепродуктов. [11]
Такие же осадки дают олефины и сложные эфиры третичных спиртов. ДЕПАРАФИНИЗАЦИЯ, проводится с целью снижения содержания в нефт. Из-за сравнительно высоких т-р плавления последних ухудшаются эксплуатац. Отделение клатрата ( отстоем, фильтрованием, центрифугированием и др.) и удаление легкокипящих компонентов приводят к снижению т-ры застывания нефтепродуктов. [12]
Описанным методом не удается провести лереэтерификацию олучением сложного эфира третичного спирта. [13]
Описанным методом не удается провести переэтерификацию с получением сложного эфира третичного спирта. [14]
Возможность присоединения органических кислот к олефинам была предсказана Н. А. Меншуткиным [36-38] более 70 лет назад в его замечательных исследованиях диссоциации сложных эфиров третичных спиртов на кислоту и олефин. Практически эта реакция впервые была осуществлена Д. П. Коноваловым [39, 40] на примере присоединения уксусной и хлоруксусной кислот к олефинам с третичным атомом углерода. [15]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Способы получения спиртов — Мегаобучалка
1. Из алканов. Метан может быть селективно окислен на гетерогенном катализаторе – серебре расчётным количеством кислорода до метанола:
Алканы с большим числом атомов углерода ,такие, например, как пропан и бутан, окисляются до смеси первичных и вторичных спиртов расчётным количеством кислорода в присутствии катализаторов – солей марганца. Реакция малоселективна – получается довольно большое количество примесей: альдегидов и кетонов с тем же числом атомов углерода, альдегидов и спиртов – продуктов деструкции
2. Из алкенов. К любому алкену можно присоединить воду в присутствии кислот
Присоединение идёт по правилу Марковникова.
3. Из алкинов. Ацетилен и терминальные алкины, реагируя с формальдегидом, другими альдегидами и кетонами, дают соответственно первичные, вторичные и третичные спирты
Реакции были впервые опубликованы в 1905 году А.Е. Фаворским и носят его имя.
4. Из алкадиенов. Алкадиены аналогично алкенам присоединяют в присутствии кислот воду.
Присоединение первого моля воды идёт преимущественно в положения 1 – 4. При
присоединении второго моля воды образуются диолы. Ниже представлены примеры обоих
случаев:
5. Из галоидных алкилов. Галоидные алкилы вступают с водными растворами щелочей в реакцию нуклеофильного замещения галогена на гидроксил:
6. Из дигалоидных производных. При действии щелочей на дигалоидные производные алканов получаются двухатомные спирты (или диолы):
Как показано выше из 1,2-дибромэтана получается 1,2-этандиол (этиленгликоль). Этот диол очень широко применяется для производства антифризов. Например, в незамерзающей жидкости для охлаждения двигателей внутреннего сгорания – «Тосол-А 40» его 40%.
7. Из тригалоидных производных. Из 1,2,3-трихлорпропана, например, получают широко используемый глицерин (1,2,3-пропантриол).
8. Из аминов. При нагревании с парами воды в присутствии катализатора протекает обратимая реакция, в которой конечными продуктами являются спирт с тем же строением углеродного скелета и аммиак.
Первичные амины можно перевести в спирты так же действием нитрита натрия в соляной кислоте при охлаждении до 2 – 5оС:
9. Из альдегидов и кетонов по реакции Меервейна – Понндорфа – Верлея. На кетон или альдегид действуют каким-либо спиртом в присутствии катализатора – алкоголята алюминия. В качестве алкоксильных групп берут остатки того же спирта, который взят в качестве реагента. Например, в приведённой ниже реакции вместе с нормальным бутиловым спиртом взят трибутилат алюминия. Реакция обратима и равновесие в ней сдвигают по принципу Ле-Шателье избытком спирта-реагента.
Первые публикации об этой реакции появились практически одновременно в двух разных немецких и одном французском химических журналах в 1925 – 1926 годах. Реакция имеет огромное значение, так как позволяет восстановить карбонильную группу в спиртовую, не восстанавливая двойные связи, нитро- и нитрозогруппы, которые водородом и другими восстановителями переводятся соответственно в простые связи и аминогруппы, например:
Как видно двойная связь, присутствовавшая в кетоне, сохранилась и в полученном спирте. Ниже показано, что при гидрировании кетогруппы одновременно гидрируется и двойная связь.
Аналогичная картина наблюдается и при наличии в кетоне нитрогруппы: в реакции Меервейна –Понндорфа-Верлея она сохраняется, а при гидрировании водородом на катализаторе восстанавливается до аминогруппы:
10. Из альдегидов и кетонов путём гидрированияна катализаторах – металлах платиновой группы: Ni, Pd, Pt :
11. Получение спиртов из альдегидов и кетонов путём синтезов Гриньяра.
Реакции, открытые Франсуа Огюстом Виктором Гриньяром в 1900 – 1920 годах имеют колоссальное значение для синтезов многих классов органических веществ. Так, например, с их помощью можно из любого галоидного алкила и формальдегида в три стадии получить первичный спирт:
(1)
Для получения вторичного спирта надо вместо формальдегида взять любой другой альдегид:
При гидролизе такой соли получается спирт с числом атомов углерода равным сумме их в магнийорганическом соединении и в альдегиде:
Для получения третичного спирта вместо альдегида в синтезе используют кетон:
12. Из карбоновых кислот спирты можно получить только в две стадии: на первой из карбоновой кислоты действием пентахлорида фосфора или действием оксиддихлорида серы (IV) получают её хлорангидрид:
На второй стадии, полученный хлорангидрид гидрируют на палладии до спирта:
13. Из алкоголятов спирты очень легко получаются путём гидролиза при комнатной температуре:
Борные эфиры гидролизуются труднее – только при нагревании:
Выпадает в осадок если её больше, чем 4г/100г h3O
14. Из сложных эфиров спирты наряду с карбоновыми кислотами могут быть получены путём автокаталитического, кислотного или щелочного гидролиза. При автокаталитическом процессе в результате очень медленного гидролиза водой появляется слабая карбоновая кислота, которая в дальнейшем ходе реакции играет роль катализатора, заметно ускоряя расход сложного эфира и появление спирта во времени. Например, для реакции втор-бутилового эфира 2-метилпропановой кислоты кинетические кривые, то есть зависимости изменения молярных концентраций во времени представяют собой сигмоиды или S-образные кривые (смотрите график ниже реакции).
15. Если добавить к сложному эфиру сильную кислоту, которая является катализатором, то в
реакции не будет индукционного периода, когда гидролиз почти не идёт (от 0 до 1 времени).
Кинетические кривые в этом случае будут представлять собой экспоненты: нисходящую
для сложного эфира и восходящую для спирта. Процесс называется кислотным гидролизом:
16. Если добавить к сложному эфиру щёлочь (моль на моль или избыток) , то реакция так же описывается экспоненциальными кинетическими кривыми, но в отличие от кислотного гидролиза, где концентрации веществ стремятся к равновесным значениям, здесь конечная концентрация спирта практически равна исходной концентрации эфира. Ниже приведена реакция щелочного гидролиза того же сложного эфира и график с кинетическими кривыми. Как видно щёлочь здесь не катализатор, а реагент, и реакция необратима:
17. Из сложных эфиров спирты можно получить также по Буво и Блану. Этот способ был впервые опубликован авторами в двух разных французских химических журналах в 1903 и 1906 годах и заключается в восстановлении сложных эфиров натрием в спирте, например:
Как видно в реакции получаются два спирта: один из кислотной части сложного эфира и он всегда первичный, второй из спиртовой части и он может быть любым – первичным, вторичным или третичным.
18. Более современный способ получения спиртов из сложных эфиров заключается в восстановлении их комплексными гидридами до алкоголятов (реакция ( 1 ) ), которые затем легко переводятся в спирты путём гидролиза (реакции ( 2а ) и ( 2b ) ), например:
megaobuchalka.ru
Сложный эфир - многоатомный спирт
Сложный эфир - многоатомный спирт
Cтраница 1
Сложные эфиры многоатомных спиртов и органических кислот занимают немаловажное место в ряду различных синтетических продуктов, получивших за последние годы широкое применение в промышленности. Многим из этих эфиров свойственны прекрасная смазывающая способность, химическая стойкость и хорошая совместимость с различными пластическими материалами. [2]
Сложные эфиры многоатомных спиртов с четвертичным атомом углерода обладают хорошими вязкостными свойствами при низких температурах, достаточной смазывающей способностью и повышенной термической устойчивостью. Многие авторы считают эфиры этриола наиболее перспективными. Особый интерес представляют комплексные эфиры, обладающие большой термической сопротивляемостью. Так, комплексный эфир, полученный из капроновой и каприловой кислот, этриола и себациновой кислоты, при мольном соотношении их 2: 8: 4: 1 имеет вязкость при 99 С 8 2 ест. [3]
Среди сложных эфиров многоатомных спиртов находят применение эфиры триэтиленгликоля, диэтиленгликоля и пентаэритрита. Они имеют хорошую масло - и бензостойкость, но у них есть недостаток - повышенная экстра-гируемость водой. [4]
Из сложных эфиров многоатомных спиртов азотной кислоты, обладающих наибольшим запасом энергии среди всех известных взрывчатых веществ, встречающихся частью в жидком, частью в кристаллическом виде, наиболее важным является нитроглицерин. Он находит применение в качестве основного вещества для изготовления динамитов, а также в качестве существенной составной части нитроглицериновых порохов, являясь наиболее широко распространенным взрывчатым веществом. [5]
Фосфолипиды представляют собой сложные эфиры многоатомных спиртов глицерина или сфингозина с высшими жирными кислотами и фосфорной кислотой. В состав фосфолипидов входят также азотсодержащие соединения: холин, этаноламин или серии. В зависимости от того, какой многоатомный спирт участвует в образовании фосфолипида ( глицерин или сфингозин), последние делят на 2 группы: глицерофосфолипиды и сфинго-фосфолипиды. Необходимо отметить, что в глицерофосфолипидах либо холин, либо этаноламин или серии соединены эфирной связью с остатком фосфорной кислоты; в составе сфинголипидов обнаружен только холин. Наиболее распространенными в тканях животных являются глицерофосфолипиды. [6]
Известно, что сложные эфиры многоатомных спиртов типа RC ( Ch3OH) 3 и RC ( Ch4) ( Ch3OH) 2 могут применяться в качестве смазочных масел. [7]
Обычно спиртовый компонент сложных эфиров многоатомных спиртов идентифицируют в виде бензоата. [8]
Из литературы известно, что сложные эфиры многоатомных спиртов типа RC ( Ch3OH) 3 и RC ( Ch4) ( Ch3OH) 2 могут быть использованы в качестве смазочных масел. В целом ряде работ за последние годы действительно отмечается высокая химическая и термическая стабильность эфиров неопентилгликоля ( 2 2-диметилолпро-пана), причем оказалось, что это относится как к насыщенным [3], так и к ненасыщенным [4] и смешанным [5] эфирам его. [9]
НЕОПЕНТИЛОВЫЕ МАСЛА - синтетические масла, представляющие собой сложные эфиры неопен-тиловых многоатомных спиртов. Используют их также в качестве жидкостей-теплоносителей, для смазки промышленного оборудования, особенно в тех случаях, когда узлы трения работают при большом числе оборотов и сильном нагреве, в гидравлических системах с высокой т-рой, в прокатных станах при получении металлической фольги, когда развиваются громадные давления и т-ра. [10]
В качестве осадителей сополимера ВС и ВА предложены сложные эфиры многоатомных спиртов и жирных кислот [ а. [12]
В качестве свето - и термостабилизаторов полиэтилена низкого давления предложены многочисленные сложные эфиры многоатомных спиртов, причем в качестве кислот используют ароматические гидроксикарбоновые кислоты, например галловую кислоту, а также другие карбоновые кислоты С4 - С20, содержащие иногда серу, фосфор или тиобензимидный остаток. [13]
К синтетическим воскам относятся: синтетические парафины и церезины, низкомолекулярные полиэтиленовые воски; полипропиленовый воск [38], сложные эфиры многоатомных спиртов; хлор -, фтор -, амино - и другие производные парафинов. [14]
Принимая во внимание, во-первых, то, что в настоящее время в качестве пластификаторов применяются главным образом вещества сложноэфирного типа, во-вторых, то, что на базе сложных эфиров многоатомных спиртов можно получить пленкообразователи, мы поставили задачу разработать технологию процессов получения сложных эфиров. [15]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Сложный эфир - третичный спирт
Сложный эфир - третичный спирт
Cтраница 3
Этот ангидрид может заменить неустойчивый ангидрид i вьжной кислоты; он переносит в процессе реакции только реакциоиноспособный 4 мнльный остаток и употребляется для получения многочисленных эфиров муравьи кислоты, которые в свою очередь путем переэтерификацни превращаются в тру доступные иными методами сложные эфиры третичных спиртов ( стр. [31]
Третичные спирты образуют осадок желтовато-красных толов. В случае первичных и в особенности вторичных спиртов также иногда образуются осадки, однако последние в большинстве случаев не окрашены. Сложные эфиры третичных спиртов могут гидролизоваться при действии реагента, а затем уже давать положительную реакцию. Тиофен выпадает в виде комплекса. [32]
Реактив Дениже, применяемый для этой реакции, получается смешением 50 г окиси ртути с 200 см3 серной кислоты и 1 000 см воды. Если несколько капель третичного спирта, например триметилкарбинола, кипятить в течение 2 - 3 мин. Точно так же реагируют сложные эфиры третичных спиртов, причем они предварительно отщепляют кислотный остаток. [33]
Технически важно протекающее аналогичным путем превращение пинена в борнеол, которое осуществляется, по Бухарда и Лафону [316], через борнилбензоат, а по одному из немецких патентов [317] - через оксалат. Как и следует ожидать, особенно легко образуются сложные эфиры третичных спиртов; см. об этом в упомянутой работе Кондакова. [34]
Технически важно протекающее аналогичным путем превращение пинона в борнеол, которое осуществляется, по Еухарда и Лафону [316], через борнилбензоат, а по одному из немецких патентов [317] - через оксалат, И. Как и следует ожидать, особенно легко образуются сложные эфиры третичных спиртов; см. об этом в упомянутой работе Кондакова. [35]
Брукс [25] утверждает, что выходы при этом процессе недостаточно высоки, чтобы он мог конкурировать с обычным методом получения сложных эфиров из олефинов, который состоит в гидратации олефина и этерифи-кации полученного спирта уксусной кислотой, проводимой обычным способом ( гл. Другой недостаток заключается в том, что при этом способе приходится применять в качестве катализатора очень значительное количество серной кислоты, обычно около 10 - 20 % от веса реагирующих веществ. Изобутилен реагирует с уксусной кислотой гораздо легче, чем н-бутилены, однако сложные эфиры третичных спиртов легко гидроли-зуются и поэтому, как правило, имеют ограниченное промышленное применение в качестве растворителей. [36]
Первичные и вторичные спирты, например этиловый, пропиловый и изобутило-вый, дают помутнение; в дальнейшем при стоянии выпадает бесцветный кристаллический осадок. С третичным бутиловым спиртом тотчас же появляется желтая окраска, и через несколько минут выпадает обильный желтый осадок. Поэтому реакция не идет с теми третичными спиртами, которые не могут образовать алкенов, например с три-фенилкарбинолом. Сложные эфиры третичных спиртов тоже дают указанную реакцию в результате предварительного расщепления с образованием спиртов. [37]
Метод Фишера применяется для получения сложных эфиров метилового, этилового и других низших спиртов. В других случаях эффективна модификация этого метода, где в качестве растворителя используют беизол или толуол с азеотропной отгонкой воды в приборе Дина-Старка. Катализатором в этом случае служит эфират трехфтористого бора, п-толуолсульфокислота или различные сильнокислые катионообменные смолы. Прямая этерификация карбоновых кислот дает наилучшие результаты в случае первичных спиртов, выход сложного эфира сильно снижается для вторичных спиртов, а для получения сложных эфиров третичных спиртов этот метод практически совершенно непригоден. Сложные эфиры вторичных и третичных спиртов следует получать ацилированием этих спиртов с помощью ацилгалогенидов или ангидридов в присутствии третичного амина - пиридина, 4-диалкиламинопиридина, N N-диметиланилина, описанным в предыдущем разделе этой главы. В особо важных случаях для этерификации спиртов целесообразно использовать описанные выше смешанные ангидриды карбоновых кислот с трифгоруксусной кислотой или хлоругольным эфиром в очень мягких условиях при - 20 С. [38]
Первичные и вторичные спирты, например этиловый, нормальный пропиловый, изобутиловый, фенилэтиловый спирты, вызывают помутнение; в дальнейшем при стоянии образуется бесцветный кристаллический осадок. В случае изопропилового спирта при длительном воздействии выпадает осадок сульфата одновалентной ртути. С третичным бутиловым спиртом тотчас же появляется желтая окраска и через несколько минут выпадает обильный желтый осадок. Поэтому реакция не идет с тщи третичными спиртами, которые вследствие особенностей строения не могут дать этиленовых углеводородов, например с трифенилкарбинолом. Сложные эфиры третичных спиртов также дают указанную реакцию, предварительно расщепляясь с образованием этиленового углеводорода. [39]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
