Справочник химика 21. Эфир виниловый
Виниловые эфиры получение - Справочник химика 21
Существуют три способа получения ацетальдегида из ацетилена гидратация ацетилена в жидкой фазе с ртутно-железным катализатором (способ М. Г. Кучерова), гидратация ацетилена в паровой фазе с гетерогенным катализатором (фосфаты меди) и гидролиз простых виниловых эфиров, которые получают винилированием спиртов (метод акад. А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского). [c.314]
Лучшим способом получения альдегидов из ацетиленов является нуклеофильное присоединение алкокси-иона с образованием винилового эфира, который затем можно гидролизовать в альдегид [c.66]
Особое значение за последнее время приобрели продукты полимеризации простых виниловых эфиров. Эти эфиры стали доступными, благодаря исследованиям А. Е. Фаворского и М. Ф. Шостаковского 151], которые разработали простой и удобный метод получения их путем взаимодействия спиртов с ацетиленом под влиянием порошкообразного едкого кали [c.616]
Реакции получения виниловых эфиров называют также вини-.гированием спиртов. Первичные спирты винилируются тем легче, чем выше их молекулярный вес. Труднее всего получаются виниловые эфиры из метанола и этанола. Аналогично реагируют с ацетиленом и многоатомные спирты, образуя, наряду с непредельными эфирами, ацетали циклического строения. Например, этиленгликоль реагирует с ацетиленом по следующей схеме [c.744]
Виниловые эфиры, получение 616 [c.707]
Гидрирование простых виниловых эфиров в автоклаве с указанными выше катализаторами удобно для получения соответствующих простых эфиров эфиров с одинаковыми радикалами, смешанных эфиров, диэфиров гликолей и поли-эфир ов многоатомных спиртов. Простые эфиры получаются с выходом до 95% теоретич. [c.24]
Для выяснения этого вопроса ценными могли бы оказаться сведения о микроструктуре полимеров простых виниловых эфиров, полученных под действием катионных инициаторов с полностью координационно насыщенными противоионами, для которых обмены (147) заведомо исключены. [c.250]
Для получения виниловых эфиров спирты конденсируют, с ацетиленом в смеси с азотом (1 3) при 20 ат и 150—180° в присутствии 5 о твердой щелочи (КОН). Таким путем синтезированы виниловые эфиры с числом углеродных атомов до 18 по общей схеме [c.743]
Уксусный альдегид можно получить из ацетилена, не применяя ядовитого ртутного катализатора (через виниловый эфир). Напишите уравнения реакций получения винилового эфира и его гидролиза. [c.59]
Этот метод синтеза был применен для получения ряда виниловых эфиров [33]. Простой эфир с наиболее высоким выходом (36— 98%) можно получить путем фракционной разгонки раствора, содержащего катализатор, высококипящий виниловый эфир и низкокипящий спирт. Специфическими катализаторами этой реакции яв- [c.346]
Механизм получения простого винилового эфира по этому методу рассмотрен в работе [128]. [c.299]
Стереорегулярные полимеры в гомогенных системах м. б. получены лишь при достаточно низких темп-рах. Так, полимеры простых виниловых эфиров, полученные на эфирате BFg при —78 °С, имеют стереорегулярную структуру при —20 °С образуются атактич. полимеры. Изотактич. полистирол м. б. получен на BuLi при низкой темп-ре в р-ре толуола, имеющего относительно низкую диэлектрич. проницаемость. Повышение темп-ры приводит к образованию атактич. полистирола. [c.262]
Получение поливинилового спирта из полимеров виниловых эфиров Получение бромированных полиал-килсиликатных жидкостей Перегруппировка полиалкокси- [c.182]
В табл. V. 5 приведены некоторые данные о свойствах не-фракцнонированных полимерных простых виниловых эфиров, полученных в присутствии ВРз и (С2Н5)гО. [c.360]
Описаны способы получения многофункциональных присадок сополимеризацией эфиров дикарбоновых кислот с различными мономерами. Так, в качестве присадок, улучшающих вязкостные, моющие и другие свойства масел, используют сополимеры диал-кплфумарата с виниловыми эфирами жирных кислот [пат. США [c.204]
При этом способе получения многофункциональных присадок используются в основном низкомолекулярные полимеры а-олефинов (нормального или изостроения), причем предпочтение отдается полибутепам с молекулярной массой 700—2000. Применяются также сополимеры олефинов с диенами, сополимеры виниловых эфиров с олефинами и др. [c.205]
В Германии виниловые эфиры нолимеризовались в каучукоподобные материалы — оппанол С (полимер винилизобутилового эфира) и оппанол А (полимер винилизопропилового эфира), они добавлялись к каучуку буна, использовались как добавки к маслам, как сырье для получения лаков и пластификаторов и т. д. [60]. [c.482]
Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]
Из винилового эфира ж-аминофенола и муравьиной кислоты получен с небольшим выходом J i-винилoк ифopмaнилид,. строение которого доказывалось гидролизом и гидрированием. При проведении реакции без охлаждения образуется смола, ло своему составу соответствующая. и-винилоксифор-манилиду. Получить этим путем лг-винилоксиацетанилид не-удалось, так как при выделении происхо,дило полное осмоле-ние. [c.6]
В И н И л О К С И ф О р м а н И л н д. В трехтрлой колбе, снабженной механической мешалкой, капельной воронкой и термометром, к 6,75 г винилового эфира ж-аминофенола при охлаждении прибавлялось в течение 1 час 11,51 г муравьиной. кислоты. Следили, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше +7 . Затем продолжали реакцию еще 2 час при -Ь25 ". Полученный продукт переносили в колбу Фаворского и разгоняли по фракциям в вакууме, в токе сухого очищенного азота. Ловушка охлаждалась сухим льдом. [c.7]
Наиболее важными реакциями алкенов являются реакции галогенирования, гидрогалогенирования, гипогалогенирования, гидратации для ацетиленовых соединений — реакции винилирования (получение хлористого винила, винилацетата, виниловых эфиров) и гидратации. Условия их проведения рассмотрены ниже. [c.119]
Впервые получен виниловый эфир 4-окси-4 -аминоди-фенила, этиловый эфир 4-о кси-4 -аминодифенила и их ацетил-, фталил- и бензоилпроиз1водпые. [c.17]
В автоклав емкостью 0,5 л помещалось 100 г винилово-го эфира (винилэтилового, винилизопропилового, винилбутилового) и 25 г катализатора, иодавался водород (120— 140 атм), после чего автоклав вращался. Гидрирование идет энергично, температура с 18—20° поднимается до 30—32°, а затем через полчаса начинает падать, но все же она выше комнатной а 3—4° и остается такой до конца процесса, который длится 2—3 час. Гидрирование ирерывали после установления в автоклаве постоянного давления. Продукт реакции лодвергался перегонке. Выход простых эфиров достигает 94—95%. Простые эфиры, полученные гидрированием виниловых эфиров, являются весьма чистыми соединениями. Их точки кипения несколько ниже точек кипения соответствующих виниловых эфиров. [c.24]
Этот метод успешйо применяется в яромышленностн для получения шолимеров из простых виниловых эфиров Сз—Се. Синтез же полимеров и сополимеров из виниловых эфиров высших жирных спиртов по этому методу осложнен эфиры в точке кипения (150—200°) частич1но, разлагаются, а полимеры получаются менее вязкими и загрязненными спиртом и моиомером. [c.94]
Осуществление полимеризации и сополимеризации простых виниловых эфиров высших жирных опиргов в вакууме при остаточном давлении 12—18 мм и температуре 40—70° обеспечивает получение качественных продуктов с выходом -85—90% теаретич. [c.94]
Пример простых виниловых эфиров —этил виниловый эфир СН2 = СН — О — С2Н5, а сложных эфиров — виниловый эфир уксусной кислоты (винилацетат) СН3СОО — СН = = СН2. Последний интересен как исходное сырье для получения электроизоляционных материалов. [c.155]
Из этих и приведенных выше формул сложных непредельных эфиров видно, что их можно разделить на два вида эфиры предельных кислот и непредельных спиртов (например, виниловый эфир уксусной кислоты СНзСОО — СН = СН2), и эфиры, полученные, наоборот, из непредельных кислот и предельных спиртов (эфиры акриловой и метакриловой кислот). [c.156]
Обширны его исследования в области ацетиленовых углеводородов н продуктов получающихся на основе ацетилена. Фаворский открыл и изучил явления изомеризации и взаимных переходов ацетиленовых и алленовых углеводородов разработал метод получения простых виниловых эфиров действием спиртов на ацетилен в присутствии порошка едкого кали. Позднее он совместно со своими учениками развил эту реакцию и разработал производственные методы получения виниловых эфиров (М Ф. Шостаковский). Широко внедрены, в практику предложенные им совместно с учениками (И. Н. Назаров) реакции ацетилена и ацетиленовых углеводородов с кетонами. Этим методом можно пэлучить изопрен для синтетического каучука [c.91]
Эта реакция лежит в основе важнейших промышленных методов получения виниловых эфиров, этилиденовых эфиров и ангидридов кислот. Для проведения реакции ацетилен пропускают в безводные органические кислоты в присутствии солей ртути. Особенно хорошим катализатором является ртутная соль сульфоуксусной кислоты (НО3S—СНЗСООН), которую можно получить из уксусной кислоты и HgO действием дымящей серной кислоты или SO3 при температуре 20—60°. [c.564]
Для получения ацеталей и кеталей из соединений, содержащих тройную связь, используют два одностадийных метода е применением Трехфтористого бора и окиси ртути. В первом из них проме жуточным продуктом является кетон, который в присутствии спирта образует ацеталь или кеталь [14]. Для второго метода предполагают образование в качестве промежуточного соединения простого винилового эфира, из которого при взаимодействии со спиртом образуется конечный продукт [15]. Выходы при использовании этих методов составляют 70—80%. [c.600]
Однако в настоящее время достугьны многие замещенные аллил-виниловые эфиры, -получаемые кислотным разложением диаллил-ацеталей. Более того, получение ацеталя из альдегида и аллилового спирта и превращение его в эфир можно проводить в одну стадию [2] [c.88]
Этот обмен происходит, и часто с хорошими выходами, в случае М-ациламинокислот и при получении виниловых эфиров различных алифатических и ароматических карбоновых кислот. N-Ациламино-кислоты, например фталоилглицин или тозилглицин, превращаются в метиловые или этиловые эфиры под действием алкилформиата или алкилацетата [126]. Обычно в качестве катализаторов используют 96%-ную серную кислоту или моногидрат я-толуолсульфокислоты. Неацилированные аминокислоты, за исключением фенилаланина, [c.298]
Эту реакцию можно применять также в случае винилгалогенИдОЕ с целью получения виниловых эфиров. [c.300]
Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = h3. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]
chem21.info
Виниловый эфир этиленгликоля - Справочник химика 21
Для получения сополимеров винилхлорида с улучшенной адгезией к различным материалам, повышенной гидрофильностью или накрашиваемостью в макромолекулу вводят карбоксильные, гидроксильные, амидные или другие полярные группы. Для введения в полимер карбоксильных групп винилхлорид сополимеризуют с такими мономерами, как малеиновый ангидрид (или малеиновая кислота) 1 . В промышленности известен сополимер винилхлорида с 15% винилацетата и примерно 1% малеиновой кислоты. Сополимер винилхлорида с винилацетатом, предназначенный для изготовления лаков, иногда частично омыляют 1 с целью образования в нем некоторого количества гидроксильных групп. Гидроксильные группы можно вводить в сополимер также путем сополимеризации винилхлорида с оксиэтилфумаратом виниловым эфиром этиленгликоля пропиленгликольмоноакрилатом 1 и др. [c.276]
Простые виниловые эфиры этиленгликоля и др. 93 [c.93]
Виниловые пластики применяются для склейки стекла триплекс, кабельной изоляции, изготовления шлангов и бензобаков и т. д., причел методы сополимеризации позволяют варьировать свойства технических продуктов в самых широких пределах. Все шире используются акриловые смолы (полимеры эфиров акриловой и метакриловоп кислот) как в производстве органического стекла, так и в качестве заменителей каучука. Исходные мономеры получаются не только по старым схемам (из хлоргидринов этиленгликоля и ацетона, а также через нитрилы оксипроиионовой и оксиизомасляной кислот), но и по новым (через метилвинилкетон и дегидратацией производных молочной кислоты) [c.466]
Циклический ацеталь этиленгликоля очень хорошо растворим в воде и является хорошим растворителем для виниловых эфиров. С бромной водой не реагирует. При длительном хранении заметен запах ацетальдегида. [c.731]
Уксусный альдегид из этиленгликоля Гидролиз виниловых эфиров [c.328]
В реакции теломеризации с виниловыми эфирами были вовлечены ацетали большого числа альдегидов предельного ряда от муравьиного [ср. 24] до энантового [ср. 25], как с прямой цепью, так и с разветвленной (например, ацеталь 2-этилгексилового альдегида), причем для образования ацетальной группы наряду с метиловым, этиловым, бутиловым и другими спиртами использовался моноэтиловый эфир этиленгликоля [26]. [c.161]
Эфиры гликолей, синтезированные из высших непредельны спиртов п кислот, являются весьма стойкими соединениями и широь, используются в технике. Но виниловый эфир этиленгликоля вслед ствие сопряжения ОН-группы и двойной связи может изомеризп ваться со взрывом до метилдиоксолана [41] [c.302]
При винилировании этиленгликоля и моноэтаноламина доказано, что наличие р-заместителя у радикала алкила (ОН или Nh3) ведет к циклизации соответствующего винилового эфира. [c.732]
Следует также упомянуть реакцию, которая, вероятно, специфична для оксониевых солей, содержащих Р-эфирные группы. При взаимодействии оксониевой соли с диоксаном или с диэтиловым эфиром этиленгликоля при низкой концентрации гидроксильных групп в реакционной смеси раствор быстро приобретает интенсивную окраску. Спектр раствора при этом претерпевает ряд изменений, одинаковых с изменениями, наблюдаемыми в спектре на последней стадии реакции фтористого бора с виниловыми эфирами [16]. Так как изменение цвета, по-видимому, специфично [c.346]
Свойства. Чистые продукты винилирования этиленгликоля являются подвижными, бесцветными, прозрачными жидкостями с эфирным запахом, специфическим для каждого в отдельности. Виниловые эфиры мгновенно обесцвечивают бромную воду, в то время как ацеталь обесцвечивания бромной воды не вызывает. Виниловые эфиры устойчивы по отношению к щелочам, но разлагаются при действии минеральных кислот и кислых реагентов. Они хорошо растворимы в органических растворителях. [c.96]
Среди сложных эфиров метакриловой кислоты важное место занимает диметакрилат этиленгликоля (ДМЭГ), который применяется как сшивающий агент для полиэфиров, отвердитель виниловых пластизолей, для получения термореактивпых смол для лакокрасочной промышленности, различных покрытий и адгезивов [1, 2]. [c.90]
Огромный интерес представляют, с одной стороны, неполные виниловые эфиры этиленгликоля, пропиленгликоля, бутиленглпколя, диэтнлен-гликоля и триэтиленгликоля, а с другой стороны, следующие виниловые эфиры этаноламинов [c.802]
Синтез виниловых эфиров этиленгликоля, моноэтаполамина и глицерина по способу Фаворского — Шостаковского представляет особый научный интерес, так как в условиях реакции винилирования этих многоатомных и замещенных спиртов полу чается гамма продуктов, включающая не только полные и неполные виниловые эфиры, но и продукты изомеризации последних. [c.91]
Хотя исследования А. Е. Фаворского бг.гли направлены на решение теоретических вопросов органической хнмнн, но они, как подлинные химические открытия, оказали существенное влияние на развитие химической промышленности, в особенности крупной промышленности синтетических каучуков [118]. Имеют научную основу в реакциях Фаворского также производства и некоторых других химических продуктов (синтезы простых виниловых эфиров [147] из ацетиленовых и алленовых углеводородов, диоксана из этиленгликоля (49]). Именем А. Е. Фаворского в мировой литературе принято называть многие открытые и разработанные им реакции. Они имеют большое значение в решении теоретических вопросов органической химии и для синтеза таких природных веществ, как стероиды и терпеноиды [126], для выяснения хода превращений [90] органических веществ, в том числе и при биохимических процессах (химизм спиртового брожения). [c.7]
Переходя к синтезу отдельных представителей виниловых эфиров, упомянутых в начале главы гидроксилсодержащих соединений, следует указать, что в литературе эти синтезы почти совершенио но описаны. В одном из патентов Реппе [4] имеется упоминание о синтезе полного и неполного виниловых эфиров этиленгликоля, однако из их констант приводится лишь температура кипения. Кроме того, нет никаких уточнений условий реакции, соответствующих получению одного из названных продуктов или их смесей. Реакция винилирования глицерина упоминается в другом патенте Реппе [5], но продукты этого синтеза совершенно не описаны. [c.93]
При проведении аналогичной реакции в спиртовой среде образуются соответствующие простые виниловые эфиры, а в присутствии этиленгликоля с высокими выходами получают циклические ацетали (схема 590). Механизм этих реакций, по-видимому, аналогичен рассмотренному выше механизму гидроксилирования, т. е. они протекают путем атаки свободной молекулы спирта на зсоординированный алкен. [c.398]
Склонность К образованию пероксидов неодинакова у различных групп соединений. Так, альдегиды и амиды образуют их очень легко, но они быстро разлагаются и их концентрация не достигает опасного уровня. Исключительно велика способность образовывать пероксиды у таких соединений, как диизо-пропиловый эфир, дивинилацетилен, винилиденхлорид. В диизо-пропиловом эфире наличие пероксидов при контакте с воздз хом обнаруживается уже через несколько часов после абсолюти-рования и перегонки, в тетрагидрофурапе — через 3 дня хранения, а в диэтиловом эфире — через 8 дней. По способности реагировать с кислородом воздуха сравнимы с тетрагидрофу-раном и диэтиловым эфиром диоксан, ацеталь, диметиловый эфир этиленгликоля (глим), виниловые эфиры, дициклопента-диен, диацетилен, метилацетилен, декагидронафталин (декалин), тетрагидронафталин (тетралин), циклогексан, диметиловый эфир диэтиленгликоля (диглим). [c.89]
Ацетилен, сорбиновая кислота Виниловый эфир сорбиновой кислоты Катализатор тот же в присутствии дибутило-вого эфира этиленгликоля, 220° С [516] [c.641]
Галоидгидрины присоединяются к виниловым эфирам карбоновых кислот с образованием галоидзамещенных ацеталей [16]. Нанример, хлоргидрин этиленгликоля и винилацетат с BFg- HgOH и HgO при 48° дают [3,(3-дихлордиэтилацеталь. [c.188]
Гликоли с избытком виниловых эфиров при температуре 30—60° дают гемиацетали эфиров СНзСН (OR )0 0R, способные реагировать с другой молекулой гликоля и образовывать оксиалкилацетали. Этиленгликоль и винилацетат, нагретые до 45— 50°, с ВРз-СНзОН и HgO образуют 2-метил-1,3-диоксолан. Замена винилацетата виниловым эфиром пропионовой или масляной кислоты дает один и тот же циклический ацеталь. [c.227]
При взаимодействии виниловых эфиров со спиртами образуются ацетали, которые являются побочными продуктами нри винилировании спиртов. В специально подобранных условиях эта реакция может стать основным направлением процесса. При соответствующем контроле условий реакции из этиленгликоля, например, можно получить продукт не только нормального дивиннлирования, но также моновиниловый эфир и изомерный [c.382]
Моноэфиры этиленгликоля, присединяясь к виниловым эфирам, образуют ацетали с эфирными группировками в ацетальной [c.85]
Диоксолан-1,3 (формальгликоль) (МРТУ 6-02-479 68). Пятичленный гетероцикл получают взаимодействием формальдегида с этиленгликолем. Растворитель эфиров целлюлозы, виниловых сополимеров, поливя-нилформальэтилаля. Применяется в смывках (СП-6). [c.40]
При взаимодействии ацетилена, в условиях реакции Фаворского — Шостаковского, с этиленгликолем, моноэтанол-амином и глицерином наряду с образованием продуктов полного винилирования установлено образование моповинилового эфира этиленгликоля и моно- и дивинилового эфира глицерина. Названные соединения, так же как и виниловый эфир [c.91]
Высокомолекулярные соединения возникают в результате соединения множества молекул низкомолекулярных веществ — мономеров. Важнейшими мономерами являются соединения следующих классов алкены (этилен, пропилен, изобутилен) диены (бутадиен, изопрен) виниловые мономеры (виниловые простые эфиры, винилацетат, винилхлорид, винилиденхлорид) многоатомные спирты (этиленгликоль, глицерин, пентаэритрит) фенол и его гомологи альдегиды (формальдегид, в меньшей степени ацетальдегид) производные ненасыщенных кислот (эфиры и нитрилы акриловой, мет-акриловой, малеиновой кислот) дикарбоновые кислоты (адипиновая, малеиновая, терефталевая, фталевая) полиамины (гекса-метилендпамин) соединения амидного типа (мочевина, капролактам). [c.411]
chem21.info
Виниловые сложные эфиры - Справочник химика 21
СНг—СН=СН—СНг, дают одинаковое по величине, но противоположное по знаку распределение зарядов), а если это и происходит, то, вероятно, эти эффекты не будут сильно влиять на сг-орбитали атома углерода СНг-группы, и частота не изменится. В других случаях, например у виниловых простых эфиров, каноническая форма —0=С—СНг указывает на существенное изменение в распределении зарядов, при котором следует ожидать большого смещения полосы. С этим согласуется тот факт, что у тех виниловых сложных эфиров, у которых резонанс проявляется меньше и кислород имеет меньший формальный положительный заряд, поглощение происходит при заметно более высоких частотах, чем у других соединений. Однако равным образом можно считать, что группа С=0, связанная в сложных эфирах с кислородом, дает такой же эффект, как и группа С—О, связанная с а-углерод-ным атомом тогда этим также объясняется получающаяся разница частот. Замещение кремнием приводит к увеличению частоты, что служит доказательством наличия резонансных эффектов. В этом случае происходит оттягивание электронов на незанятые -орбитали кремния, приводящее к переносу заряда в противоположном направлении по сравнению с направлением переноса при замещении кислородом, т. с. к наблюдаемому повышению частоты. [c.57]
Для линейных коллоидов характерно, что при химических воздействиях, не ведущих к распаду молекул, их молекулярно-коллоидный характер полностью сохраняется. Например, при омылении виниловых сложных эфиров получается виниловый спирт той же степени полимеризации. Следует, однако, различать воздействия, которые могут обеспечить участие в химическом процессе каждого структурного звена, от таких, которые направлены только на конечные группы. В последнем случае часто уже при относительно слабых воздействиях совершенно меняются свойства вещества. Так, например а- и -полиоксиметилены, как дигидраты, не стойки к щелочам, тогда как у- и S-полиоксиметилены как эфиры, не поддаются их действию. [c.75]Виниловые сложные эфиры............1929 [c.290]
О реакциях фотохимической перегруппировки ароматических и виниловых сложных эфиров и амидов карбоновых кислот см. в обзоре [757].— Прим. ред. [c.346]
Большинство алкидных смол, а также целлюлоза и виниловые сложные эфиры имеют относительно высокие числа омыления, величина которых достаточна для обнаружения их в смеси с неомыляемыми смолами. Поэтому числа омыления являются превосходными индикаторами присутствия смол многих типов в образцах, состоящих более чем из одного компонента. [c.73]
Алифатические сложные эфиры 1730-1710 а,/3-Ненасыщенные сложные эфиры 1730-1715 Ароматические сложные эфиры 1690-1670 С внутримолекулярными Н-связями 1790-1740 а-Галогенпроизводные сложных эфиров 1760 Виниловые сложные эфиры, С=С 81 1690-1650, сильная полоса 1760 Сложные эфиры фенолов [c.299]
Виниловые сложные эфиры, фенольные сложные эфиры [c.299]
Предпочтительно по радикально-цепному механизму, вызываемому ацилперекисями, полимеризуются этилен (изобутен уже значительно хуже ), бутадиен, стирол, виниловые сложные эфиры, включая винилгалогениды, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил. [c.556]
Виниловые сложные эфиры вннилированием карбоновых кислот I 255 [c.389]
Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = h3. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]
Трехфтористый бор и ртутные соединения [11] являются эффективными катализаторами при иолучеиии виниловых сложных эфиров. Однако катализ значительно улучшается, если к реакционной смеси, кроме трехфторнстого бора, прибавить [12] фтористоводородную кислоту в следующих соотношениях 4 г окиси ртути, 1—1,5 г трехфтористого бора и 0,5—1,0 г фтористоводородной кислоты на 1 кг уксусной кислоты в растворе. В смесь при энергичном перемешивании пропускают при 30—55° ацетилен, который полностью поглощается и вступает в реакцию. Когда реакция закончится, прибавляют сухой уксуснокислый натрш для разлог жения катализатора и перегонкой выделяют винилацетат. [c.62]
При нагревании хлористого винила с солями органических кислот получаются виниловые сложные эфиры и хлорид металла 15, 16]. Например, хлористый винил и мононатриевая соль янтарной кислоты, нагретые в толуоле при 100—130 , дают моно-ишшловый эфир янтарной кислоты. [c.203]
Виниловые сложные эфиры легко присоединяют галоид при 0° с образованием 1,2-галоидозаме1ценных эфиров. Хлорирование винилацетата сопровождается образованием 1,2-дихлор Этилацетата При взаимодействии виниловых эфиров, с карбоно Выми кислотами получаются ангидриды кислот. Так например винилацетат и уксусная кислота реагируют в присутствии таких катализаторов, как серная, фосфорная, бензолсульфоновая и сульфоуксусная. кислоты и хлористая сера, с образованием- уксусно-г-о ангидрида и этилидендиацетата. [c.744]
Среди сложных эфиров органических кислот и винилового спирта большое техническое значение для получения искусственных смол имеет винилацетат. Виниловые сложные эфиры высших жирных кислот хотя и известны, но практическое их использование имеет пока второстепенное значение. За последнее время некоторое развитие получило производство винилхлорацетата и винилформиата, однако большого самостоятельного значения продукты полимеризации этих сложных эфиров не имеют. [c.343]
Полярные группы при а-углеродном атоме оказывают очень слабое влияние например, моногалогенпропены поглощают только несколько ниже обычных частот. Даже частота а-трифторметилза-мещенного соединения понижается только до 979 см К Влияние замещения более заметно, когда к углероду при двойной связи присоединены атомы не углерода, а других элементов. Элементы с низкой электроотрицательностью обусловливают небольшое повышение частоты (в случае 51, Hg и др. до 1000 см ), а полярные элементы понижают частоту. При замещении азотом полоса лежит около 970 см- а в случае серы [35] — вблизи 960 см Виниловые простые эфиры вследствие поворотной изомерии образуют дублет [27, 62] с полосами около 960 и 940 см К У виниловых сложных эфиров появляется только одна полоса в интервале 950— 935 слг . Наиболее заметное влияние на положение полосы оказывает замещение галогенами, что видно из табл. 2.4. Наименьшая частота 925 относящаяся к этому колебанию, обнаружена [c.50]
Наиболее драматичные эффекты вызывает замещение кислородом. У виниловых простых эфиров полоса появляется в интервале 810—820 см причем обычно в виде дублета, обусловливаемого поворотной изомерией. У виниловых сложных эфиров, у которых резонансный эффект эфирного атома кислорода ослаблен влиянием карбонильной группы, полоса появляется между 870 и 850 м . Еще более высокие значения частоты наблюдаются у сложных эфиров галогенпроизводных кислот, например, частота деформационных СНз-колебаний СРзСООСН=СНг имеет почти обычное значение — 890 сж . [c.53]
Полпенни левые сложные эфиры —СНг—СН— 1 осор Виниловые сложные эфиры СНз=СН 1 осон [c.19]
Однако наиболее заметные смещения происходят при непосредственном присоединении атома кислорода, как это имеет место у виниловых эфиров и подобных соединений. Частота 990 сл понижается до 962 сл у простых виниловых эфиров и до 948 сл" у сложных виниловых эфиров [74, 89, 93]. Положение более низкочастотной полосы (910 сл у этих соединений менее определенно. Девисон [74] сначала предположил, что эта полоса у простых виниловых эфиров лежит при 942 сл и у виниловых сложных эфиров — при 870 сл". Однако Микинс [89] обнаружил эту полосу у простых виниловых эфиров вблизи 810 сл , что было подтверждено более подробными исследованиями Филпоттса [93, а также тем фактом, что полоса 890 сл для соединений СН2 СНг смещается приблизительно в два раза больше по сравнению со смещением полосы обычного винилового эфира, если обе группы Н представляют [c.75]
Это было подтверждено экспериментально. Диацилкар-бонаты ЯОСООК поглощают в интервале 1760—1740 [41 ], причем точное значение частоты отчасти определяется стереоизомерной формой. Дифенил карбонат поглощает выше, а именно при 1775 аи что типично для виниловых сложных эфиров. Замещение галогенами в радикалах R еще больше повышает частоту колебаний карбонила, и [c.180]
В разработке различных типов уплотнительных смазок, применяемых в контакте с растворителями, используют неочищенный крахмал, метилцеллюлозу, гуммиарабик, казеин, желатину, вы-сокоплавкий хлорпарафин, виниловые сложные эфиры и др. [c.196]
Установлено, что по радикальному механизму полимеризуются этилен, бутадиен, стирол, виниловые сложные эфиры, эфиры акриловой кислоты, акрилонитрил. По катионному механизму полимеризуются изобутилен, стирол, виниловые простые эфиры, ацетали кетенов, окись этилена, этиленимин, тетрагидрофуран. По анионному механизму полимеризуются нитроолефины, эфиры циансорби-новой кислоты, эфиры акриловой и метакриловой кислоты, стирол [160, 181]. [c.252]
Некоторые алифатические кислоты присоединяются к ацетилену в присутствии катализаторов и дают в результате первой стадии реакции виниловый сложный эфир, а в результате дальнейшей реакции—этилидено-вый сложный диэфир [c.204]
chem21.info
Виниловые эфиры - Справочник химика 21
Винилирование спиртов в присутствии щелочей, открытое А. Е. Фаворским, представляет собой очень удобный путь синтеза простых виниловых эфиров [c.301]
Из схемы, приведенной на стр. 21, видно, что основные мономеры (хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, винилацетилен, виниловые эфиры) получают присоединением кислот (соляной, цианистоводородной, уксусной) и спиртов или посредством полимеризации. [c.119]
Виниловые эфиры —> Поливиниловые эфиры [c.244]
Реакцией ацетилена со спиртом в присутствии щелочи образуются виниловые эфиры. Реакция идет в соответствии с уравнениями [c.249]
Изокротоновая кислота. ... Метакриловая кислота. ... Виниловый эфир уксусной кислоты [c.625]
Таким образом, мономерные структуры, дающие высокополимеры через ион карбония, практически ограничиваются стиролом и замещенными стиролами, виниловыми эфирами и некоторыми простыми олефинами, из которых изобутилен имеет наибольшее значение. [c.157]
В качестве вязкостных присадок используются различные полимерные продукты. Практическое применение получили полиизобутилен, полиметакрилаты, полимеры виниловых эфиров, в меньшей степени — полиалкил-стиролы, сополимеры углеводородные (например, сополимер изобутилена и изоамиленов — октол), производных метакриловой кислоты и азотсодержащих мономеров и ряд других. Некоторые полимерные присадки наряду со способностью улучшать вязкостные свойства масел обладают также депрес- сорными или моющими свойствами или теми и другими. [c.566]
Виниловые эфиры, виниловые тиоэфиры [c.345]
Виниловый эфир уксусной кислоты (ви- [c.700]
Возможны и другие варианты технологии гидратации ацетилена в паровой фазе в присутствии фосфатного катализатора (см, гл, 7), с использованием виниловых эфиров и т. д. [c.364]
Вполне аналогично протекает изомеризация винилового эфира моноэтаноламина в морфолин [c.482]
Эта реакция открывает новый путь синтеза важных полиамидных смол не из фенола или бензола (об этом последнем методе см. ниже), а из ацетилена и формальдегида. Так как конденсация спиртов с ацетиленом в присутствии КОН в виниловые эфиры проходит при 150 — 200 , то естественно, что в случае спиртов, кипящих ниже этой температуры, для проведения реакции пришлось прибегнуть к повышенным давлениям. Это явилось первым примером проведения реакций с ацетиленом под повышенным давлением [02]. [c.487]
В зависимости от характера полимеризации и природы взятых гидроксилсодержащих соединений полимеры могут быть получены в виде подвижных или вязких жидкостей, а также в виде твердых тел, то прозрачных каучукоподобных, то в виде твердых, неэластичных белых масс. Виниловые эфиры оказались [c.487]
Винилнропаноат (винилпропионат, виниловый эфир пропионовой кислоты) 1) 100,13 [c.147]
Гораздо удобнее получать ацетальдегид гидролизом высших виниловых эфиров, например, деалкилвинилового, гидролиз которого легко протекает при атмосферном давлении. — Прим. ред. [c.203]
В настоящее время освоены удобные для промышленной реализации методы синтеза различных перфторалкил-, алкоксиалкил-, пентафторфеноксиалкилвиниловых эфиров, а также перфторалкил-виниловых эфиров с дополнительной функциональной группой в алкильном остатке [29]. [c.508]
В качестве вязкостных присадок применяются и поливинилалкиловые эфиры. Поливинилалкиловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или Циглера — Натта. Полимеры винилбутилового эфира (виниполы) выпускаются двух марок ВБ-2 и ВБ-3, которые различаются молекулярной массой [c.141]
Описаны способы получения многофункциональных присадок сополимеризацией эфиров дикарбоновых кислот с различными мономерами. Так, в качестве присадок, улучшающих вязкостные, моющие и другие свойства масел, используют сополимеры диал-кплфумарата с виниловыми эфирами жирных кислот [пат. США [c.204]
При этом способе получения многофункциональных присадок используются в основном низкомолекулярные полимеры а-олефинов (нормального или изостроения), причем предпочтение отдается полибутепам с молекулярной массой 700—2000. Применяются также сополимеры олефинов с диенами, сополимеры виниловых эфиров с олефинами и др. [c.205]
Как противонагарные присадки к топливам можно применять продукты полимеризации эфира алифатического спирта Са—С18 и двухосновной кислоты С4—Се с сопряженными двойными связями, а также сополимеры винилового эфира жирной кислоты Сг— 4 и Ы-виниламина. В частности, добавка 0,005—0,2 % (масс.) продукта сополимеризации лаурилфумарата, винилацетата и Н-ви-нилпирролидона улучшает противонагарные свойства бензинов и снижает лако- и осадкообразование при работе двигателей [307 пат. ФРГ 1101854]. Отметим еще сополимеры алкилакрилата (или метакрилата) и Ы-винилпирролидона, которые добавляют к топливам в количестве 0,001—0,2% (масс.) [пат. США 3015546]. [c.272]
Простые виниловые эфиры, получаемые из ацетилена и спиртов, представляют практический интерес главным образом как мономеры для синтеза полимерных веществ. Они полимеризуются по иоиному механизму под влиянием минеральных кислот или галогенидов металлов. Образующиеся полимеры могут быть вязкими жидкостями, твердыми или каучукоподобными веществами, что зависит от природы эфира и молекулярной массы полимера. Они отличаются высокой клеящей способностью и сильной адгезией к различным поверхностям. Этим определяется их применение в клеевых композициях, лаковых составах и пр. [c.303]
Большинство простых виниловых эфиров является бесцветными жидкостями. Отметим винилэтиловый эфир С2Н5—О—СН = СН2 (т. кип. 37 °С) и винилизобутиловый (СНз) зС—О—СН = СНг эфир (т. кип. 81 °С). [c.303]
Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент (что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ (например, Ы-винилкарбазол) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. При производстве N винилкapбaзoлa применяют углеводородный (растворитель — метил- или диметилциклогексан, добавляемый к карбазолу в количестве 100% (масс.). Он растворяет Ы-винилкарбазол и извлекает ею из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый М-винилкарбазол. [c.304]
Камфен в результате оксо-реакцпи образует с хорошим выходом камфенкарбннол при полимеризации его винилового эфира получаются твердые бесцветные и прозрачные смолы. [c.208]
Проведенными исследовательскими работами показана возможность синтеза пз дпацетилена 1,6-гександиола, а также ди-виниловых эфиров и других производных диацетилена (адипонит-рила, аминоаякоголей и др.). [c.481]
Виниловые эфиры производились в Германии по реакции А. Е. Фаворского [58], открытой им еще в 1888 г. В 1937— 1940 гг. директор И. Г. Фарбениндустри Реппе заимствовал эту реакцию и. развивая ее, взял на нее ряд патентов, даже не упоминая имени автора реакции. На склоне лет А. Е. Фаворский в сотрудничестве с М. Ф. Шостаковским в 1938—1940 гг. вернулся, в свою очередь, к дальнейшей разработке своей реакции [59]. Она была изучена на примере не только разнообразных одноатомных спиртов, но и гликолей и глицерина. Было показано, что гликоль дает не только диэфир, но и моноэфир, легко изомеризующийся в циклический диэфир [c.481]
В Германии виниловые эфиры нолимеризовались в каучукоподобные материалы — оппанол С (полимер винилизобутилового эфира) и оппанол А (полимер винилизопропилового эфира), они добавлялись к каучуку буна, использовались как добавки к маслам, как сырье для получения лаков и пластификаторов и т. д. [60]. [c.482]
Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.102 , c.112 , c.266 ]Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.564 ]
Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.42 , c.356 ]
Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.723 ]
Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.149 ]
Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.564 ]
Синтетические методы органической химии (1982) -- [ c.78 ]
Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.188 ]
Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.394 ]
Органический синтез (2001) -- [ c.102 , c.112 , c.266 ]
Количественный органический анализ по функциональным группам (1983) -- [ c.0 , c.84 ]
Биоорганическая химия (1991) -- [ c.157 , c.158 ]
Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.109 , c.314 , c.316 ]
Химия коллоидных и аморфных веществ (1948) -- [ c.307 , c.476 ]
Органическая химия (2001) -- [ c.186 ]
Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.723 ]
Химия углеводородов нефти и их производных том 1,2 (0) -- [ c.741 ]
Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.262 , c.362 ]
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.402 , c.426 , c.504 ]
Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.269 , c.360 ]
Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.241 , c.381 , c.454 , c.466 ]
Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.0 ]
Итоги науки химические науки химия и технология синтетических высокомолекулярных соединений том 3 выпуск 1 книга 2 (1959) -- [ c.0 ]
Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.330 , c.331 ]
Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1988) -- [ c.288 ]
Введение в теоретическую органическую химию (1974) -- [ c.324 , c.354 ]
Технология синтетических смол и пластических масс (1946) -- [ c.343 ]
Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.606 ]
Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.569 ]
Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.107 , c.418 , c.419 , c.429 , c.430 ]
Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.187 , c.189 , c.195 , c.197 ]
Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.372 , c.435 ]
Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.227 , c.389 , c.390 , c.409 ]
Технология синтетических пластических масс (1954) -- [ c.0 ]
Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.222 ]
Органическая химия (1956) -- [ c.83 , c.161 ]
Основы химии полимеров (1974) -- [ c.0 ]
Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]
Промышленное применение металлоорганических соединений (1970) -- [ c.0 ]
Сополимеризация (1971) -- [ c.415 , c.429 ]
Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.0 ]
Органическая химия (1976) -- [ c.71 ]
Производства ацетилена (1970) -- [ c.0 ]
Основы технологии органических веществ (1959) -- [ c.187 , c.189 , c.195 , c.197 ]
Теория технологических процессов основного органического и нефтехимического синтеза Издание 2 (1975) -- [ c.97 , c.361 , c.370 , c.537 ]
Основы общей химической технологии (1963) -- [ c.274 , c.275 ]
Курс органической химии Издание 4 (1985) -- [ c.130 , c.142 , c.201 ]
Органическая химия (1972) -- [ c.0 ]
Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.191 , c.271 ]
Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.177 , c.178 , c.179 , c.190 ]
Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.26 , c.78 , c.81 ]
Химия целлюлозы и ее спутников (1953) -- [ c.483 ]
Синтезы на основе окиси углерода (1971) -- [ c.55 , c.151 ]
Пептиды Том 2 (1969) -- [ c.151 ]
Новые воззрения в органической химии (1960) -- [ c.229 , c.230 , c.248 , c.252 , c.568 , c.574 ]
Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.578 ]
Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]
Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]
Курс органической химии (0) -- [ c.81 , c.106 , c.107 , c.142 ]
Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.569 ]
Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.0 ]
Гетерогенный катализ в органической химии (1962) -- [ c.0 ]
Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.290 ]
Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.368 , c.385 ]
Диеновый синтез (1963) -- [ c.65 , c.69 , c.277 , c.308 , c.323 , c.332 , c.338 , c.340 , c.514 , c.515 ]
Курс физической органический химии (1972) -- [ c.337 , c.340 ]
Линейные и стереорегулярные полимеры (1962) -- [ c.0 ]
Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.0 ]
Химия и технология полимеров Том 2 (1966) -- [ c.0 ]
Катионная полимеризация (1966) -- [ c.321 ]
Химия сантехнических полимеров Издание 2 (1964) -- [ c.333 , c.337 ]
chem21.info
Виниловый эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Виниловый эфир
Cтраница 2
Виниловый эфир лауриновой кислоты с кислотным числом около 2 обычно содержит на этой стадии небольшое количество ртути, от которой его можно освободить декантацией. [16]
Виниловый эфир хлоруксусной кислоты является лакриматором. Трехгорлую колбу емкостью 1 л снабжают эффективной мешалкой, термометром, трубкой для ввода газа диаметром 10 мм и обратным холодильником. Верхний конец холодильника присоединяют к небольшой промывной склянке, в которую наливают воду в количестве, достаточном для того, чтобы можно было учитывать скорость выделения газов. Медленный ток ацетилена пропускают через змеевиковую ловушку, охлаждаемую смесью сухого льда с ацетоном, предохранительный ртутный клапан, пустую промывную склянку, промывную склянку с серной кислотой и колонку с натронной известью, а затем через трубку для ввода газа в реакционную колбу. [17]
Виниловый эфир кислот талло-вого масла находит применение ( Герм. [19]
Если простой виниловый эфир нагреть до очень высокой температуры, то реакция может пойти по двум направлениям: либо произойдет изомеризация в альдегид с таким же числом атомов углерода, как и у исходного винилового эфира, либо имеет место разложение эфира на ацетальдегид и олефин. Первая реакция осуществляется при кратковременном действии высокой температуры в присутствии некоторых катализаторов. [20]
Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент ( что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ ( например, N-винилкарбазола) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. Он растворяет N-винил-карбазол и извлекает его из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый N-винилкарбазол. [21]
Если исходный виниловый эфир имел высокую степень полимеризации, получаемый продукт обладает хорошей водостойкостью; если же применялся эфир с низкой степенью полимеризации, получаемые продукты заметно абухают в воде. [22]
Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент ( что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ ( например, N-винилкарбазол) для отвода тепла предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. Он растворяет N-винилкарбазол и извлекает его из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно частый N-винилкарбазол. [23]
Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент ( что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококилящих веществ ( например, N-винилкарбазола) для отвода тепла реакции предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. При производстве N-винилкарбазола применяют углеводородный растворитель - метил - или диметилциклогексан, добавляемый к карбазолу в количестве около 100 вес. Он растворяет N-винилкарбазол и извлекает его из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый N-винилкарбазол. [24]
Промывают простой виниловый эфир пять раз водой ( объем воды на объем эфира) при рН, равном 7 - 8, устанавливаемом с помощью едкого кали. Эта промывка может быть успешно осуществлена на установке для противоточной промывки. Сушат виниловый эфир твердым едким кали в течение 3 - 4 час. Предпочтение отдается стеклянной насадке; высота колонки должна быть равна по меньшей мере 5 - 10 теоретическим тарелкам. [25]
Когда синтезируемый виниловый эфир более летуч, чем исходный реагент ( что справедливо для низших спиртов), его непрерывно выводят из реакционного аппарата вместе с остаточным ацетиленом, выделяют конденсацией или абсорбцией и очищают от захваченного спирта ректификацией. При синтезе высококипящих веществ ( например, N-винилкарбазола) для отвода тепла реакции предусмотрены специальные теплообменные устройства. Продукт реакции остается в жидкой реакционной массе и выделяется из нее методом, зависящим от свойств компонентов. При производстве N-винилкарбазола применяют углеводородный растворитель - метил - или диметилциклогексан, добавляемый к карб-азолу в количестве около 100 вес. Он растворяет М - винилкарб-азол и извлекает его из реакционной массы, предотвращая дальнейшие превращения под действием щелочи и ацетилена. Растворитель затем отгоняют, и после ректификации в вакууме получают достаточно чистый N-винилкарбазол. [26]
ВЭ - виниловый эфир, И - изофталевая, ОН - общего назначения, ОС - огнестойкая, Ф - фураиовая, ХС - химически стойкая. [27]
Так, виниловый эфир транс-коричной к-ты образует растворимый полимер с содержанием до 85 % у-лактоннь 1х звеньев. [28]
Был применен продажный виниловый эфир уксусной кислоты. Непосредственно перед использованием этот реагент был подвергнут перегонке с применением колонки размером 1100x20 мм с насадкой из одиночных - витков спирали из стекла пирекс. [29]
ДИВИНИЛОВЫЙ ЭФИР ( виниловый эфир) СН2СНО - - - СН СН2, жидк. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Виниловый спирт, эфиры - Справочник химика 21
По структуре и свойствам фуран несколько сходен с эфирами винилового спирта. Так же как и они, фуран и его гомологи устойчивы к действию щелочей, но гидролизуются при нагревании разбавленной соляной кислотой. Из фурана образуется при этом [c.580]
Хотя сам виниловый спирт в свободном виде не существует, известны его простые и сложные эфиры. [c.155]
Если содержание енола в смеси высоко, часто удается выделить обе формы. Чистая кето-форма ацетоуксусного эфира плавится при —39 °С, тогда как енол остается жидким даже при —78 °С. Каждая форма может сохраняться при комнатной температуре в течение нескольких дней при полном отсутствии кислот или оснований, являющихся катализаторами переноса водорода [235]. Удалось даже получить простейший енол, виниловый спирт СНг = СНОН, в газовой фазе при комнатной температуре в этих условиях время полупревращения этого соединения составляет примерно 30 мин [236], [c.96]
Хотя непредельные спирты с гидроксилом при углероде с двойной связью в свободном виде не существуют, известны их простые и сложные эфиры строение эфиров, например винилового спирта, можно представить следующими формулами [c.119]
Поливинилацетат — полимер винилацетата — эфира уксусной кислоты и неизвестного в свободном состоянии винилового спирта. Винилацетат — низкокипящая (73° С) легкая жидкость, плотность 0,93 г см . Образуется при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над катализатором [c.386]
Формиаты НСООК Ацетаты СНзСООН Ацетаты фенолов и виниловых спиртов Пропионаты и высшие эфиры Эфиры [c.244]
Отличным примером использования реакции переэтерификации может служить синтез поливинилового спирта. Этот полимер нельзя получить полимеризацией винилового спирта, поскольку последний нестабилен (разд. 8.13). Однако его эфир, винилацетат, вполне устойчив его получают взаимодействием уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии сульфата ртути(П) [c.648]
В качестве примера - Г-эффекта можно привести гидролиз непредельных виниловых простых эфиров, которые легко присоединяют соль ртути, образуя ион меркур-ацетальдегида и спирт [c.189]
Однако алкоголяты, а также простые и сложные эфиры винилового спирта не только существуют, ио в последних двух случаях даже используются в промышленном масштабе- в качестве мономеров. Разумеется, их приходится получать непрямым путем. При действии металлического лития или натрия в растворе в жидком аммиаке на ртутное производное ацетальдегида получаются алкоголяты винилового спирта (И. Ф. Луценко) [c.310]
Алкилвиниловые простые эфиры независимо друг от друга получены А. Е. Фаворским и М. Ф. Шостаковским и Реппе (стр. 281)- Их особенностью является легко проходящий гидролиз в кислой среде (в отличие от диалкиловых эфиров), причем вместо винилового спирта получается его изомер — ацетальдегид [c.311]
Применение реакции полимераналогичных превращений или, как ее часто называют, химических превращений полимеров [36] — единственный способ получения полимеров, для которых отсутствуют мономеры. К таким относятся, например, поливиниловый спирт — его не удается получить непосредственно полимеризацией, так как мономер — виниловый спирт в момент его образования немедленно изомеризуется в аце-тальдегид [37]. Поливиниловый спирт получают гидролизом сложных поливиниловых эфиров [c.16]
МИ виниловыми спиртами и ацетоуксусным эфиром под воздействием катализаторов основного характера, приводящая при пиролизе ацетоуксусных эфиров непредельных спиртов к внутримолекулярной перегруппировке и отщеплению двуокиси углерода с образованием -у, 8-ненасыщенных кетонов [137—139] (схема 28). - [c.159]
Ненасьшхенными могут быть как спиртовый, так и кислотный радикалы сложного эфира. Из сложных эфиров ненасыщенных спиртов наибольшее промышленное значение имеют виниловые эфиры. Поскольку сам виниловый спирт СН2=СН0Н в свободном состоянии неизвестен, его сложные эфиры получают непосредственно из ацетилена и кислоты [c.349]
Вишглацетат представляет собой эфир уксусной кислоты и гипотетического винилового спирта. Значение этого соединения возросло с развитием промышленности пластиков, так как винил-ацетат полимеризуется с образованием смол, обладающих хорошими механическими и оптическими свойствами. Поливиштлацетат является нетокси шым бесцветным термопластическим материалом, плохо поглощающим воду. Благодаря растворимости во многих органических растворителях, эластичности и адгезионным свойствам поливинилацетат наиболее пригоден в качестве материала для горячей укупорки и покрытий. Сополимеры винилацетата с другими винильными соед1шениями, например хлористым винилом, имеют более разнообразное применение. Хлористый винил повышает прочность, что делает эти сополимеры пригодными для пленок, покрыти и отливок изделий с высокой прочностью на разрыв и малой эластичностью. [c.57]
Было показано, что синтетические сополимеры также проявляют каталитические эффекты, сравнимые с ферментативным катализом. С целью ныяснения возможности кооперативного взаимодействия имидазольной и гидроксильной групп получен сополимер винил-имидазола и винилового спирта. Он напоминает фермент а-химотрипсин. Однако сополимер лишь немногим более активен, чем поливинилимидазол в реакциях гидролиза эфиров. [c.298]
Степень замещения и в этом случае остается низкой полимер представляет собой сильно деструктированиый и частично дегидратированный сополимер винилового спирта и простого винилового эфира. [c.295]
Из этих и приведенных выше формул сложных непредельных эфиров видно, что их можно разделить на два вида эфиры предельных кислот и непредельных спиртов (например, виниловый эфир уксусной кислоты СНзСОО — СН = СН2), и эфиры, полученные, наоборот, из непредельных кислот и предельных спиртов (эфиры акриловой и метакриловой кислот). [c.156]
Как и другие р-кетоэфиры и р-дикетоны (например, пентан-дион-2,4 или ацетилацетон), ацетоуксусный эфир представляет собой смесь двух таутомерных форм кетонной и енольной (разд. 6.2.1.3.2). Енольная форма более устойчива, чем в случае винилового спирта, потому что она стабилизирована сопряжением двойной связи С=С с группой СООС2Н5 и внутримолекулярной водородной связью между группой ОН и атомом кислорода группы С = 0. [c.172]
Эта реакция широко употребляется для получения афиров неустойчивых спиртов, например для синтеза эфиров различных карбоновых кислот и винилового спирта из вилилацетага [721]. [c.353]
Ацетилен Метай (а также этан, пропан и высшие углеводороды) — -Ацетальдегид (см. табл. 59) — -Винилхлорид (см. табл. 59) — -Сложные эфиры карбоновых кислот и винилового спирта (см. табл. 59) — -Акрилонитрил (см. табл. 59) — -Простые виниловые эфиры (см. разд. Г,4.2.2) —>-Дихлорэтилен, тетрахлорэта (см. табл. 61) — -Этилен Для реакций этинилировання (см разд. Г,7.2.2) —>-Сажа Для газовой сварки [c.42]
ВИНИЛОВЫЙ СПИРТ СН2=СНОН. в свободном состоянии це выделен. Сун естпует только в виде эфиров и полимера (см. Поливиниловый спирт). [c.97]
Мономерный виниловый спирт не существует в свободном состоянии, так как легко превращается в ацетальдегид, являющийся кето-формой ВС. Предпринимались неоднократные попытки [14, с. 142] синтезировать ПВС полимеризацией ацетальдегида в присутствии различных катализаторов триэтиламина, ацетиленидов, амидов и ртутных амальгам щелочных металлов, сплавов щелочных металлов с оловом, [а. с. СССР 190021], трет-бутилата калия, Однако этим способом удалось получить лишь химически неоднородные олигомеры ВС с ММ до 3000. Поэтому синтез ПВС и сополимеров ВС осуществляется путем полимераналогичных превращений полимеров простых и сложных виниловых эфиров. Простые виниловые эфиры (винилбензиловый, винил-тргт-бутило-вый, винилтриметилсилан и др.) используются в основном для препаративного синтеза ПВС с целью исследования его структуры [c.72]
Если линалоол (LV) нагревать с а-хлорацетоуксусным эфиром, то, по-виднмому, через промежуточный эфир хлорацетоуксусной кислоты образуется а-хлордигидропсевдоионон (LV1) (частный случай реакции третичных виниловых спиртов с ацетоуксусным эфиром и последующим пиролизом) [137], который при действии пиридина отщепляет хлористый водород с образованием псевдоионона (XLV) [149] (схема 29). [c.159]
В 20-х гг. текущего столетия началось промышленное производство карбамидных смол. Вначале это были продукты полимеризации мочевины с формальдегидом. Первый патент на получение такой смолы, растворимой в органических растворителях, был взят в 1922 г. Баденской анилиновой и содовой фабрикой. Из такой смолы образуется, в частности, органическое стекло. В дальнейшем, помимо мочевины, для получения таких смол стали применять тиомочевину, дицианамид и меламин (СЫ)з- (ЫН2)з. Перед второй мировой войной для получения пластиков стали применять винилхлориды, винилацетат, виниловый спирт, стирол, эфиры акриловой и метакриловой кислот и др. [c.283]
Виниловые эфиры СН2=СНОК — производные неус-ойчивого енола — винилового спирта СН2=СН0Н. Структурные рагменты виниловых эфиров встречаются в некоторых природных оединениях, в частности в сложных липидах плазмалогенах см. 14.1.3). [c.157]
Более перспективный путь, чем асимметрический синтез, который обычно приводит к полимерам низкой оптической деятельности, состоит в радикальной, ионной или стереоспецифической полимеризации оптически активных мономеров (а-олефины, эфиры винилового спирта, акрилаты и т, д.). Максимальная активность достигается, когда асимметричеекие атомы боковых ответвлений макромелекул находятся близко основной цепи (в а- или Р-положении) [c.196]
Собственно виниловые смолы образуются при полимеризации эфиров винилового спирта в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, трехфтористый бор, перекиси ацотила или бензоила. Винилацетат, представляющий собой низкокипя-щую жидкость, получается при реакции ацетилена с уксусной кислотой в присутствии сернокислой ртути иди другого катализатора [c.476]
chem21.info
Винилацетат Уксусная кислота, виниловый эфир
Сложные виниловые эфиры. При присоединении кислот к ацетилену образуются эфиры несуществующего в свободном состоянии винилового спирта СН2=СН—ОН — сложные виниловые эфиры (стр. П9). Важнейший в этом ряду винилацетат — эфир винилового спирта и уксусной кислоты. Его получают, например, при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над ацетатами кадмия и цинка при 180—220° С [c.184]
Из схемы, приведенной на стр. 21, видно, что основные мономеры (хлористый винил, винилацетат, акрилонитрил, винилацетилен, виниловые эфиры) получают присоединением кислот (соляной, цианистоводородной, уксусной) и спиртов или посредством полимеризации. [c.119]ПОЛИВИНИЛАЦЕТАТ — продукт полимеризации винилового эфира уксусной кислоты — винилацетата [c.196]
Начало применения фтористого бора в качестве катализатора для этой реакции относится к 1938 г. По данным Ю. G. Залькинда с сотрудниками [46], ацетилен с муравьино кислотой в присутствии BFg и HgO при 30—35° образует виниловый эфир муравьиной кислоты с выходом 66,7%. Винилацетат из ацетилена и уксусной кислоты в присутствии BFg и HgO получается с выходом 80—85% [47—49, 49а]. Масляная, кротоновая [50] и высшие одноосновные кислоты [51] также присоединяются к ацетилену в ирисутствии BFg и его соединений и образуют виниловые эфиры кислот с хорошим выходом. Оксикислоты с ацетиленом превращаются в виниловые эфиры или вторичные продукты реакции — ацетали оксикислот [4], по схеме [c.211]
Ацетилен обладает высокой реакционной способностью и потому является одним из важнейших исходных веществ для синтезов алифатических соединений, содержащих два и более углеродных атомов в молекуле. Начиная примерно с 1910 г., все более возрастающие количества ацетилена применяются в разнообразных промышленных синтезах многих важных органических продуктов и полупродуктов. Так, из ацетилена получают ацетальдегид (перерабатываемый на этиловый спирт, уксусную кислоту, бутадиен, этилацетат. н-бутанол и др.), хлорорганические и другие соединения (например, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен, простые виниловые эфиры, акрилонитрил), используемые в качестве растворителей, мономеров в производстве синтетических смол и каучуков и т. д. В странах, не обладающих природными ресурсами углеводородного сырья (Западная Европа, Япония), ацетилену принадлежит особенно важная роль в качестве исходного вещества для промышленности основного органического синтеза. Очень большие количества ацетилена потребляются также в строительстве—для сварки и резки металлов. [c.433]
Стойкий Состав реакционной смеси(конечный), вес. % 9.3—уксусная кислота 54—винилацетат 36,7—виниловые эфиры нафтеновых к-т Ртутный катализатор, т-ра комнатная, время контакта 48 ч [c.169]
Поливинилацетат — полимер винилацетата — эфира уксусной кислоты и неизвестного в свободном состоянии винилового спирта. Винилацетат — низкокипящая (73° С) легкая жидкость, плотность 0,93 г см . Образуется при пропускании смеси паров уксусной кислоты и ацетилена над катализатором [c.386]
Винилацетат см. Виниловый эфир уксусной кислоты [c.112]
Отличным примером использования реакции переэтерификации может служить синтез поливинилового спирта. Этот полимер нельзя получить полимеризацией винилового спирта, поскольку последний нестабилен (разд. 8.13). Однако его эфир, винилацетат, вполне устойчив его получают взаимодействием уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии сульфата ртути(П) [c.648]
Винилацетат Кислота уксусная, виниловый эфир виниловый эфир уксусной кислоты 0,2 [c.24]
Уксусная кислота при взаимодействии с ацетиленом в присутствии катализатора образует сложный виниловый эфир— винилацетат [c.226]
Винилацетат, ненасыщенная кислота (кротоновая, сорбиновая) Уксусная кислота, виниловый эфир соответствующей кислоты Pd U 76—80° С, превращение 70%. Выход 90—92% [159] [c.1069]
Вишглацетат представляет собой эфир уксусной кислоты и гипотетического винилового спирта. Значение этого соединения возросло с развитием промышленности пластиков, так как винил-ацетат полимеризуется с образованием смол, обладающих хорошими механическими и оптическими свойствами. Поливиштлацетат является нетокси шым бесцветным термопластическим материалом, плохо поглощающим воду. Благодаря растворимости во многих органических растворителях, эластичности и адгезионным свойствам поливинилацетат наиболее пригоден в качестве материала для горячей укупорки и покрытий. Сополимеры винилацетата с другими винильными соед1шениями, например хлористым винилом, имеют более разнообразное применение. Хлористый винил повышает прочность, что делает эти сополимеры пригодными для пленок, покрыти и отливок изделий с высокой прочностью на разрыв и малой эластичностью. [c.57]
Винилацетат, бензойная кислота Уксусная кислота, виниловый эфир бензойной кислоты Pd U 76—80° С, превращение 53%. Выход 98% [159] [c.1069]
Винилацетат, е-фталимидокапроновая кислота Муравьиная кислота Уксусная кислота, виниловый эфир е-фталимидокапроновой кислоты Разло СОг, Нг Pd U 76—80° С, превращение 53%. Выход 98% [159] кение Pd (губка) полное разложение при 245° С [542, 543] Pd—Аи (сплав) 6—10 тор [544] Pd— u (сплав) [190] [c.1069]
Винилацетат, а-фуранкарбоновая кислота Виниловый эфир а-фуранкарбоновой кислоты, уксусная кислота Катализатор тот же 20° С, 3 дня [78.1 [c.991]
Ацетилен С2Н2 — бесцветный газ со слабым своеобразным запахом, представляет собой ненасыщенное соединение с тройной связью (НС=СН). Он легко вступает в самые различные химические реакции и образует многочисленные производные, являющиеся исходными веществами для получения важных химических продуктов синтетических каучуков, смол, пластмасс и др. Так, из ацетилена получают ацетальдегид, перерабатываемый в уксусную кислоту, этиловый спирт, бутадиен, этилацетат, хлористый винил, винилацетат, хлоропрен, простые виниловые эфиры, акрилонитрил и др. Ацетилен применяют для получения высокой температуры, необходимой для резки и сварки металлов (автогенная сварка). При горении ацетилена в смеси с кислородом можно получить пламя с температурой до 3200°. [c.207]
Пони- женно- стойкий Состав разгоняемой смеси, вес. % 9.5—уксусная кислота 4—винилацетат 36.5—виниловые эфиры нафтеновых к-т ртутный катализатор Т-оа от 45 до 150° С, время контакта 9 ч, комнатная т-ра—38 ч [c.169]
Винилацетат, ненасыщенные кислоты, например винил-уксусная кислота Виниловые афиры ненасыщенных кислот, например виниловый эфир винил-уксусной кислоты (1) [винилацетокси-винилиденацетат] BFg 0(С2Н5)з—Н (СНзСОО)2 в присутствии гидрохинона, 50° С, 3 ч. Выход I — 60% [488] [c.141]
Бутиловый спирт третичный (2-метил пропаиол-2) н-Валериановая кислота (пеитановая кислота) изо-Валериановая кислота (3-метилбу-тановая кислота) Винилацетат (виниловый эфир уксусной кислоты) [c.67]
Пример простых виниловых эфиров —этил виниловый эфир СН2 = СН — О — С2Н5, а сложных эфиров — виниловый эфир уксусной кислоты (винилацетат) СН3СОО — СН = = СН2. Последний интересен как исходное сырье для получения электроизоляционных материалов. [c.155]
В условиях гетерогенного катализа (Н3РО4 или В2О3) ацетилен присоединяет уксусную кислоту, образуя сложный виниловый эфир — винилацетат [c.281]
Трехфтористый бор и ртутные соединения [11] являются эффективными катализаторами при иолучеиии виниловых сложных эфиров. Однако катализ значительно улучшается, если к реакционной смеси, кроме трехфторнстого бора, прибавить [12] фтористоводородную кислоту в следующих соотношениях 4 г окиси ртути, 1—1,5 г трехфтористого бора и 0,5—1,0 г фтористоводородной кислоты на 1 кг уксусной кислоты в растворе. В смесь при энергичном перемешивании пропускают при 30—55° ацетилен, который полностью поглощается и вступает в реакцию. Когда реакция закончится, прибавляют сухой уксуснокислый натрш для разлог жения катализатора и перегонкой выделяют винилацетат. [c.62]
Метод Даса, по-видимому, особенно удобен для анализа некоторых ненасыщенных сложных эфиров, например винилацетата и аллилацетата. Для анализа этих соединений методы Марквардта и Люса [41, 42] и Мартина [43] не пригодны, так как в условиях этих методов эфиры могут подвергаться гидролизу, что приводит к ошибочным результатам. При анализе винилацетата и винил-бензоата Мартин [43] получил почти удвоенные против ожидаемых значения. Это обусловлено тем обстоятельством, что в условиях указанных выше методов уксусная кислота выделяется не только в результате присоединения ацетата ртути к олефину, но и вследствие выделения 1 эквивалента ее при гидролизе виниловых эфиров. По этой же причине алкалиметрический метод Марквардта и Люса для винилацетата и аллилацетата дает низкие ошибочные результаты. В то же время метилакрилат и метилметакрилат нельзя анализировать этихми методами из-за того, что в условиях этих методов они не реагируют с ацетатом ртути количественно. [c.340]
С4Н602 Винилацетат (виниловы эфир уксусной кислоты) [c.353]
Виниловый эфир уксусной кислоты iHiOj. См. Винилацетат [c.790]
Поливинилацетат получается радикальной полимеризацией винилацетата— ложного винилового эфира уксусной кислоты, образующегося при взаимодей- ствии уксусной кислоты и ацетилена либо уксусной кислоты, этилена и кислорода. В качестве инициаторов полимеризации применяются органические и неорганические перекиси, гидроперекиси и азосоединения. Кислотным или щелочным омылением поливинилацетата получают поливиниловый спирт, а при действии на его соответствующих альдегидов и кетонов — различные поливинилацетали и доливиииякетали.--—---- [c.233]
Собственно виниловые смолы образуются при полимеризации эфиров винилового спирта в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий, трехфтористый бор, перекиси ацотила или бензоила. Винилацетат, представляющий собой низкокипя-щую жидкость, получается при реакции ацетилена с уксусной кислотой в присутствии сернокислой ртути иди другого катализатора [c.476]
Винилацетат (I), масляная кислота эфир масляной кислоты, уксусная кислота Pd la Na l 65 . I II = 3 1, 3 ч. Конверсия II — 82% [653, 654] [c.816]
Ацетилен (I), уксусная (И) или пропионовая (П1), н-масляная (IV), изомасляная (V) кислота Винилацетат или винилпропионат, н-бутира1т, изобутират ds(P04)2 паровая фаза, 270° С, I карбоновая кислота = 1 1 (мол.). Выходы виниловых эфиров 35—50% на пропущенный и 80—95% на прореагировавший 1. Скорость реакции возрастает в ряду 1 [c.984]
Виниловые сложные эфиры легко присоединяют галоид при 0° с образованием 1,2-галоидозаме1ценных эфиров. Хлорирование винилацетата сопровождается образованием 1,2-дихлор Этилацетата При взаимодействии виниловых эфиров, с карбоно Выми кислотами получаются ангидриды кислот. Так например винилацетат и уксусная кислота реагируют в присутствии таких катализаторов, как серная, фосфорная, бензолсульфоновая и сульфоуксусная. кислоты и хлористая сера, с образованием- уксусно-г-о ангидрида и этилидендиацетата. [c.744]
Vinyla etat виниловый эфир уксусной кислоты, винилацетат, СНз - СО О СН ОНг. [c.431]
Винилацетат (кислота уксусная, виниловый эфир виниловый эфир з ксусной кислоты) 0,2 с.-т. 2 [c.608]
chem21.info
