Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Эфир абсолютный
Абсолютный эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Абсолютный эфир
Cтраница 1
Абсолютный эфир получают при многодневном стоянии над хлоридов кальция. Затем хлорид кальция отфильтровывают, а эфир сушат над натриевой проволокой. Натрий добавляют до тех пор, пока его поверхность не станет оставаться блестящей. [1]
Абсолютный эфир получают, выдерживая его несколько дней над. Затем хлорид кальция отфильтровывают, а эфир сушат над натриевой проволокой. Натрий добавляют до тех пор, пока его поверхность не перестанет терять блеск. При сушке молекулярным ситом 4А для удаления пероксидов рекомендуется добавлять активный оксид алюминия. [2]
Абсолютный эфир, применяемый для анализа, нельзя сохранять над металлическим натрием, так как в этом случае он содержит примесь водорода. Эфир сохраняют в запаянных ампулах, которые вскрывают непосредственно перед определением. [3]
Абсолютный эфир, не содержащий воды и других, примесей, получают при обработке различными реактивами. Прежде всего для удаления пероксидов эфир встряхивают с 5 % - ным раствором свежеприготовленного железного купороса, содержащего небольшое количество серной кислоты. На 1 л эфира требуется примерно 100 мл раствора. Затем эфир встряхивают с 0 5 % - ным раствором перманганата калия для окисления присутствующего ацетальдегида в уксусную кислоту. Далее эфир промывают 5 % - ным раствором гидроксида натрия и водой. Высушивают при многодневном стоянии его над прокаленным хлоридом кальция, взятым в количестве 10 % от массы эфира. Склянку закрывают корковой пробкой, снабженной хлоркальциевой трубкой, и оставляют стоять на несколько дней. [4]
В абсолютный эфир ( 20мл) под азотом внесено 5 44 г ( 0 0407 моля) А1С13 и после охлаждения прибавлена суспензия 1 54 г ( 0 0407 моля) LiAlh5 в 100 мл абсолютного эфира. Затем при комнатной температуре и энергичном перемешивании в течение 0 5 часа прибавлено 10 г ( 0 0407 моля) ацетилциклопентадиенил-марганецтрикарбонила в 50 мл абсолютного эфира. [5]
Применение абсолютного эфира рекомендуется ввиду того, что при использовании растворителя, содержащего влагу, последняя вступает в реакцию с гидридом, который покрывается пленкой окислов, что вызывает замедление его растворения. Проверявшие синтез сушили эфир над натриевой проволокой. [6]
CMS абсолютного эфира понемногу прибавляют 200 см3 полумолярного раствора дифенилкетена в петро-лейном эфире. Наблюдается бурное выделение углекислоты, почти тотчас же исчезает зеленая окраска раствора и выпадает небольшой хлопьевидный темный осадок, который отфильтровывают. После двухдневного стояния в атмосфере углекислоты выпадает образовавшийся р-лактам в виде желтоватых хорошо выраженных кристаллов, которые прочно пристают к стенкам сосуда, благодаря чему их можно отделить от небольшого количества взвешенного рыхлого осадка. Выход 15 1 г, что составляет 15 % от теории. Лактам плохо растворим в спирте и эфире, хорошо растворим в бензоле и хлороформе. Кристаллы начинают спекаться при 196 и плавятся при температуре выше 200 с образованием оранжево-красной жидкости. [7]
Пригодны продажные абсолютный эфир и бензол, которые предварительно хранились над натрием. При добавлении растворителей следует применять высушенную стеклянную посуду. [8]
Обыкновенный не абсолютный эфир применяют для уравновешивания склянок при центрифугировании, при удалении гидроокиси алюминия и вещества, оставшегося в колбе, а также при последующем экстрагировании гидроокиси алюминия. [9]
Пригодны продажные абсолютный эфир и бензол, которые предварительно хранились над натрием. При добавлении растворителей следует применять высушенную стеклянную посуду. [10]
Для получения абсолютного эфира не содержащий перекисей эфир многократно встряхивают с концентрированным раствором хлористого кальция ( 200 мл на 1 л эфира), наливают в темную склянку, в которую насыпают безводный хлористый кальций ( 10 % от массы абсолютируемого эфира), и закрывают корковой пробкой. Склянка должна быть закрыта корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой. [11]
Получают насыщением абсолютного эфира фтористым бором. Насыщенный раствор обрабатывают Р2ОБ и перегоняют при атмосферном давлении и температуре 126 - 127 С. При перегонке конденсат собирают в градуированные ампулы или шленки. Перед опытом ампулы вскрывают в растворителе в атмосфере аргона. [12]
Остальное количество абсолютного эфира используется для промывки магниевых стружек и растворения второго компонента реакции. [13]
Для получения абсолютного эфира не содержащий пероксидов эфир многократно встряхивают с концентрированным раствором хлорида кальция ( 200 мл на 1 л эфира), наливают в темную склянку, в которую насыпают безводный хлорид кальция ( 10 % от массы абсолютируемого эфира), и закрывают корковой пробкой. [14]
Для получения абсолютного эфира в склянку с высушенным эфиром добавляют тонко нарезанный металлический натрий - на 1 л эфира 5 г натрия. Склянку плотно закрывают корковой пробкой со вставленной в нее хлоркальциевой трубкой. После 24 ч стояния вносят еще 2 5 г натрия и через 12 ч эфир переливают в склянку из темного стекла с хорошей корковой пробкой. Для предохранения эфира от образования перекисей к нему добавляют ничтожное количество дифениламина или фосфорный ангидрид или помещают несколько кусков медной проволоки. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Эфир абсолютный, приготовление - Справочник химика 21
Дополнительные замечания относительно условий приготовления реактива Гриньяра. Магний лучше всего брать в виде стружек, а не в порошке. Особенно высокой реакционной способностью обладает электролитически осажденный магний. Количество взятого магния (в г-ат.) обычно соответствует количеству галогенопроизводного (в г-мол.) иногда применяют небольшой (5—10%-ный) избыток магния. Галогенопроизводные не должны содержать влаги и спиртов, примеси которых задерживают начало реакции. Эфир (абсолютный) вводится в реакцию обычно в таком количестве, чтобы концентрация галогенопроизводного в эфирном растворе составляла 25—30%. [c.316]
К взвеси.0,1 моля натриевой соли кетоенола, лучше всего приготовленной в абсолютном эфире без применения спирта, прибавляют эквивалентное количество галоидангидрида кислоты, растворенного в абсолютном эфире (реакция слабо экзотермична), и оставляют стоять 12 часов. На следующий день для завершения реакции смесь кипятят [c.614]
Для равномерного протекания реакции необходимо с самого начала иметь в колбе затравку—эфирный раствор небольшого количества готового алюмогидрида лития. По предложению Маэ затравку готовят следующим образом в плоскодонную колбу емкостью 200 мл помещают 2,1 г измельченного гидрида лития и приливают к нему сначала 30 мл абсолютного эфира, а затем 30 мл эфирного раствора хлористого алюминия, приготовленного для получения затравки. При смешении начинается бурная реакция, длящаяся 0,5 — 1 минуту, по истечении которой содержимое колбы сливают в реакционную колбу А. Затем так же готовят и сливают в реакционную колбу еще четыре порции затравки таким образом, на приготовление затравки расходуется 10,5 г гидрида лития и 24 г хлористого алюминия. В колбу вливают еще 300 мл абсолютного эфира, пускают в ход мешалку и после перемешивания в течение 10 минут осторожно подогревают смесь на предварительно нагретой водяной бане, постепенно доводя температуру смеси до 30". Продержав эту температуру в течение 3-5 минут, дают смеси охладиться до комнатной температуры и, продолжая перемешивание, всыпают в колбу 35,2 г гидрида лития. Затем опять осторожно подогревают на водяной бане до 30 и снова дают смеси охладиться, после чего начинают медленно, по каплям, прибавлять раствор хлористого алюминия при этом температура постепенно повышается до 27—28 . Если после прибавления первых 15—20 мл раствора хлористого алюминия повышения температуры не наблюдается, прикапывание прекращают и осторожно подогревают смесь на водяной бане до 27—28 (накопление в смеси значительного количества непрореагировавшего хлористого алюминия обычно приводит к быстротечной бурной реакции, во время которой происходит частичное выбрасывание реакционной смеси из колбы). Затем снова начинают осторожное прикапывание раствора хлористого алюминия, и если температура смеси (нагретой до 27—28°) при этом не понижается, то это является признаком начавшейся реакции. Прибавление в даль- [c.25]
Б. Взаимодействие реактива Гриньяра с альдегидами и кетонами. В раствор реактива Гриньяра, приготовленный из 0,5 моля галогенида, прибавляют по каплям при перемешивании 0,4 моля карбонильного соединения (сложного эфнра бе-рут только 0,2 моля почему ), растворенного в равном объеме абсолютного эфира. По окончании добавления реакционную смесь нагревают прн перемешивание еще 2 ч иа водяной бане, охлаждают, гидролизуют, добавляя 50 г раздробленного льда, и затем приливают соляную кислоту (1 1). в количестве, необходимом [c.198]
Приготовление диэтилацеталей [16] Метод А. К смеси альдегида (1 моль), ортомуравьиного эфира (1,1 моль) и абсолютного этанола (тройной избыток по весу от ортоэфира) прибавляют несколько капель насыщенного раствора H I-газа в абсолютном этаноле и оставляют стоять на 12 ч при комнатной температуре. Потом смесь смешивают с избытком твердого карбоната Na на 15 мин, разбавляют равным количеством эфира, фильтруют и дистиллируют. [c.52]
Затем в той же колбе готовят несколько более разбавленный раствор хлористого алюминия, необходимый для приготовления затравки этот раствор готовят так же, как описано выше, из 24 г сублимированного хлористого алюминия н 150 мл абсолютного эфира. Раствор, предназначенный для приготовления затравки, также сохраняют в склянке с притертой пробкой. [c.23]
Приготовление абсолютного ЭФира. [c.149]
Наиболее удобный способ приготовления лития в кусках состоит в следующем. Кусочки лития весом в несколько граммов каждый, слегка смоченные парафиновым маслом, разбивают молотком на сухой поверхности в тонкие листы. Последние быстро нарезают ножницами на мелкие кусочки, которые немедленно прибавляют к абсолютному эфиру. [c.588]
Для приготовления реактива Гриньяра в круглодонную колбу вносят 1,45 г магния, 3,6 г СНз1 (или соответствующее количество С2Н5ВГ), 30—50 мл абсолютного эфира и нагревают на водяной бане до растворения. В случае бурной реакции охлаждают колбу в течение часа. Раствору дают отстояться, затем сливают в узкогорлую колбочку на 200 мл, разбавляют ди-этиловым эфиром до 120 мл и хранят в холодном темном месте, предохраняя от влаги воздуха резиновой заглушкой. Это рабочий раствор А — концентрация MgI Hз в нем 0,5 ммоль/мл. Раствор Б (0,1 моль/л) служит для проверки полноты отмывания сорбированной воды. Его готовят перед выполнением анализа, разбавляя 10—12 мл раствора А до 50 мл абсолютным эфиром. После приготовления реактива Гриньяра приступают к определению содержания гидроксильных групп в силикагеле. [c.64]
Реакция диметилового эфира /-цистина с моноацетон-аНгидроглюкозой (I). К диметиловому эфиру /-цистина, приготовленному по прописи Э. Фишера [8] из 2.5 г его солянокислой соли, добавляют смесь равных количеств абсолютного метанола, бензола и эфира (всего 3 мл), а затем 1 г ангидроглюкозы. Полученный гомогенный раствор оставляют при комнатной температуре на двое суток, а затем выпаривают в вакууме до густого сиропа, который растирают последовательно с сухим бензолом и эфиром. Оставшееся масло растворяют при легком нагревании в 30 мл сухого дихлорэтана и оставляют на сутки при комнатной температуре. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают эфиром и сушат в вакуум-эксикаторе. Выход 0.18 г (3% теоретического). Ввиду очень низкого выхода продукт детальнее не исследовался. [c.459]
Твердые или осажденные образцы можно приготовлять фильтрованием, центрифугированием, выпариванием раствора или прокалкой в стандартных чашечках. Если образец собирают на фильтровальную бумагу, то обычно необходимо прикрепить или приклеить к бумаге с образцом твердую подкладку, чтобы предотвратить закручивание бумаги. Испарение растворителя, особенно воды, приводит обычно из-за влияния поверхностного натяжения к неравномерному распределению осадка. Добавление небольших количеств смач11вающего агента иногда значительно уменьшает неравномерность осадка. Металлы, как например, железо [68], часто удается количественно выделить электролизом на соответствующих пластинках. Большая точность и воспроизводимость может быть получена путем намазывания пасты образца на плоские чашечки однородным слоем, причем однородность достаточно контролировать визуально. Для переноса нли распределения по чашечке вещества образца можно использовать летучие растворители (эфир, абсолютный спирт), в которых вещество слегка растворимо. Более подробное описание методики приготовления твердых образцов дано Каменом [1]. Б книге Изотопный углерод [69] описаны методы приготовления твердых образцов для измерений радиоактивного углерода. Эти методы приложимы также и к другим элементам. [c.165]
Триэтилстанноилстирол. К раствору магнийорганического соединения, приготовленному из 49,5 г 4-бромфенилтриэтилстанна-на и 3,3 г магния в 150 мл абсолютного эфира, при охлаждении до —10 прибавляют 0,88 г безводного хлористого кобальта и реакционную смесь выдерживают в токе азота до значительного потемнения. Затем при интенсивном охлаждении вносят 29,4 г бромистого винила, выдерживают 12 час. при комнатной температуре, нагревают в течение 30 мин., охлаждают и выливают в смесь из 100 г льда, 200 мл воды и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Эфирный раствор промывают 5%-ным раствором двууглекислого натрия, сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают [c.137]
Перегонка больших количеств эфира над натрием проводится по соображениям безопасности на водяной бане или на закрытой паровой бане в специальном помещении. Дистиллят собирают в склянку из темного стекла, которую после внесения 1 г натриевой проволоки закрывают корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой и хранят в холодном и темном месте. Приготовленный таким образом эфир является абсолютно безводным. [c.157]
К приготовленной вышеописанным методом взвеси 0,1 моля этокси-магниевой соли кетоенола в абсолютном эфире, при охлаждении и перемешивании, приливают по каплям эфирный раствор галоидалкила (лучше всего иодистого) или диалкилсульфата. По этому методу сразу получают эфиры диалкилмалоновых кислот . [c.614]
В полулитровую четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором (примечание 1), обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 13,3 г магния (стружек или опилок) и 90 мл абсолютного эфира. Затем из делительной воронки прикапывают раствор 66 г н-бутилбромида в 60 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы наблюдалось слабое кипение реакционной смеси (примечание 2). Для завершения реакции по окончании прикапывания раствора н-бутилбромида реакционную смесь нагревают на водяной бане в течение 30 минут. К приготовленному таким образом гриньяровско-му реактиву, охлажденному до 5°, медленно, при энергичном перемеши- [c.123]
Общая методика получения диэтилацеталей (табл. 96). К приготовленному при нагревании раствору 1 г нитрата аммония в 0,2 моля абсолютного этилового спирта прибавляют 0,2 моля альдегида или кетона и 0,2 моля этилового эфира ортомуравьиной кислоты, тщательно перемешивают и оставляют стоять без доступа влаги воздуха. Продолжительность реакции для альдегидов составляет 6—8 ч. Для кетонов вместо нитрата аммония ИСпользуют 0,1 мл концентрированной соляной. кислоты и оставляют стоять на 16 ч. [c.64]
В трехгорлой колбе емкостью 1 л, снабженной мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, готовят раствор алкоголята натрия, исходя из 1 г-атом натрия и 500 мл абсолютного спирта (при реакциях со сложными эфирами спирт должен быть тот, остаток которого содержится в эфире, если только не ставится цель провести переэтерификацию методику приготовления раствора алкголята иатрия см. в разд. Е). К еще горячему раствору алкоголята прибавляют по каплям 1 моль 3-дикарбонильного соединения и затем 1,05 моля алкилирующего средства. Прибавление ведут при перемешивании с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. Затем реакционную смесь нагревают при перемешивании до тех пор, пока проба не будет показывать нейтральную реакцию (2—16 ч) отгоняют основную массу спирта в слабом вакууме при перемешивании (иначе кипение сопровождается сильными толчками из-за осадка соли). Спирт может быть использован для повторных аналогичных сиитезов (регенерируется абсолютный спирт. Перегонную колбу охлаждают и к остатку прибавляют такое количество ледяной воды, чтобы ее как раз хватило для растворения выделившейся соли, отделяют в делительной воронке органический слой, а водный дважды экстрагируют эфиром. Объединенные органические слои сушат сульфатом натрия, отгоняют растворитель, а остаток фракционируют на 30-сантиметровой колонке Вигре. [c.176]
Высушивание с использоваинем реакции гидролиза. Приготовление безводного этилового спирта (99,9%) и.1 продаж-ного абсолютного спирта (99%) илн полученного обезвоживанием над окисью кальция (99,5%) оказывается возможным благодаря тому, что при гидролизе сложного эфира потребляется вода. Если обычный абсолютный спирт обработать небольшим количеством натрия в присутствий высококипящего сложного эфира (диэтилового эфира фталевой илн янтарной кислоты) н перегнать смесь па водяной бапе, то перегоняется абсолютно сухой этиловый спирт [c.44]
В круглодонную трехгорлую колбу (рис. 3 в Приложении I) помещают промытый абсолютны., эфиром измельченный натрий (приготовление описано выше) и сразу добавляют к нему 50 г Этилацетата, очищенного от примеси этилового спирта и воды, как описано выше. По окончании бурной стадии реакции реакционную смесь осторожно нагревают в течение 30 мин на сетке, дают охладиться до 40—45 С и добавляют 50%-ную уксусную кислоту до кислой реакции по лакмусу (около 30 мл избыток уксусной Кислоты добавлять не следует). К полученному раствору добавляют равное по объему количество заранее приготовленного и профильтрованного насыщенного раствора ЫаС1 (при появлении [c.107]
К эфирному раствору 0.3 моль метилмагнийиоднда, приготовленному обычным образом (см. стр. 139) из 45 г иодистого метила, прибавляют при охлаждении ледяной водой раствор 32 г циклогексанона в 25 мл абсолютного эфира (рис, 3 в Приложении I), нагревают 1,5 ч на водяной бане и затем выливают в коническую колбу, содержащую смесь 50 г Н.1С1 и 150 г толченого льда. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром (3 раза по 30 мл). Соединенные эфирные вытяжки промывают 75 мл воды, сушат над прокаленным К2СО3 и отгоняют эфир. Остаток помещают в круглодонную колбу с обратным холодильником, добавляют несколько кристалликов иода и кипятят около 1 ч на сетке. Затем сушат над прокаленным Мд304 и перегоняют с высоким дефлегматором (прибор 1 в Приложении I), добавив вместо кипятильников еще несколько кристалликов иода. Дистиллят промывают 50 мл 2 н. раствора ЫзгЗаОз, водой (2 раза по 110 мл), [c.146]
Диэтиловый эфир циклогексилмалоновой кислоты (П1). К этилату натрия, приготовленному из 2,1 л абсолютного этилового спирта и 150 г натрия, приливают при 55 С 1,11 кг малонового эфира и после 10 мин перемешивания [c.75]
Натриевое производное этилового эфира фенилциаиуксусной кислоты (111). К этилату натрия, приготовленному из 1,15 кг натрия и 3,5 л абсолютного спирта в толуоле, прибавляют 11,55 л безводного толуола, [c.246]
Приготовление эфирного раствора хлористого алюминия. В литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой, помещают 106,8 г (0,8 моля) сублимированного хлористого алюминия и при охлаждении колбы водой по каплям прибавляют абсолютный эфир. Первые капли эфира прибавляют очень медленно, так как сначала происходит комплексо-образование, сопровождаемое сильным разогреванием. После того как саморазогревание ослабеет, пускают в ход мешалку и ускоряют прибавление эфира всего прибавляют 450 мл эфира. Образовавшийся в колбе темно-коричневый прозрачный раствор сливают в склянку с притертой пробкой. [c.23]
В 1-литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, приготовляют раствор этилата натрия из 23 г (1 грамматом) натрия и 250 мл абсолютного этилового спирта. После того как натрий растворится, раствор охлаждают и прибавляют к нему ИЗ г (1 моль) циануксусно-этилового эфира (примечание I). Смесь оставляют стоять, пока приготовляют вторую порцию раствора этилата натрия с тем же объемом и той же концентрацией. Затем к приготовленному раствору прибавляют 97 г (1,02 моля) хлористоводородной соли гуанидина. Выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, а прозрачный фильтрат, содержащий гуанидин, прибавляют к раствору этилового эфира натрийциануксусной кислоты. Смесь кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником, а затем выпаривают досуха при атмосферном давлении. Твердую массу растворяют в 325 мл кипящей воды и раствор подкисляют 67. ил ледяной уксусной кислоты. По охлаждении из раствора выпадает в осадок [c.149]
Улучшенный способ получения цианистого аллила (нитрила 3-бутеновой кислоты) состоит в следующем. В сухую (промытую абсолютным спиртом и абсолютным эфиром) трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную механической мешалкой (стр. 225) и шариковым холодильником высотой 90 см, установлеппым вертикально и защищенным хлоркальциевой трубкой, помещают 85 г сухой цианистой меди (продажной или приготовленной, как было указано ранее , и высушенной в течение 72 час. в сушильном шкафу при 110 непосредственно перед применением), 0,25 г иодистого калия и 72,5 г хлористого аллила (высушенного над хлористым кальцием и свежеперегнанного т. кип. 45—47°). Пускают в ход мешалку и нагревают смесь на водяной бане примерно через 6 час. реакция в основном заканчивается, что можно заметить по прекращению кипения. После этого нагревание продолжают в течение еще 1 часа. Если синтез проводят с большими количествами реагентов, то в случае бурного кипения приходится отставлять водяную баню, чтобы уменьшить интенсивность протекания реакции. Обычно это случается через [c.139]
А. Дибромид холестерика. В 4-литровый стакан помещают 150 г (0,39 моля) продажного хатестерина (примечание 1) и растворяют его в л абсолютного эфира при нагревании на паровой бане и перемешивании стеклянной палочкой полученный раствор охлаждают до 25°. Для приготовления второго раствора прибавляют 5 г безводного уксуснокислого натрия в порошке (0,06 моля) (примечание 2) к 600 мл уксусной кислоты, причем перемешивают смесь и разбивают куски стеклянным шпателем затем прибавляют 68 г (0,4 моля) брома, после чего полученный раствор приливают при перемешивании к раствору холестерина. Раствор окрашивается в желтый цвет и быстро превращается в твердую пасту дибромида. Смесь охлаждают в бане со льдом до 20° и препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 16 см (примечание 3), Осадок отжимают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат ие станет совсем бесцветным обычно бывает достаточно 500 мл кислоты. Для получения второй порцпи дибромида удовлетворительного качества фильтрат и промывную жидкость соединяют и к ним прибавляют 800 мл воды полученный осадок отфильтровывают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат не станет бесцветным. Днбромнд, смоченный уксусной кислотой, вполне пригоден для большинства реакций сухой же дибромпд, даже хорошо очищенный путем повторной кристаллизации, начинает разлагаться (темнеть) уже через несколько педель. Препарат, полученный как указано выше и высушенный при комнатной температуре до постоянного веса. [c.78]
chem21.info
Этиловый эфир абсолютный - Справочник химика 21
Этиловый эфир, абсолютный [c.676]
Этиловый эфир, абсолютный, ГОСТ 6265—52. [c.118]
Этиловый Этиловый эфир, абсолютный Серная- кислота, концентрированная Бихромат натрия Хлористый кальций Аммиак из баллона Двуокись углерода из баллона [c.692]
В колбу А помещали 2,40 г этилового эфира гидробензоина и 250 мл абсолютного винилбутилового эфира в колбу Б вносили натриевую проволоку и 200—250 мл винилбутилового эфира. Обе колбы погружались в бани, нагрев которых регулировался реостатами, чтобы уровень интенсивно [c.28]
Методика получения фтористого бора заключается в следующем 40 г фтористого кальция и 20 г борного ангидрида, растертые в порошок и хорошо смешанные, помещают в колбу Вюрца емкостью 0,5 л, в которую наливают 250—280 г олеума. Смесь медленно нагревают на песчаной бане (под тягой). При повышении температуры начинает выделяться газообразный фтористый бор, который либо пропускают непосредственно в реакционную массу, либо проводят насыщение им абсолютного этилового эфира, если нужно получить эфират фтористого бора. [c.144]
Присутствие небольших количеств воды в этиловом спирте может быть обнаружено при помощи раствора этилового эфира муравьиной кислоты и безводного этилата натрия в абсолютном сгшрте. Даже незначительные следы воды вызывают омыление этилового эфира муравьиной кислоты, что обнаруживается по выпадению осадка муравьииокислого натрия, чрезвычайно трудно растворимого в спирте. [c.125]
Органические растворители обозначаются формулой или следующими сокращениями а. сп — абсолютный этиловый спирт ац — ацетон бз—бензол гл — глицерин мет—метиловый спирт сп — этиловый спирт укс. к — уксусная кислота хл — хлороформ э — этиловый эфир. [c.41]
Соляная кислота, концентрированная 520 мл Едкое кали 70 г Бензол, абсолютный 150 мл Эфир, абсолютный 40 мл Этиловый спирт 50 мл Соляная кислота Серная кислота Едкий натр [c.236]
При этой реакции получены выходы эфира 40 и ЗО /о от теории. Эфир представляет собой бесцветную жидкость с т. кип. 24° при 12 мм и 113° при 752 мм уд. вес 1,310 при комнатной темпера-туре>>. Свободная фторсульфоновая кислота не разъедает стекло, тогда как ее эфиры оказывают заметное корродирующее действие. Этиловый эфир фторсульфоновой кислоты не смешивается с водой, но очень легко с ней реагирует, образуя растворимые в воде продукты гидролиза. Кажется странным, что этот эфир не вступает в реакцию с абсолютным этиловым сииртом, хотя последний энергично реагирует с этиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты. Так как метиловый эфир фторсульфоновой кислоты в щелочном растворе алкилнрует фенолы, несомненно, что ее этиловый эфир будет действовать таким же образом, но эта реакция не изучена. [c.38]
Для проведения реакции в широкую ампулу отвешивались свежешерегнаниая бро(муксусная кислота, ВРз-0(С2Н5)2 и прибавлялся жидкий бутен-2. Ампула запаивалась и смесь оставлялась при комнатной температуре или нагревалась на водяной бане. При проведении реакции в растворителе — абсолютном этиловом эфире к кислоте прибавлялся эфир, смесь встряхивалась до получения гомогенной жидкости, а затем вносился катализатор и бутен-2. [c.35]
Этилнитрит 101, 145, 173, 586 Этиловый сиирт 108, 109, 113, 114, 118, 150, 154. 213,. 229, 230, 262, 313, 317, 312, 794 абсолютный 125 Этиловый эфир ИЗ, 152, 190 см, Дн-этиловый эфир о-Этилнеллотин 1093 [c.1215]
Этиловый эфир 5-бром никотиновой кислоты получают прибавлением абсолютного спирта к хлораигидриду 5-бромнико-тиновой кислоты и кипячением смеси с обратным холодильником в течение 30 мин., после чего отгоняют избыточный спирт, а остаток подщелачивают. Неочищенный этиловый эфир 5-бромникотиновой кислоты перекристаллизовывают из петролейного эфира (т. кип. 60—70°) и получают вещество с т. пл. 38—39° выход равен 95% от теорет. [340]. [c.256]
Реактивы бензойная кясяота 10 г этиловый спирт (абсолютный) 26 г (33 мл) серная кислота ( р 1,83) I мп эфир. [c.76]
В круглодонную колбу помецают 10 г бввзо№ой кислоты, 26 г (33 мл) абсолютного етилового спирта, I ма серной кислоты и тщательно перемешивают. Колбу соединяют с обратным холодильником, к которому присоединена хдоркальциевая трубка, и кипятят на водяной бане 4 ч. После окончания реакции обратный холодильник заменяют на прямой, основную массу спирта отгоняют, остаток переносят в делительную воронку, в которую наливают 100 мл воды. Бензойно-этиловый эфир извлекают 3-4 порциями толуола (по 15-20 (.1я). Толуольные вытяжки соединяют, встряхивают с 50-ит раство- [c.76]
Этиловый эфир 4-0 к с и - 4 - а ц ет и л а м и н о д и-фенила (V). К 1,1 г (П1) и 2,16 г ангидрида уксусной кислоты в 30 мл абсолютного бензола получено 1,14 г (V). Продукт яерекристаллизовыаался из этилового спирта, слабо растворим в общепринятых органических растворителях. Выход 87%. Т. лл. 209—209,5°. [c.16]
Н. Г. Росляковой была разработана методика одновременного количественного определения в силикагеле 510г и НгО. Силикагель последовательным промыванием абсолютным спиртом и ди-этиловым эфиром освобождали от молекул воды, связанных с егО гидроксильными группами водородной связью. Затем обрабатывали его реактивом Гриньяра [c.186]
Для приготовления реактива Гриньяра в круглодонную колбу вносят 1,45 г магния, 3,6 г СНз1 (или соответствующее количество С2Н5ВГ), 30—50 мл абсолютного эфира и нагревают на водяной бане до растворения. В случае бурной реакции охлаждают колбу в течение часа. Раствору дают отстояться, затем сливают в узкогорлую колбочку на 200 мл, разбавляют ди-этиловым эфиром до 120 мл и хранят в холодном темном месте, предохраняя от влаги воздуха резиновой заглушкой. Это рабочий раствор А — концентрация MgI Hз в нем 0,5 ммоль/мл. Раствор Б (0,1 моль/л) служит для проверки полноты отмывания сорбированной воды. Его готовят перед выполнением анализа, разбавляя 10—12 мл раствора А до 50 мл абсолютным эфиром. После приготовления реактива Гриньяра приступают к определению содержания гидроксильных групп в силикагеле. [c.64]
Олсиловый спирт из этилового эфира олеиновой кислоты [-157]. В кругло-донную колбу емкостью 5 л, снабженную обратным холодильником с- широкий просветом вносят 200 з (0,65 моль) перегнанного этидового зфира олеиновой кислоты н 1,5 л абсолютного спирта. Перед этим спирт сушат над кальшшм п перегоняют над пз-рет-бутилатом алюминия сразу в реакционную колбу. [c.84]
Хлорид трииетипбетаингидразида. Растворяют 984 г этилового эфира хлоруксусвой кислоты и 280 а сильно охлажденного безводного триметиламнна в 2 л абсолютного спирта. На следующий день к раствору прибавляют еще 200 триметиламина и через 24 ч при хорошем перемешивании в один прием приливаю 400 з гидразингидрата. После прекращения сильно экзотермичной реакция помещают реакционную массу в холодильник. Выдавшее вещество выделяют защищал его от влаги воздуха. Из маточного раствора при упаривании получаю вторую фракцию. Выход продукта около 90% от теоретического т, пл. 192° Ср (разл.). f [c.426]
Таким же образом можно получать и этиловый эфир циануксусной кислоты, применяя вместо абсолютного метилового спирта эквивалентное количество абсолютного этилового спирта. [c.439]
В колбу помещают 400—500 мл абсолютного этилового спирта (примечание 1) и порциями вносят 55 г ( >-2,4 грамм-атома) натрия (примечание 2). В образовавшийся алкоголят натрия всыпают 56 г (0,93 моля) сухой мочевины (примечание 6), Смесь нагревают, при перемешивании, до растворения мочевины и приливают 192 г (0,8 моля) этилового эфира диаллилмалоновой кислоты (примечание 7). Жидкость охлаждают до 10° и по каплям приливают около 200 мл конц. соляной кислоты до кислой реакции на конго, следя за тем, чтобы температура смеси не превышала 20°. Выпавший осадок хлористого натрия и диала отсасывают на еорон-ке Бюхнера, фильтрат упаривают до начала кристаллизации (примечание 8). Выделившийся осадок отсасывают и промывают 100 мл бензола. Оба полученных осадка объединяют и растворяют в растворе 40 г едкого [c.627]
Получение полуацеталя этилового эфира глиоксиловой кислоты из диэтилового эфира виииой кислоты действием тетраацетата свинца К раствору 1 моля диэтилового эфира винной кислоты при энергичном перемеш.ивании и охлажде-ЛИИ ледяной водой в течение 1 ч прибавляют 1 МОЛь тетраацетата свинца. Перемешивают 12 ч при комнатной температуре, фильтруют. Медленно, пользуясь 50-сантиметровой колонкой Вигре, в вакууме отгоняют /з бензола (отгонку прекращают, когда проба дистиллята станет давать с концентрированным аммиаком четкое красное окрашивание это признак того, что начал перегоняться продукт реакции). После добавления 800 мл абсолютного спирта оставляют на ночь, фильтруют, твердый остаток промывают небольшим количеством спирта, основную массу спирта отгоняют через ту же колонну в вакууме. Затем колонку снимают и остаток быстро перегоняют в вакууме на воздушной бане до "Тех пор, пока поступление дистиллята полностью прекратится. Весь собранный дистиллят ректифицируют на колонке. Т. кип. 57—59°С (при 22 мм рт. ст.) выход 65%. [c.34]
Общая методика получения диэтилацеталей (табл. 96). К приготовленному при нагревании раствору 1 г нитрата аммония в 0,2 моля абсолютного этилового спирта прибавляют 0,2 моля альдегида или кетона и 0,2 моля этилового эфира ортомуравьиной кислоты, тщательно перемешивают и оставляют стоять без доступа влаги воздуха. Продолжительность реакции для альдегидов составляет 6—8 ч. Для кетонов вместо нитрата аммония ИСпользуют 0,1 мл концентрированной соляной. кислоты и оставляют стоять на 16 ч. [c.64]
Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.157 ]Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.30 , c.53 , c.193 , c.212 , c.259 , c.295 , c.310 , c.321 , c.348 , c.481 , c.483 , c.489 , c.592 ]
Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.157 ]
Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.30 , c.53 , c.193 , c.212 , c.259 , c.295 , c.310 , c.321 , c.348 , c.481 , c.483 , c.489 , c.592 ]
chem21.info
Абсолютный этиловый эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Абсолютный этиловый эфир
Cтраница 1
Абсолютный этиловый эфир получают так. Обезвоживают в течение 1 - 2 недель 1 - 2 л товарного этилового эфира над хлористым кальцием, взятым в количестве 10 % от веса эфира. Обезвоженный эфир быстро фильтруют через складчатый фильтр в сухую склянку, в которую затем вводят натриевую проволоку. Склянку закрывают корковой пробкой с хлоркальциевой трубкой. [2]
Вполне пригодны продажные абсолютный этиловый эфир и абсолютный этиловый спирт. В случае отсутствия продажных реагентов эфир следует очистить так, как это делается для применения его в реакции Гриньяра. Получение абсолютного спирта описано в Синт. [3]
Реакции осуществляются обычно в среде абсолютного этилового эфира. Эти реакции являются лабораторными способами получения первичных, вторичных и третичных спиртов. [4]
Предварительно растворяют взвешенное количество монохлор-этиленкарбоната в 30 мл абсолютного этилового эфира и вносят раствор в реакционную колбу. Отдельно растворяют триэтиламин в 20 мл эфира и помещают в капельную воронку, установленную в боковом тубусе колбы. Включают мешалку и при температуре окружающей среды постепенно ( в течение 4 ч) в реакционную колбу прибавляют раствор триэтиламина в эфире. В процессе реакции выпадает осадок - хлористоводородная соль триэтиламина, который после окончания синтеза отделяют фильтрованием и промывают эфиро-бензольной смесью на воронке Бюхнера. Фильтрат вместе с промывным раствором помещают в колбу, подключают водоструйный насос и отгоняют эфир, нагревая колбу на водяной бане. [5]
Затем в маленькой колбочке растворяют 4 г оксима бензофенона в 50 мл абсолютного этилового эфира, охлаждают раствор в бане со льдом и добавляют около 1 г пятихлористого фосфора. По окончании бурной стадии реакции добавляют следующую небольшую порцию. Когда весь пятихлористый фосфор будет прибавлен, реакционную смесь перемешивают стеклянной палочкой, испаряют большую часть эфира на водяной бане ( по соседству не должно быть горелок. Растирают под водой комки выпавшего вещества, отсасывают его, промывают на фильтре водой и перекристаллизовывают из спирта. [6]
Затем в маленькой колбочке растворяют 4 г оксима бензофенона в 50 мл абсолютного этилового эфира, охлаждают раствор в бане со льдом и добавляют около 1 г пятихлористого фосфора. По окончании бурной реакции добавляют следующую небольшую порцию. Когда весь пятихло-ристый фосфор прибавлен, реакционную смесь перемешивают стеклянной палочкой, испаряют большую часть эфира на водяной бане ( поблизости не должно быть горелок. Растирают под водой комки выпавшего вещества, отсасывают его, промывают на фильтре водой и перекристаллизовывают из спирта. [7]
Затем через холодильник в колбу наливают небольшими порциями раствор из 5 г йодистого метила и 20 мл абсолютного этилового эфира. При этом каждую новую порцию прибавляют лишь после того, как прекратится бурная реакция от предыдущей порции. В конце реакции для полного использования компонентов рекомендуется нагревать колбу в течение 30 мин. Затем жидкость из колбы выливают в цилиндр и закрывают его корковой пробкой. Жидкость должна находиться в покое до тех пор, пока не осядет муть. [9]
Магниевую стружку ( 0 3 - 0 5 г) активируют нагреванием С кристаллом иода Прибавляют 5 - 10 мл абсолютного этилового эфира и 1 мл галогенпроизводного. [10]
Безводную 2, 3 4 5, 6-пента - О-аце-тил - О-глюконовую кислоту ( 25 г, 0 062 моля) взбалтывают со 185 мл абсолютного этилового эфира в 1-литровой круглодонной колбе до растворения большей части твердого вещества. Затем при взбалтывании прибавляют 15 г ( 0 072 моля) пятихлористого фосфора. [11]
В последующих опытах гидрирования в качестве катализатора была взята платиновая чернь, приготовленная по Вильштеттеру. Растворителем служил абсолютный этиловый эфир. [12]
Магниевую стружку ( 0 3 - 0 5 г) активируют нагреванием с кристаллом иода. Прибавляют 5 - 10 мл абсолютного этилового эфира и 1 мл галогенпроизводного. [13]
Магниевую стружку ( 0 3 - 0 5 г) активируют нагреванием с кристаллом иода. Прибавляют 5 - 10 мл абсолютного этилового эфира и 1 мл галогенпроизводного. [14]
Кристаллы были отжаты на фарфоровой тарелке и промыты петролейным, а затем абсолютным этиловым эфиром. [15]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Абсолютные эфир - Справочник химика 21
Для выделения сульфидов можно использовать соли сульфония — иодметилаты (комплексные соединения сульфидов с иодистым метилом), представляющие собой кристаллические вещества [55]. Раствор сульфидов в абсолютном эфире добавляют к десятикратному избытку иодистого метила также в растворе абсолютного эфира смесь встряхивают. Реакция комплексообразования заканчивается для низкомолекулярных тиофанов через [c.121]
Раствор 119 г (1 моль) 2-хлортиофена в 250 мл абсолютного эфира прибавляют при 0° к раствору бутиллития, полученного из 18 г (2,6 г-атома) лития и 111 г (1,2 моля) хлористого н.бутила в 450 мл сухого эфира. К реакционной смеси прибавляют при 0° 66 г (1,5 моля) ацетальдегида и перемешивают еще в течение 2 час. при комнатной температуре гидролизуют 10%-ным водным раствором соды, который прибавляют по каплям, и отделяют органический слой. Водный слой экстрагируют эфиром, эфирные экстракты присоединяют к органическому слою и отгоняют эфир, а остаток фракционируют в вакууме. Выход 2-(а-оксиэтил)-5-хлортиофена равен 81% от теорет. [292]. [c.235]
Фенилмагнийбромид приготовлялся взаимодействием 250 г бромбензола и 40 е магния в 500 мл абсолютного эфира. Затем к нему прибавлялось 10 г хлористой меди (для увеличения выхода продукта 1,4-присоединения) и медленно при энергичном перемешивании и охлаждении вводился по каплям раствор 220 г бензальацетона в 400 мл эфира и 350 мл бензола. По окончании прибавления непредельного кетоиа охлаждение прекращалось, смесь перемешивалась сначала 2 час при комнатной температуре, а потом 1 час при нагревании на водяной бане. После 12-часового стояния енолят осторожно разлагался 10%-н ой соляной кислотой при [c.51]
Органические растворители могут являться индивидуальными веществами или смесью веществ (бензин, петролейный эфир и др.). Растворители без примеси воды называются абсолютными (абсолютный спирт, абсолютный эфир). [c.55]
Для получения абсолютного эфира не содержащий перекисей эфир многократно встряхивают с концентрированным раствором хлористого кальция (200 жл на 1 л эфира). Промытый эфир переливают [c.56]
Бромистый аллил 30 г (21,6 лл) Шариковый холодильник Абсолютный эфир 100 мл Мешалка с затвором [c.217]
Реактив Гриньяра (метилмагнийиодид) готовят следующим образом. К металлическому магнию, залитому абсолютным эфиром, прибавляют небольшое количество эфирного раствора иодистого метила (70 г СНд на 70 г эфира) и нагревают смесь на бане. После закипания эфира равномерно, по каплям, вводят эфирный раствор иодистого метила. При этом образуется метилмагнийиодид HзMgI. Полученный эфирный раствор метил.магнийиодида добавляют к суспензии натриевой соли метилсалицилата в толуоле. Реакция заканчивается за 2 ч [c.191]
Мдгкие ахфальты 0 сажд,аются спирто-эфиром, т. е. смесью из 96 спирта и эфира в отношении 1 2. Навеска нефти в 5 г сперва растворяется в 25 объемах абсолютного эфира, а затем медленно, по каплям, при помешивании, прибавляется 12,5 объемов спирта. Вся смесь взбалтывается, оставляется иа несколько часов, затем профильтровывается через взвешенный фильтр. Осадок промывается [c.82]
В качестве антиокислителей к. смазочным маслам предложены соединения, которые получают взаимодействием диорганогидро-галогенсилана с безводным 1п(0Н)з в абсолютном эфире при температуре от —10 до 20 °С [а. с. СССР 662552] [c.168]
В колбочку, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещали 2,44 г магния в виде стружки и 40 мл абсолютного эфира. Из капельной воронки медленно при непрерывном перемешивании приливались 5,45 з бромистого этила и 11,45 3 2-изапрапжл-4 броманизола в 20 мл абсолютного эфира. По окончании прибавления смесь перемешивалась в течение 30 мин. при нагревании до слабого кипения, затем охлаждалась льдом, в реакционную массу прибавлялась твердая углекислота до тех нор, пока реакционная колбочка с внешней стороны не покрывалась снегохм, добавлялась соляная кислота до кислой реакции по конго, подкисленный раствор экстрагировался эфиром, эфирный слой отделялся и встряхивался с 10%-ным раствором соды, содовый раствор подкислялся разбавленной соляной кислотой. Выпавшая из него З-изопропил-4-метоксибензойная кислота отфильтровывалась. Вес ее составлял 8,15 г или 84% от тео1регического выхода. [c.241]
Ф торфенилметилкарбинол. Из 209 г (1,2 моля) 1,4-фтор-бромбензола и 28,65 г магния в 600 мл абсолютного эфира получают раствор магнийорганического соединения. Этот раствор приливают к раствору 52 г (1,118 моля) ацетальдегида в 500 мл абсолютного эфира. Смесь нагревают на водяной бане два часа и оставляют на ночь. Затем добавляют 190 мл 25%-НОГО раствора хлористого аммония (при охлаждении льдом), отделяют эфирный слой, промывают, сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выход 4-фторфенилметилкарбинола с т. кип. 104—Юб" (20 мм) равен 104 г (62% от теорет.) [1]. [c.20]
Хлорфенилметилкарбинол. Барботированием технического бромистого метила в смесь из 26,7 г магниевых стружек и 1 л абсолютного эфира получают суспензию бромистого метилмагния. Когда магний почти полностью растворится, к полученной суспензии при перемешивании прибавляют по каплям раствор 140 г свежеперегнанного технического 2-хлорбензальдегида в 500 мл абсолютного эфира, после чего реакционную смесь обрабатывают обычным образом. Получают 119 г 2-хлорфенилметилкарбинола с т. кип. 108—109 (7 мм)-, df 1,355 п о 1,5457 выход составляет 76% от теорет. [3]. [c.21]
Х лорфенилметилкарбинол. В трехгорлую колбу емкостью 3 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой, помещают 29,2г (1,2 г-атома) магния в виде стружек и при перемешивании медленно (в течение 2,5 час.) прибавляют раствор 229 г (1,2 моля) 3-бромхлорбензола в 900 мл абсолютного эфира. Затем при перемешивании приливают по каплям раствор 60 г (1,32 моля) свежеперегнанного ацетальдегида в 600 мл абсолютного эфира. Магнийорганическое соединение разлагают прибавлением 190 мл 25%-ного водного раствора хлористого аммония. Эфирный слой сливают, сушат сернокислым магнием и отгоняют эфир. 3-Хлорфеннлметилкарбинол перегоняют под уменьшенным давлением, применяя колонку Фенске высотой 25 см выход вещества с т. кип. 93—94° (3 мм), df 1,185, 1,5434 равен 147,5 г (78,5% от теорет.) [17,20]. [c.23]
И одфенилметилкарбинол. В колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 5,23 г магниевых стружек и 25 мл абсолютного эфира. При охлаждении ледяной водой к магнию при 20—25° постепенно приливают раствор 30,6 г иодистого метила в 50 мл абсолютного эфира. Затем смесь кипятят 30 мин. К полученному раствору иодистого метилмагния при 10—15° прибавляют, перемешивая, раствор 50 г 3-иодбензальдегида в 180 мл абсолютного эфира, после чего смесь нагревают в течение 15 мин. на водяной бане. Далее продукт реакции разлагают водой, подкисленной соляной кислотой, отделяют эфирный слой, промывают 5%-ным раствором соды и водой, сушат поташом и отгоняют эфир. Неочищенный 3-иодфеннл-метилкарбинол перегоняют в вакууме или из колбы Кляйзена, или применяя небольшую колонку с насадкой из стеклянных бус. Основная фракция перегоняется при 119—120° (3 мм) выход составляет около 70% от теорет. [c.31]
Этилстирол. 5,8 г (0,02 моля) 2-этил- (а,р-дибромэтил)бензола растворяют в 30 мл абсолютного эфира, смеп1ивают с 0,48 г магния в виде стружек и добавляют маленький кристаллик иода. Через 10—15 мин. начинается бурная реакция реакционную смесь необходимо охлаждать доводят реакцию до конца кратковременным нагреванием реакционной смеси на водяной бане. После обычной обработки 2-этилстирол перегоняют в вакууме выход составляет 1,8 г (около 70% от теорет.) [59]. [c.40]
Оксифени л метилкарбинол. Из 44,8 г (1,95 г-атома) магниевых стружек и 262 г (1,95 моля) иодистого метила, растворенного в 300 мл абсолютного эфира, получают обычным путем иодистый метилмаг-ний. К магнийорганическому соединению прибавляют по каплям при перемешивании раствор 100 г (0,818 моля) 3-оксибензальдегида в 1 л абсолютного [c.77]
Р (4 - Метоксифени л) этиловый спирт. Получают магнийорганическое соединение из 187 г 4-метоксибромбензола и 24 г магниевых стружек в 450 мл абсолютного эфира. При охлаждении смесью льда и соли прибавляют по каплям охлажденный раствор 52 г окиси этилена в 150 мл эфира затем прекращают охлаждение и содержимое колбы кипятят 1 час. Магнийорганическое соединение разлагают 3—5%-ным раствором уксусной кислоты или насыщенным раствором хлористого аммония, отделяют эфирный слой, промывают 2—3 раза водой, сушат сернокислым магнием или сернокислым натрием и отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Собирают фракцию с т. кип. 157—159° (19 мм)] т. пл. 22—23° выход равен 82 г (54% от теорет.) [107, 108]. [c.83]
Р (4-ф еноксифенил)этиловый спирт. Раствор 100 г (2,28 моля) окиси этилена в 100 мл холодного сухого эфира медленно прибавляют к магнийорганическому соединению, полученному из 294 г (1,18 моля) 4-феноксибромбензола и 28,7 г (1,18 г-атома) магниевых стружек в 450 мл абсолютного эфира. К концу прибавления раствора окиси этилена реакционная смесь превращается в серую желеобразную массу. Отгоняют эфир, остаток разлагают льдом и серной кислотой, экстрагируют двумя порциями бензола (по 150 лгл каждая), промывают бензольный раствор 10%-ной серной кислотой и водой, отгоняют бензол, а остаток фракционируют перегонкой в вакууме. Получают 133,4 г Р-(4-феноксифенил)этилового спирта с т. кип. 160-162° (3 мм)-, т. пл. 14-15° йif 1,1378 1,5861 выход равен 52% от теорет. [109]. [c.94]
Синтез можно проводить, заменив бромистый метил иодистым. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, помещают 5 г магниевых стружек (0,206 г-атома) и 15 мл абсолютного эфира. Прибавляют 30 г (0,21 моля) иодистого метила, растворенного в 250 мл абсолютного эфира. По окончании приливания раствора иодистого метила перемешивают еще в течение получаса. Прибавляют при перемешивании в течение 1—2 час. 25 г (0,17 моля) 4-М,М-диме-тиламинобензальдегида, растворенного в 400 мл эфира. Магнийорганическое соединение разлагают насыщенным раствором хлористого аммония, к которому прибавлено 5 мл концентрированной соляной кислоты. Эфирный слой отделяют, а водный слой экстрагируют 150 мл эфира. Соединенные эфирные растворы сушат безводным сернокислым магнием, фильтруют, отгоняют эфир, а остаток перегоняют из колбы Кляйзена емкостью 50 мл. Если наблюдается дегидратация после отделения водного слоя, то продукт вновь [c.113]
Магнийорганические соединения получаются взаимодействием галогеналкилов или арилов с металлическим магнием в абсолютном эфире. Реакция идет по схеме [c.208]
Бромфенилметилкарбинол. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 27 г магния, кристаллик иода и 100 мл раствора 236 г 1,4-дибромбензола в 700 мл абсолютного эфира. Нагревают на водяной бане до начала реакции, после чего постепенно прибавляют остальную часть раствора 1,4-дибромбензола. Кипятят до полного растворения магния, охлаждают и при перемешивании и охлаждении льдом прибавляют по каплям охлажденный раствор 45 г ацетальдегида в 200 мл абсолютного эфира. Оставляют на ночь при комнатной температуре и затем разлагают 3—5%-ным раствором уксусной кислоты.После обычной обработки эфирного раствора выделяют перегонкой в вакууме 98 г 4-бромфенилметилкарбинола с т. кип. 130—140° (12 мм) выход составляет 50% от теорет. [40]. В литературе для чистого вещества указана т. кип. 114—117° 10 мм) [1351, 144—145° 20 мм) [142]. [c.119]
Т риэтилгермилстирол получают по методике, предложенной для синтеза 4-триэтилстанноилстирола (см. ниже). Из 21,8 г 4-бромфенилтриэтилгермана, 1,7 г магния, 0,45 г безводного хлористого кобальта и 14,8 г бромистого винила в 100 мл абсолютного эфира получают [c.137]
Триэтилстанноилстирол. К раствору магнийорганического соединения, приготовленному из 49,5 г 4-бромфенилтриэтилстанна-на и 3,3 г магния в 150 мл абсолютного эфира, при охлаждении до —10 прибавляют 0,88 г безводного хлористого кобальта и реакционную смесь выдерживают в токе азота до значительного потемнения. Затем при интенсивном охлаждении вносят 29,4 г бромистого винила, выдерживают 12 час. при комнатной температуре, нагревают в течение 30 мин., охлаждают и выливают в смесь из 100 г льда, 200 мл воды и 10 мл ледяной уксусной кислоты. Эфирный раствор промывают 5%-ным раствором двууглекислого натрия, сушат, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают [c.137]
Из 35,5 2 йодистого метила и 6,1 г магния в 100 мл абсолютного эфира получают магнийорганическое соединение, к которому при охлаждении и перемешивании приливают по каплям раствор 44 г 2,4-дихлорбензальдегида в 150 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь кипятят 15 мин., охлаждают и разлагают магнийорганическое соединение насышенным раствором хлористого аммония (200 мл). Эфирный раствор отделяют, промывают раствором тиосульфата натрия, сушат безводным сернокислым натрием, отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 34—37 г 2,4-дихлорфенилметилкарбинола с т. кип. 112—115° (6—7 мм) выход равен71— 77% от теорет. [175]. [c.140]
Д и X л о р ф е н и л м е т и л к а р б и н о л. 35 г (0,2 моля) 2,6-дихлорбензальдегида в 120 мл абсолютного эфира прибавляют по каплям к охлаждаемому льдом магнийорганическому соединению, полученному из 29 г иодистого метила и 5 г магния в 80 мл абсолютного эфира. Кипятят 15 мин. на водяной бане, разлагают ледяной водой и прибавляют концентрированный раствор хлористого аммония до растворения выпавшего осадка. Эфирный слой отделяют, встряхивают с раствором тиосульфата натрия для освобождения от иода и сушат. Эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получают 26,5 г 2,6-дихлорфенилметилкарбинола с т. кип. 134—-136° (13 мм), 137—138° (17 мм)] т. пл. 34—,35° выход составляет 68,6% от теорет. [172]. [c.143]
Метокси-1-нафтилметилкарбинол. К раствору иодистого метилмагния, полученному из 22 мл иодистого метила и 8,75 г магния в 150 мл абсолютного эфира, медленно прибавляют раствор 28,6 г [c.199]
Дихлор-1-нафтилметилкарбинол. К раствору иодистого метилмагния, полученному из 15,1 г иодистого метила и 2,43, магния в абсолютном эфире, прибавляют 22,5 з 5,8-дихлор-1-нафтальдегида По окончании реакции магнийорганическое соединение гидролизуют, эфир ный раствор промывают водой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия 40%-ным раствором бисульфита натрия, снова водой, сушат и отгоняют эфир. Твердый остаток перекристаллизовывают из циклогексана и получают 17—18 г 5,8-дихлор-1-нафтилметилкарбинола в виде бесцветных ромбических кристаллов с т. пл. 107—107,5 выход составляет 70—75% от теорет. [2381. [c.200]
Бромтиофен. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, капельной воронкой и эффективным обратным холодильником, помещают 58 г (2,4 г-атома) магния и прибавляют по каплям раствор 193 г (0,6 моля) 2,3,5-трибромтиофена и 196 г (1,8 моля) бромистого этила в 900 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакционная смесь умеренно кипела. По окончании прибавления смесь кипятят в течение часа, охлаждают колбу смесью льда с солью и гидролизуют магнийорганическое соединение 5 н. соляной кислотой, которую медленно прибавляют к реакционной смеси при перемешивании. Затем отделяют органический слой, сушат, отгоняют эфир и остаток фракционируют. Получают 69 г 3-бромтио-фена с т. кип. 156—158°, df 1,735, и 1,596 (выход равен 42% от теорет.) и 104 г смеси 2,3- и 2,4-дибромтиофенов (выход равен 43% от теорет.). Смесь дибромтиофенов обрабатывают так же, как 2,3,5-трибромтиофен, и получают дополнительное количество 3-бромтиофена выход на этой стадии составляет 78% от теорет. Общий выход 3-бромтиофена, считая на исходный тиофен, составляет 52—56% от теорет. [288]. [c.234]
Селепиени л) метилкарбинол. В трехгорлой колбе, снабженной мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, получают иодистый метилмагний из 24 г (0,17 моля) иодистого метила и 3,65 г (0,15 г-атома) магния в 100 мл абсолютного эфира. К раствору магнийорганического соединения прибавляют в течение 30—40 мин. при охлалсолью раствор 21 г (0,13 моля) селенофен-2-альде-гида в 50 мл абсолютного эфира. Реакционную смесь нагревают в течение часа на водяной бане, оставляют стоять в течение 12 час. и разлагают сначала водой, а затем 10%-ной уксусной кислотой. Эфирные экстракты сушат поташом, отгоняют эфир, а остаток дважды перегоняют в вакууме. Получают 19,5 г (2-селениепил)метилкарб шола с т. кип. 98—98,5° (6 лш), [c.243]
chem21.info
Получения абсолютного эфира
| опасно!!! Эфир очень легко воспламеняется. Его пары тяжелее воздуха и образуют с ним взрывоопасные смеси. При работе с эфиром, во избежание несчастных случаев, необходимо строго соблюдать правила техники безопасности. |
Для получения абсолютного эфира, не содержащего перекисей, эфир многократно встряхивают с безводным хлоридом кальция (количество хлорида кальция обычно составляет 10% от веса абсолютируемого эфира) и оставляют на день. После этого эфир отделяют от хлорида кальция и перегоняют, используя для окончательного обезвоживания металлический натрий.
Полученный абсолютный эфир можно хранить над небольшим количеством натрия в темных склянках с трубкой.
ПОЛУЧЕНИЕ АБСОЛЮТНОГО ЭТИЛОВОГО СПИРТА
Спирт широко используется в виде ректификата, который представляет собой азеотропную смесь, содержащую 95,6% этанола и 4,4% воды. Температура кипения этой смеси 78,17 °С.
В промышленности абсолютный спирт (99,5%-ный) получают перегонкой ректификата с бензолом. При этом отгоняется азеотропная смесь, которая содержит 18,5% спирта, 74,1% бензола и 7,4% воды.
В лабораторных условиях обезвоживание ректификата можно производить кипячением его с оксидом кальция. На 1 л 95,6%-ного спирта берут 250 г оксида кальция, предварительно прокаленного в электрической печи. Смесь кипятят 6 ч в колбе с обратным холодильником (рис. 87 а). Затем обратный холодильник заменяют дефлегматором с присоединенным к нему нисходящим холодильником и перегоняют спирт в приемник, защищенный от влаги хлоркальциевой трубкой (рис. 87 б). При этом получается 99,5%-ный спирт. Содержание воды в спирте определяют по плотности (табл. 14).
 |  |
| а – установка с обратным холодильником | б – установка с прямым холодильником |
Рисунок 87. – Установки для получения абсолютного этилового спирта.
Дальнейшее обезвоживание спирта можно производить, например, с помощью магния или натрия. В колбу с обратным холодильником помещают 5 г магниевой стружки или натрия, приливают 75-100 мл спирта и прибавляют 0,5 г иода. Смесь нагревают до начала экзотермической реакцию. После прекращения кипения колбу вновь нагревают до полного растворения магния. Кипячение продолжают еще 30 мин. и спирт перегоняют, тщательно предохраняя дистиллят от влаги воздуха (рис. 87 б). Так можно получить 99,95%-ный спирт. Он очень гигроскопичен.
Удаление остатков воды удобно производить натрием в присутствии легко омыляющихся этиловых эфиров, имеющих сравнительно высокую температуру кипения.
Таблица 14. – Плотность этанола в зависимость от концентрации
| Плотность г/мл | Содержание этанола, % | Плотность г/мл | Содержание этанола, % | ||
| по массе | по объему | по массе | по объему | ||
| 0,9858 | 8,1 | 0,9259 | 46,3 | ||
| 0,9792 | 0,9131 | 52,2 | |||
| 0,9752 | 16,3 | 0,9040 | 56,2 | ||
| 0,9712 | 19,6 | 0,8945 | 60,3 | ||
| 0,9669 | 0,8846 | 64,6 | |||
| 0,9647 | 24,7 | 0,8743 | |||
| 0,9623 | 26,4 | 0,8635 | 73,5 | ||
| 0,9571 | 29,9 | 0,8462 | 80,7 | ||
| 0,9542 | 31,6 | 0,8336 | 85,7 | ||
| 0,9512 | 33,4 | 0,8268 | 88,3 | ||
| 0,9481 | 35,2 | 0,8196 | |||
| 0,9448 | 0,8117 | 93,9 | |||
| 0,9413 | 38,8 | 0,8033 | 96,8 | ||
| 0,9339 | 42,5 | 0,7936 |
studopedya.ru
Этиловый эфир абсолютный, приготовление - Справочник химика 21
Карбэтокси-2-кето-6-метил-4-фенил-1,2,3,4-тетрагидропиримидин (90) из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, бензальдегида и мочевины [126]. Смесь 53 г (0,5 моля) бензальдегида, 30 г (0,5 моля) мочевины, 97,5 г (0,75 моля) этилового эфира ацетоуксусной кислоты, 200 мл абсолютного этанола и 40 капель концентрированной соляной кислоты кипятят 3 час. Затем смесь охлаждают до 0° и выкристаллизовавшийся пиримидин (93,6 г) отфильтровывают и сушат при 50°. Фильтрат кипятят с обратным холодильником 2 час и отгоняют 155 мл этанола. При охлаждении остатка выделяется еще 21,3 г пиримидина. Общий выход сырого продукта 114,9 г. Для очистки сырой продукт делят на две равные части, каждую из которых растворяют в 800 мл кипящего 95%-ного этанола. При охлаждении выпадает 102 г (78%) бесцветных кристаллов пиримидина с т. пл. 202—204°. Потери при перекристаллизации можно значительно уменьшить путем отгонки растворителя до начала кристаллизации. Пиримидин медленно растворяется в этаноле, поэтому для приготовления раствора необходим избыток растворителя. [c.136]
Приготовление раствора магнийиодметила (реактива Гриньяра) в этиловом эфире. В круглодонную колбу (100 мл) с обратным шариковым холодильником помещают 1 г стружек или порошка магния (сухих ) и 50 мл абсолютного эфира (стр. 32). Затем через холодильник небольшими порциями вливают раствор 5 г иодистого метила в 20 мл абсолютного эфира, причем каждую новую порцию прибавляют лишь после того, как прекратится бурная реакция от предыдущей порции. Реакцию завершают нагреванием на водяной бане в течение 30 мин. Жидкость из колбы сливают в цилиндр, закрывают корковой пробкой п дают постоять, чтобы полностью осела муть. Реактив можно разлить в ампулки по 5 мл и запаять. [c.121]
Этиловый эфир к-бутилацетоуксусной кислоты был приготовлен алки-лированием этилового эфира ацетоуксусной кислоты н-бромистым бутилом в присутствии раствора этилата натрия в абсолютном спирте. [c.297]
Приготовление сложных эфиров. Около 50 г смеси жирных кислот растворяют в 250 мл абсолютного спирта, добавляют к раствору 10—20 капель серной кислоты и нагревают до кипения на водяной бане с обратным холодильником в течение 1—2 час. По охлаждении разбавляют водой, извлекают смесь сложных эфиров этиловым эфиром, высушивают эфирный раствор сульфатом натрия, фильтруют и отгоняют полностью этиловый эфир. [c.220]
В последующих опытах гидрирования в качестве катализатора была взята платиновая чернь, приготовленная по Вильштеттеру. Растворителем служил абсолютный этиловый эфир. [c.1305]
Для характеристики полученного углеводорода 0,5 г его были подвергнуты гидратации с ледяной уксусной кислотой (2 мл) в присутствии одной капли 50%-ной серной кислоты. Получен уксусный эфир с характерным запахом изоборнилацетата, который после омыления спиртовым раствором едкого кали дал кристаллический алкоголь, охарактеризованный обработкой фенилизоцианатом. Полученный фенилуретан, после перекристаллизации из абсолютного этилового спирта, плавился при 139°. Специально приготовленный фенилуретан изоборнеола (т. пл. 211—212°) плавился при 141—142° смешанная проба обоих фенилуретанов плавилась при 140,5°. [c.448]
Для приготовления реактива Гриньяра в круглодонную колбу вносят 1,45 г магния, 3,6 г СНз1 (или соответствующее количество С2Н5ВГ), 30—50 мл абсолютного эфира и нагревают на водяной бане до растворения. В случае бурной реакции охлаждают колбу в течение часа. Раствору дают отстояться, затем сливают в узкогорлую колбочку на 200 мл, разбавляют ди-этиловым эфиром до 120 мл и хранят в холодном темном месте, предохраняя от влаги воздуха резиновой заглушкой. Это рабочий раствор А — концентрация MgI Hз в нем 0,5 ммоль/мл. Раствор Б (0,1 моль/л) служит для проверки полноты отмывания сорбированной воды. Его готовят перед выполнением анализа, разбавляя 10—12 мл раствора А до 50 мл абсолютным эфиром. После приготовления реактива Гриньяра приступают к определению содержания гидроксильных групп в силикагеле. [c.64]
Общая методика получения диэтилацеталей (табл. 96). К приготовленному при нагревании раствору 1 г нитрата аммония в 0,2 моля абсолютного этилового спирта прибавляют 0,2 моля альдегида или кетона и 0,2 моля этилового эфира ортомуравьиной кислоты, тщательно перемешивают и оставляют стоять без доступа влаги воздуха. Продолжительность реакции для альдегидов составляет 6—8 ч. Для кетонов вместо нитрата аммония ИСпользуют 0,1 мл концентрированной соляной. кислоты и оставляют стоять на 16 ч. [c.64]
Натриевое производное этилового эфира фенилциаиуксусной кислоты (111). К этилату натрия, приготовленному из 1,15 кг натрия и 3,5 л абсолютного спирта в толуоле, прибавляют 11,55 л безводного толуола, [c.246]
В 1-литровой круглодонной колбе, снабженной обратным холодильником, защищенным хлоркальциевой трубкой, приготовляют раствор этилата натрия из 23 г (1 грамматом) натрия и 250 мл абсолютного этилового спирта. После того как натрий растворится, раствор охлаждают и прибавляют к нему ИЗ г (1 моль) циануксусно-этилового эфира (примечание I). Смесь оставляют стоять, пока приготовляют вторую порцию раствора этилата натрия с тем же объемом и той же концентрацией. Затем к приготовленному раствору прибавляют 97 г (1,02 моля) хлористоводородной соли гуанидина. Выпавший в осадок хлористый натрий отфильтровывают, а прозрачный фильтрат, содержащий гуанидин, прибавляют к раствору этилового эфира натрийциануксусной кислоты. Смесь кипятят в течение 2 час. с обратным холодильником, а затем выпаривают досуха при атмосферном давлении. Твердую массу растворяют в 325 мл кипящей воды и раствор подкисляют 67. ил ледяной уксусной кислоты. По охлаждении из раствора выпадает в осадок [c.149]
Этиловый эфир -[3- 2-кар6этоксииндолил) -пропионовой кислоты . К раствору хлористого фенилдиазония, приготовленному из 4,30 г (1/30 моля) солянокислого анилина в 16 мл воды, 3,7 мл соляной кислоты (d=l,19) и 2,30 г (1/30 моля) нитрита натрия в 6 мл воды, при вводят раствор 2,0 г (1/20 хмоля) едкого натра в 20 мл воды. Реакционная смесь сначала желтеет, а затем окрашивается в буровато-красный цвет, и на дне собирается жидкий продукт реакции. Через 3 часа, когда среда становится нейтральной на лакмус и не удается уже обнаружить свободного диазосоединения (проба с fi-нафтолом), маслянистый осадок отделяют при помощи делительной воронки и промывают водой. При стоянии он постепенно превращается в кристаллическое состояние. Выход фенилгидразона кислого эфира а-кетоадипиновой кислоты 7,9 г (85%). 2 г полученного фенилгидразона растворяют в 12 мл спиртового раствора серной кислоты (на 6 мл концентрированной серной кислоты берут 90 мл абсолютного спирта) и кипятят в течение 17 час. Реакционную масс выливают на лед, выкристаллизовавшийся продукт реакции отделяют, промывают водой и сушат. Получают 2,07 г этилового эфира 3-[3-(2-карбэтоксииндолил)]-пропионовой кислоты, который после перекристаллизации из 50%-ного спирта имеет темп, пл. 95°. [c.55]
Циммерман [18], находя неудобным первый метод, предложенный Раильтоном, получал этиловый эфир фосфористой кислоты, действуя треххлористым фосфором на алкоголят натрия, причем заметил, что для успешного приготовления эфира необходимы следующие условия во-первых, абсолютная сухость как приборов, так и материалов, во-вторых, чистый, свежеперегнанный треххлористый фосфор и, кроме того, безусловно необходимо, чтобы алкоголят был лишен кристаллизационного спирта, в противном случае, по мнению Циммермана, получающийся эфир разлагается спиртом по уравнению [c.67]
Действие спиртовой щелочи на этиловый эфир а-эгокси- -хлорэтилфосфи новой кислоты. К спиртовому раствору калийной щелочи, приготовленному из 2.23 г КОН и 150 мл абсолютного этилового спирта, при перемешивании и охлаждении постепенно прикапывалось 10 г этилового эфира -этокси-р-хлорэтилфосфиновой кислоты. Реакционная смесь нагревалась на водяной бане в течение 0.5 часа, после чего осадок хлористого калия был отфильтрован. [c.391]
Показана возможность синтеза этилового эфира ортотитановой кислоты при связывании выделяющегося хлористого водорола аммиаком. При этом совершенно исклк)чается применение металлического натрия и резко сокращается используемое количество абсолютного спирта (примерно в 10 раз), что сокращает продолжительность синтеза за счет уменьшения времени, затрачиваемого на его приготовление. [c.1431]
В круглодонную трехгорлую колбу (рис. 3 в Приложении I) помещают промытый абсолютны., эфиром измельченный натрий (приготовление описано выше) и сразу добавляют к нему 50 г Этилацетата, очищенного от примеси этилового спирта и воды, как описано выше. По окончании бурной стадии реакции реакционную смесь осторожно нагревают в течение 30 мин на сетке, дают охладиться до 40—45 С и добавляют 50%-ную уксусную кислоту до кислой реакции по лакмусу (около 30 мл избыток уксусной Кислоты добавлять не следует). К полученному раствору добавляют равное по объему количество заранее приготовленного и профильтрованного насыщенного раствора ЫаС1 (при появлении [c.107]
Диэтиловый эфир циклогексилмалоновой кислоты (П1). К этилату натрия, приготовленному из 2,1 л абсолютного этилового спирта и 150 г натрия, приливают при 55 С 1,11 кг малонового эфира и после 10 мин перемешивания [c.75]
Растворяют 56,1 г (0,3 М) альдегида Цинке при нагревании в 120 мл абсолютного этилового спирта и оставляют медленно остывать (см. примечание 2). К охлажденному раствору альдегида прибавляют 21,6 г (0,3 М) свежеперегнанного циклопептадиепа (см. примечание 3) и смесь быстро при энергичном размешивании и небольшом охлаждении приливают к приготовленному заранее раствору этилата натрия. Последний готовят растворением 6,9 г (0,3 М) металлического натри т в 125 мл абсолютного этилового спирта. Реакционную массу выдерживают при периодическом размешивании 30 минут при комнатной температуре, а затем охлаждают льдом. Выпавший при Этом фульвен отсасывают, промывают два раза порциями, по 30 мл холодного абсолютного этилового спирта, хорошо отжимают. Осадок переносят в 150 мл 3%-ной уксусной кислоты, размешивают, снова отсасывают, промывают снова водой до нейтральной реакции и сушат на воздухе. Некрнсталлизо-ьанный продукт представляет собой порошок кирпично-красного цвета. Получают 57,8 г фульвена (82% теоретического). Для последующей операции—замыкания фульвена в азулен— применяется обычно неочищенный препарат. Фульвен можно перекристаллизовать из петролейного эфира (фракция 60— 80°), для этого на каждый гра.мм фульвена берут 20 мл петролейного эфира. Перекристаллизованный фульвен представляет собой красивые разветвленные красные нголки с т. пл. 112— 112,5°. Фульвен с течением времени полимеризуется, поэтому хранить его долго нельзя. [c.90]
Получение о-толуилового альдегида нэ о-бромтолуола. Раствор 22 г чистого этилового зфнра муравьиной кислоты в 50 г абсолютного эфира охлаждают смесью эфира с твердой углекислотой до —50° и прибавляют к нему быстро при тщательном неремешиоаннн также охлажденный до —50° эфирный раствор бромистого в-л аг-пийтолила, приготовленный из 17,1 г о-бромтолуола, 2,4 г магния и 40 г эфира. Затем реакционную смесь не слишком сильно подкисляют, сразу прибавляя соответственное количество концентрированной соляной и[c.18]
К натриевой соли диэтилфосфита, полученной из 10,3 г (0,448 моля) металлического натрия и 61,8 (0,447 моля) диэтилфосфита в 200 мл абсолютного эфира, прибавляют реактив Гриньяра, приготовленный из 23,87 г (0,98 моля) магниевых стружек и 168,74 г (0,985 моля) /г-бромтолуола в 400 мл абсолютного эфира при охлаждении так, чтобы температура не поднималась выше 15°. Затем реакционную массу нагревают 4—5 час. на водяной бане, охлаждают и разлагают 400 мл соляной кислоты (1 3) эфир отгоняют в вакууме. К оставшемуся водному слою, нагретому до кипения, прибавляют постепенно при перемешивании 100 мл 20%-ной перекиси водорода и продолжают нагревание еще 30 мин. После охлаждения раствора до комнатной температуры ди-п-толилфосфиновую кислоту три раза экстрагируют эфиром. Объединенные эфирные экстракты сушат прокаленным сульфатом натрия. После отгонки эфира получают густое темное масло. Трудно кристаллизующуюся кислоту перекристаллизовывают из водного этилового спирта. Получено 55 г ди-п-толилфосфино-вой кислоты, выход 50%. Т. пл. 131—132°, что соответствует литературным данным [6, 7]. [c.288]
К этилату натрия, приготовленному из 0,3 г металлического натрия и 30 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 2 г трихлорангидрида в 80 мл абсолютного этилового спирта постепенно при охлаждении. Затем реакционную смесь нагревают 3 часа при 60° (температура бани). Раствор отфильтровывают от выпавшего хлористого натрия и растворитель отгоняют. После двукратной перекристаллизации из водного этилового спирта (т. пл. 162—164°) получен 1 г продукта, который хорошо растворим в воде, в метиловом, этиловом спиртах, хуже — в бензоле, эфире. [c.290]
В круглодонную трехгорлую колбу (прибор 3 в приложении I) помещают промытый абсолютным эфиром измельченный 1атрпй, приготовление которого описано выше. К нему сразу добавляют 50 г этилацетата, предварительно освобожденного от примеси этилового спирта и воды нагреванием с пятиокисью фосфора и очищенного перегонкой. По окончании бурной стадии реакции реакционную смесь осторожно нагревают 30 мин на сетке, дают охладиться до 40—45° и добавляют 50%-ной уксусной кислоты около 30 мл до кислой реакции по лакмусу избытка уксусной кислоты добавлять не следует. К полученному кислому раствору добавляют равное по объему количество заранее приготовленного [c.89]
Приготовление образца молока для ана-л и 3 а. В бутыль емкостью 1 л помещают 200 г молока, добавляют 200 мл этилового спирта, тщательно перемешивают, затем приливают 100 мл 99%-ного к-пентана и 50 мл абсолютного диэтилового эфира. Бутыль плотно закупоривают и вращают в барабане со скоростью 60 об1мин в течение 15 мин. После того как образующаяся эмульсия разрушится (через 4—12 ч), сифоном отбирают слой пентана с эфиром (70—100 мл). Делительная воронка для этой цели не рекомендуется, так как при переливании смеси в делительную воронку слои часто образуют эмульсию. При таком способе подготовки пробы 75 мл раствора содержат экстрактивные вещества 100 г молока, включая 4—6 г масла. [c.425]
Нагрев масляную баню до 40°, загружают в реактор 50 г сухого нетро-лейного эфира для вытеснения воздуха и, не выключая обогрева, быстро нагружают туда же 600 г металлического 1атрия (большими кусками), закрывают реактор и начинают приливать приготовленный раствор из 375 г ЭТИЛ0В01Ю эфира нониловой кислоты и 3 кг абсолютного этилового спирта. Прилипание смеси ведут с такой скоростью, чтобы все время [c.673]
Получение лактона Р-(2-оксинафтил-1)-пропионовой кислоты. К раствору этилата натрия, приготовленному растворением 7 г (0.3 г-атома) металлического натрия в ШО мл этилового спирта, было прибавлено по каплям 56 г (0.35 моля) малонового эфира. К образовавшемуся твердому натриймалоновому эфиру был прибавлен по каплям при нагревании на водяной бане спиртовый раствор метилсульфатметилата 1-(диметиламинометил)-2-оксинафталина, приготовленный из 20 г (0.1 моля) третичного основания и 130 г (0.1 моля) диметилсульфата в 40 мл абсолютного спирта. По мере прибавления соли четвертичного аммониевого основания происходило постепенное растворение осадка и интенсивное выделение триметил-амина. Однако через несколько минут после полной гомогенизации раствора выпадает значительное количество светложелтого вещества (необходимо энергичное пере-MemHBaHHeJ. Для окончания реакции смесь нагревали при перемешивании еще 5 часов на водяной бане и оставляли на ночь при комнатной температуре, после чего на масляной бане отгоняли спирт, а твердый остаток обрабатывали 300 мл воды, подкисляли (по конго) 50 мл 10% соляной кислоты и экстрагировали 250 мл эфира. Из высушенной эфирной вытяжки отгоняли эфир, после чего в вакууме (10 мм) было отогнано около 13 г (0.8 моля) неизмененного малонового эфира. Красно-коричневый остаток растворили в 40 г (0.3 моля) 30% водного раствора едкого натра и нагревали с обратным холодильником 4 часа, затем разбавили вдвое водой и подкислили (по конго) 10% соляной кислотой. Из расслоившейся смеси с водяным паром отогнано около 0.7 г метилового эфира -нафтола. Содержимое колбы экстрагировали 500 мл эфира из вытяжки, высушенной сульфатом натрия, отгоняли эфир, а остаток перегоняли в вакууме. Это вещество перегналось в интервале от 90 до 185° (при 3 мм), причем наблюдалось разложение. Через сутки в дестиллате началась кристаллизация, которая была ускорена охлаждением в смеси твердой углекислоты с эфиром. Перекристаллизация из петролейного эфира дала прекрасные игольчатые кристаллы с т. пл. 69.5°. Вес сухого вещества 2 г (выход 10% теоретического). [c.614]
Синтез 1 -(2-оксинафтил-1)-бутанона-3. К раствору этилата натрия, полученному действием 7 г (0.3 г-атома) металлического натрия на 135 мл абсолютного этилового спирта, было прилито 52.5 г (0.4 моля) ацетоуксусного эфира, после чего смесь нагревали 1 час на водяной бане. К полученному таким образом раствору яатрийацетоуксусного эфира был прилит раствор соли четвертичного основания, приготовленный из 20 г (0.1 моля) 1-(диметиламинометил)-2-оксинафталина и 13 г [c.614]
chem21.info
