Простые виниловые эфиры. Винилбутиловый эфир
Винилбутиловый эфир, полимеризация - Справочник химика 21
Илей и Саундерс 290] исследовали Лг, ЛС1 и Вгг как катализаторы полимеризации винилбутилового эфира. [c.81]
Илей и Саундерс [290] считают, что при полимеризации винилбутилового эфира в присутствии ЛХ инициирование происходит по следующей схеме [c.82]
Илей и Саундерс [2901 установили, что кинетика начальной стадии полимеризации винилбутилового эфира в присутствии [c.87]При сополимеризации винилбутилового эфира с акрилонитрилом скорость и степень полимеризации, а также выход сополимера уменьшаются при увеличении количества винилбутилового эфира [311]. Изучены токсикологические свойства винилбутилового эфира [312]. [c.349]
Провести полимеризацию винилбутилового эфира при —70° С и определить выход полимера (в г и %). [c.303]
Реакционную колбу продувают очищенным от кислорода азотом, конденсируют в нее из баллона 40 мл пропана при температуре —70° С и добавляют 10 мл винилбутилового эфира. В течение 10—15 мин смесь термостатируют при —70° С, а затем в реакционный сосуд вводят шприцем три капли перегнанного эфирата трехфтористого бора. При этом начинается бурная реакция у поверхности этих капель. Необходимо следить за тем, чтобы температура реакции не поднималась выше —70° С. Через 30—35 мин добавляют при перемешивании еще три капли катализатора и продолжают полимеризацию в течение 90 мин. [c.304]
М. Ф. Шостаковский и В. А. Гладышевская при исследовании полимеризации винилбутилового эфира в присутствии бутанола под влиянием РеСЬ обратили внимание на то, что молекулярный вес образующегося полимера ниже молекулярного веса полимера, получающегося при полимеризации чистого винилбутилового эфира. [c.160]
При совместной полимеризации трех мономеров — винилхлорида, винилбутилового эфира, и метилакрилата получаются сополимеры с улучшенной адгезией по сравнению с аналогичными сополимерами без метилакрилата, но с несколько большей вязкостью. [c.236]
Эфиры непредельных спиртов содержат в молекуле двойные или тройные связи и также относятся к простым эфирам. Наибольшее значение имеют виниловые эфиры, способные к полимеризации, — это дивиниловый эфир и его гомологи. Винилбутиловый эфир СН2=СН—О—СНз—СНа—СНа—СНз применяется в бальзаме М. Ф. Шостаковского в виде полимера. Этот бальзам ускоряет заживание ран. [c.256]
В случае винилбутилового эфира фотохимическая и радиационно-химическая полимеризация как в отсутствие, так и в присутствии ССЬ в заметной степени не протекает. Однако в среде четыреххлористого углерода при облучении светом или -квантами возникает эффективная цепная радикальная реакция присоединения ССЬ к винилбутиловому эфиру. [c.87]
Винилбутиловый эфир. Отмечено ограничивающее действие окиси цинка при радиационной полимеризации винилбутилового эфира [301]. [c.144]
В качестве вязкостных присадок применяются и поливинилалкиловые эфиры. Поливинилалкиловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или Циглера — Натта. Полимеры винилбутилового эфира (виниполы) выпускаются двух марок ВБ-2 и ВБ-3, которые различаются молекулярной массой [c.141]
В отсутствие ингибиторов А. способен при комнатной т-ре к взрывной полимеризации с образованием неплавкого и нерастворимого диакрила. Ингибиторы полимеризации-полифенолы. При нагр. до 150°С А. димеризуется с образованием 2-формил-2,3-дигидропирана. А. сополимеризуется с разл мономерами, напр, с акриламидом, акрилонитрилом, винилацетатом, 2-винилпиридином, винилбутиловым эфиром. Полимеризуется в присут. как радикальных, так [c.71]
Процесс бромирования протекает не всегда гладко. Вислице-нус не смог выделить чистое вещество при бромировании винилового эфира, так как оно разложилось при перегонке. Склонность виниловых эфиров к полимеризации в реакции бромирования возрастает с увеличением размеров насыщенного радикала, а также при переходе от нормальных к радикалам изостроения [21]. При бромировании винилэтилового эфира образуется а, р-дибромэфир с выходом 90%, тогда как винилбутиловый эфир дает 55% дибромэфира. [c.229]
Они установили, что пиридин и иодпиридин ингибируют ионную полимеризацию винилбутилового эфира в присутствии иода вследствие образования неактивного комплекса (Лг +СбН5М + СНа = СНОС4НЭ). [c.82]
Полимеризация винилбутилового эфира в присутствии азо-бисизобутирспчтрила (температура 20—80°) протекает очень медленно. Молекулярные веса образующихся полимеров равны 800—3500 [309]. [c.349]
Аритоми и Хата [624] изучали эмульсионную сополимеризацию акрилонитрила с винил-н. бутиловым эфиром при 70° и начальном pH 7 в присутствии перекиси бензоила и установили, что скорость, коэффициент полимеризации и выход полимера уменьшаются с увеличением количества винилбутилового эфира. Сополимеры используются для производства волокна [619, 621—623] и пленок [622]. [c.454]
Так, Шильдкнехт [285] впервые получил изотактический полимер винилбутилового эфира, при полимеризации последнего в присутствии фтористого бора при низких температурах. [c.42]
Шостаковский с сотр. [418—420] нашел, что винилизопропиловый и винилбутиловый эфиры в присутствии 2%-ной перекиси бензоила образуют низкомолекулярные продукты полимеризации, а при содержании перекиси, равном 5 и 10%, одновременно протекают две реакции — присоединения и полимеризации. Они показали также,что винил алкиловыеэфиры взаимодействуютсСС в присутствии перекиси бензоила или под влиянием других факторов при этом образуются тетрахлорпропиловые эфиры и полимерные продукты. [c.448]
Опыты полимеризации винилбутилового эфира в присутствии Сс1(С2Н5)2 не дали положительных результатов [412]. [c.448]
Так, Шильдкнехт, Цосс и Мак-Кинли [194] впервые получили в 1947 г. изотактический полимер винилбутилового эфира, при полимеризации последнего в присутствии фтористого бора при низких температурах (—60-4--80° С). Позднее рядом исследователей были получены стереорегулярные полимеры па разнообразных мономеров в присутствии калий-или натрийорганических соединений, металлического натрия и других катализаторов [195, 196]. [c.54]
Поливинилбутиловый эфир. Из простых эфиров медицинское значение имеет поливинилбутиловый эфир, известный под названием винилита, или бальзама Шостаковского. Этот непредельный эфир получается при полимеризации простого винилбутилового эфира [c.149]
Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]
Полимеризация, инициируемая излучением, может иметь промышленное значение. Проведены расчеты изготовления источников излучения, наиболее подходящих к использованию для инициирования полимеризации в промышленном масштабе [М4]. Ниже будут рассмотрены основные достижения в использовании излучения для промышленных целей. Вследствие научного и промышленного интереса к процессам полимеризации другим реакциям виниловых мономеров, инициируемым излучением, посвящено лишь небольшое число работ, хотя в принципе другие реакции вполне возможны и в ряде случаев наблюдались (см. также стр. 103 и сл.). В частности, винилбутиловый эфир СН2= = СН0С4Нэ дает продукт эквимолярного присоединения при облучении его в смеси с четыреххлористым углеродом. Эта реакция цепная [N10]. Растворы, содержащие стирол и цистеин, также взаимодействуют при радиолизе путем радикального присоединения [Р48]. [c.110]
Широко известный лекарственный препарат Бальзам Шоста-ковского также является полимерным продуктом. Его получают катионной полимеризацией винилбутилового эфира при инициировании катионными катализаторами. Полимер представляет собой вязкую жидкость с молекулярным весом 2000, не смешивающуюся с водой, но хорошо растворимую в высших спиртах и других растворителях. Бальзам используется при лечении ожогов и обмораживании. Его также можно применять при различных гнойных заболеваниях стрептококкового и стафилококкового происхождения. [c.317]
Ими показано, что эта особенность течения полимеризации винилбутилового эфира связана с промежуточным образованием дибутилацеталя уксусного альдегида и взаимодействием последнего с винилбутиловым эфиром. Подтверждением предложенного механизма служит выделение из реакционной смеси 1,1,3-трибутокси-бутана и продуктов еще более глубокой теломеризации, вплоть до 1,1,3,5,7,9-гексабутоксидекана [13, 14] [c.160]
Простые винилалкильные эфиры, как и многие другие непредельные соединения, не способны полимеризоваться в присутствии перекисных инициаторов, но под влиянием активированных молекул винилхлорида они легко вступают в реакцию совместной полимеризации с, образованием сополимеров. Наибольшая скорость процесса и максимальный выход продукта получаются при использовании винилбутилового эфира нормального и изо-строения. Получающийся сополимер имеет строение [c.356]
Сополимер получают путем совместной полимеризации винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) с винилбутиловым эфиром (ТУ МХП 2857—54) в водноэмульсионной среде в присутствии инициатора и эмульгатора. Для предотвращения гидролиза винилбутилового эфира и ускорения процесса полимериза ции реакцию проводят с добавлением в эмульсию двухзаме-щенного фосфата натрия. [c.356]
При совместной полимеризации трех мономеров—винилбутилового эфира (ТУ МХП 2857—54), винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) и метилакрилата (ТУ МХП 2471—53) при 30° в присутствии инициатора и эмульгатора получаются сополимеры, обладающие большей вязкостью и улучшенной адгезией по сравнению с аналогичными сополимерами без метилакрилата. К числу подобных сополимеров относится СХБМ-10. [c.357]
Интересно, что характер зависимости скорости полимеризации стирола от состава смеси стирол — четыреххлористый углерод для радиационной и фотохимической полимеризации одинаков (рис. 12 и 20), хотя зависимость поглощегшой энергии от состава смеси различна для обоих случаев. При фотохимической полимеризации в области 303—313 т >-энергия излучения поглощается только стиролом, приблизительно пропорционально его концентрации (при толщине слоя -2,5 см). При радиационной полимеризации этой же системы поглощение энергии излучения слабо зависит от состава смеси. Совпадения кривых скорость реакции — состав были обнаружены также при фотохимической и радиационной реакциях присоединения четыреххлористого углерода к винилбутиловому эфиру [130, 172]. [c.79]
Прибавление к исходному винилбутиловому эфиру ацетальдегида и ацетона очень незначительно снижает молекулярный вес полимера. Прибавление спирта, особенно изостроения, существенно сказываетса на молекулярном весе возникающего в данных условиях полимера. Особенно резко снижается молекулярный вес нолимера винилбутилового эфира, образующегося из смесей, содержащих одновременно спирты и альдегиды или кетоны. Это можно объяснить тем, что в таких смесях образуются ацетали, которые, с одной стороны, при своем образовании уводят часть исходного винилалкилового эфира и тем самым понижают его концентрацию и одновременно, являясь растворителем, препятствуют полимеризации с другой стороны, присутствие самого ацета.ля тормозит полимеризацию, повидимому, вследствие образования промежуточных продуктов с катализатором. [c.174]
chem21.info
Простые виниловые эфиры
Простые виниловые эфиры- производные винилового спирта с общей формулой ROCH=Ch3:
- Винилметиловый (R=Ch4)
- Винилэтиловый (R=C2H5)
- Винилбутиловый (R= н-C4H9)
- Винилизобутиловый [R=Ch3CH(Ch4)2]
- Винилцетиловый (R=C16h43)
- Дивиниловый (R=CH=Ch3)
- Винил-2-хлорэтиловый (R=Ch3Ch3Cl)
- Моновиниловый эфир этиленгликоля (R=OCh3Ch3OH).
Простые виниловые эфиры впервые были синтезированы А. М. Бутлеровым в 1870 г. Позднее эти эфиры были получены также Эльтековым. В 1887—1888 гг. А. Е. Фаворским была открыта реакция присоединения к ацетиленовым углеводородам спиртов в присутствии едкого кали. В дальнейшем эта реакция была использована для разработки общего метода получения простых виниловых эфиров.
В настоящее время простые виниловые эфиры получают в основном из ацетилена и спиртов по реакции Фаворского, называемой реакцией винилирования.
Получение простых виниловых эфиров
Простые виниловые эфиры (винилалкиловые) получаются взаимодействием ацетилена со спиртами в присутствии едкого калия, BF3 или HgO при 120—180 °С под давлением выше атмосферного. Винилирование спиртов С1— С4 проводят при давлении 1,96—2,94 МПа, так как температуры кипения этих спиртов и образующихся простых виниловых эфиров ниже оптимальной температуры процесса.
Процесс проводят в автоклаве, главным образом в жидкой фазе, периодическим или непрерывным способом. Для разбавления ацетилена применяют пары спиртов и образующихся виниловых эфиров.
По непрерывному способу винил-н-бутиловый эфир получают в стальном реакторе, заполненном кольцами Рашига и соединенном с холодильником в приемником. В реактор загружают перегнанный н-бутиловый спирт и катализатор— едкое кали. Реакционную смесь нагревают и создают давление 0,37—0,41 МПа. Затем в реактор непрерывно подают ацетилен в таком количестве, чтобы поддерживалось это давление. Пары образовавшегося эфира-сырца вместе с парами спирта и непрореагировавшего ацетилена поступают на разделение и очистку. Полученный винил-н-бутиловый эфир с чистотой не менее 92% подвергается дополнительной очистке для получения 98%-ного продукта, который направляется на полимеризацию.
Виниловые эфиры высших спиртов получают при атмосферном давлении барботированием ацетилена, разбавленного азотом в соотношении 2:1, через жидкость (спирт), которую предварительно нагревают в реакторе до оптимальной температуры. В качестве катализатора применяют спиртовой раствор едкого кали или алкоголяты калия или натрия. Содержание ацетилена в системе должно превышать содержание поглощаемого ацетилена не менее чем в 2 раза. Теплота реакции отводится за счет испарения образующегося винилового эфира и некоторого количества спирта. Полученный простой виниловый эфир отделяют от спирта дистилляцией. Выход винилового эфира составляет 90—95% от теоретического в пересчете на ацетилен.
Простые виниловые эфиры можно получать также газофазным способом путем пропускания смеси паров спирта и ацетилена через контактный аппарат над катализатором при температуре около 400 °С. В качестве катализатора применяют активированный уголь, пропитанный фосфорной кислотой, или нанесенные на уголь цинковые и кадмиевые соли органических кислот.
Простые виниловые эфиры, используемые для полимеризации, подвергают тщательной очистке. Они не должны содержать растворенный ацетилен, спирты, альдегиды, ацетали, воду и другие полярные примеси, которые снижают активность катализатора. Для предотвращения полимеризации простых виниловых эфиров при хранении их ингибируют едким кали, триэтаноламином и другими веществами, которые перед полимеризацией удаляют промывкой водой или перегонкой.
Простые виниловые эфиры полимеризуются с образованием жидких (вязких) или твердых полимерных продуктов.
Список литературы: Кузнецов Е. В., Прохорова И. П., Файзулина Д. А. Альбом технологических схем производства полимеров и пластмасс на их основе. 2-е изд. М., Химия, 1976. 108 с. Лосев И. Я., Тростянская Е. Б. Химия синтетических полимеров. 3-е изд. М., Химия, 1971. 615 с. Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. 2-е изд. М. — Л., Химия, 1966. 768 с. Технология пластических масс. Л., Химия, 1977. 366 с. Розенберг М. Э. Полимеры на основе винилацетата. Л., Химия, 1983. 252 с.Автор: Коршак В.В.Источник: Коршак В.В., Технологии пластических масс, 3-е издание, 1985 годДата в источнике: 1985 год
mplast.by
Винилбутиловый эфир сополимеры - Справочник химика 21
Для стабилизации сополимеров винилбутилового эфира применяют те же вещества, что и для перхлорвиниловых смол. Лакокрасочные материалы на их основе можно наносить распылением по тощим алкидным, фосфатирующим, акриловым грунтовкам. Разбавление до рабочей вязкости производят сольвентом или ксилолом. Покрытия практически высыхают при температуре 18— 20 °С за 1,5—2 ч, но, как у всех лакокрасочных материалов на основе хлорсодержащих полимеров, для полного высыхания необходима выдержка в течение одних суток. Сушка при 60—75 С в течение 1 ч позволяет сразу получить покрытие с требуемой твердостью. [c.236]
МАТЕРИАЛЫ НА ОСНОВЕ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИДА С ВИНИЛБУТИЛОВЫМ ЭФИРОМ И С ВИНИЛБУТИЛОВЫМ ЭФИРОМ И МЕТИЛАКРИЛАТОМ [c.235]Введение аренов (0.01-0,04 моль/л) способствует ускорению радикальных процессов сополимеризации, например, метилме-такрилата с винилбутиловым эфиром и повышает долю звеньев винилбутилового эфира в сополимере [82, 125]. [c.390]
Для получения сополимеров часто используют и мономеры других типов стирол СН2=СН, винилбутиловый эфир [c.165]
Винилбутиловый эфир, дивинил Сополимер РеОз [487] [c.26]
Шостаковский и сотрудники [285] проводили сополимеризацию винилбутилового эфира с другими винилалкиловыми эфирами. При сополимеризации винил-н.бутилового эфира с винилхлоридом в эмульсиях при 30—50° получен сополимер, у которого на 1 звено винил-н.бутилового эфира приходится 4— 12 звеньев винилхлорида [310]. [c.349]
При сополимеризации винилбутилового эфира с акрилонитрилом скорость и степень полимеризации, а также выход сополимера уменьшаются при увеличении количества винилбутилового эфира [311]. Изучены токсикологические свойства винилбутилового эфира [312]. [c.349]
Сополимеры винилхлорида с винилбутиловым эфиром [c.356]
Присутствие в сополимере звеньев винилхлорида придает покрытиям твердость и водостойкость, а винилбутилового эфира — пластичность и адгезию, хотя несколько снижает прочностные [c.235]
При совместной полимеризации трех мономеров — винилхлорида, винилбутилового эфира, и метилакрилата получаются сополимеры с улучшенной адгезией по сравнению с аналогичными сополимерами без метилакрилата, но с несколько большей вязкостью. [c.236]
Большинство используемых мономеров, например стирол, акриловая и метакриловая кислоты и их производные, винилацетат, винилбутиловый эфир и др., являются вредными веществами, и поэтому все отходы, образующиеся в производстве их полимеров и сополимеров, необходимо подвергать очистке. [c.425]
Присутствие в исходной смеси винилхлорида придает пленке твердость и водостойкость, а винилбутилового эфира—пластифицирующие и адгезионные свойства. К числу сополимеров винилхлорида с винилбутиловым эфиром относится СХБ-70. [c.357]
При совместной полимеризации трех мономеров—винилбутилового эфира (ТУ МХП 2857—54), винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) и метилакрилата (ТУ МХП 2471—53) при 30° в присутствии инициатора и эмульгатора получаются сополимеры, обладающие большей вязкостью и улучшенной адгезией по сравнению с аналогичными сополимерами без метилакрилата. К числу подобных сополимеров относится СХБМ-10. [c.357]
Сополимеры винилхлорида с винилбутиловым эфиром и метилакрилатом [c.357]
Винилфениловый эфир, винилэтиловый эфир Винилфениловый эфир, винил-н-бути-ловый эфир Винил-/1-треш- бу-тилфениловый эфир, винилбутиловый эфир Сополимеры BFg 15%-ный раствор в серном эфире, до 80° С. Выход сополимеров 85,4% [98] [c.129]
Аритоми и Хата [624] изучали эмульсионную сополимеризацию акрилонитрила с винил-н. бутиловым эфиром при 70° и начальном pH 7 в присутствии перекиси бензоила и установили, что скорость, коэффициент полимеризации и выход полимера уменьшаются с увеличением количества винилбутилового эфира. Сополимеры используются для производства волокна [619, 621—623] и пленок [622]. [c.454]
Среди др. сополимеров винилхлорида наиб, широко применяют сополимеры с винилацетатом и мономерам, содержащим эпоксидные группы (напр., глицидилметакрилатом), а также с винилиденхлоридом или винилбутиловым эфиром. Во мн. случаях второй сомоиомер играет роль внутр. пластификатора. [c.387]
Для шлихтования искусственных волокон используется многокомпонентная композиция, которая включает ПВС, содержащий 14—18% (масс.) ацетатных групп (марка 11/17), или сополимер ВА, ВС и винилбутилового эфира [а. с. СССР 443132, 610894]. Для шлихтования полиэфирно-хлопковой пряжи применяется полностью оммленный ПВА [а. с. СССР 878842. [c.159]
Винилбутиловый эфир (I), а-бром-акролеин (II) Сополимер ВРз. 0( 2Hs)2, 0,2% от веса мономеров в атмосфере Na, 48 ч, I II = 75 25, 50 50 и 25 75 [212] [c.119]
Конверсия мономеров при сополимеризации с малеиновым ангидридом в значительной степени зависит от его содержания в реакционной смеси (рис. 1.12). В большинстве случаев максимальный выход наблюдается при эквимольном соотношении исходных мономеров. В зависимости от гидрофобности сомоно-мера, образующиеся сополимеры способны давать водные растворы при растворении либо непосредственно в воде, либо в водно-щелочной среде. Для большинства мономеров (стирол, винил-ацетат, инден, диметиламиноэтилметакрилат, винилбутиловый эфир и др.) сополимеризация с малеиновым ангидридом приводит к образованию сополимеров с чередованием элементарных [c.57]
Тарасов я Спасский [147] показали, что сополимеры поли-1,3- бутилен-гликольфумарата с метилметакрилатом и винилбутиловым эфиром отличаются высокой электрической прочностью и превосходят в этом отношении фторопласт, нолиэтилеи и полистирол, уступая, одпако, этим полимерам в величине удельного, объемного и поверхностного сопротивления. [c.238]
В качестве люминесцентных составляющих термоиндикаторных покрытий использованы замещенные в пиразолиновом цикле 4-пи-разо-линилнафталевый ангидрид и 4(5)-пиразолинил-1,8-нафтои-лен-1%2 -бензимидазол (см. гл. 7). Их вводят в ксилольный раствор сополимера винилбутилового эфира с метилметакрилатом, в котором эти люминофоры достаточно хорошо растворимы. Раствор наносят на исследуемую поверхность, на которой после испарения ксилола образуется равномерное покрытие. При достижении контролируемой поверхностью температуры 116—130 °С окраска покрытия изменяется от оранжево-красной или оранжевой до желтой. Это изменение хорошо видно невооруженным глазом при дневном свете и электрическом освещении. Наряду с этим цвет люминесценции резко смещается в коротковолновую область. [c.301]
Повималь ЭФ—крупинки белого или слегка желтого цвета. Представляет собой продукт эфиризации этиловым спиртом сополимера винилбутилового эфира с малеиновым ангидридом. [c.877]
Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]
А. Я. Бройтман и соавт. [14] исследовали токсичность водных вытяжек из сополимеров винилацетата с винилнирролидоном и с винилбутиловым эфиром. Была установлена безвредность двойного сополимера (винил-ацетат — 90, винилппрролидон — 10 масс, ч.) и слабое токсическое действие тройного сополимера (винилаце-тат — 82, винилпирролидон — 10, винилбутиловый эфир — 8 масс, ч.) в хронических опытах на белых крысах. [c.12]
Для склеивания пористых поверхностей требуются вязкие клеи. Однако некоторые клеи представляют собой подвижные жидкости (например, цианакрилатные, анаэробные и др.). Для регулирования вязкости таких клеев в их состав вводят загустители. В качестве загустителей цианакрилатных клеев используют полиалкилцианакрилаты, их сополимеры со стиролом, полиакрилаты и полиметакрилаты, эфиры целлюлозы, поливинилацетат, сополимеры винилацетата с винилбутиловым эфиром, поливиниловые простые эфиры, привитые сополимеры стирола с каучуками, поливинилацетали, полидиаллилфталаты, уретано-вый каучук и др. 144]. Однако некоторые из перечисленных загустителей (полиметилметакрилат, поливинилацетат) не позволяют получать композиции с достаточно высокой вязкостью кроме того, в ряде случаев ухудшаются прочностные характеристики клеевых соединений. [c.121]
За рубежом выпускается сополимер винилхлорида с винилизо-бутиловым эфиром Ут1Пех МР-400 в нашей стране разрабатывается технология изготовления аналогичного сополимера винилхлорида с винилбутиловым эфиром СХБ-70. Строение этого сополимера отвечает следующей схеме [c.235]
В качестве пленкообразующего вещества для создания противоореольного слоя на полиэфирных пленках пригоден сополимер винилбутилового эфира и малеинового ангидрида (повималь), натриевая соль продукта конденсации паракрезилгликоля с пара-оксибензойной кислотой (вещество ОК) и некоторые другие продукты. [c.564]
Звенья производных акриловой кислоты в составе сополимера придают пленке эластичность, причем этот эффект усиливается с увеличением длины алкильного радикала. Производные метакриловой кислоты, напротив, придают сополимеру твердость и жесткость по мере увеличения длины R от i до Си и его разветвленности алкилакрилат превращается в пластифицирующий сомоно-мер. Неакриловые компоненты также изменяют в широких пределах свойства пленкообразователя. Так, стирол придает ему жесткость, винилбутиловый эфир — эластичность. Путем подбора компонентов и регулирования их соотношения можно получать сополимеры, удовлетворяющие различным требованиям. [c.344]
Для защиты внутренней поверхности цистерн и другой аппаратуры от действия жидкого кислорода (температура —183° С) или азота (температура —196° С) разработаны покрытия на основе хлорсульфированного полиэтилена, сополимера бутил-метакрилата с амидом метакриловой кислоты (смола АС), сополимера метилметакрилата с винилбутиловым эфиром (СВМ-515) и фторопласта 42л [48]. [c.161]
Простые винилалкильные эфиры, как и многие другие непредельные соединения, не способны полимеризоваться в присутствии перекисных инициаторов, но под влиянием активированных молекул винилхлорида они легко вступают в реакцию совместной полимеризации с, образованием сополимеров. Наибольшая скорость процесса и максимальный выход продукта получаются при использовании винилбутилового эфира нормального и изо-строения. Получающийся сополимер имеет строение [c.356]
Сополимер получают путем совместной полимеризации винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) с винилбутиловым эфиром (ТУ МХП 2857—54) в водноэмульсионной среде в присутствии инициатора и эмульгатора. Для предотвращения гидролиза винилбутилового эфира и ускорения процесса полимериза ции реакцию проводят с добавлением в эмульсию двухзаме-щенного фосфата натрия. [c.356]
chem21.info
Полимеры простых виниловых эфиров
Полимеры простых виниловых эфиров получают полимеризацией простых эфиров общей формулы СН2=СН—OR, где R — алкильный или арильный радикалы.
Производство полимеров простых виниловых эфиров
Простые виниловые эфиры полимеризуются с образованием жидких (вязких) или твердых полимерных продуктов. В отличие от сложных виниловых эфиров простые виниловые эфиры полимеризуются по ионному механизму. Реакция полимеризации протекает по уравнению
где R— алкильный или арильный радикал.
В качестве катализаторов применяют хлориды и фториды металлов: SnCl2, SnCl4, FeCl3, BF3, AlCl3, смесь SnCl2 и BF3 и минеральные кислоты. Эти соединения легко образуют комплексы, которые катализируют полимеризацию.
По способности вступать в реакцию полимеризации и по свойствам полученных из них полимеров простые виниловые эфиры можно разделить на две группы.
К первой группе относятся виниловые эфиры одноатомных спиртов. Наиболее распространенными из них являются: винилизопропиловый, винилизобутиловый, винилметиловый, винилэтиловый и винил-н-бутиловый.
Во вторую группу входят: виниловые эфиры двух-, трех- и многоатомных спиртов. Наибольшее распространение получили дивинилгликолевый и тривинилгликолевый эфиры. Мономеры первой группы полимеризуются при комнатной, повышенной или пониженной температурах. При комнатной и повышенной температуре образуются жидкие легкоподвижные и вязкие вещества. При понижении температуры повышается молекулярная масса полимера. При температуре —10 °С и ниже получаются твердые каучукоподобные полимеры. Винилэтиловый, винилизопропиловый и винилизобутиловый эфиры при 0— 25 °С в присутствии катализаторов средней активности образуют твердые полимеры. Винилизобутиловый эфир, разбавленный жидким пропаном, при обработке трифторидом бора образует высокомолекулярные каучукоподобные полимеры. Мономеры второй группы полимеризуются при комнатной и повышенной температурах с образованием твердых и хрупких, труднорастворимых и нерастворимых полимеров.
Молекулярная масса полимеров простых виниловых эфиров определяется природой катализатора, его концентрацией и температурой реакции.
В промышленности полимеры простых виниловых эфиров получают периодическим способом путем полимеризации в растворе. Процесс проводят в аппарате, снабженном мешалкой, рубашкой для обогрева и охлаждения и обратным холодильником.
Температура полимеризации 20°С. При полимеризации винил-н-бутилового эфира катализатором чаще всего служит хлорид железа, растворенный в этиловом или н-бутиловом спирте (0,03—0,15% от массы мономера). При завершении реакции от полимера отмывают катализатор и затем сушат. Полимер выпускают в виде порошка или гранул.
Иногда полимеризацию простых виниловых эфиров проводят в массе при 0°С и выше. При полимеризации в массе при низких температурах (до —80 °С) получают стереорегулярные полимеры.
Полимеры простых виниловых эфиров выпускаются как в виде концентрированных растворов в органических растворителях (толуоле или смеси ароматических, парафиновых и нафтеновых углеводородов), так ив виде стабилизированных твердых продуктов.
Свойства и применение полимеров простых виниловых эфиров
Поливиниловые эфиры представляют собой полимерные вещества от жидких до твердых продуктов.
Поливинилалкиловые эфиры хорошо растворяются во всех обычных органических растворителях, за исключением этанола, а поливинилметиловый эфир растворяется даже в холодной воде. Они стойки к действию водных растворов кислот и щелочей.
Полимеры виниловых эфиров одноатомных спиртов обладают высокой адгезией к стеклу, металлу, дереву, ткани и к другим материалам. Они используются в лакокрасочной промышленности, для обработки и пропитки тканей, в производстве искусственной кожи, для приготовления различных клеящих материалов, пластифицирующих добавок, для понижения температуры стеклования полимеров, в качестве загустителей и для других целей. Поливинилбутиловый эфир под названием «бальзам Шостаковского» применяется в медицине для лечения ожогов.
Виниловые эфиры, особенно с длинными алкильными радикалами, применяют для внутренней пластификации других полимеров. Наибольшее распространение получили сополимеры простых виниловых эфиров с акрилонитрилом, винилхлоридом, винилиденхлоридом, винилацетатом, малеиновым ангидридом и его производными, а также с другими мономерами.
Сополимеры виниловых эфиров с малеиновой и фумаровой кислотами и некоторыми их производными широко используют в качестве присадок к лакам, импрегнирующих агентов и электроизоляционных материалов.
Сополимеры виниловых эфиров с метилметакрилатом можно применять в качестве прослоек при изготовлении безосколочного стекла.
Список литературы: Кузнецов Е. В., Прохорова И. П., Файзулина Д. А. Альбом технологических схем производства полимеров и пластмасс на их основе. 2-е изд. М., Химия, 1976. 108 с. Лосев И. Я., Тростянская Е. Б. Химия синтетических полимеров. 3-е изд. М., Химия, 1971. 615 с. Николаев А. Ф. Синтетические полимеры и пластические массы на их основе. 2-е изд. М. — Л., Химия, 1966. 768 с. Технология пластических масс. Л., Химия, 1977. 366 с. Розенберг М. Э. Полимеры на основе винилацетата. Л., Химия, 1983. 252 с.Автор: Коршак В.В.Источник: Коршак В.В., Технологии пластических масс, 3-е издание, 1985 годДата в источнике: 1985 год
mplast.by
Винилэтиловый эфир, полимеризация - Справочник химика 21
Поскольку все мономеры можно представить себе как производные этилена СН2=СНз, то сопоставление структуры мономеров с их активностью показывает, что наименьшей активностью обладают мономеры, у которых нет сопряжения со связью С=С этилена. К таким производным этилена относятся винилацетат, хлористый аллил, аллилацетат, винилэтиловый эфир [38]. Наиболее активные мономеры те, у которых имеется сопряжение со связью С = С этилена. К ним относятся бутадиен, стирол, акрилаты и др. Сопоставление структуры мономеров с их активностью позволяет сделать заключение, что наличие сопряжения у мономера обусловливает не только его стабильность, но и активность (в отношении радикалов). Это кажущееся на первый взгляд противоречие может быть легко объяснено, если исходить из представлений о переходном состоянии системы или об активном комплексе [79]. С этой точки зрения активирование мономера вследствие сопряжения обусловлено тем, что взаимодействие такого мономера А с радикалом К — приводит к более стабильному (за счет сопряжения) и, следовательно, энергетически более выгодному, активному комплексу К — А, а затем к радикалу К — А —. Взаимодействие же радикала И — с неактивным мономером В (отсутствие или незначительная степень сопряжения) приводит по этой причине к менее стабильному и, следовательно, энергетически менее выгодному, активному комплексу К — В, а затем к менее стабильному (следовательно, более активному) радикалу В —В—. Поэтому при совместной полимеризации, например, стирола А и винилацетата В оба типа радикалов А— я В— предпочитают взаимодействовать со стиролом А, так как реакция в направлении образования стабильного активного комплекса А — А) или В —. А) энергетически более выгодна, чем образование нестабильного комплекса А — В) или менее стабильного комплекса В -В). [c.284]
Карбкатион может присоединяться к следующей молекуле олефина, вызывая катионную полимеризацию. Так, в присутствии ВРз винилэтиловый эфир нолимеризуется по схеме [c.257]
Смесь 9,61 г (100 ммоль) 1-циклопентен-1-карбальдегида Л-9, 9,00 г (125 ммоль) винилэтилового эфира (т. кип. 33°С/760 мм рт. ст., лакриматор ), 0,1 г безводного карбоната натрия и 0,1 г гидрохинона (ингибитор полимеризации) в течение 48 ч нагревают при 185 С в атмосфере азота в запаянной ампуле (стекло марки пирекс, 4x10 см) (см. рис. 14). [c.377]
Простые поливиниловые эфиры [406, 407] получаются при катионной полимеризации виниловых простых эфиров на катализаторах Фриделя— Крафтса или их комплексных соединениях. Винилизопропиловый эфир более активно полимеризуется, чем винилэтиловый эфир, так как благодаря заполнению пространства разветвленным заместителем экранируется эфирный атом кислорода, тем самым снижается тенденция к образованию оксониевых солей и повышается возможность образования карбениевых ионов — носителей цепи в этой полимеризации. Как и в случае изобутилена, и здесь полимеризация приводит к высокомолекулярным продуктам только при низких температурах. [c.52]
Процесс бромирования протекает не всегда гладко. Вислице-нус не смог выделить чистое вещество при бромировании винилового эфира, так как оно разложилось при перегонке. Склонность виниловых эфиров к полимеризации в реакции бромирования возрастает с увеличением размеров насыщенного радикала, а также при переходе от нормальных к радикалам изостроения [21]. При бромировании винилэтилового эфира образуется а, р-дибромэфир с выходом 90%, тогда как винилбутиловый эфир дает 55% дибромэфира. [c.229]
Прививка стирола на тройном сополимере, полученном из бутадиена, а-метилстирола и метил-, этил- или изопропилвини-лового эфира, достигается полимеризацией стирола в водной дисперсии указанного тройного сополимера в присутствии Попытки получить привитой сополимер ионной полимеризацией винилбутилового или винилэтилового эфира со стиролом дали отрицательный результат [442, 443]. [c.450]
Алкидные смолы прн таком комбинировании можно заменять на другие продукты, в частности на мочевинные смолы и поливиниловые эфиры. В различных вариантах применяют, с одной стороны, фенол, крезол, нафтол, резорцин, гидрохинон, бензилфенол и т. д. с различными альдегидами с другой — разные виниловые производные (винилацетат-, -хлорацетат, -бензоат, -пропионат, простые винилэтиловые эфиры и т. д.). Кроме того, можно вводить в получаемые продукты смолы, например канифоль, смоляные эфиры, копал, кумароновые смолы, алкидные смолы и т. д. В качестве катализатора применяют перекись бензоила или Sn lr, которые одновременно способствуют и реакции полимеризации -. [c.446]
Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]
Большой интерес представляет теломеризация ацеталей и кеталей с р-галогенвинилэтиловыми эфирами, так как они обладают большей устойчивостью к полимеризации по сравнению с винилэтиловым эфиром. [c.172]
Повышенная устойчивость -галогенвинилэтиловых эфиров к полимеризации позволяет проводить с их участием реакции с малоактивными ацеталями, как, например, ацеталями формальдегида. В то время как при взаимодействии диэтилацеталя фенилпропаргилового альдегида с винилэтиловым эфиром последний полностью полимеризуется, с -бромвинилэтиловым эфиром образуется аддукт с выходом 66% [21] [c.173]
Подобный жо отравляющий эффект обнару кен для полимеризации изобутилена с бромистым алюминием [247], которая замедляется при прибавлении ацетона и комплекса 2А1Вгз.СО(СПз)а, а также для бутилового спирта, который является ингибитором в полимеризации винилэтилового эфира с хлорным оловом [121]. [c.169]
Среди других исследований, произведенных авторами, нужно указать на попытку выявления склонности виниловых эфиров к нолимеризации. Еще ]3нслиценус установил, что нод влиянием йода винилэтиловый эфир нолимернзуется. Более детально этого вопроса коснулся Чалмерс, и, наконец, в последнее время этому вопросу посвящена статья Коллека [171. Особенно лее многочисленна но этому вопросу патентная литература. На многочисленных опытах полимеризации показано, что простые виниловые эфиры дают ценные полимеры как сами по себе, так и в смесях с другими веществами. [c.718]
Далее была установлена склонность винилэтилового эфира к полимеризации под влиянием йода. Открытие этой реакции принадлежит также Вислиценусу, но впоследствии она была повторена Чалмерсом на примере винилэтилового эфира и распространена на другие алкил- и арилвиниловые эфиры. Как сам способ получения, так и характер полимеров, по данным указанных авторов, не обещали никакой перспективы. [c.759]
Интересно сопоставить данные, относящиеся к винилэтиловому эфиру и винилацетату, первый из которых отличается большой склонностью к катионной полимеризации, тогда как второй — незначительной. Суммарные заряды на С-атомах, образующих двойные связи в этих соединениях, различаются сравнительно мало. Поэтому очевидно, что пассивность винилацетата в катионных системах обусловлена не пониженной пуклеофильностью двойной связи (по сравнению с винилэтиловым эфиром), а присутствием в молекуле группы С=0, донорного центра с существенно большей электронной плотностью. Этот вывод, к которому ранее пришел Плеш [13] па основании общих соображений, непосредственно вытекает из данных рис. 22. [c.87]
В 1880 г. Кальбаум, а затем в 1883 г. Вегер описали полимеризацию метилового, этилового, пропилового и аллилового эфиров акриловой кислоты. К этому же периоду относится полимеризация винилэтилового эфира Вислиценусом и ряда простых эфиров — А. П. Эльтековым и А. Е. Фаворским. [c.12]
Очень интересная система — хлоропрен и винилалкиловый эфир — исследована Миценгендлер, Красулиной и Трухмановой [71]. Хлоропрен очень активен по отношению к свободным радикалам, виниловые эфиры неактивны. При карбониевой полимеризации наблюдается обратное. Сополимеризацию хлороирена с винилизопропиловым и винилэтиловым эфирами в присутствии перекиси бензоила исследовали в эмульсии и в массе. В последнем случае наблюдалось неожиданное обогащение сополимера виниловым эфиром. Объяснение состоит в том, что остающиеся в хлоропрене следы воды (после осушки хлористым кальцием) гидролизуют хлоропрен с образованием хлористого водорода, роль которого как катионного инициатора полимеризации винилового эфира хорошо известна. Прямое доказательство этой двойственности механизма полимеризации было получено путем добавления хинона, перехватчика свободных радикалов, в присутствии которого образуется типичный для катионного процесса продукт, и путем добавления спирта — ингибитора катионной полимеризации, в присутствии которого получается продукт, ожидаемый для радикального процесса. [c.491]
Действительно, винилэтиловый эфир (т. кип. 36,0°) практически не дает азсотропной смеси с этиловым спиртом (т. кип. 78,3°) винилалкиловые эфиры и спирты, точки кипения которых удалены не более чем на 25° друг от друга, неизменно дают минимальные азеотропные смеси. Последние были обнаружены нами при неудачной попытке очистить виниловые эфиры от примесей спирта прямой ректификацией (спирт всегда присутствует в эфире-сырце, полученном винилированием по методу Фаворского и Шостаковского [1]). Оказалось, что перегонка не дает свободных от примесей спирта виниловых эфиров. Последние могут быть получены проще всего многократной промывкой водой после отгонки от избытка спирта, сушко1г последовательно над поташом и металлическим натрием и перегонкой на эффективной колонке. Критерием чистоты винилового эфира служат 1) отсутствие реакции с металлическим натрием на холоду на протяжении нескольких недель, 2) гладко протекающий процесс полимеризации в присутствии хлорного железа и образование при этом густовязкого полимера (например, для чистого винилбутилового эфира полимер имеет средний молекулярный вес по криоскопическому методу 4500—4800 после переоса-ждения из смеси спирта с эфиром [13]). [c.44]
Винилалкиловые эфиры по легкости полимеризации в присутствии BFg 0(02115)2 при низких температурах располагаются в следующий ряд винилизопронпловый > випилизобутиловый > винил-н.бутиловый > винилэтиловый > винилметиловый [207]. Таким образом, способность к полимеризации находится в прямой зависимости от строения [c.174]
Винилалкиловые эфиры по легкости полимеризации в присутствии Bp3-0( 2Hs)2 при низких температурах располагаются в следующий ряд винилизопропиловый>винилизобутиловый>> >>винил-н. бутиловый> винилэтиловый>винилметиловый [207]. Таким образом, способность к полимеризации находится в прямой зависимости от строения алкильного радикала. Чем более разветвлена цепь углеродных атомов радикала, тем легче полимеризуется эфир. Это, вероятно, обусловлено пространственными затруднениями образования комплексов фтористым бором [c.209]
Пиридин, 2-иодпиридин ингибируют полимеризацию вияил-н.бутилового эфира, катализированную Лг, вследствие образования неактивного тройного комплекса — Лг-пиридин-винил-н.бутиловый эфир. Пересчитаны полученные ранее константы скорости полимеризации с учетом связывания иода в такой комплекс. Константа скорости для винил-н.бутилового и изобутилового эфиров равна 4000 л моль мин , винилэтилового — 5000. [c.349]
Винилэтиловый и винилизопропиловые эфиры полимеризуются в присутствии гексагидросульфата алюминия в среде жидких углеводородов. В результате полимеризации образуются твердые и эластичные полимеры [417]. [c.448]
Эфир винилэтиловый СНг = СНОС2Н5. Характеристика. Легковоспламеняющаяся жидкость получается из ацетилена и спирта в присутствии едкого кали под небольший давлением применяется в качестве растворителя и для процессов полимеризации. [c.119]
chem21.info
Винилбутиловый эфир, полимеризаци - Справочник химика 21
Илей и Саундерс 290] исследовали Лг, ЛС1 и Вгг как катализаторы полимеризации винилбутилового эфира. [c.81]
Илей и Саундерс [290] считают, что при полимеризации винилбутилового эфира в присутствии ЛХ инициирование происходит по следующей схеме [c.82]
Илей и Саундерс [2901 установили, что кинетика начальной стадии полимеризации винилбутилового эфира в присутствии [c.87]При сополимеризации винилбутилового эфира с акрилонитрилом скорость и степень полимеризации, а также выход сополимера уменьшаются при увеличении количества винилбутилового эфира [311]. Изучены токсикологические свойства винилбутилового эфира [312]. [c.349]
Провести полимеризацию винилбутилового эфира при —70° С и определить выход полимера (в г и %). [c.303]
Реакционную колбу продувают очищенным от кислорода азотом, конденсируют в нее из баллона 40 мл пропана при температуре —70° С и добавляют 10 мл винилбутилового эфира. В течение 10—15 мин смесь термостатируют при —70° С, а затем в реакционный сосуд вводят шприцем три капли перегнанного эфирата трехфтористого бора. При этом начинается бурная реакция у поверхности этих капель. Необходимо следить за тем, чтобы температура реакции не поднималась выше —70° С. Через 30—35 мин добавляют при перемешивании еще три капли катализатора и продолжают полимеризацию в течение 90 мин. [c.304]
М. Ф. Шостаковский и В. А. Гладышевская при исследовании полимеризации винилбутилового эфира в присутствии бутанола под влиянием РеСЬ обратили внимание на то, что молекулярный вес образующегося полимера ниже молекулярного веса полимера, получающегося при полимеризации чистого винилбутилового эфира. [c.160]
При совместной полимеризации трех мономеров — винилхлорида, винилбутилового эфира, и метилакрилата получаются сополимеры с улучшенной адгезией по сравнению с аналогичными сополимерами без метилакрилата, но с несколько большей вязкостью. [c.236]
Эфиры непредельных спиртов содержат в молекуле двойные или тройные связи и также относятся к простым эфирам. Наибольшее значение имеют виниловые эфиры, способные к полимеризации, — это дивиниловый эфир и его гомологи. Винилбутиловый эфир СН2=СН—О—СНз—СНа—СНа—СНз применяется в бальзаме М. Ф. Шостаковского в виде полимера. Этот бальзам ускоряет заживание ран. [c.256]
В случае винилбутилового эфира фотохимическая и радиационно-химическая полимеризация как в отсутствие, так и в присутствии ССЬ в заметной степени не протекает. Однако в среде четыреххлористого углерода при облучении светом или -квантами возникает эффективная цепная радикальная реакция присоединения ССЬ к винилбутиловому эфиру. [c.87]
Винилбутиловый эфир. Отмечено ограничивающее действие окиси цинка при радиационной полимеризации винилбутилового эфира [301]. [c.144]
В качестве вязкостных присадок применяются и поливинилалкиловые эфиры. Поливинилалкиловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или Циглера — Натта. Полимеры винилбутилового эфира (виниполы) выпускаются двух марок ВБ-2 и ВБ-3, которые различаются молекулярной массой [c.141]
В отсутствие ингибиторов А. способен при комнатной т-ре к взрывной полимеризации с образованием неплавкого и нерастворимого диакрила. Ингибиторы полимеризации-полифенолы. При нагр. до 150°С А. димеризуется с образованием 2-формил-2,3-дигидропирана. А. сополимеризуется с разл мономерами, напр, с акриламидом, акрилонитрилом, винилацетатом, 2-винилпиридином, винилбутиловым эфиром. Полимеризуется в присут. как радикальных, так [c.71]
Процесс бромирования протекает не всегда гладко. Вислице-нус не смог выделить чистое вещество при бромировании винилового эфира, так как оно разложилось при перегонке. Склонность виниловых эфиров к полимеризации в реакции бромирования возрастает с увеличением размеров насыщенного радикала, а также при переходе от нормальных к радикалам изостроения [21]. При бромировании винилэтилового эфира образуется а, р-дибромэфир с выходом 90%, тогда как винилбутиловый эфир дает 55% дибромэфира. [c.229]
Они установили, что пиридин и иодпиридин ингибируют ионную полимеризацию винилбутилового эфира в присутствии иода вследствие образования неактивного комплекса (Лг +СбН5М + СНа = СНОС4НЭ). [c.82]
Полимеризация винилбутилового эфира в присутствии азо-бисизобутирспчтрила (температура 20—80°) протекает очень медленно. Молекулярные веса образующихся полимеров равны 800—3500 [309]. [c.349]
Аритоми и Хата [624] изучали эмульсионную сополимеризацию акрилонитрила с винил-н. бутиловым эфиром при 70° и начальном pH 7 в присутствии перекиси бензоила и установили, что скорость, коэффициент полимеризации и выход полимера уменьшаются с увеличением количества винилбутилового эфира. Сополимеры используются для производства волокна [619, 621—623] и пленок [622]. [c.454]
Так, Шильдкнехт [285] впервые получил изотактический полимер винилбутилового эфира, при полимеризации последнего в присутствии фтористого бора при низких температурах. [c.42]
Шостаковский с сотр. [418—420] нашел, что винилизопропиловый и винилбутиловый эфиры в присутствии 2%-ной перекиси бензоила образуют низкомолекулярные продукты полимеризации, а при содержании перекиси, равном 5 и 10%, одновременно протекают две реакции — присоединения и полимеризации. Они показали также,что винил алкиловыеэфиры взаимодействуютсСС в присутствии перекиси бензоила или под влиянием других факторов при этом образуются тетрахлорпропиловые эфиры и полимерные продукты. [c.448]
Опыты полимеризации винилбутилового эфира в присутствии Сс1(С2Н5)2 не дали положительных результатов [412]. [c.448]
Так, Шильдкнехт, Цосс и Мак-Кинли [194] впервые получили в 1947 г. изотактический полимер винилбутилового эфира, при полимеризации последнего в присутствии фтористого бора при низких температурах (—60-4--80° С). Позднее рядом исследователей были получены стереорегулярные полимеры па разнообразных мономеров в присутствии калий-или натрийорганических соединений, металлического натрия и других катализаторов [195, 196]. [c.54]
Поливинилбутиловый эфир. Из простых эфиров медицинское значение имеет поливинилбутиловый эфир, известный под названием винилита, или бальзама Шостаковского. Этот непредельный эфир получается при полимеризации простого винилбутилового эфира [c.149]
Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]
Полимеризация, инициируемая излучением, может иметь промышленное значение. Проведены расчеты изготовления источников излучения, наиболее подходящих к использованию для инициирования полимеризации в промышленном масштабе [М4]. Ниже будут рассмотрены основные достижения в использовании излучения для промышленных целей. Вследствие научного и промышленного интереса к процессам полимеризации другим реакциям виниловых мономеров, инициируемым излучением, посвящено лишь небольшое число работ, хотя в принципе другие реакции вполне возможны и в ряде случаев наблюдались (см. также стр. 103 и сл.). В частности, винилбутиловый эфир СН2= = СН0С4Нэ дает продукт эквимолярного присоединения при облучении его в смеси с четыреххлористым углеродом. Эта реакция цепная [N10]. Растворы, содержащие стирол и цистеин, также взаимодействуют при радиолизе путем радикального присоединения [Р48]. [c.110]
Широко известный лекарственный препарат Бальзам Шоста-ковского также является полимерным продуктом. Его получают катионной полимеризацией винилбутилового эфира при инициировании катионными катализаторами. Полимер представляет собой вязкую жидкость с молекулярным весом 2000, не смешивающуюся с водой, но хорошо растворимую в высших спиртах и других растворителях. Бальзам используется при лечении ожогов и обмораживании. Его также можно применять при различных гнойных заболеваниях стрептококкового и стафилококкового происхождения. [c.317]
Ими показано, что эта особенность течения полимеризации винилбутилового эфира связана с промежуточным образованием дибутилацеталя уксусного альдегида и взаимодействием последнего с винилбутиловым эфиром. Подтверждением предложенного механизма служит выделение из реакционной смеси 1,1,3-трибутокси-бутана и продуктов еще более глубокой теломеризации, вплоть до 1,1,3,5,7,9-гексабутоксидекана [13, 14] [c.160]
Простые винилалкильные эфиры, как и многие другие непредельные соединения, не способны полимеризоваться в присутствии перекисных инициаторов, но под влиянием активированных молекул винилхлорида они легко вступают в реакцию совместной полимеризации с, образованием сополимеров. Наибольшая скорость процесса и максимальный выход продукта получаются при использовании винилбутилового эфира нормального и изо-строения. Получающийся сополимер имеет строение [c.356]
Сополимер получают путем совместной полимеризации винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) с винилбутиловым эфиром (ТУ МХП 2857—54) в водноэмульсионной среде в присутствии инициатора и эмульгатора. Для предотвращения гидролиза винилбутилового эфира и ускорения процесса полимериза ции реакцию проводят с добавлением в эмульсию двухзаме-щенного фосфата натрия. [c.356]
При совместной полимеризации трех мономеров—винилбутилового эфира (ТУ МХП 2857—54), винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) и метилакрилата (ТУ МХП 2471—53) при 30° в присутствии инициатора и эмульгатора получаются сополимеры, обладающие большей вязкостью и улучшенной адгезией по сравнению с аналогичными сополимерами без метилакрилата. К числу подобных сополимеров относится СХБМ-10. [c.357]
Интересно, что характер зависимости скорости полимеризации стирола от состава смеси стирол — четыреххлористый углерод для радиационной и фотохимической полимеризации одинаков (рис. 12 и 20), хотя зависимость поглощегшой энергии от состава смеси различна для обоих случаев. При фотохимической полимеризации в области 303—313 т >-энергия излучения поглощается только стиролом, приблизительно пропорционально его концентрации (при толщине слоя -2,5 см). При радиационной полимеризации этой же системы поглощение энергии излучения слабо зависит от состава смеси. Совпадения кривых скорость реакции — состав были обнаружены также при фотохимической и радиационной реакциях присоединения четыреххлористого углерода к винилбутиловому эфиру [130, 172]. [c.79]
Прибавление к исходному винилбутиловому эфиру ацетальдегида и ацетона очень незначительно снижает молекулярный вес полимера. Прибавление спирта, особенно изостроения, существенно сказываетса на молекулярном весе возникающего в данных условиях полимера. Особенно резко снижается молекулярный вес нолимера винилбутилового эфира, образующегося из смесей, содержащих одновременно спирты и альдегиды или кетоны. Это можно объяснить тем, что в таких смесях образуются ацетали, которые, с одной стороны, при своем образовании уводят часть исходного винилалкилового эфира и тем самым понижают его концентрацию и одновременно, являясь растворителем, препятствуют полимеризации с другой стороны, присутствие самого ацета.ля тормозит полимеризацию, повидимому, вследствие образования промежуточных продуктов с катализатором. [c.174]
chem21.info
Винилбутиловый эфир в присутствии - Справочник химика 21
Илей и Саундерс [2901 установили, что кинетика начальной стадии полимеризации винилбутилового эфира в присутствии [c.87]
Реакцией между ацетиленом и бутанолом в присутствии трет бутилата калия в качестве катализатора получен винилбутиловый эфир. Реакцию желательно проводить в инертной атмосфере в присутствии антиоксиданта, такого как вторичный или третичный амин . Как указывается, продолжительность действия и активность катализатора повышаются при использовании в качестве реакционной среды высококипящего вторичного или третичного амина (диметиланилин, монометиланилин или диэтиланилин) При [c.184]
При сополимеризации ММА с н-винилбутиловым эфиром (ВБЭ) в присутствии (ызо-Ви)зА [75, 76] также наблюдается тенденция к сближению эффективных реакционных способностей моно.меров, хотя значения и Гг даже при высоких содержаниях ( зо-Ви)зА1 не достигают единицы (табл. 7). [c.90]
М. Ф. Шостаковский и В. А. Гладышевская при исследовании полимеризации винилбутилового эфира в присутствии бутанола под влиянием РеСЬ обратили внимание на то, что молекулярный вес образующегося полимера ниже молекулярного веса полимера, получающегося при полимеризации чистого винилбутилового эфира. [c.160]
Алкоголиз целлюлозой н-винилбутилового эфира в присутствии ацетата ртути (температура обработки 85—90 °С, время 12 ч) [c.388]
Присутствие в сополимере звеньев винилхлорида придает покрытиям твердость и водостойкость, а винилбутилового эфира — пластичность и адгезию, хотя несколько снижает прочностные [c.235]
Присутствие в исходной смеси винилхлорида придает пленке твердость и водостойкость, а винилбутилового эфира—пластифицирующие и адгезионные свойства. К числу сополимеров винилхлорида с винилбутиловым эфиром относится СХБ-70. [c.357]
В случае винилбутилового эфира фотохимическая и радиационно-химическая полимеризация как в отсутствие, так и в присутствии ССЬ в заметной степени не протекает. Однако в среде четыреххлористого углерода при облучении светом или -квантами возникает эффективная цепная радикальная реакция присоединения ССЬ к винилбутиловому эфиру. [c.87]
Поэтому примесь бутилового спирта, например, к винилбутиловому эфиру особенно нежелательна в тех случаях, когда возможно присутствие легко окисляемых веществ (ацетон, альдегид), которые могут быть переносчиками кислорода, обусловливающими аутооксидацию винилового эфира [246]. [c.174]
В качестве вязкостных присадок применяются и поливинилалкиловые эфиры. Поливинилалкиловые эфиры получают катионной полимеризацией простых виниловых эфиров в присутствии катализаторов Фриделя — Крафтса или Циглера — Натта. Полимеры винилбутилового эфира (виниполы) выпускаются двух марок ВБ-2 и ВБ-3, которые различаются молекулярной массой [c.141]
Нами предложен более простой метод получения винили-зоамилового эфира из винилбутилового эфира в присутствии ацетата ртути. [c.38]
Другим методом пол)П1ения виниловых эфиров является ре акция переэтерификации, осуществляемая с применением винил ацетата или я-винилбутилового эфира в более мягких условияхв присутствии кислотных катализаторов [103-105] [c.40]
Винилбутиловый эфир (ВБЭ) в этом методе получается при ви-нилировании -бутанола ацетиленом в присутствии щелочных катализаторов. Винилирование можно проводить в присутствии гидроксида калия. Кроме того, как будет показано ниже, интервал температур, при которых протекает процесс, является крайне узким. Это объясняется тем, что в соответствии с уравнением Аррениуса при увеличении температуры возрастает константа скорости реакции, а парциальное давление ацетилена (по закону Дальтона) снижается. Причем при низких температурах доминирует первое, а при высоких - второе. Процесс можно проводить в кожухотрубном колонном одно- или трехсекционном реакторе. При этом процесс протекает в кинетической области. [c.448]
ВЯЗКОСТЬЮ. Дивинил сополимеризуется с винилбутиловым эфиром в присутствии ВРд-0(С2Нб)2 [189]. [c.217]
Они установили, что пиридин и иодпиридин ингибируют ионную полимеризацию винилбутилового эфира в присутствии иода вследствие образования неактивного комплекса (Лг +СбН5М + СНа = СНОС4НЭ). [c.82]
Полимеризация винилбутилового эфира в присутствии азо-бисизобутирспчтрила (температура 20—80°) протекает очень медленно. Молекулярные веса образующихся полимеров равны 800—3500 [309]. [c.349]
Аритоми и Хата [624] изучали эмульсионную сополимеризацию акрилонитрила с винил-н. бутиловым эфиром при 70° и начальном pH 7 в присутствии перекиси бензоила и установили, что скорость, коэффициент полимеризации и выход полимера уменьшаются с увеличением количества винилбутилового эфира. Сополимеры используются для производства волокна [619, 621—623] и пленок [622]. [c.454]
Так, Шильдкнехт [285] впервые получил изотактический полимер винилбутилового эфира, при полимеризации последнего в присутствии фтористого бора при низких температурах. [c.42]
Шостаковский с сотр. [418—420] нашел, что винилизопропиловый и винилбутиловый эфиры в присутствии 2%-ной перекиси бензоила образуют низкомолекулярные продукты полимеризации, а при содержании перекиси, равном 5 и 10%, одновременно протекают две реакции — присоединения и полимеризации. Они показали также,что винил алкиловыеэфиры взаимодействуютсСС в присутствии перекиси бензоила или под влиянием других факторов при этом образуются тетрахлорпропиловые эфиры и полимерные продукты. [c.448]
Опыты полимеризации винилбутилового эфира в присутствии Сс1(С2Н5)2 не дали положительных результатов [412]. [c.448]
Так, Шильдкнехт, Цосс и Мак-Кинли [194] впервые получили в 1947 г. изотактический полимер винилбутилового эфира, при полимеризации последнего в присутствии фтористого бора при низких температурах (—60-4--80° С). Позднее рядом исследователей были получены стереорегулярные полимеры па разнообразных мономеров в присутствии калий-или натрийорганических соединений, металлического натрия и других катализаторов [195, 196]. [c.54]
В производных винилбутилового эфира наблюдается расщепление линии двойной связи, обусловленное наличием как геометрической, так и поворотной изомерии вокруг связи С—О. Для винилариловых эфиров линия 1620 см -обнаруживает некоторую асимметрию, вызванную присутствием в исследуемых продуктах примеси г мс-изомера (10—15%) [3]. Введение фосфорсодержащих групп при двойной связи винилбутилового и винилариловых эфиров приводит к уменьшению частоты валентного колебания винильной группына 25—30 см и возрастанию интенсивности 3—4 раза (см. табл. 1, соединения 1—И). [c.273]
Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]
С диэтилацеталем бензальдегида в присутствии эфирата ВРз, как и следовало ожидать, р-бромвинилэти.яовый и -бромвинилбу-тиловый эфиры образуют первичные аддукты с выходом около 80%, причем при реакции диэтилацеталя бензальдегида с -бром-винилбутиловым эфиром не наблюдается миграции алкоксильных групп, столь характерной для реакций с участием винилалкиловых эфиров. Б. М. Михайлов и Л. С. Поваров, исследовавшие эту реакцию, объясняют указанную особенность течения процесса тем, что в возникающих в результате реакции бромацеталях галоген, находящийся в -положении к ацетальной группе, стабилизирует алкоксильные радикалы, делая их малоподвижными [12]. См. также [75, 77] [c.173]
Так, бутиловый эфир ортомуравьиной кислоты реагирует с винилбутиловым эфиром при 35—38° С в присутствии эфирата ВРз [c.195]
Интересно отметить, что при обработке стиролом в присутствии катионного катализатора волокно из поликапроамида приобретает извитость. В контрольном опыте, в кстором стирол для обработки не применяли, вид волокна не менялся. Недавно были получены также блоксополимеры винилбутилового эфира и эпихлоргидрина [c.206]
Простые винилалкильные эфиры, как и многие другие непредельные соединения, не способны полимеризоваться в присутствии перекисных инициаторов, но под влиянием активированных молекул винилхлорида они легко вступают в реакцию совместной полимеризации с, образованием сополимеров. Наибольшая скорость процесса и максимальный выход продукта получаются при использовании винилбутилового эфира нормального и изо-строения. Получающийся сополимер имеет строение [c.356]
Сополимер получают путем совместной полимеризации винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) с винилбутиловым эфиром (ТУ МХП 2857—54) в водноэмульсионной среде в присутствии инициатора и эмульгатора. Для предотвращения гидролиза винилбутилового эфира и ускорения процесса полимериза ции реакцию проводят с добавлением в эмульсию двухзаме-щенного фосфата натрия. [c.356]
При совместной полимеризации трех мономеров—винилбутилового эфира (ТУ МХП 2857—54), винилхлорида (ТУ МХП 3897—53) и метилакрилата (ТУ МХП 2471—53) при 30° в присутствии инициатора и эмульгатора получаются сополимеры, обладающие большей вязкостью и улучшенной адгезией по сравнению с аналогичными сополимерами без метилакрилата. К числу подобных сополимеров относится СХБМ-10. [c.357]
Присоединение кремнеорганичееких тиолов к винилбутиловому эфиру в присутствии ЗОз протекает по правилу Марковникова, в присутствии кислорода воздуха — против этого правила, а под влиянием азобисизобутиронитрила образуются оба изомерных аддукта [55, 57] [c.219]
Прибавление к исходному винилбутиловому эфиру ацетальдегида и ацетона очень незначительно снижает молекулярный вес полимера. Прибавление спирта, особенно изостроения, существенно сказываетса на молекулярном весе возникающего в данных условиях полимера. Особенно резко снижается молекулярный вес нолимера винилбутилового эфира, образующегося из смесей, содержащих одновременно спирты и альдегиды или кетоны. Это можно объяснить тем, что в таких смесях образуются ацетали, которые, с одной стороны, при своем образовании уводят часть исходного винилалкилового эфира и тем самым понижают его концентрацию и одновременно, являясь растворителем, препятствуют полимеризации с другой стороны, присутствие самого ацета.ля тормозит полимеризацию, повидимому, вследствие образования промежуточных продуктов с катализатором. [c.174]
Винилбутиловый эфир присоединяет хлоргидрид дибутилгермания при 140° С, выход 80% [41]. Метакролеин [47] присоединяет хлоргидрид дибутилгермания лишь в присутствии платинохлористоводородной кислоты и гидрохинона как ингибитора полимеризации. Присоединение идет всегда в положение 1,2 выход 40%. [c.70]
Шостаковский и сотр. [8] проводили сополимеризацию винилэтилсульфида и винилфенилсульфида с винилбутиловым эфиром и стиролом в массе в присутствии хлорного железа и нашли, что винилэтилсульфид менее активен, чем винилфенилсульфид (и стирол менее активен, чем винил-бутил овый эфир). [c.405]
Очень мало работ по серусодержащим мономерам. Шостаковский и сотр. [78] подвергали сополимеризации винилэтилсульфид и винилфенилсульфид с винилбутиловым эфиром и стиролом в присутствии хлорного железа. Винилэтилсульфид менее активен, чем винилфенилсульфид. [c.492]
Действительно, винилэтиловый эфир (т. кип. 36,0°) практически не дает азсотропной смеси с этиловым спиртом (т. кип. 78,3°) винилалкиловые эфиры и спирты, точки кипения которых удалены не более чем на 25° друг от друга, неизменно дают минимальные азеотропные смеси. Последние были обнаружены нами при неудачной попытке очистить виниловые эфиры от примесей спирта прямой ректификацией (спирт всегда присутствует в эфире-сырце, полученном винилированием по методу Фаворского и Шостаковского [1]). Оказалось, что перегонка не дает свободных от примесей спирта виниловых эфиров. Последние могут быть получены проще всего многократной промывкой водой после отгонки от избытка спирта, сушко1г последовательно над поташом и металлическим натрием и перегонкой на эффективной колонке. Критерием чистоты винилового эфира служат 1) отсутствие реакции с металлическим натрием на холоду на протяжении нескольких недель, 2) гладко протекающий процесс полимеризации в присутствии хлорного железа и образование при этом густовязкого полимера (например, для чистого винилбутилового эфира полимер имеет средний молекулярный вес по криоскопическому методу 4500—4800 после переоса-ждения из смеси спирта с эфиром [13]). [c.44]
Нами были получены азеотропные смеси винил-н.бутилового эфира с н.бутил овым спиртом, винил-н.пропилового эфира с н.пропиловым и этиловым спиртами, винилизопропилового эфира с изопропиловым и этиловым спиртами, винилизобутилового эфира с изобутиловым спиртом и винилизоамилового эфира с изоамиловым спиртом. Почти все эти смеси имеют физические константы, близкие к константам чистых виниловых эфиров. На основании сравнения полученных нами констант с литературными данными можно предполагать, что некоторые авторы [14], ранее работавшие с виниловыми эфирами, имели дело с азеотропными смесями. Это имеет существенное значение, так как азеотропные смеси не только реагируют с металлическим натрием на холоду, но также отличаются от чистых виниловых эфиров качеством полимеров и характером полимеризации в присутствии хлорного железа [13]. При полимеризации таких азеотропных смесей наблюдается значительных индукционный период в случае азеотропной смеси винилбутилового эфира с бутиловым спиртом полимер имеет средний молекулярный вес около 2000. Возможно, что влияние спирта проявляется [c.44]
При конденсации винилбутилового эфира с бензолом в присутствии хлористого алюминия при комнатной температуре [24] образуются а-фенилэтилбутиловый эфир и н.бутилбензол [c.61]
Прививка стирола на тройном сополимере, полученном из бутадиена, а-метилстирола и метил-, этил- или изопропилвини-лового эфира, достигается полимеризацией стирола в водной дисперсии указанного тройного сополимера в присутствии Попытки получить привитой сополимер ионной полимеризацией винилбутилового или винилэтилового эфира со стиролом дали отрицательный результат [442, 443]. [c.450]
chem21.info
