Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Ортомуравьиный эфир

Ортомуравьиный эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Ортомуравьиный эфир

Cтраница 1

Ортомуравьиный эфир обычно используют с кислотным катализатором, например с НС1 или уксусным ангидридом; при этом часто циклизация идет в одну стадию без выделения промежуточного продукта. Диэтоксиметилацетат, образующийся при взаимодействии указанных выше реагентов, также находит применение, например в синтезе аналогов эритаденина. Формамид, который первоначально был предложен как растворитель в циклизации действием муравьиной кислоты, позднее использовался как самостоятельный циклизующнй агент, позволяющий проводить реакцию в одну стадию с высоким выходом, особенно в присутствии таких катализаторов, как НС1, h3SO4 и ( в промышленности) пиримидинсульфамовая кислота, однако он не может быть использован для галоген - или гликознлзамещенны. [1]

Ортомуравьиный эфир используется главным образом при получении ацеталей и кеталей [ см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кето-нов, реакция ( 1) ], альдегидов [ см. тот же раздел, получение альдегидов и кетонов, способ ( 9) ] и а-оксиметиленкетонов. [2]

Ортомуравьиный эфир 726 получается из хлороформа и этилата натрия или, лучше, действием спирта на солянокислый формимино-эфир 727 на холоду. Ортоугодышй эфир 728 получается действием хлорпикрина на этилат натрия. [3]

Ортомуравьиный эфир обычно используют с кислотным катализатором, например с НС1 или уксусным ангидридом; при этом часто циклизация идет в одну стадию без выделения промежуточного продукта. Диэтоксиметилацетат, образующийся при взаимодействии указанных выше реагентов, также находит применение, например в синтезе аналогов эритаденина. Формамид, который первоначально был предложен как растворитель в циклизации действием муравьиной кислоты, позднее использовался как самостоятельный циклизующий агент, позволяющий проводить реакцию в одну стадию с высоким выходом, особенно в присутствии таких катализаторов, как НС1, h3SO4 и ( в промышленности) пиримидинсульфамовая кислота, однако он не может быть использован для галоген - или гликозилзамещенных пиримидинов. [4]

Ортомуравьиный эфир HC ( OC2H5) 3 применяется для введения альдегидной группы ( форматирования) и получения диэтилацета-лей. [5]

Из ортомуравьиного эфира и РС13 в присутствии безводного хлорида цинка образуется эфир диалкоксиметилфосфоно-вой кислоты, обладающий умеренной инсектицидной активностью. Хлорангидрид метилтиофосфоновой кислоты в смеси с хлорангидридом диметилфосфиновой кислоты получают нагреванием диметилдисульфида с трихлоридом фосфора до 300 - 400 С. Описан ряд других методов получения хлор ангидридов алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот. [6]

Из ортомуравьиного эфира и РСЬ в присутствии безводного хлорида цинка образуется эфир диалкоксиметилфосфоно-вой кислоты, обладающий умеренной инсектицидной активностью. Хлорангидрид метилтиофосфоновой кислоты в смеси с хлорангидридом диметилфосфиновой кислоты получают нагреванием диметилдисульфида с трихлоридом фосфора до 300 - 400 С. Описан ряд других методов получения хлорангидридов алкилфосфоновых и тиофосфоновых кислот. [7]

Тот же метиловый ортомуравьиный эфир получается и тогда, когда в качестве исходного азлактона для синтеза брали 2-карбометоксииндол - З - альдегид. При действии на азлактон ( LXIV) спиртового раствора едкого кали, кроме карбоксикарболина ( LXVI), получается соответствующий этиловый ортомуравьиный эфир, который легко гидролизуется кислотой в этиловый эфир 2-кето - 2 3-дигидро - 3-карболинкарбоновой - 4 кислоты. [8]

При помощи ортомуравьиного эфира можно получать аце-тали альдегидов и кетонов ( см. стр. [9]

При помощи ортомуравьиного эфира можно получать аце-тали альдегидов и кетонов ( см. стр. [10]

С помощью ортомуравьиного эфира можно получать ацетали альдегидов и кетонов ( стр. [12]

При замене ортомуравьиного эфира ортоуксусным образуется замещенный тиосемикарбазон, которому приписывается строение VII. Это соединение при 180 теряет молекулу спирта, причем образуется смесь равных количеств 2-амино - 5-метил - 1 3 4-тиадиазола и 5-меркапто - 3-метил - 1 2 4-триазола [114], Главным продуктом реакции тиосемикарбазида с ортопропионовым эфиром является 2-амино - 5-этил - 1 3 4-тиадиазол. Последняя реакция протекает при температуре кипящей водяной бани. [13]

Для получения смешанных ортомуравьиных эфиров, содержащих арилоксигруппу, наиболее удобно вести реакцию с арилатами калия. [14]

Последнее с ортомуравьиным эфиром дает диэтилацеталь изо-масляного альдегида. [15]

Страницы: 1 2 3

www.ngpedia.ru

Ортомуравьиный эфир - Справочник химика 21

Еше один метод определения N-концевой аминокислоты в белках и пептидах был предложен Шоу (1961). В этом методе используется кристаллический а-ацетил-р-этокси-Н-карбэтоксиакриламид II, получаемый присоединением уретана к дикетену с последующей реакцией образовавшегося N-ацетоацетилуретана I с ортомуравьиным эфиром и уксусным ангидридом. Реагент II в слабощелочном водном растворе быстро реагирует с пептидом, при этом образуется соответствующее 5-ацетилурацильное производное III. При последующем кислотном гидролизе получается смесь аминокислот и замещенный урацил IV из концевой аминокислоты. [c.692] Аналогично, из ортомуравьиного эфира образуется простой эфир, в котором один из радикалов — вторичный, хотя в мягких условиях можно получить ацеталь, а после гидролиза последнего — альдегид [c.274]

В случае кетонов положительный заряд атома углерода карбонильной группы недостаточен для непосредственной атаки ROH, и кетали таким путем получить нельзя. Однако как ацетали, так и кетали получаются при действии соответствующего-ортомуравьиного эфира H (OR)s в присутствии Nh5 I, играющего роль катализатора. Эти производные могут быть использованы для защиты карбонильной группы, поскольку они чрезвы чайно устойчивы в щелочной среде, но под действием разбавленных кислот легко регенерируют карбонильные соединения,. [c.204]

Триэтоксиметан см. Ортомуравьиный эфир [c.489]

Капроновый альдегид (н-гексальдегид) (45—50% из бромистого н-амила с использованием ортомуравьиного эфира) [8]. [c.87]

Этиловые эфиры могут быть получены (с выходами 84—94%) при нагревании соответствуюш,ей кислоты с избытком ортомуравьиного эфира вплоть до образования однородного раствора [191. В двух случаях добавляют /г-толуолсульфокислоту или диметилформамид. Пространственно затрудненные кислоты, например 2,4,6-тринитро-и 2,4,6-триметилбензойные кислоты, этерифицируются с умеренными выходами. [c.285]

Ортоэфиры, содержащие одну или две феноксигруппы, могут быть синтезированы нагреванием в присутствии НС1, смеси фенола и ортомуравьиного эфира с непрерывной отгонкой спирта под уменьшенным давлением [8, 9]. [c.37]

Приготовление диэтилацеталей [16] Метод А. К смеси альдегида (1 моль), ортомуравьиного эфира (1,1 моль) и абсолютного этанола (тройной избыток по весу от ортоэфира) прибавляют несколько капель насыщенного раствора H I-газа в абсолютном этаноле и оставляют стоять на 12 ч при комнатной температуре. Потом смесь смешивают с избытком твердого карбоната Na на 15 мин, разбавляют равным количеством эфира, фильтруют и дистиллируют. [c.52]

Получение диэтилацеталей (I—V) (общая методика). Смесь 0,01 моль аль-формы 0,06 моль ортомуравьиного эфира и приго- [c.57]

Ha ионный характер этой реакций указывает побочное образование диэтилового эфира и этилформиата в реакции ортомуравьиного эфира с малононитрилом [Г. [c.91]

Ацеталь акролеина может быть получен обработкой ацеталя -хлорпропионового альдегида сухим порошкообразным едким кали и взаимодействием акролеина, ортомуравьиного эфира и азотнокислого аммония в кипящем спирте [c.65]

Ацеталь можно рассматривать как двухатомный эфир гидрат-ной формы альдегида, стабилизированной введением радикалов вместо водорода в гидроксильные группы. Реакция без катализатора протекает медленно, но ускоряется в присутствии 1% НС1, 0,6% спиртового раствора NH l. Реакцию с НС1 следует вести на холоду, так как при нагревании выходы ацеталя снижаются из-за ускорения обратной реакции гидролиза. Ацетали можно получать в присутствии сильных минеральных кислот или солей—Fe lg, K2SO4, (N1 4)2804, Nh5 I, а также при действии на альдегиды ортомуравьиного эфира [c.474]

В качестве примера реакции замещения можно привести препаративный метод получения альдегидов через их ацетали из ортомуравьиного эфира XXVIII [c.266]

Новый путь синтеза циклогептадиен-3,5-она описан Пархэмом (1962). Исходным веществом в этом синтезе яв/яется циклогексанон, который при действии ортомуравьиного эфира в присутствии л-толу- [c.499]

Ацетали образуютсяиз ацетиленового реактива Гриньяра и ортомуравьиного эфира [20] [c.192]

Метиленовая группа в соединениях, содержащих кетобензильную группировку, также оказывается достаточно активной для взаимодействия с ортоэфирами в присутствии основных катализаторов. На этом основан разработанный в 1949 г. метод синтеза изофлавонов конденсацией ортомуравьиного эфира с о-оксиарил-бензилкетонами при нагревании в пиридине в присутствии пиперидина [35] [c.101]

Его иногда называют источником образования ортомуравьиного эфира, и, как таковой, он может приводить к образованию ацеталей или кеталей из карбонильных соединений. [c.591]

Реакция с ортомуравьиным эфиром. Реактив Гриньяра получают обычным способом в атмосфере азота из 20,8 г п-бромтолуола и 3,3 г магния в эфире. Затем добавляют 22 г этилортомуравьиного эфира и смесь кипятят 5 ч. Эфир отгоняют на паровой бане, и при почти полном его удалении происходит энергичная реакция, поэтому для ее замедления сосуд быстро погружают в ледяную баню. Смесь оставляют на ночь, а затем добавляют 50 г льда и 125 мл холодной 5 н. соляной кислоты, упаривают эфир и нагревают смесь 30 мин в атмосфере двуокиси углерода. Альдегид получают в виде бисульфита, выход 20,3 г (74%) [3]. [c.87]

Взаимодействие между этил меркаптаном и ортомуравьиным эфиром происходит при нагревании (120—130°, 24 ч) в зап-аян-ной ампуле [11]. Выход этилтиоортоформиата 87%. [c.38]

Эта реакция аналогична электрофильному присоединению к виниловым эфирам. Однако, в отличие от последних, о-комплекс (XI) стабилизируется не в результате присоединения КО -осно-вания, а напротив, основание отрывает протон от о-комплекса, причем вновь образуется энергетически выгодное ароматическое состояние. Так, в 1963 г. был предложен новый метод формилирования фенолов ортомуравьиным эфиром в присутствии А1С1з. [281 [c.85]

Синтез ацеталей и кеталей H (0R)3- -RiMgI—> Ri H(0R)2+ H-ROMgl 3]. Смешивают эквимолекулярные количества ортомуравьиного эфира и магнийорганического соединения, растворенных в эфире. При этом иногда начинается реакция, которая при нагревании часто приводит к образованию осадка. Но образовавшийся продукт еще не является ацеталем. Основная реакция начинается лишь при отгонке эфира и при сильном нагревании. Продукт представляет собой твердое или маслообразное вещество, которое при разложении слабо подкисленной водой отделяет ацеталь в виде масла. Ацеталь выделяют фракционированной перегонкой и последующим омылением получают альдегиды. [c.120]

Тетраэтилацеталь ацетилендиальдегида [45]. Готовят этил-магнийбромид из 19,2 г Mg (0,8 г-ат) и 88 г (0,8 моль) этилбро-мида в 250 мл эфира. Через эфирный раствор магнийорганиче-ского соединения в течение 24 ч медленно пропускают тщательно очищенный и высушенный ацетилен. Ацетилендимагнийбро-мид представляет собой сиропообразную жидкость, которая покрыта почти бесцветным слоем эфира (иметь в виду, что большая часть эфира, несмотря на охлаждение, улетучивается с пропускаемым ацетиленом). Общий объем 100 мл. Затем вносят 160 г свежеперегнанного ортомуравьиного эфира ( /,з избытка), растворенного в 350 мл эфира. Вскоре смесь затвердевает в компактную массу, которую под слоем эфира по возможности тщательно растирают. [c.127]

Смесь в течение 5 дней кипятят при мощном перемешивании. После разложения смеси холодным раствором ацетата аммония водный слой несколько раз экстрагируют эфиром, вытяжку промывают разбавленным раствором соды, водой и высушивают Кг СОз. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме Пред-гон — ортомуравьиный эфир (т. кип. 51—53716,5 мм, 80 г), далее— тетраэтилацеталь ацетилендиальдегида т. кип. 127— 133°/12 мм выход 35 г (38%). [c.127]

Прибавляют по каплям при перемешивании 81,5 г трет-бутил-ацетилена к раствору реактива Гриньяра (из 120 г этилбромида и 27 г Mg в 500 мл абсолютного эфира). Реакция заканчивается после трехуасового кипячения. К тонкоизмельченному твердому соединению Гриньяра при перемешивании прикапывают раствор 60 г ортомуравьиного эфира в 200 мл эфира. При постоянном перемешивании ведут реакцию сначала 3 ч при 20°, потом 3 ч при кипении. После охлаждения разлагают концентрированным раствором 1Nh5 I, эфирный раствор высушивают и испаряют. Остаток перегоняют в вакууме. Сырой ацеталь переходит при 70—76°/13 мм. Его кипятят 2 ч в 500 мл 10%-ного раствора щавелевой кислоты и перегоняют с паром. Полученный альдегид отделяют, высушивают и перегоняют т. кип. 132° выход 60 г (-56%). [c.128]

При нагревании о-аминотиофенола с ортомуравьиным эфиром в присутствии каталитического количества серной кислоты образуется бензотиазол [276]. о-Аминотиофенол получают путем расщепления бензотиазолин-2-тиона (каптакса) щелочью прн высокой температуре [160, с. 34]. О химии бензотиазола см. обзор [202, с. 395—583]. [c.93]

Для успешного протекания реакций ацетализирования и конденсации важно, чтобы влажность реагентов была минимальной (в %) абсолютного спирта — 0,15 этилвинилового эфира — 0,2 ортомуравьиного эфира — [c.56]

Для успешного протекания указанных реакций необходимы те же уело ВИЯ обезвоживания химических реагентов, как и в синтезе (3-С (в-альдегида Ацетализирование. Процессы проводят так же, как и для синтеза р-С альдегида и в аналогичной аппаратуре. К пей относятся реактор 28 и сбор ники для альдегида-С1в 29, ортомуравьиного эфира 5, катализатора А лигроина 6, нейтрализующего раствора бикарбоната натрия 7. Азот в реак тор подается из баллона 30. Разделение слоев осуществляют в делительной воронке 31 и после просушки органического слоя поташом направляют его в сборник 32 и далее в перегонный аппарат 33, где отгоняют растворитель и не вошедший в реактор ортомуравьиный эфир (при температуре 50—55° С и остаточном давлении 2—3 мм рт. ст.). Получают технический диэтилацеталь (З-С -альдегида с содержанием основного вещества 95—97%, п = 1,5026—1,5070 маслянистая жидкость, температура кипения около 145° С при остаточном давлении 0,05 мм рт. ст. Выход 75—80% (в пересчете на альдегид (З-С) ). [c.58]

Перхлорат 2,6-дифенилпирилия. В круглодонную колбу емкостью 250 мл. снабженную мешалкой, обрати ,1м холодильником, термометром и капельной норонкой, помешают 18,0 г (0,15 моля) ацетофенона и 120. м.г свежеперегнанного ортомуравьиного эфира. Пустив в ход мешалку, из капельной иорои- [c.57]

Исключтггельно з добный путь синтеза сложных эфгфов в нейтральных условиях состоит в этерификации карбоновых кислот с иомош ю ортомуравьиного эфира нлн диэтилацеталя диметилформамида. [c.1447]

При нагревании ацилированных аминокислот с ортомуравьиным эфиром получаются 4-гетерометилен-5-оксазолоны [c.444]

Амино-1,3,4-триазол был получен из ортомуравьиного эфира и гидразин-гидрата в запаянной трубке при температуре 120° нагреванием формилгидразина до 150—210°2- нагреванием N, N -диформилгидразинадо 160° декарбоксилированием 4-амино-1,2,4-триазолдикарбоповой кислоты сплавлением 1,2-дигидро- [c.58]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.204 , c.266 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.65 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.598 ]

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 (0) -- [ c.57 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.296 ]

Синтезы органических препаратов Сб.1 (1949) -- [ c.554 ]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.554 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.175 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.416 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.598 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.379 , c.413 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.240 , c.250 , c.311 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.226 , c.233 , c.280 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.617 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.617 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.303 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.363 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.574 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.200 , c.217 , c.221 , c.230 , c.273 , c.274 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.130 , c.163 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.375 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.191 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.97 , c.98 ]

chem21.info

Ортомуравьиный эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Ортомуравьиный эфир

Cтраница 3

Авторы объясняют это явление тем, что ортомуравьиный эфир при действии, например, BF3, ионизируется значительно легче, чем ацетали. [31]

Так, если реакция осуществляется в присутствии ортомуравьиного эфира, диэтилацеталь альдегида получается с прекрасным выходом, так как альдегид немедленно выводится из реакции в результате образования ацеталя с ортоэфиром. [32]

При кратковременном нагревании тиосемикарбазида с одним эквивалентом ортомуравьиного эфира образуется тиосемикарбазон этилформиата ( VIII) [114, 115], который, весьма вероятно, является промежуточным продуктом при образовании аминотиадиазола. [33]

Метиловый эфир ортосиликомуравьиной кислоты, строение которого аналогично ортомуравьиному эфиру, так же как и последний, может применяться в качестве ацетализирующего средства. [34]

Конденсация 1 3 3-триметил - 2-метилениндолина с ортомуравьиным эфиром в среде уксусного ангидрида. [35]

Формилциклопропаны легко ацетализуются в присутствии нитрата натрия ортомуравьиным эфиром до соответствующих ацеталей. [36]

При конденсации холестан-3 - она I с ортомуравьиным эфиром в этаноле, содержащем следы хлористого водорода, образуется с высоким выходом диэтилацеталь холестанона II; если этот ацеталь кипятить в среде ксилола, он теряет молекулу этанола и превращается в эфир А2 - енола III. При конденсации А4 - холестен-3 - она IV с ортомуравьиным эфиром в аналогичных условиях сразу образуется этиловый эфир диенола V, а не диэтилацеталь. Эфир V аналогичен ацетату диенола, который удобнее всего получать взаимодействием IV с изопропенилацетатом. [37]

Орнитин 456, 466, 476 Ортокислота 155 Ортомуравьиный эфир 130, 163 Ортоуксусные эфйры 163 Ортоэфиры 162 ел. [38]

По данным газо-жидкостной хромотографии, среди продуктов реакций ортомуравьиного эфира с винилэтиловым эфиром помимо тетраэтилацеталя малонового диальдегида присутствуют также этилформиат, ацеталь уксусного альдегида и этиловый эфир ди-этилацеталя глиоксиловой кислоты. Источником образования этил-формиата служит сам ортомуравьиный эфир, который при действии BF3 легко отщепляет этиловый эфир с образованием этилформиата. [39]

Смешивают 36 г 1 1-дифенилгидразина и 4 мл ортомуравьиного эфира в атмосфере азота с: 0 1 мл эфирата трифторида бора. Через 30 мин реакционную смесь растирают с 50 мл метанола, добавляют несколько капель концентрированного аммиака, осадок отфильтровывают и промывают метанолом. [40]

Для проведения этого синтеза 433 смешивают эквимолекулярные количества ортомуравьиного эфира и магнийгало-идалкила в эфирном растворе. При этом наступает реакция, о которой иногда можно судить по разогреванию, иногда же по выделению осадка. Однако образующийся продукт еще не является ацсталем. Главная реакция начинается только после отгонки эфира и сопровождается весьма значительным выделением тепла. При разложении твердого или густого маслообразного продукта реакции подкисленной водой ацеталь выделяется в виде масла. [41]

К смеси альдегида ( 1 моль), ортомуравьиного эфира ( 1 1 моль) и абсолютного этанола ( тройной избыток по весу от ортоэфира) прибавляют несколько капель насыщенного раствора HCl-газа в абсолютном этаноле и оставляют стоять на 12 ч при комнатной температуре. Потом смесь смешивают с избытком твердого карбоната Na на 15 мин, разбавляют равным количеством эфира, фильтруют и дистиллируют. [42]

Смесь 37 5 г бензальдегида, 57 г ортомуравьиного эфира, 49 г этилового спирта и 0 75 г порошкообразного хлористого аммония нагревают с обратным холодильником в течение 10 мин. Избыток спирта и ортомуравьиного эфира отгоняют с дефлегматором, а остаток обрабатывают водой и экстрагируют эфиром. Эфирный раствор высушивают углекислым калием и перегоняют. [43]

Смесь 37 5 г бензяльдегида, 57 г ортомуравьиного эфира, 49 г этилового спирта и 0 75 г порошкообразного хлористого аммония нагревают с обратным холодильником в течение 10 мин. Избыток спирта и ортомуравьиного эфира отгоняют с дефлегматором, а остаток обрабатывают водой и экстрагируют эфиром, Эфирный раствор высушивают углекислым калием и перегоняют. [44]

Страницы: 1 2 3

www.ngpedia.ru

Ортомуравьиная кислота, эфир - Справочник химика 21

Триэтиловый эфир ортомуравьиной кислоты Три-этилортоформиат Триэтоксиметан СН (ОС,Н5)з [c.399]

При применении эфиров ортомуравьиной кислоты получаются вначале ацетали, которые могут быть омылены разбавленными кислотами до свободных альдегидов [c.200]

Напишите уравнение реакции ацетофенона с триэтиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.68]

Хорошим методом синтеза альдегидов является действие одним молем алкилмагниевой соли на эфиры муравьиной или ортомуравьиной кислот [c.200]

Получение альдегидов из хлорангидридов, кислот и нитрилов.—Пути синтеза альдегидов из реактивов Гриньяра и этилового эфира ортомуравьиной кислоты (см. том I 12.8, синтез 9-фе-нантральдегида выход 40—42%), из кислот по реакции Розенмунда см. там же, 12.11) и по реакции Грундмана (см. 12.12) были уже рассмотрены выше. [c.379]

Общий метод синтеза альдегидов типа h3 +i 5s ССНО заключается во взаимодействии ацетиленмагниевых солей с эфирами ортомуравьиной кислоты образующиеся при этом ацетали гидролизуются разбавленными кислотами до свободных ацетиленовых альдегидов [c.217]

Щелочи легко вытесняют из хлороформа атомы хлора. При применении алкоголятов натрия образуются эфиры ортомуравьиной кислоты [c.230]

Образование ацеталей из карбонильных соединений и одноатомных спиртов в присутствии безводных минеральных кислот происходит более или менее гладко только у альдегидов, поскольку в этом случае равновесие заметно смещено вправо. Кетоны могут быть превращены таким путем в кетали только с плохими выходами либо не реагируют вовсе. (Как объяснить этот факт ) Для того чтобы сдвинуть равновесие, необходимы добавки водоотнимающих средств. Для получения диэтилацеталей применяют этиловый эфир ортомуравьиной кислоты, который представляет собой очень легко гидролизующееся соединение ацетального типа [c.64]

Общая методика получения диэтилацеталей (табл. 96). К приготовленному при нагревании раствору 1 г нитрата аммония в 0,2 моля абсолютного этилового спирта прибавляют 0,2 моля альдегида или кетона и 0,2 моля этилового эфира ортомуравьиной кислоты, тщательно перемешивают и оставляют стоять без доступа влаги воздуха. Продолжительность реакции для альдегидов составляет 6—8 ч. Для кетонов вместо нитрата аммония ИСпользуют 0,1 мл концентрированной соляной. кислоты и оставляют стоять на 16 ч. [c.64]

Водой имидоэфиры легко гидролизуются до эфиров карбоновых кислот. При алкоголизе имидоэфиров образуются эфиры ор-токарбоновых кислот. Этим путем можно получить, например, этиловый эфир ортомуравьиной кислоты [c.110]

Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты должен был бы реагировать с двумя или более эквивалентами реактива Гриньяра с образованием простых эфиров, но его для этой цели, по-видимому, не использовали [77]. [c.339]

Возможно также присоединение эфиров ортомуравьиной. кислоты к способным енолизироваться сложным эфирам (пример а). [c.351]

Первичные ароматические амипы можно алкилировать действием триалкиловых эфиров ортомуравьиной кислоты в присутствии серной кислоты с последующим гидролизом [99]. Первичный продукт взаимодействия, Ы-алкилфврманилид, образуется при температуре выше 140 °С. Этим методом был алкилирован ряд ароматических аминов с выходами 44—78%. [c.518]

Изучение синтеза кеталей с помощью этилового эфира ортомуравьиной кислоты и высших спиртов показало, что выходы кеталей. и ацеталей одинаковы и составляют обычно 70—90% [56]. В реакцию входит ряд равновесных превращений, также определяемых [c.589]

Следует ожидать, что в смеси спиртов равной а ктивности v ] vi-видуальные ацетали или кетали будут образовываться пропорционально отношению концентраций спиртов. Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты играет роль дегидрирующего агента, образуя с кислотой и водой этиловый эфир муравьиной кислоты [c.590]

Диэтилкеталь этилового эфира п-ацетилбензойной кислоты (81% из этилового эфира -ацетилбензойной кислоты, этилового эфира ортомуравьиной кислоты и следов концентрированной соляной кислоты в присутствии абсолютного спирта) [51]. [c.590]

Ди-н-бутилкеталь ацетона (81% из ацетона, н-бутилового спирта и этилового эфира ортомуравьиной кислоты в присутствии п-толуолсульфокислоты) [56]. [c.590]

ИЗ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ [c.601]

Диэтилацеталь никотинового альдегида (50—58% из 3-бром-пиридина, магния и этилового эфира ортомуравьиной кислоты) [7]. [c.606]

ИЗ ФЕНОЛОВ И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ С ПОСЛЕДУЮЩИМ ГИДРОЛИЗОМ (РЕАКЦИЯ ФОРМИЛИРОВАНИЯ [c.51]

Фенолы можио превратить в ацетали при действии этилового эфира ортомуравьиной кислоты в присутствии хлористого алюми- [c.51]

chem21.info

Альдегиды, получение ортомуравьиного эфира - Справочник химика 21

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466] Этот способ дает худшие выходы по сравнению с получением альдегидов из ортомуравьиного эфира (см. главу XVI). Существенно важным условием при этом синтезе является интенсивное охлаждение, причем реакти-в Гриньяра добавляют к сложному эфиру. [c.198]

В общем метод получения альдегидов из ортомуравьиного эфира (см. стр. 336) является более предпочтительным. [c.286]

Получение алифатических и ароматических альдегидов взаимодействием магнийорганических соединений с ортомуравьиным эфиром и последующим гидролизом образовавшегося ацеталя [c.67]

В 1904 г. Н. Д. Зелинским был открыт новый общий метод синтеза альдегидов из муравьиной кислоты с применением магнийорганических соединений. В этом же году А. Е. Чичибабин открыл новую реакцию получения альдегидов из ортомуравьиного эфира через стадию ацеталей, нашедшую препаративное применение. Им же разработан метод синтеза сложных эфиров из нейтральных угольных эфиров, а также ортоэфиров из ортоугольного эфира. [c.11]

Диэтилацеталь капронового альдегида получен реакцией Гриньяра из бромистого амила и ортомуравьиного эфира по методике [7] с выходом 57 73%, а также из капронового альдегида по методике [8] с выходом 50%. Применявшийся диэтилацеталь капроиогого альдегида имел следующие константы т. кип. 91—92731 мм-, Пр —1,4095. [c.57]

Ортомуравьиный эфир используется главным образом при получении ацеталей и кеталей [см. раздел 2.2.4.1, реакции альдегидов и кетонов, реакция (1)], альдегидов [см. тот же раздел, получение альдегидов и кетонов, способ (9)] и а-оксиметиленкетонов. [c.416]

В случае кетонов равновесие этой реакции сдвинуто влево. Поэтому для получения кеталей используют другие методы, например взаимодействие с ортомуравьиным эфиром, с помощью которого можно получать также и ацетали. Некоторые альдегиды, например цитраль, обладают лишь незначительной способностью к образованию ацеталей. Образование ацеталей, в частности циклических ацеталей (с применением гликоля), представляет собой удобный способ защиты карбонильной группы перед проведением какой-либо реакции в щелочной среде [47, 97, 98, 264, 349]. При взаимодействии с этандитиолом образуются меркаптали, которые используют в аналогичных целях [301]. [c.36]

Полученные ацетали могут быть легко гидролизованы в адьдегиды. Эта реакция является одним из лучших методов получения альдегидов посредством реакции Гриньяра, превосходящим другие методы их получения (из эфиров муравьиной кислоты, стр. 197, солей муравьиной кислоты, стр. 306, или из формамида, стр. 286). Позднее было показано, что в более жестких условиях можно заменить два алкоксила на радикал магнийорганического соединения и с небольшим выходом получить простые эфиры вторичных спиртов. В еще более жестких условиях происходит замещение третьего алкоксила с образованием углеводорода. Так, из ортомуравьиного эфира и бромистого фенилмагния получены ацеталь бензальдегида, бензгидрилэтиловый эфир и трифенилметан [82]. [c.336]

Практическое значение имеет только первая стадия этой реакции — получение ацеталей, протекающая в эфирном растворе с 1—1,5 эквивалентами ортомуравьиного эфира с отгонкой эфира после окончания реакции и последующим гидролизом ацеталя кипячением с разбавленной кислотой [105]. Полученный альдегид отделяется в виде бисульфитного соединения, которое затем гидролизуют раствором бикарбоната. [c.336]

К раствору бромистого амилмагния, полученному из 30абсолютного эфира, при 50° С в течение 15—20 мин. добавлено 148 г (1 моль) ортомуравьиного эфира. Смесь кипятилась в течение 6 час. к концу этого времени обратный холодильник заменен на нисходящий, и эфир полностью отогнан на паровой бане. К охлажденной реакционной смеси осторожно прибавлено 750 мл 6%-нон соляной кислоты (время от времени в колбу добавлялся лед). Маслянистый слой, содержащий ацеталь капронового альдегида, отделен и ацеталь омылен перегонкой с раствором 55 мл концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид быстро отогнан (перегонка закончена, когда проба свежего дистиллята содержала не более 5% не смешивающегося с водой масла). Дистиллят собран в раствор 100 г (1 моль) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взболтана в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой н-амиловый спирт, который отделен. Чтобы удалить последние следы н-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергнут перегонке с водяным паром, причем собрано 200 мл дистиллята. Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлажден до 40—50° С и обработан суспензией 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды. Свободный альдегид отогнан с водяным паром верхний слой дистиллята отделен, трижды промыт водой (по 50 мл), [c.336]

Кетоны обладают меньшей реакционной способностью и при взаимодействии с метанолом или этанолом в присутствии кислотного катализатора в условиях, пригодных для получения ацеталей из альдегидов, не превращаются удовлетворительным образом в кетали. Клайзен (1896) нашел, что удовлетворительным методом является взаимодействие кетона с ортомуравьиным эфиром, который превращается при этом в этилформиат [c.517]

Получение ацеталей а,Р-ненасыщенных альдегидов осложняется тем обстоятельством, что при этом образуется еще р-алкоксиацеталь за счет присоединения спирта к двойной связи альдегида с последующим превращением в ацеталь. Так, при обработке, напрнмер, акролеина этанолом в присутствии хлористого водорода продуктом реакции является смесь ацеталей акролеина и Р-этоксипропионового альдегида (СОП, 3, 88). Однако при использовании нитрата аммония и ортомуравьиного эфира ацеталь можно приготовить с 80%-ным выходом (СОП, 4, 70). При взаимодействии кротонового альдегида с этиловым спиртом образуется этилацеталь Р-этокси-масляного альдегида [c.356]

Практически наиболее удобным синтезом альдегидов при помощи металлоорганических соединений является получение их через посредство ацетал й (см. стр. 249) из ортомуравьиного эфира СН(ОС2Н5)з, а также из амидов или нитрилов кислот. [c.240]

Практически наиболее удобным синтезом альдегидов при помощи металлорганических соединений является получение их через посредство ацеталей из ортомуравьиного эфира СН(ОС2Н5)з. [c.226]

Описанный метод получения диэтилового ацеталя фенил-пропиолового альдегида разработали Хоук и Зауер Метод синтеза диэтилового ацеталя фенилпропиолового альдегида, ранее опубликованный в сборнике Синтезы органических препаратов , состоит из трех стадий исходным веществом является альдегид суммарный выход составляет 49—62%. Другие методы, имеющие препаративное значение, заключаются во взаимодействии реактива Гриньяра, полученного из фенилацетилена, с ортомуравьиным эфиром или натриевого производного фенилацетилена с ортомуравьиным эфиром или этилформиатом. Критический обзор этих реакций сделал Рафаэль 1 Диэтиловый ацеталь фенилпропиолового альдегида был получен также взаимодействием фенилмагнийгалогенида с диэтиловым аце-талем хлорпропионового альдегида [c.26]

Ацетиленовые карбонильные соединения непосредственно не могут быть использованы для получения реактива Иоцича, поскольку магнийбромэтил присоединился бы к карбонильной группе. Это препятствие можно обойти, действуя магниибромэтилом не на сами карбонильные соединения, а на их ацетали, в частности—на доступный диэтилацеталь пропаргилового альдегида, который может быть получен из акролеина и ортомуравьиного эфира [c.18]

Так, из о- и п-бромтолуола с метилформанилидом образуются о- и п-толуолальдегиды с выходом соответственно 50% и 37%, тогда как реакция тех же о- и -бромтолуолов с ортомуравьиным эфиром дает о- и ге толуолальдегиды с выходом соответственно 74% и 73%. Тем не менее синтез Буво является препаративным методом получения ароматич. и алифатич. альдегидов. [c.239]

Ацетали — устойчивые соединения, и их получение часто используется как средство защиты карбонильных групп в ходе реакций, при которых последние могут затрагиваться. С другой стороны, полуацетали обычно слишком неустойчивы, чтобы их можно было бы выделить, хотя 1,1,1-три-хлор-2-зтокси-2-оксиэтан и полуацеталь из додеканаля СцНгзСНО и до-деканола-1 С12Н25ОН известны как устойчивые кристаллические вещества. Однако изучены ИК- и УФ-спектры смесей альдегид — алканол (см., например, рис. 7.12) и путем определения интенсивностей ИК- и УФ-пог-лощения карбонильной группы и характеристичных частот связей полуацеталей определено положение равновесия альдегид — полуацеталь. Так, показано, что ароматические альдегиды, если только они не содержат —М-заместителей, активирующих карбонильный углерод по отношению к нуклеофильной атаке, практически не образуют полуацеталей, а кетоны — алифатические, ароматические и алициклические — лишь в малой степени реагируют с алканолами. Однако ацетали кетонов кетали) могут быть непосредственно получены из кетонов и ортомуравьиного эфира [c.375]

chem21.info

Ортомуравьиный эфир, конденсаци - Справочник химика 21

Образование этилового эфира диэтилацеталя глиоксиловой кислоты происходит, по мнению авторов, либо путем самоконденсации ортомуравьиного эфира либо путем конденсации ортомуравьиного эфира с первоначально образующимся этилформиатом [c.195]

Напишите схему конденсации по Клайзену для следующих веществ а) пропилбутират б) изобутилпропионат в) диэтиловый эфир янтарной кислоты (диэтилсукцинат) г) ортомуравьиный эфир и циклогексанон. [c.105]

Конденсацией 6-амино-5-арилазо-1,3-диметилурацилов 73 с ортомуравьиным эфиром получены соответствующие 5-арилазо-6-этоксиметиленамино-1,3-ди-метилурацилы 74. Кратковременным их нагреванием с дитионитом натрия в муравьиной кислоте синтезированы 8-ариламинотеофиллины 75 [78]. Последние также получают обработкой 8-хлор(бром)теофиллина избытком замещенного анилина при 180°С в течение трех часов [79, 80]. [c.129]

Для синтеза ретиналя (XVIII), превращаемого затем в ретинол (I), предложен метод его получения из кетона Qg ( XIII) и ортомуравьиного эфира через ацеталь и конденсацию с виниловым эфиром под влиянием эфирата трехфтористого бора с последующим гидролизом [251, 252]. [c.173]

Триметинцианин (пинацианол, >,макс = 605 нм) синтезируют конденсацией иодида 2-метил-1-этилхинолиния с ортомуравьиным эфиром в пиридине (Миллс, 1920 г) [c.763]

Вариант синтеза Ниментовского заключается в конденсации амида антраниловой кислоты с ортомуравьиным эфиром [22] [c.274]

Гетраазапентенильные радикалы [120] являются линейными аналогами вердазилов. Они могут быть получены окислением продуктов конденсации ортомуравьиного эфира с несимметричным дифенилгидразином кислородом, [c.115]

Изатовый ангидрид конденсируется с ацетамидом, давая аморфные продукты, а при конденсации с мочевиной или этиловым эфиром карбаминовой кислоты дает бензоиленмочевину [56]. Реакция между изатовым ангидридом, ортомуравьиным эфиром и первичным амином дает 3-замещенный 4-хиназолон. Были предложены два направления реакции [56]. Так как реакция 16 требует температур на 20—30° выше, чем реакция 2, то кажется вероятным, что образование хиназолона происходит по реакции 2. [c.475]

Вместо этоксиметиленмалоната, получаемого конденсацией малонового и ортомуравьиного эфиров, можно использовать этоксиметиленциануксусный эфир, но при этом циклизация протекает медленнее и с меньшими выходами. [c.145]

Оксиды хиназолинов получены не прямым окислением, а конденсацией ортомуравьиного эфира с оксимами о-аминобензаль-дегидов или -кетонов схема (79), К = Н . [c.179]

Получение и формула. Конденсация 1,3,3-триметил-2-метилениндолина с ортомуравьиным эфиром в среде уксусного ангидрида. [c.45]

Общая методика конденсации ортомуравьиного эфира с метиленактивными соединениями (табл. 151). В колбу емкостью 500 мл, соединенную посредством небольшой колонки с установкой для перегонки, загружают смесь 0,75 моля ортомуравьиного эфира, 0,5 моля метиленактивиого соединения и 1 моля уксусного ангидрида, нагревают в течение 1 ч при температуре бани 140 °С, затем 1 ч при 150 °С. При этом отгоняется этилацетат. Затем колонку снимают и продукт реакции перегоняют в вакууме. [c.182]

Такое поведение характерно и для метильных групп, находящихся в положениях 2 и 4 по отношению к четвертичному атому азота, который входит в гетероароматическую систему. Возникающие при этом метиленовые группы имеют отчетливо выраженный нуклеофильный характер (енаминная структура, см. разд. Г,7.1.1 и Г,7.4.2.3) и склонны к реакциям типа альдольной конденсации. В случае ортомуравьиного эфира, в молекуле которого в виде ацеталя имеется потенциальная карбонильная группа, сначала по уравнению (Г.7.132) образуется алкоксиме-тиленовое соединение, дающее с другой молекулой метиленового соединения так называемый триметинцианин (Г.7.145, II), например [c.193]

Конденсация эфиров нитроуксусной кислоты с ортомуравьиным эфиром в присутствии уксусного ангидрида при 120—140 °С приводит к эфирам 2-нитро-З-этоксиакриловой кислоты [298—301] [c.188]

Конденсацией галоидалкилатов хинальдина с ортомуравьиным эфиром с помощью уксусного ангидрида можно получить карбоцианиновые красители, у которых хинолиновые циклы связаны цепью =СН—СН=СН—, например [c.617]

Решающим доказательством правильности определения строения пенальдиновых и пенициллоиновых кислот явился синтез метиловых эфиров О-пенальдиновой и 0-пенициллоиновой кислот. При конденсации метилового эфира фенацетуровой кислоты (166) с этиловым эфиром муравьиной кислоты или с ортомуравьиным эфиром был получен метиловый эфир О-пенальдиновой кислоты (167). Конденсация последнего с й-пеницилламином привела к образованию метилового эфира 0-пенициллоиновой кислоты (168). [c.103]

На основе тщательного изучения состава продуктов реакции ортоэфиров карбоновых кислот с виниловыми эфирами Л. А. Яновская, В. Ф. Кучеров и Б. А. Руденко пришли к выводу, что помимо образования аддуктов протекает и ряд побочных процессов распад ортоэфира с выделением эфиров карбоновых кислот, само-конденсация ортоэфира с последующим превращением продуктов этой реакции, конденсация ортоэфира с эфирами карбоновых кислот и присоединение к виниловому эфиру, образующегося в процессе реакции спирта. Соотношение между продуктами реакции определяется их скоростями так как выход аддуктов при использовании менее активных виниловых эфиров снижает распад ортоэфира, то полезно применять избыток ортоэфира в реакционной исходной смеси. Кроме того, температуру реакции не следует поднимать выше 30—35° С, так как при более высоких температурах происходит интенсивное разложение ортоэфиров в присутствии катализаторов, используемых в реакции. Руководствуясь указанными положениями, авторы этой работы повысили выход аддукта ортомуравьиного эфира с 3,р-диметилвинилэтиловым эфиром до 51% путем проведения реакции при температуре не выше 30° С [13]. [c.194]

В результате конденсации малонового эфира с ортомуравьиным эфиром в присутствии уксусного ангидрида получается этоксиметилен-малоновый эфир [c.730]

Две молекулы четвертичной соли можио соединить путем конденсации ортомуравьиным эфиром или его N-производным СбН5Ы=СН—NH—СбНб, например [c.1027]

Двучетвертичные соли были введены в конденсацию с ортомуравьиным эфиром в уксусном ангидриде, при этом были получены три новых цианиновых красителя 6,6 -диметокси-, 5,5 -диметокси- и 4,4 -диметокси-8,10-диметилентиакарбоцианины. [c.656]

Синтез цитринина был впервые осуществлен в 1949 г. из соединения (350) следующим путем (350)-> (351)- (363)- (357) 746 ( м. схему 33). Впоследствии кислоту (351) удалось нгпосредственно превратить в цитринин (357) действием ортомуравьиного эфира Аналогичными конденсациями кислоты (351) с СН2(ОМе)2 , МеОСНгС в [c.523]

chem21.info

Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты - Справочник химика 21

ИЗ АЦЕТИЛЕНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ [c.601]

ИЗ ФЕНОЛОВ И ЭТИЛОВОГО ЭФИРА ОРТОМУРАВЬИНОЙ КИСЛОТЫ С ПОСЛЕДУЮЩИМ ГИДРОЛИЗОМ (РЕАКЦИЯ ФОРМИЛИРОВАНИЯ [c.51]

Если СЛОЖНЫЙ эфир, содержащий активный водород, конденсируется с этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты в присутствий [c.323]

Этиловый эфир ортомуравьиной кислоты должен быть свеже-перегнанным, причем фракция с температурой кипения ниже 140 -должна быть отброшена. [c.24]

Приведенная реакция имеет, повидимому, общий характер диэтиловый ацеталь кротонового альдегида образуется с выходом 68% т. кип. 145—147° по 1,409. (В этом синтезе этиловый эфир ортомуравьиной кислоты берется в эквивалентном количестве, так как его температура кипения равна 142—143°. Для получения указанного ацеталя, по мнению Гельфериха , лучше всего применять этиловый эфир ортокремневой кислота.) Диэтиловый ацеталь тиглинового альдегида образуется с выходом 79% т. кип. 158-160" пЪ 1,419. [c.71]

Получение диметилового ацеталя м-аминобензальдегида ранее описано не было. Соответствующий диэтиловый ацеталь был получен восстановлением диэтилового ацеталя л-нитробензальдегида сернистым натрием и взаимодействием ангидропроизводного ж-ами-нобензальдегида с раствором хлористого водорода в этиловом спирте и этиловым эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.181]

Этиловый зфир этоксиметиленмалоновой кнслоты был получен нагреванием этилового эфира ортомуравьиной кислоты, этилового [c.597]

Ацеталь а-бромкоричного альдегида. В колбу емкостью 250 мл помещают 45 г (0,21 моля) а-бромкоричного альдегида, 50 мл (0,3 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты , 40 мл абсолютного этилового спирта и 0,5 г хлористого аммония. Смесь кипятят в течение получаса, после чего ее переносят в специальную колбу Клайзена ( Синт. орг. преп.л, сб. 1, стр. 142, рис. 8) и при атмосферном давлении отгоняют низко кипящие компоненты прн постепенном повышении температуры банн до 150° (примечание 2), Выход ацеталя с т. кин. 146—149° (5 мм) и показателем преломления о 1,5500 составляет,,50—52 г (82—86% теоретич.). [c.445]

Описанный процесс получения фенилгфопаргилового альдегида представляет собой видоизменение метода Клайзена , которое частично было разработано Кальфом . Получение монобромкорич-ного альдегида описал Цинке . Другой метод, имеющий препаративную ценность для получения ацеталя, состоит во взаимодействии натриевого производного фенилацетилена или реактива Гриньяра, полученного из фенилацетилена с этиловым. эфиром ортомуравьиной кислоты. [c.446]

В Ko, i6v емкостью 500 мл помещают 94 г (1,01 мо.чя) анилина и 1 мл концентрированной соляной кислоты в боковой тубус колбы вставляют капилляр, К ко чбе присоединяют колонку высотой 30 см с насадкой из отдельных витков стеклянной спирали (примечание 1) и отгоняют воду, введенную вместе с кислотой после того как вся вода отогналась, собирают еще около 1 мл анилина. Затем колбу и ее содержимое охлаждают до комнатпоп температуры и прибавляют 222 (1.50 моля) этилового эфира ортомуравьиной кислоты. Снова присоединяют колонку и отгоняют этиловый спирт (примечание 2) по мере его образования Примерно в течение 2,25 час. получают теоретическое его количество (92 г, 116 мл). [c.89]

В круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой и обратным холодильником, помещают 25,9 г (0,1 моля) гидразида З-бром-4-метоксифенилуксусной кислоты (прим. 1) и 44,4 г (0,3 моля) свежеперегнанного этилового эфира ортомуравьиной кислоты. Смесь при перемешивании нагревают на кипящей водяной бане в течение 10—12 ч. и дают охладиться до комнатной температуры. Выделившийся кристаллический продукт фильтруют, промывают на фильтре 40—50 мл эфира и высушивают на воздухе. Выход 16,5— [c.21]

chem21.info