Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Бензиловый эфир
Бензиловый спирт: свойства, получение, применение
Ароматические спирты - производные гомологов бензола, в радикале которых атом водорода замещен на гидроксигруппу. На сегодня в парфюмерной индустрии очень часто используется бензиловый спирт. Формула указанного соединения представлена остатком спирта и радикалом бензола (фенил) - С6Н5СН2ОН. Для ароматических спиртов характерна изомерия радикала боковой цепи и размещение группы - ОН в углеводородной цепи. Спиртам в большинстве случаев дают тривиальные названия.
Бензиловый спирт: способы получения
Ароматические спирты в свободном состоянии широко распространены в природе. Как правило, их выявляют в эфирных маслах. Бензиловый спирт синтезируют из галогенопроизводных гомологов бензола, в которых галоген локализуется в боковой цепи. Эти спирты отличаются от фенолов прежде всего тем, что не имеют ярко выраженных кислотных свойств. Бензиловый спирт также получают из природного сырья, которое содержит сложные эфиры. После этого экстрагируют полученные при этом ароматические спирты. Ароматические спирты очень близки к спиртам алифатического ряда: при действии щелочных металлов образуют алкоголяты; при окислении, в зависимости от структуры, превращаются в соответствующие альдегиды или кетоны; очень просто образуют эфиры и эстеры.
Физические свойства спиртов
Первые представители гомологического ряда ациклических спиртов - жидкости, а высшие спирты - твердые вещества. Первые гомологи (метанол, этанол, пропанол) имеют запах алкоголя, средние (изопропанол, бутанол, изобутанол, пентанол, гексанол) – сивушных масел, высшие - не имеют запаха. Спирты имеют высокую температуру кипения, что связано с ассоциацией их молекул с помощью водородных связей. Большинство этих и других физико-химических свойств спиртов изменяется с увеличением их молекулярной массы.
Следует учитывать тот факт, что при переходе спиртов из жидкого в газообразное состояние (при кипении) разрушается водородная связь. В ультрафиолетовом спектре имеется полоса поглощения в области 150-200 нм. Рентгено- и электронография позволили определить угол нелинейной связи С-С-Н, равный 110°25'. Что касается ароматических спиртов, то им свойственны те же свойства, что и ациклическим спиртам. Эти соединения плохо или совсем не растворяются в воде, хорошо - в органических растворителях. Температура кипения значительно выше, чем в соответствующих им аренов. Полоса поглощения в УФ- и ИК-спектрах аналогична спиртам алифатического ряда.
Химические свойства ароматических спиртов
Указанные соединения имеют те же химические свойства, что и спирты алифатического ряда. Они образуют алкоголяты, эфиры и эстеры, галогенопроизводные по боковой цепи, а при окислении – кетоны, альдегиды, а также ароматические кислоты. Кроме того, эти спирты могут проявлять свойства аренов. К примеру, они могут вступать в реакции бензенового ядра – галогенирования, нитрирования, сульфирования, гидрогенизации и т.п.
Бензиловый спирт – твердое вещество, хорошо растворимо в этаноле, плохо – в воде, плавится при 15,3 °С, кипит при 205,8 °С. Получают его щелочным гидролизом бензилхлорида, взаимодействием бензальдегида с формальдегидом в присутствии гидроксида натрия, из многих эфирных масел и природных бальзамов. Используют в качестве ароматического вещества, фиксатора запаха, растворителя в парфюмерной промышленности.
Бета-фенилэтиловый спирт – твердое вещество, плавится при 27 °С и кипит при 222 °С, растворяется в этаноле. Входит в состав розового, гвоздичного эфирных масел. Используется в качестве ароматического вещества, которое имеет запах роз. Также это вещество часто применяется в парфюмерной и пищевой промышленности.
Коричный спирт – твердое вещество, плавится при 33 °С, хорошо растворимо в этаноле. Содержится преимущественно в виде эфиров в эфирных маслах, пахучих смолах, бальзамах. Ароматическое вещество с запахом гиацинта используется в парфюмерной промышленности, а также в качестве сырья для синтеза большинства пахучих веществ.
fb.ru
Бензиловые эфиры - Справочник химика 21
С9Н10О2 Бензиловый эфир уксусной кислоты (бензилацетат) [c.999]
Бензиловый эфир бензойной кислоты [c.722]Аналогичным образом было проведено монобензилирование моносахаридов с двумя ОН-группами, таких, как метил-4,6-0-бензилиден-а-О-глюкопиранозид (В) или метил-2,3-ди-О-бензил-a-D-глюкопиранозид (С), кипячением их в течение 48 ч в метиленхлориде с 1,7 моля бензилбромида, 20 мол.% BU4N+HSO4-и 50%-ным раствором гидроксида натрия [239]. Общий выход составил —80%. Из В образовывалось 6% 2,3-дибензилового эфира, 54% 2-бензилового эфира и 20% 3-бензилового эфира. [c.151]
Бензиловый эфир коричной кисло- [c.668]
Четвертичные аммониевые соли с бензильными заместителями в присутствии сильных нуклеофилов, таких,, как феноляты или тиоляты, могут иногда образовывать бензиловые эфиры или соответственно сульфиды [211, 226, 231, 933]. Описано много и других примеров деалкилирования. Недавно эта реакция была использована в препаративных целях для удаления бензильной или метильной группы в очень мягких условиях (например, с применением тиолятов или других нуклеофилов в ГМФТ при комнатной температуре [848—850]). Сообщалось также, что в условиях МФК под действием тиолятов может происходить декватернизация гетероциклов [1020, 1021]. Внутримолекулярное деалкилирование в триалкилсульфонийгалогенидах в малополярных средах происходит очень быстро при 50 °С время полупревращения в хлорбензоле при концентрации раствора 10 моль/л изменяется от 10 до 40 мин в зависимости от типа противоиона 1 >Вг >С1 1641]. [c.90]
Пентан. ....... 1,843 25 Бензиловый эфир уксус- [c.418]
Этил бензиловый эфир 1-Метилциклогексен-1-011-3 [c.859]
Углерод, диселенид —, дисульфид Угольная к-та, бензиловый эфир, хлорангидрид —, бутиловый эфир, хлорангидрид [c.356]
Реакции пиролиза. При термическом разложении алкилсульфонатов (за исключением метилсульфонатов) образуются сульфокислота и олефин или продукт его полимеризации. Метиловые эфиры бензол- и л-толуолсульфокислот перегоняются практически без разложения при 280—290°, тогда как из этилового эфира бензолсульфокислоты получаются почти количественно бензолсульфокислота и этилен [197]. Олефины являются главными продуктами пиролиза р-хлор этилового и р,Р -дихлоризопропилового эфиров бензолсульфокислоты, но выходы ниже, чем в предыдущем случае. Аллиловые и бензиловые эфиры дают продукты полимеризации. Если разложение бензиловых эфиров проводится в ароматическом растворителе, может иметь место бензилированив последнего. Реакция идет лучше всего в интервале 110—140° и сопровождается выделением тепла. При нагревании с обратным холодильником бензилового эфира бензолсульфокислоты с избытком [c.345]
На схеме 3.244 показаны другие реакции гипохлорита в условиях межфазного катализа. В первой схеме, предложенной Кори и сотр. [1240], представлен привлекательный препаративный метод для превращения кетонов в нитросоединения. Табуши и Кори [1358] наблюдали комбинацию каталитических процессов двух типов — межфазного и электронного переноса, — действующих в одном направлении, при гипохлоритном окислении бензилового спирта и бензилового эфира до бензальдегида и циклогексана в циклогексилхлорид. [c.401]
Для очистки нефтяных дистиллятов от азотистых оснований предлагается [317] применить борную кислоту и ароматические полиоксисоединения типа глицерина, пропилэтиленгликоля, пирокатехина. Однако этот метод проверен всего лишь на бензинах и керосинах. Более тяжелые фракции (204—265 °С) рекомендуется очищать от азотистых оснований бензиловым эфиром метаборной кислоты [318]. [c.205]
Бензиловый спирт, сложные эфиры —см. соответствующие кислоты, бепзиловые эфиры Бензиловый эфир дибензиловый эфир (СоН5СНг)20 [c.484]
Этиловый эфир 0-2-фурил акриловой к-ты о- (а-Бромиэобутирил) -и-крезиловый эфир уксусной к-ты Бензиловый эфир трихлор уксусной к-ты Нитрил бензойной к-ты б-Фенил-З. у-ангеликалак тон [c.869]
Возможность омыления MgXj — эфира кислоты в этих условиях была экспериментально проверена нагреванием геп-тилового эфира пальмитиновой кислоты с бромистым магнием, в результате чего был выделен бромистый гентил. Впоследствии эта же схема была подтверждена тем, что при нагревании маг-нийброммезитила (пространственные затруднения которого превышают таковые третичного бромистого бутила) с бензиловым эфиром коричной кислоты образовывались, наряду с дибензаль-ацетоном, бромистый бензил и коричная кислота [c.224]
Попытка приготовить [4506] бензиловый эфир метионовой кислоты из хлористого бензила и метионата серебра в бензольном растворе, привела к дифенилметану [c.177]
Совершенно так же реагирует бензиловый эфир гидроксиламина [115]. Несколько кетоксимов превращено в сульфоноксимы при действии сульфохлоридов в щелочном растворе [116, 117], однако [c.331]
Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.277 , c.332 ]
Аминокислоты Пептиды Белки (1985) -- [ c.117 , c.118 ]
Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.211 , c.212 , c.363 ]
Химия и технология основного органического и нефтехимического синтеза (1971) -- [ c.205 ]
Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.269 , c.324 ]
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.240 ]
Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.240 ]
Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.139 ]
Пептиды Том 2 (1969) -- [ c.60 , c.87 , c.96 , c.100 ]
chem21.info
Бензиловый эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Бензиловый эфир
Cтраница 2
Бензиловый эфир 4-трепг-амилфенола - твердое вещество, плавящееся при 60 - 61 С. [16]
Бензиловый эфир фенилуксусной кислоты [ 491 24 3 г серебряной соли фенилуксусной кислоты смешивают с 12 7 г йода в эфире; при этом происходит экзотермическая реакция, и эфир начинает кипеть. Затем растворитель отгоняют, а остаток нагревают в течение 1 часа при 80 и экстрагируют эфиром. Из эфирных вытяжек получают 1 35 г ( 10 %) фенилуксусной кислоты и 9 35 г ( 68 %) ее бензилового эфира. [17]
Бензиловый эфир фумаровой кислоты представляет собой твердое вещество, почти без вкуса. Его свойства и применение аналогичны указанным для бензилового эфира янтарной кислоты. [18]
Бензиловый эфир этиленгликольфосфористой кислоты, так же как и бепзиловые эфиры триметиленгликольфосфористой и а-метилтриметилен-гликольфосфористой кислот, при взаимодействии с галоидными соединениями не размыкает цикла. При реакции с хлористым и бромистым бензилом получены эфиры бепзилфосфиновой кислоты и соответствующих гли-колей. Взаимодействием бензиловых эфиров с трифенилбромметаном получены циклические эфиры трифенилметилфосфиновой кислоты. [19]
Бензиловый эфир пирослизевой кислоты еще более летуч. Поэтому, несмотря на лучшую растворимость в нем поливинилхлорида ( критическая температура растворения поливинилхлорида от 90 до 95 С), этот эфир нельзя использовать. Его более высокая растворяющая способность проявляется также в том, что паста состава 60: 40 не выдерживает хранения. Через 7 суток она превращается в крошащуюся гелеобразную массу. [20]
Бензиловые эфиры простых N-защищенных аминокислот получают сравнительно редко, так как их использование в синтезе пептидов в качестве аминокомпонента должно предусматривать снятие N-защитной группы. Бензиловые эфиры указанного типа обычно получают путем этерификации N-защищенных аминокислот бензиловым спиртом в присутствии каталитических количеств толуолсульфокислоты [149, 596], хлористого сульфурила [2278] или эквивалентного количества хлористого тионила [1315] в бензоле или смлш-тетрахлорэтане. [21]
Бензиловые эфиры простых N-защищенных аминокислот получают сравнительно редко, так как их использование в синтезе пептидов в качестве аминокомпонента должно предусматривать снятие N-защитной группы. Бензиловые эфиры указанного типа обычно получают путем этерификации N-защищенных аминокислот бензиловым спиртом в присутствии каталитических количеств толуолсульфокислоты [149, 596], хлористого сульфурила [2278] или эквивалентного количества хлористого тионила [1315] в бензоле или силш-тетрахлорэтане. [22]
Поскольку бензиловые эфиры легко расщепляются при каталитическом гидрировании [1] или ацетолизе [2], бензиловые эфиры углеводов часто применяются для защиты гидроксильных групп в ходе синтеза. Имеется полный обзор [3] по получению и свойствам этого класса соединений. Наиболее общий метод получения бензиловых эфиров углеводов состоит в обработке соответствующего производного сахара суспензией гидроокиси щелочного металла в хлористом бензиле при повышенной температуре. Этот метод, один из случаев применения которого рассматривается ниже, обычно непригоден для углеводов с незащищенными восстанавливающими функциями или с чувствительными к действию щелочи заместителями; ацетильная группа в этих условиях быстро отщепляется, а образовавшийся гидроксил бензилируется. Новый более мягкий метод бензилирования, предусматривающий использование смеси бен-зилбромида, окиси бария и М 1Ч - диметилформамида при комнатной температуре [ 41, может получить в будущем широкое распространение. [23]
Если бензиловые эфиры не кристаллизуются, для очистки продукта часто используют перегонку в высоком вакууме; при этом обычно удаляется дибензиловый эфир, который более летуч по сравнению с большинством бензиловых эфиров Сахаров. [24]
Превращение бензилового эфира 12, 13-оле-анен - 30-тиоловой кислоты ( CXXXV) в олеаненол CXXXVI [157] является одним из многочисленных случаев, встречающихся в химии терпенов. [25]
Гидрохлорид бензилового эфира р-диметиламино-а-фенил - а-этил-пропионовой кислоты, по имеющимся данным, обладает антиспастическим действием на гладкую мускулатуру изолированных органов. [26]
Применение бензиловых эфиров более целесообразно в связи с возможностью удаления бензильных группировок каталитическим гидрированием в отличие от эфиров, включающих алкоксильные группы, которые могут быть удалены кислотным или щелочным гидролизом. [27]
Синтез бензиловых эфиров включает последовательную обработку сахарида в подходящем растворителе основанием и бензилгалоге-нидом. В качестве растворителя используют N. Алкилирующими агентами служат хлористый [6-10] и бромистый [2-5, 8] ( см. также гл. [28]
Использование бензиловых эфиров в карбобензокси-методе синтеза пептидов имеет то преимущество, что обе защитные группы можно удалить одновременно каталитическим гидрированием. Однако при прямой этерификации с применением бензилового спирта и минеральной кислоты получаются низкие выходы. [29]
Образование бензиловых эфиров - прием защиты гидроксиль-ной группы, особенно часто применяемый в химии углеводов и ну-клеотидов. Обычная процедура беязилирования состоит в нагревании спирта с хлористым бензилом и сильным основанием. Более мягкая методика состоит во взаимодействии растворов веществ в ЛМФА в присутствии оксида серебра. Ьензилоаые эфиры устойчивы к щелочам, сильным окислителям, алюмогидриду лития и слабым кислотам. Они легко расщепляются в нейтральных условиях я при комнатной температуре при каталитическом гидрировании или при действии натрия в жидком аммиаке или спиртах. [30]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Бензиловый эфир - аминокислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Бензиловый эфир - аминокислота
Cтраница 1
Бензиловые эфиры аминокислот и пептидов используются в химии пептидов аналогично метиловым и этиловым эфирам. Расщепление бензиловых эфиров можно осуществить каталитическим гидрогенолизом; оно приводит к образованию N-защищенных пептидов, если соответствующие N-защитные группы в этих условиях достаточно устойчивы. Напротив, при использовании N-защитных группировок, способных к гидрогенолитиче-скому отщеплению, образуются свободные пептиды. Гидрогено-лиз бензиловых эфиров проводят в тех же условиях, что и отщепление карбобензоксигрупп ( ср. [1]
Бензиловые эфиры аминокислот 357, 386 а - Бензилпиррол 972 Бензилфенилгидразии 418 Бензилциаиид 576, 648, 652 Бензимидазол 573 Бензиминоэтиловый эфир 647 Бензимнноэфир 647 Бензин 83 - 86, 90 и ел. [2]
Бензиловые эфиры аминокислот нашли особенно широкое применение, поскольку О-бензильная защита легко снимается гидрированием в отсутствие воды. [3]
Бензиловые эфиры аминокислот 357, 386 а - Бензилпиррол 972 Бензилфенилгидразин 418 Бензилцианид 576, 648, 652 Бензимидазол 573 Бензиминоэтиловый эфир 647 Бензиминоэфир 647 Бензин 83 - 86, 90 и ел. [4]
Метод получения бензиловых эфиров аминокислот взаимодействием соответствующих хлоргидратов хлорангидридов [938, 1876] или N-карбоксиангидридов [204, 683, 684, 1059] с бен-зиловым спиртом не имеет большого значения. [5]
Для получения бензиловых эфиров аминокислот в качестве катализатора применяют бензолсульфоновую кислоту. Выделяющуюся воду отгоняют в ходе реакции. [6]
Метод получения бензиловых эфиров аминокислот взаимодействием соответствующих хлоргидратов хлорангидридов [938, 1876] или М - карбоксиангидридов [204, 683, 684, 1059] с бен-зиловым спиртом не имеет большого значения. [7]
Большое значение получили бензиловые эфиры аминокислот, применяемые в синтезе пептидов. [8]
В табл. 37 представлены свойства п-толуолсульфонатов бензиловых эфиров аминокислот. [10]
Попытка применить полученные таким образом гидразиды для синтеза оксилизилпептидов не увенчалась успехом, поскольку азиды очень легко претерпевают обратное превращение в лактоны. Аминолиз лактонов аминокислотами или метиловыми, этиловыми и бензиловыми эфирами аминокислот приводит лишь к дикетопиперазинам. [11]
О превращении эфиров аминокислот в спирты упомянуто выше. Эфиры аминокислот широко использовал Фишер для разделения аминокислот и для синтеза пептидов. Наиболее полезным в ряде случаев оказалось применение бензиловых эфиров аминокислот, так как они легко расщепляются при каталитическом восстановлении, а также путем омыления. Эфиры аминокислот служат промежуточными продуктами при получении соответствующих амидов, гидроксамовых кислот, гидразидов и азидов. [12]
Однако омыление часто бывает затруднительным. Встречаются сложности и при селективном гидрогенолитическом отщеплении бензильной группы от соответствующих тритилированных бензиловых эфиров аминокислот. При применении в качестве растворителя диоксана удаляется только бензольная эфирная группировка. Активированию карбоксильной группы тритилированных аминокислот мешают стери-ческие препятствия, создаваемые тремя объемными фенильными остатками. Наилучшие результаты дает применение карбодиимидного метода ( разд. Отрипательное стерическое влияние тритильной группы меньше сказывается на поведении карбоксильной Функции пептидов, поэтому в случае пептидов омыление и активирование протекают без особых трудностей. Фитильной защиты, заменив ею другую защитную группу на какой-то стадии синтеза пептида. [13]
Карбоксильную группу обычно защищают путем этерификации, а после проведения синтеза освобождают карбоксил щелочным гидролизом. Чаще всего применяются метиловые и этиловые эфиры аминокислот и. В настоящее время все шире используются бензиловые эфиры аминокислот ( см. стр. [14]
Карбоксильную группу обычно защищают путем этерификации, а после проведения синтеза освобождают карбоксил щелочным гидролизом. Чаще всего применяются метиловые и этиловые эфиры аминокислот и пептидов. В настоящее время все шире используются, бензиловые эфиры аминокислот ( см. стр. [15]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
Бензойная кислота бензиловый эфир - Справочник химика 21
Бензиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый эфир салициловой кислоты [c.95]
Бензойная кислота, бензиловый эфир. .......53 [c.317]
Этиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый спирт 35 90 2156 [c.159]
Бензойной кислоты бензиловый эфир медицинский [c.6]
Бензиловый эфир бензойной кислоты (бензилбензоат) [c.1000]
В присутствии избытка бензойной кислоты бензиловый спирт прореагировал полностью, следовательно, его было столько же, сколько образовалось сложного эфира, т. е. 0,05 моля, или 5,4 г. Исходная [c.224]
Одноосновных кислот Бензиловый эфир бензойной кислоты 89 [c.579]А — Бензиловый спирт Б — его алкоголят В — бензил-этиловый эфир Г — бензойная кислота. [c.203]
Бензилбензоат см. Бензиловый эфир бензойной кислоты [c.66]
Как из толуола момсно получить а) ж-хлорбензойную кислоту, б) коричную кислоту, в) 2-фенилбензимидазол, г) бензиловый эфир бензойной кислоты, [c.335]
Бензил-я-оксибензоат см. Бензиловый эфир п-окси-бензойной кислоты [c.69]
Обычная коричная кислота входит в состав бальзамов (перуанского, толуанского), получаемых из некоторых растений, в большинстве случаев произрастающих в тропической зоне. В этих бальзамах, кроме смолистых веществ, содержатся главным образом эфиры коричной и бензойной кислот с бензиловым и коричным спиртами. [c.485]
После охлаждения продукт реакции взбалтывают с 20 мл воды, отделяют образовавшееся масло и еще раз взбалтывают его с таким же количеством воды. Промытое масло перегоняют в вакууме. Вначале отгоняется бензиловый спирт и непрореагировавший бензальдегид вместе с небольшим количеством воды. При дальнейшей перегонке температура быстро поднимается до температуры кипения бензилового зфира бензойной кислоты, который собирают при т. кип. 184 185°/15 мм рт. ст. Продукт содержит около 99% эфира (примечание 3). [c.736]
Бензилбензоат (бензойной кислоты бензиловый эфир) 120-51-4 С14Н1202 5 п,3 0,13/-рефл., 3 0,4 общ., 3 [c.896]
Эпокси-2-ме-тилоктан, бензиловый спирт, СО Реак Олефины Бензол (I) Толуол Этиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый эфир Р-окси-Р-метилнони-ловой кислоты ции с участием Присоединение водор Парафины Циклогексан Метилциклогексан Этиловый эфир гексагидробензойной кислоты Rh( O)s в петролейном эфире, 323 бар, 120° С, 18 ч. Выход 40% [257] молекулярного водорода юда по кратным связям Карбонилы родия [355] Окисный родиево-платиновый катализатор Rh — Pt (7 3) (II) 70—100 бар, комнатная температура. II активнее и стабильнее PtOj. Скорость гидрогенизации I значительно возрастает при увеличении давления от 75 до 132 бар [258] [c.291]
Бензиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый эфир коричной кислоты 020139 Бензиловый эфир лауриновой кислоты Бензиловый эфир ми-ристиновой кислоты Бензиловый эф р пальмитиновой кислоты 020166 Бс[13иловый эфир стеариновой кислоты [c.214]
Бензил бромистый Бензилиден хлористый Бензиловый спирт Бензиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый эфир салициловой кислоты Бензнлсульфокислота Беизилцеллюлоза [c.46]
Бензойной кислоты бензиловый эфир к№ди ский (Бен-зилбензоат) [c.7]
Фенилбенэилкея-о СРзСОООН в хлористом этилене Бензиловый эфир бензойной кислоты Фениловый эфир фенилуксусной кислоты 51 39 50 [c.138]
Петерс и Стивенс [207] обнаружили способность некоторых органических растворителей служить переносчиками при крашении шерсти из водных ванн в сравнительно мягких условиях. Были сделаны попытки применить этот процесс для окраски волос. Предложено, например, использовать бензиловый спирт, амиллактат или амиловый спирт для содействия крашению кислотными, основными, прямыми, нейтральными, протравными красителями и даже пигментами [208]. Все применявшиеся красители плохо растворялись в водной ванне, однако в более позднем сообщении [209] было предложено применять этот процесс для растворимых анионных красителей с добавлением катионного поверхностно-активного вещества. Можно применять переносчики при крашении Р. О. и С. красками в присутствии неорганических солей [210]. Рекомендуется улучшить процесс крашения с переносчиками добавлением в готовые формы различных твердых веществ [211], например бензойной кислоты, сложных эфиров, фенилмочевины и амидов. [c.455]
Дальнейшее омыление избытком воды дает чистую бензойную кислоту. Хлорангидрид бензойной кислоты применяется как средство бензоилирования, например, J-кислоты и аминоантрахинонов. Прямое окисление толуола дает бензойную кислоту, свободную от хлорпроизводных, но при этом трудно добиться хорошего выхода. Окислителями служат двуокись марганца и серная кислота, водный бихромат натрия и бензойная кислота при 320° и 200 атмосферах давления и воздух при 130—135° в присутствии нафтената кобальта как катализатора, зз1 Прекрасным методом производства свободной от хлора бензойной кислоты является декарбокснлирование фталевой кислоты, происходящее при пропускании паров, получающихся при окислении нафталина во фталевой ангидрид при 340° над катализатором (окиси цинка и алюминия на железе). Выход достигает 90%. Бензойную кислоту, содержащую некоторые количества фталевой кислоты и а-нафтохинона очищают обработкой раствором бисульфита натрия, в котором обе эти примеси растворяются. 332,333 Обработка фталевой кислоты и ангидрида в автоклаве в водной среде при 200—250° в течение нескольких часов приводит к декарбоксилировапию и образованию бензойной кислоты, зз Найдено также, что бензойная кислота получается с 78% выходом при каталитическом окислении нафталина на катализаторе для бензойной кислоты и с 31% выходом на ванадате олова при 300°. 335 Бензойная кислота служит промежуточным продуктом для некоторых хромировочных красителей и применяется как катализатор при фенилировании Розанилина. Она используется в фармации как антисептик, а ее натриевая соль — широко распространенное консервирующее средство. Для фармацевтических и пищевых целей ее очищают возгонкой. Эфиры бензойной кислоты (бензиловый, гваяколовый и -нафтиловый) обладают некоторыми ценными лекарственными свойствами. Бензил-бензоат является также пластификатором для нитроцеллюлозы. [c.167]
Значит, исходный сложный эфир — это бензиловый эфир бензойной кислоты, СбНзСООСНгСбНб [c.220]
Бензойная кислота (СеНаСООН) и коричная кислота (СбН5СН = СНСООН) в форме эфиров, например с бензиловым спиртом или конифериловым спиртом, 3-(4-гидрокси-3-метокси-фенил)пропен-2-олом-1, входит в состав некоторых природных смол и бальзамов (бензойная смола, перуанский бальзам). Коричная кислота содержится также в корице и в листьях коки (разд. 9.8.3). [c.185]
Напишите структурные формулы а) кальциевой соли пропионовой кислоты б) ангидрида изовалериановой кислоты е) пропилового эфира валериановой кислоты г) винилацетата д) акрплоинтри-ла е) а-бромкротоновой кислоты ж) хлорангидрида бензойной кислоты з) бензилового эфира бензойной кислоты и) амида глутаровой кислоты к) дибутнло-вого эфира фталевой кислоты. [c.91]
chem21.info
Бензиловый эфир, образование - Справочник химика 21
С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]
Это обстоятельство является причиной колебания в выходах при пользовании старыми методами. При прибавлении бензальдегида к алкоголяту, в особенности, если раствор последнего еще теплый, происходят сильные местные перегревы. Так как при этом температура может подняться значительно выше 100°, го происходит образование дибензилового эфира. Одновременно бензилат натрия превращается в бензойнокислый натрий и уже не участвует в желаемой реакции. В соответствии с этими нежелательными реакциями выход на бензойно-бензиловый эфир значительно понижается. Возможность существования рассмотренной побочной реакции объясняет также низкий выход при употреблении катализатора (бензилата натрия), полученного из бензилового спирта с примесью бензальдегида. [c.91]Во всех современных методах гликозидного синтеза применяют гликозилирующие агенты, в которых все спиртовые гидроксилы защищены. Этим достигается сразу два результата. Во-первых, исключается самоконденса-ция — гликозилирование собственных гидроксильных групп. Во-вторых, защита спиртовых гидроксилов закрепляет циклическую систему производного моносахарида, исключает изомеризацию гликозильного остатка (типа мутаротации) и обеспечивает образование гликозида с определенным, заданным заранее размером цикла. Чаще всего для этой цели используют сложноэфирную защиту, например, ацетаты, легко удаляемые мягким щелочным сольволизом (гидролизом или метанолизом), который не затрагивает обычные гликозидные связи. Для этой же цели применяют бензильную защиту — простые бензиловые эфиры расщепляются каталитическим гидрогенолизом, к которому гликозидные связи инертны. [c.131]
R"= 2H5, СНз, СНаСбНб, Na, К Карбоксильную группу второго компонента защищают путем этерификации или образованием солей. Чаще всего пользуются метиловыми и этиловым эфирами, в последнее время также бензиловыми эфирами. Метиловые и этиловые эфиры полученных пептидов гидролизуют обычно щелочью на холоду, бензиловые эфиры разрушают гидрированием ha палладии. [c.488]
Установлено, что гипохлориты бензилового (49), о-фторбензилового (50) и п-метоксибензилового (51) спиртов в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 С и естественном освещении легко подвергаются расщеплению с образованием соответствующих спиртов (52,53,54), альдегидов (27,55,29), бензилхлоридов (56,57,58) и сложных эфиров бензилового эфира бензойной кислоты (59), о-фторбензилового эфира о-фторбензойной кислоты (60), п-метоксибензилового эфира п-метоксибензойной кислоты (61) (табл. 7). [c.16]
При переходе к бензилгипобромитам установлено, что в аналогичных условиях гомолитическое расщепление гипобромита бензилового спирта (62) также приводит к образованию бензойного альдегида (27), бензилового спирта (52), бензилбромида (63) и бензилового эфира бензойной кислоты (59) (табл. 7). [c.16]
Дибромиды устойчивы к гидрированию в кислой среде 1476]. Это было использовано при синтезе 1,2-диолеина из 1-бензилового эфира глицерина и хлорангидрида олеиновой кислоты через стадию образования бромированного эфира X VII, от которого бензильную группу можно удалить гидрогенолизом. Наконец, атомы брома были отщеплены действием цинковой пыли [477]. [c.255]
К разрушению сетки ведет только деструкция связей а-О-4 в структурах нециклического бензилового эфира. В случае фенилкумарановых структур деструкции сетки нет, так как углерод-углеродная связь -5 сохраняется. Положительный эффект этой реакции - образование новой фенольной единицы. С присоединением к промежуточному хинонметиду [c.475]
Полученная в результате этих экспериментов информация была дополнена демонстрацией того факта, что эти ферменты столь же хорошо способны гидролизовать бензилфосфатные эфиры З -нук-леотидов (48), но не действуют на соответствующие бензиловые эфиры 2 -нуклеотидов схема (9) . В результате стало очевидным, что в образовании межнуклеотидной связи участвует 3 -, а не 2 -гидроксильная группа рибозы. [c.58]
Для синтеза бензиловых эфиров боковых карбоксильных ГйГпп так-проводят избирательный гидролиз дибензилсвых эфиров в виде их медных кош1лексов При образовании хелата карбоксильная груп- [c.194]
Образование связей между предшественником лигнина и углеводами может быть воспроизведено вне растения на модельных соединениях. Если ванилиновый спирт реагирует с водным раствором глюкозы ири pH 4,0, образуется бензиловый эфир, включающий С-6-глюкозу (по [54]). Вещество, моделирующее ЛУ-связи, можно получить [54], если смешать и выдержать нейтральный водный раствор ванилинового сиирта и сахара. Этерификация имеет место по любой гидроксильной группе углеводов, а эфирные связи первичных спиртовых групп образуются иреимущественно у 5-го углеродного атома, например в арабинофуранозе, или 6-го — в глюкозе, маннозе и галактозе. [c.182]
Имеется смесь равных количеств веществ двух ближайших гомологов сложных эфиров, образованных бензиловым спиртом и одноосновными карбоновыми кислотами. В молекуле низшего гомолога число атомов водорода в б раз больше числа атомов кислорода, а в молекуле высшего гомолога число атомов кислорода в б раз меньше числа атомов углерода. Какую массу этой смеси можно подвергнуть гидролизу с помдщыо 11,2 г гидроксида калия, находящегося в водном растворе [c.439]
По такому механизму протекают многие реакции, в частности перегруппировка бензиловых эфиров по Виттигу (б) и перегруппировка бензиламмониевых соединений по Стивенсу (в), В этом последнем случае, кроме процесса, протекающего через промежуточное образование илида (см. стр. 132), параллельно идет другая реакция перегруппировки в бензольном ядре с переходом в орто-положение (см. стр. 300). [c.293]
Заиита карбоксильной группы.Защита гидроксила карбоксильной группы достигается с помощью образования сложного эфира. Ваибольшее значение в этом плане имеют бензиловый, трет.-бутиловый и метиловый эфиры первые два - потому, что они легко могут быть удалены (гидрирование на палладии для бензилового эфира, мягкий КИСЛЫЙ гидролиз для трет.-бутилового), последний -потому, что эту группу легко ввести с помощью диазометана. Бен-йиловый эфир получают действием хлористого бензила на соль кислоты, трет.-бутиловый - действием на кислоту изобутилена в кислой среде. Можно применять также эфиры 2,2,2-тригалогенэтапо-Ла. Их разрушают электролитически или при действии цинка п уксусной кислоте. [c.92]
Бензиловый эфир коричной кислоты Бензиловый эфир Р-фенилпропионовой кислоты Ni (скелетный) в спирте, 0—50° С. Побочно идет гидрогенолиз с образованием гидрокоричной кислоты [1361] [c.830]
Бензиловый эфир-Р-фенилпропионовой кислоты Толуол, фенилпропионовая кислота Ni-Ренея 1 бар, 30—50° С. При 135—140° С и 10 бар идет димеризация с образованием а, а -дибензилянтарной кислоты [1854] [c.872]
Другая перегруппировка, включающая раскрытие имидазольного кольца, происходит при действии бензилового эфира хлормуравьиной кислоты и бикарбоната натрия на 3-этил- или 3-бензиладенины она приводит к образованию 8-гидроксипурина [c.631]
При взаимодействии некоторых простых эфиров со спиртами в присутствии га-толуолсульфокислоты происходит переэтерификация. Бензгидри-ловый эфир реагирует с бензиловым спиртом с образованием бензгидрил-бензилового эфира и беизгидрола [38] [c.152]
chem21.info
Дибензиловый эфир - Справочник химика 21
Реакция идет с энергией активации Е == 6,8 ккал и при интенсивности света 10" Эйнштейн л -сек , имеет скорость ш = 9,5-10 жоль-л"1-сек" . Скорость зарождения цепей, измеренная методом ингибиторов, составляет 0=9-10 моль л сек . Концентрация дибензилового эфира равна 5 моль/л. [c.289]
Та же реакция окисления дибензилового эфира при инициировании азоизобутиронитрилом имеет энергию активации Е — [c.289]Это значение хорошо согласуется с величиной, полученной из данных по фотохимическому окислению дибензилового эфира. [c.290]
Формула (УИ1.27), выведенная для окисления дибензилового эфира, получается из (УИ1.29) как предельный случай при условии, если [c.291]
Дибензиловый эфир, СиНнО 3,60 6,27 [c.234]
Фотохимическое окисление 5М дибензилового эфира в жидкой фазе молекулярным кислородом реализуется в соответствии со следующей схемой [c.23]
Бензиловый эфир см. Дибензиловый эфир [c.68]
Дибензиловый эфир глицерина [c.150]
Гидрохинона дибензиловый эфир см. Дибензиловый эфир гидрохинона [c.131]
Аналогичным образом было проведено монобензилирование моносахаридов с двумя ОН-группами, таких, как метил-4,6-0-бензилиден-а-О-глюкопиранозид (В) или метил-2,3-ди-О-бензил-a-D-глюкопиранозид (С), кипячением их в течение 48 ч в метиленхлориде с 1,7 моля бензилбромида, 20 мол.% BU4N+HSO4-и 50%-ным раствором гидроксида натрия [239]. Общий выход составил —80%. Из В образовывалось 6% 2,3-дибензилового эфира, 54% 2-бензилового эфира и 20% 3-бензилового эфира. [c.151]
Глицерина дибензиловый эфир см. 1,3-Дибен-зиловый эфир глицерина [c.133]
Дибензиловый эфир гидрохинона [c.150]
Гидрохинона дибензиловый эфир 1,4-Ди-(бензил-окси)-бензол СбН, (ОСН.,СбН,), [c.150]
Глицерина дибензиловый эфир 1,3-Ди-(бензил- [c.150]
Дибензиловый эфир фталевой кислоты [c.150]
Дибензиловый эфир нзо-фталевой кислоты [c.150]
Дибензиловый эфир янтарной кислоты [c.150]
Дибензил-изо-фталат см. Дибензиловый эфир иэо--фталевой кислоты [c.151]
Фотохимическое окисление 5 М дибензилового эфира (СН.СН2)20 в жидкой фазе молекулярным кислородом развивается по следующей схеке [c.392]
Xл Сь орость зарождения цепей, измеренная методом ингибиторов, 2)о = 9 10 моль с . Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании озо-изо-бутиронитрилом имеет энергию акгивацпи Е = 93,6 кДж, энергия активации распада аэо-иэо-бyтиpoJlитpи a 128,9 кДж. Рассчитайте длину цепи и энергию активации каждой стадии. [c.393]
Бензиловый спирт, сложные эфиры —см. соответствующие кислоты, бепзиловые эфиры Бензиловый эфир дибензиловый эфир (СоН5СНг)20 [c.484]
В качестве примера можно рассмотреть фотохимическое окисление дибензилового эфира (СеН5СН2)20 в жидкой фазе молекулярным кислородом. Эта реакция развивается по схеме [c.289]
При интенсивности света 10- Эйнштейн-л - сек- -скорость зарождения цепей составляет г о = 9 10 моль л- сек , а скорость реакции V = = 9,5 10 моль сек . Коицогграция дибензилового эфира равна 5 моль/л. [c.336]
Реакция идет с энергией активации = 6,8 ккал при интенсивности света 10 Эйнштейн -л сек и скоростью ш=9,5-10 моль-л- Х Хсек Скорость зарождения цепей, измеренная методом ингибиторов, о=9-10 моль л сек- . Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании азоизобутиронитрилом имеет энергию активации = 22,3 ккал, энергия активации распада азоизобутиро-нитрила 30,7 ккал. Рассчитать длину цепи и энергию активации каждой стадии. [c.327]
Энергия активации окисления Е = 28,5 кДж, скорость окисления У = 9,5 Ю моль/л с, скорость зарождения цепи Wo = 9-10 моль/л с. Реакция окисления дибензилового эфира при инициировании ЛИБН имеет энергию активации Е=93,6 кДж, энергия распада АИБН Е = 128,9 кДж. Рассчитайте значения параметра окисляемости дибензилового эфира (кг/кз ), длину цепи и энергию активации каждой стадии в режиме инициированного окисления. [c.23]
При иитсисивности облучения 6-10 " ква11г/(м - с) скорость зарождения цепей составляет [ = 9-10 , М С , а скорость реакции и 9,5-10 М-с"1, Концентрация дибензилового эфира равна 5 М, [c.399]
Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.737 ]Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.737 ]
Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.25 ]
Реакции органических соединений (1939) -- [ c.170 ]
Ароматические углеводороды (2000) -- [ c.195 , c.200 , c.201 ]
Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.10 , c.50 ]
Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]
Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.324 ]
Справочник показателей качества химических реактивов Книга 1,2 (1968) -- [ c.288 ]
Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.257 ]
Электроокисление в органической химии (1987) -- [ c.279 ]
Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.57 ]
Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.755 ]
Курс органической химии (0) -- [ c.624 ]
Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]
Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.508 , c.509 ]
Пластификаторы (1964) -- [ c.150 , c.593 ]
chem21.info
