1.1. Эфиры ароматических кислот. Эфиры ароматические
Ароматические эфиры - Справочник химика 21
Легко можно убедиться, что ванилин является фенолом, ароматическим эфиром, но в то же время и альдегидом. В качестве примера душистого-кетона можно указать мускус, получаемый из желез самцов кабарги, принадлежащей к семейству оленей мускус используют в парфюмерной промышленности. Формула этого соединения НзС—СН—СНа—С=0 [c.366]
Алифатические и ароматические эфиры (Л -)Н-0-К(Аг) [c.68]Ароматические эфиры пирокатехинфосфористой кислоты, имеющие трег-бутильные группы в феноксильном остатке, могут вступать в обменные реакции с пероксидными радикалами с образованием фосфата и стабильного феноксильного радикала [c.64]
Непосредственно превратить фенолы в соответствующие арилгалогениды обычно невозможно. Реакция с галогеноводородами вообще неэффективна, взаимодействие фенолов с галогенидами фосфора приводит преимущественно к образованию ароматических эфиров кислородсодержащих фосфорных кислот (разд. 4.2.2). [c.86]
АРОМАТИЧЕСКИЕ ЭФИРЫ СУЛЬФОКИСЛОТ [c.373]
На примере представителей гомологического ряда сложных ароматических эфиров разработан способ и получены фазово-чистые полиморфные модификации ЖК. Образцы паспортизованы с использованием параллельно методов прецизионного ДТА и рентгеноструктурного анализа (в частности, впервые получены сведения о строении и упаковке структурных единиц в твердых полиморфных модификациях ЖК указанного класса). Т.О., впервые продемонстрирована возможность ликвидации разнобоя в публикуемой информации о термодинамических свойствах ЖК [c.103]
Изучен ряд ароматических эфиров с возрастающей степенью гидрофобности. Для соединений с п = 2 или 3 относительная скорость гидролиза вдвое больше, чем для п = I [c.313]
Образуются простые жирно-ароматические эфиры. [c.193]
Электроосаждение металлов в присутствии определенных органических веществ, называемых выравнивающими агентами, обеспечивает заполнение рисок, царапин и впадин на поверхности металла и получение гладких осадков. В качестве выравнивающих агентов используют кумарин, хинолин, 2,2-дипиридил и другие органические вещества. Большинство выравнивающих агентов является одновременно и блескообразователями. Блеск осадка существенно улучшается, если в раствор вместе с выравнивающим агентом добавляют специальные органические вещества — блескообразователи (п-толуол-сульфамид, сульфонаты ароматических эфиров и др.). Предполагается, что выравнивающие и блескообразующие добавки адсорбируются преимущественно на различных выступах поверхности и препятствуют осаждению металла на них, тогда как в углублениях плотность тока соответственно повышается. Преимущественная адсорбция органических веществ на выступах связана прежде всего с тем, что условия диффузии органических молекул к выступающим участкам поверхности оказываются более благоприятными. Механизм блескообразо-вания изучался в работах Н. Т. Кудрявцева, К. М. Горбуновой, Ю. Ю. Матулиса, С. С. Кругликова и др. [c.391]
Чисто ароматические эфиры можно получать, действуя на феноляты ароматическими галоидпроизводными в присутствии порошкообразной меди. Так, дифениловый эфир получают в присутствии этого катализатора, нагревая до 210 °С смесь бромбензола с фенолятом калия. [c.464]
Влияние нескольких заместителей в бензольном кольце оказывается аддитивным. Эти соотношения очень полезны для связывания скоростей гидролиза ароматических эфиров в водных или спиртовых растворах, ионизации замещенных фенолов и тиофенолов [172]. [c.525]
При расщеплении ароматических эфиров путем нагревания их с гидрохлоридом пиридина или действием металлического натрия в кипящем пиридине фенол получается с высоким выходом (Прей, 1942—1943). [c.283]
Электроосаждение металлов в присутствии определенных органических веществ, называемых выравнивающими агентами, обеспечивает заполнение рисок, царапин и впадин на поверхности металла и получение гладких осадков. В качестве выравнивающих агентов используют кумарин, хинолин, 2,2-дипиридил и другие органические вещества. Большинство выравнивающих агентов является одновременно и бле-скообразователями. Блеск осадка существенно улучшается, если в раствор вместе с выравнивающим агентом добавляют специальные органические вещества — блескообразова-тели (я-толуолсульфамид, сульфонаты ароматических эфиров и др.). Выравнивающие и блескообразующие добавки адсорбируются преимущественно на различных выступах поверхности и препятствуют осаждению металла на них, тогда как в углублениях плотность тока соответственно повышается. Преимущественная адсорбция органических веществ на выступах связана прежде всего с тем, что условия диффузии органических [c.375]
Фенолы и ароматические эфиры алкилируются очень легко. Акти- вирующее влияние ОН-группы или алкокси-группы в реакции Фриделя—Крафтса настолько велико, что парализует дезактивирующее действие нитрогруппы. Например, о-нитроанизол алкилируется, в то время как нитробензол совершенно не алкилируется. [c.294]
Ион гидроксила может расщеплять ароматические эфиры [c.288]
В системе метиленхлорид/водный Na N с тетрабутиламмо-нийсульфатом или аликватом 336 в. качестве электролита и переносчика было осуществлено анодное цианирование нафталина, стильбена, анизола и других ароматических эфиров и аминов [79, 863, 864, 1034]. В этих условиях 9,10-диалкилантрацен присоединяет в положения 9 и 10 как нитрильную, так и изо-нитрильную группу [95]. Подобным же образом осуществляется [c.122]
Ароматический эфир Смешанный ароматическо-алифатический эфир Циклогексиловый ир, насыщенные боковые цепи [c.67]
Ароматически( эфиры и тиоэфиры ведут себя при сульфировании одинаково, за тем исключением, что в эфирном ряду при свободном иара-ноложении о-сульфокислота не образуется. При сульфировании дифенилсульфида получаются 2,2 - и 4,4 -дисульфо-кислоты. Имеющиеся данные приведены в табл. 12, в которой А означает сорнз ю кислоту, Б — олеум и В — хлорсульфоновую кислоту. [c.78]
Аналогично и ароматические эфиры быстро гидролизуются а-циклодекстрином. В катализе участвуют, по-видимому, вторичные гидроксильные группы, но не известно, сколько и какие именно. При перемещении ацильной группы к акцепторной молекуле циклодекстрина образуется интермедиат. Эта ситуация формально аналогична механизму действия гидролитических ферментов, таких, как сериновые протеазы, и может служить в качестве модели фермента, поскольку перед началом реакции образуется комплекс с субстратом. Такое превращение молено рассматриват [c.303]
Кроме ВОТ, упомянутых выше, для нагревания до высоких температур (/ sg 300 °С) применяют кремнийорганические жидкости, представляющие собой главным образом ароматические эфиры ортокремневой кислоты, например ортокрезилоксисилан. Эти теплоносители весьма термически стойки, имеют низкую температуру плавления, высокую температуру кипения при атмосферном давлении, но легко гидролизуются при воздействии влаги. [c.319]
Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]
Из числа ароматических эфиров наибольшее значение имеют анизол СаНб-О—СНд и фенетол СвНз—О—СаН=. Это высококипя-щие жидкости, служащие исходными веществами для синтеза более сложных ароматических соединений, используемых далее для получения красителей, лекарственных препаратов и других продуктов органического синтеза. [c.169]
Наиболее эффективные искусственные хемилюминесцентные системы на основе ароматических эфиров оксалиновой кислоты открыты давно. Пероксид водорода каталитически разлагает эфир, и далее осуществляется передача энергии с высокоэнергетического промежуточного продукта реакции на флуоресцирующее вещество. Эфир СРРО [бис(карбопентокси-3,5,6-трихлорфе-нил)оксалат] — типичный пример такого исходного вещества [c.112]
Чисто ароматические эфиры типа двфенилового ефира могут быть получены пз галогевароиатических соединений и фенолятов [579—583]. Добавка небольшого количества порошка меди или солей меди к реакционной смеси способствует повыше-пию реакционной способности галогена в арюгалогшпдах. [c.336]
Жирно-ароматические эфиры легче расщепляются А1Вг3 бромид алюминич растворим в таких индифферентных растворителях, как бензол, сероуглерод и лигроин. По Пфейфферу и Хааку [21], реакция протекает по следующей схеме [c.363]
Впервые Мишером, Ветштейном и Шоппом было найдено, что андрогенное действие тестостерона усиливается жирными кислотами (1936 г.) аналогичное действие наблюдается и в присутствии высших спиртов, например стеарилового спирта. Дальнейшие исследования показали, что действие тестостерона повышается также при его этернфикации. В связи с этим Ружичка и Ветштейном были синтезированы эфиры муравьиной, у[ усной, пропионовой, масляной и изомасляной кислот, а также пальмитиновой и стеариновой оказалось, что первые три эфира проявляют активность (на петушином гребне) уже в дозах 20 у, вторые два — в дозах 60—70-у, а последние два в дозах 1000 у. Слабее действуют ароматические эфиры, например бензойной кислоты — 100 у. На основании этих данных в медицину был введен тестостерон-пропионат. [c.579]
Ароматические эфиры жирных кислот, еноЛизирую-щиесн в меньшей степени, дают смесь орто- и пора-изоме-ров. [c.457]
Какая из реакций будет преобладать, зависит от строения кислоты и азида и от температуры, при которой ведется процесс. Из ароматических азидов (через соответствующие эфиры изоциановой кислоты) образуются главным образом симметричные алкильные производные мочевины и ангндриды, а из алифатических азидов — главным образом ациламины с выходом 60—80 /о [127, 245—247]. Строение кислоты не играет большой роли, исключая те случаи, когда оно сильно влияет на рК карбоксильной группы более сильные кислоты, папример циануксусная и трихлоруксусная, образуют почти исключительно ациламины, даже с ароматическими эфирами изоциановой кислоты [127]. Комнатная температура благоприятствует образованию ациламинов, а повышенная — способствует реакцни диспропорционирования [127]. Повидимому, предпочтительнее сначала проводить перегруппировку в инертном растворителе, а затем обрабатывать образовавшийся эфир изоциановой кислоты безводной кислотой. [c.359]
chem21.info
Эфиры простые ароматические - Справочник химика 21
Для характеристики простых ароматических и жирноароматических эфиров применяются бром- и нитропроизводные [c.261]
Этиленовая связь в замкнутом цикле Эфиры простые алифатические и ароматические, К(Аг)-0-К(Аг) [c.52]
N2 — алкены, алкины, простые эфиры, некоторые ароматические соединения, кетоны (кроме тех, которые отнесены к классу N1) [c.434]На рис. 4, 5 и 6 показан выход сложных эфиров в зависимости от времени контакта для разных температур. При исследо ании кинетики реакции На окиси алюминия и алюмосиликатах оказалось, что кинетические кривые этерификации жирных кислот простыми эфирами и ароматических кислот спиртами при температурах ниже максимально " [c.304]
Для многоатомных кислот также сохраняется их способность к образованию солей и сложных эфиров. Простейшей многоатомной кислотой является щавелевая НООС—СООН кристаллическое вещество при обычных условиях (т. пл. 426,5 К). Многоосновные кислоты могут образоваться и при окислении ароматических углеводородов [c.466]
Реакции простых эфиров с ароматическими аминами [995—999, 1001, 1002] н амидами кислот [993, 1001, 1003], например с мочевинами, протекают с хорошими выводами лишь при 100—150" С, [c.499]
Спирты Альдегиды Кетоны Сложные эфиры Простые эфиры Олефины Ароматические углеводороды Парафины [c.226]
Различные нейтральные соединения, содержащие азот или серу и имеющие более пяти атомов углерода Спирты, альдегиды, метилкетоны, циклические кетоны и сложные эфиры с одной функциональной группой н с числом атомов углерода более пяти, но меньше девяти простые эфиры, содержащие меньше восьми атомов углерода, эпоксиды Алкены, алкины, простые эфиры, некоторые ароматические соединения (особенно с активированными группами), кетоны (кроме тех, которые относятся к классу N1) [c.118]
Углеводороды, жирные кислоты и эфиры, простые эфиры, фенолы, бораны Ароматические соединения, спирты, амины, кетоны, эфирные масла Стероиды, алкалоиды, пестициды, кисло ты, сложные метиловые эфиры [c.525]
Времена диэлектрической релаксации ароматические сложные эфиры, простые эфиры, кетоны (жидкости и растворы). [c.341]
Из последних легче всего окисляется третичная С—Н группа. Это наиболее характерно выражено у насыщенных соединений (алканов, цикланов и простых эфиров) у ароматических же и не сполна гидрированных ароматических углеводородов с изопарафиновыми боковыми цепями третичная С—И группа в боковой цепи не является наиболее реакционноспособной, несмотря на близость ароматического ядра или двойной связи, а атака кислорода направляется в первую очередь на ближайшую к ним вторичную и даже первичную С—группы. [c.173]
Ароматическая природа смол хорошо доказана их гидрированием до соответствующих углеводородов и, наоборот, окислением ароматических углеводородов в смолы [10], а также другими реакциями. Полагают, что для смол наиболее вероятной структурой являются не конденсированные [116] ароматические кольца, а соединение их линейными звеньями —СНг—, —СИ 2—СНг—, —СИ 2—S—, и т. д. [10]. Для смол высокомолекулярных фракций нефти на основании Данных обширных исследований предложены модельные формулы [69]. Полагают также, что смолы некоторых нефтей представляют собой соединения типа сульфидов или простых эфиров с ароматическими или смешанными радикалами [101]. [c.49]
Согласно методу Берча , щелочной металл — натрий или калий — прибавляется к хорошо перемешиваемой смеси спирта (взятого в стехиометрическом количестве по отношению к метало ту), жидкого аммиака и восстанавливаемого вещества. Метод применим преимущественно для простых ароматических соединений для более сложных (метиловые эфиры гексэстрола и эстрадиола) выходы резко снижаются главным образом вследствие низкой растворимости восстанавливаемых соединений. [c.21]
Реакция сульфирования находит очень широкое применение, и в нее были введены многие типы ароматических углеводородов (включая конденсированные циклические системы), арилгалогениды, простые ароматические эфиры, карбоновые кислоты, ацилированные амины, кетоны, нитросоединения и сульфокислоты [139]. Фенолы также можно успешно сульфировать, но реакция может осложняться конкурентной атакой по кислороду. Для сульфирования часто применяют концентрированную серную кислоту, но можно использовать также дымящую серную кислоту, 50з, С18020Н и другие реагенты. Как и в случае нитрования (реакция 11-2), имеется широкий ассортимент реагентов различной реакционной способности для проведения реакции как с высокоактивными, так и с инертными субстратами. Поскольку эта реакция обратима (см. реакцию 11-44), то для доведения ее до конца может потребоваться внешнее воздействие. Однако при низких температурах обратная реакция идет очень медленно, поэтому прямое взаимодействие оказывается практически необратимым [140]. Серный ангидрид реагирует значительно быстрее, чем серная кислота,— с бензолом взаимодействие идет практически мгновенно. Побочно часто образуются сульфоны. При введении в реакцию сульфирования субстратов, содержащих в кольце четыре или пять алкильных заместителей или атомов галогена, обычно происходят перегруппировки (см. реакцию 11-42). [c.341]
Феиилметиловый эфир — жирно-ароматический простой эфир. [c.277]
Образование ргутьорганических соединений может протекать также ппи действии ацетата ртугп на гомологи бензола [97]. О дальнейших исследованиях по мэрку-рированию ароматических соединений и теоретических аспектах реакции см [93]. Скорости меркурирования ароматических соединений различны особенно легко-реагируют амины, фенолы п ароматические простые эфиры, медленнее — ароматически углеводороды, например бенаол, и особенно трудно меркурируются галоген- и нитпо-замещенные производные бензола. [c.652]
Этот метод синтеза применим только для получения сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров (из фенола) и винил-сульфидов (из тиофенола или алкилтиола) [164]. Для проведения реакции ароматическую или алифатическую карбоновую кислоту нагревают саму по себе или в каком-нибудь растворителе с дивинил-ртутью, полученной из хлорида ртути(II) и винилмагнийбромида в тетрагидрофуране [165]. В отсутствие растворителя реакция обычно проходит более чем на 50% за время меньше 5 мин при нагревании на паровой бане. Для безопасности реакцию необходимо проводить в хорошо вентилируемой тяге, поскольку дивинилртуть высоко токсична. Если проводить реакцию в инертном растворителе, можно выделить образующийся в качестве промежуточного соединения винилртутный эфир R 00Hg H = h3. Выходы виниловых сложных эфиров составляют от 38 до 74%. [c.306]
Интенсивный молекулярный пик содержится в спектре только в том случае, если в результате электронного эффекта молекулярный нон стабилизирован. Так, в спектре ароматических соединений наблюдают большой молекулярный пнк, п то время как в спектрах соединений алифатического ряда интенсивность этого пика очень часто мала. Для алифатических углеводородов интенсивность молекулярного пика уменьшается от первичных к вторичным и третичным углеводородам такой последовательности благоприятствуют процессы фрагментации (см. ииже). В соответствии с увеличением стабильности молекулярные ионы можио приблизительно расположить в следующий ряд спиртысложные эфиры простые эфиры цепью соединения[c.148]
При действии безводной синильной кислоты и хлороводорода на фенолы или их простые эфиры получаются ароматические оксиальде-г и д ы и а л к о к с и а л ь д е г и д ы. В некоторых с л у-чя X реакция идет только в присутствии конденсирующих средств, как хлористый цинк или хлор и с т ы й ал ю м и п и й. [c.29]
По химическому составу неподвижные фазы в своем большинстве принадлежат к следующим группам углеводороды неароматические и ароматические фталаты и фосфаты эфиры простые и сложные, полиэфиры жидкокристаллические соединения, полигликоли силоксаны с неполярными, среднеполярными и полярными радикалами нитрилы и нитрилэфиры. [c.107]
Растворители расположены в таблице по классам органических соединений в следующем порядке углеводороды — алифатические н алнциклнческне (стр- 118), ароматические (стр. 120), галогенпроизводные (стр- 122), карбонильные соединения (стр. 124), спирты — одноатомные (стр. 126) и многоатомные (стр. 128), эфиры — простые (стр. 128) и сложные (стр. 130), гетероциклические соединения (стр. 142), соединения жирного ряда, содержащие азот или серу (стр, 144) и, наконец, растворители неопределенного состава (стр. 146). Внутри классов они расположены по алфавиту названий, причем использованы наиболее употребительные названия. Синонимы, как правило, пе приводятся, поскольку они имеются в таблице Свойства органических веществ , см. Справочник химика , т, П. [c.118]
Бензиловый спирт (фенилкарбинол) СбНзСНгОН (ГОСТ 8751—72). Относится к простейшим ароматическим спиртам. Растворяет глицериновый эфир канифоли, глифталевые и кумароноинденовые олигомеры, шеллак субстантивные и основные красители нитрат целлюлозы растворяет при повышенных температурах. Добавление небольших количеств бензило-вого спирта в лаки, содержащие летучие растворители, препятствует побелению пленок. Применяется в быстросохнущих красках на основе шеллака [51]. [c.55]
Оксисоединения ароматического ряда подобно спиртам способны образовывать простые эфиры. Простые эфиры бета-нафтола имеют душистый запах и применяются в парфюмерии. В маленькую колбочку с обратным водяным холодильником помещают бета-нафтол, спирт, йодистый этил и твердый едкий натр и нагревают смесь в течение 15—20 мин. на водяной бане. Затем отгоняют большую часть спирта, размешивают реакционную массу с горячей водой (70—80° С), охлаждают и отфильтровывают выпавшие кристаллы этилового эфира бета-нафтола. Полученный продукт имеет приятный запах и известен в парфюмерии под названием неролин-2, или бромелия. [c.97]
Для учета влияния температуры на невозмущенные размеры, определенные из вискозиметрических данных или при измерении светорассеяния, необходимо проводить исследования. либо в одном растворителе, либо в растворителях с разными 0-температурами так, чтобы (11п а /йТ) = О, К этой группе работ можно отнести исследование [90], в котором измерены невозмущенпые размеры атактического полипропилена в четырех -растворителях изоамилацетате (0-температура 34° С), изобутилацетате (58° С), дифениле (129° С) и простом ароматическом эфире (146° С), и изо-тактического полипропилена в дифениле (125° С) и простом ароматическом эфире (143° С). Вычисленные зтшчения температурного коэффициента невозмущенных размеров оказались отрицательными, а именно с1 [1н к У ЫТ абсолютному значению для изотактического полипропилена. И, наоборот, для полибутена-1 отрицательный температурный коэффициент невозмущенных размеров был больше по абсолютному значению для атактического полибутена-1 [92]. Эскин и Платэ с сотр. [93] нашли, что температурный коэффициент невозмущенных размеров полидецилакрилата, определенный из данных по светорассеянию и характеристической вязкости в 0-условиях к-пропаноле (0 = 70,3° С), н-бутаноле (19,5° С) и н-амиловом спирте (0 — [c.188]
Рассмотрены возможности получения ароматических спиртов и фенолов при окислении в присутствии уксусного ангидрида, имеющие зпачепие при разработке новых способов получения гидроксилсодеряшщих соединений из простейших ароматических углеводородов. Приводятся данные по механизму жидкофазного окисления диэтилбензола, эфиров алифатических дикарбоновых кислот, относительно закономерностей непрерывного окисления м- и п-диизонроиилбензолов и по кинетике окисления олефи-нов в начальных стадиях развития процесса. Приводятся константы соответствующих элементарных процессов. [c.4]
Групповые реакции известны для соединений с различными функциональными группами, например для аминов, галогенопроизводных, альдегидов, кетонов, фенолов, ненасыщенных соединений, нитросоединений, сложных эфиров, спиртов, ароматических углеводородов и простых эфиров. Так, обесцвечивание брома указывает па двойные связи и окпсляющпеся группы (С2Н4+Вг2 = С9Н4Вг2), а выделение водорода при действии металлического натрия характерно для спиртов и других соединений, содержащих кислые атомы водорода [КОН+ а(кр) = [c.216]
Голке и Мак-Лафферти [24] указали на протекание этих процессов при ионизации сложных ароматических эфиров, простых эфиров и алифатических нитрилов. [c.377]
В результате превращения кислот, полученных из угля питтсбургского пласта, в их метиловые эфиры и фракционирования этих эфиров в вакууме удалось изолировать только одно кристаллическое соединение, а именно диметилоксалат. Фракционирование солей, последующее превращение их в эфиры и перегонка JB вакууме дали возможность изолировать очень малые количества метиловых эфиров меллитовой, пептакарбоновой и тере-фталевой кислот, не достигающие 1 г на 100 з угля. Несколько большие количества этих эфиров были получены из кислот кокса, образованного при 500°. В заключение было найдено, что значительная часть, а именно 50 или 60% нелетучих кислот, полученных окислением угля и кокса (500°), имеет ароматическую природу. Однако подтвердить наличие значительного количества простых ароматических кислот пе удалось. [c.352]
chem21.info
Ароматический сложный эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Ароматический сложный эфир
Cтраница 2
Эйнгорн [16], который вместе с Вилыптеттером изучал химию кокаина, высказал общее положение: Все ароматические сложные эфиры обладают способностью вызывать анестезию. Другие факторы могут оказывать модифицирующее влияние, но обязательным условием является принадлежность вещества к сложным эфирам ароматических кислот. [16]
В спектре исследуемого соединения этих полос не обнаруживается, следовательно, это либо кетон, либо ненасыщенный или ароматический сложный эфир. [17]
Значения TK-N и ATN для эвтектических смесей из 4 4 -дизамещенных толанов ( системы 102 - 106) заметно не отличаются от таковых для систем на основе ароматических сложных эфиров. [18]
Эти причины ( в основном экономического характера) явились фактором, стимулирующим разработку смол с синтетическими добавками, не содержащих тунгового масла. Так, введение ароматических сложных эфиров фосфорной кислоты позволяют улучшить штампуемость, а также огнестойкость материала. Кроме того, материалы, содержащие такие добавки, отличаются пониженной стойкостью к действию растворителей. [20]
Деструктивные свойства хлористого алюминия получили применение не только для крекинга нефти, но также для синтезов, при которых происходят изомеризация, перемещение и расщепление. К этим процессам относятся: превращение по Фризу ароматических сложных эфиров в оксикетоны, алкилирование с перемещением алкильной группы из одного ароматического ядра в другое и приготовление фенолов из соответствующих ароматических эфиров. [21]
Этот вид взаимодействия возникает в тех случаях, если один из партнеров обладает высоким сродством к электрону, а другой содержит систему я-электронов с низкой энергией ионизации. К первому типу относятся, например, нитроароматические соединения, ароматические сложные эфиры, содержащие нитрогруппу, р, 3 -оксидипропио нитрил, 1 2 8-тры. Ag 1), добавляемое к неподвижным фазам. Из веществ второго типа, склонных отдавать электроны, следует прежде всего назвать ароматические углеводороды и олефины. [22]
Алюмо-гидрид натрия [259] и три-грег-бутоксиалюмогидрид лития [260] использованы для восстановления сложных эфиров ( только эфи-ров фенолов) в альдегиды. Реакция бензолсульфонилгидразидов с основанием также дает альдегиды [261]; эта реакция открывает еще один путь от ароматических сложных эфиров к ароматическим альдегидам схема ( 301), хотя он и менее удобен, чем прямое восстановление. [23]
Сложные эфиры неорганических кислот представляют собой жидкости. Сложные эфиры алифатических кислот с насыщенными спиртами - жидкости с приятным ароматом, легко растворимые в воде; ароматические сложные эфиры менее летучи и тоже имеют приятный запах; сложные эфиры бензила являются более сильными раздражителями, чем соответствующие алифатические сложные эфиры. Большинство ароматических полиэфиров - жидкости с низким давлением насыщенного пара и очень высокой точкой кипения; стабильность этих соединений позволяет использовать их в производстве пластмасс. [24]
Важнейшим фактором, определяющим радиационную стойкость, является структура органических базовых жидкостей; по стойкости к радиолизу базовые масла - могут различаться на три порядка. Стабильность органических соединений снижается приблизительно в последовательности: полифенилы полифениловые простые эфиры алкиларо-матические углеводороды алифатические простые эфиры минеральные масла ароматические сложные эфиры алифатические сложные эфиры полисилоксаны и ароматические фосфаты. [25]
Эта и другие особенности масс-спектра характерны для сложных эфиров ароматических, а не алифатических кислот. Кроме того, Унгнаде и Локраи постулируют отрыв заместителей с переносом водорода, что не типично уже и для ароматических сложных эфиров. [26]
Если возможна какая-либо дифференциация между этими двумя колебаниями, то представляется более правильным отнесение полосы 1030 см 1 к колебанию С - О - ( Р), ввиду близкой аналогии с алифатическими сложными эфи-рами и спиртами. Кроме того, при переходе к арилфосфатам эта полоса смещается, занимая практически то же положение, что и в случае ароматических сложных эфиров. Однако, по-видимому, столь глубокую дифференциацию отдельных полос поглощения вряд ли можно считать надежной, так как массы атомов близки и колебания могут сильно взаимодействовать. [27]
Во многих случаях - реакцию можно проводить как через гидра-зид, так и через азид натрия, но иногда следует отдавать предпочтение одному из этих методов. Так, например, при взаимодействии в неводной среде второй из этих методов имеет преимущества при получении аминов низкого молекулярного веса, азиды и гидразиды которых трудно экстрагировать из воды. Поскольку более высокомолекулярные алифатические и ароматические сложные эфиры с трудом реагируют с гидразином, в этих случаях преимущества находятся на стороне реакции с азидом натрия. Методику, основанную на применении азида натрия, следует предпочесть и при реакции с ненасыщенными кислотами, поскольку при реакции с гидразидом происходит больше побочных реакций. [28]
Стойкость к окислению и высоким температурам большинства смазочных материалов значительно снижается. Многие физические свойства претерпевают значительные изменения. Могут применяться алифатические простые эфиры, ароматические сложные эфиры и некоторые отборные минеральные масла. [29]
Вязкостно-температурные характеристики ароматических сложных эфиров обычно хуже, чем их - алифатических аналогов. Это ограничивает применение ароматических эфиров в обычных смазочных материалах. Однако присутствие ароматического кольца обусловливает резкое повышение радиационной стойкости; поэтому ароматические сложные эфиры можно рассматривать как потенциально ценные ра-диационностойкие смазочные материалы. [30]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
1.1. Эфиры ароматических кислот
24.03.2014 Занятие № 8 Михеев В.В.
МЕСТНЫЕ АНЕСТЕТИКИ
| МА мы называем средства, вызывающие местную потерю чувствительности (не только болевой!) |
Василий Константинович Анреп – впервые обнаружил анестезирующее свойство кокаина и рекомендовал в практическую медицину (1879 году)
Химическая классификация
Местные анестетики
Прокаин (Новокаин) (INN–Procaine, лат. –Procainum;Novocaine– РФ)
Тетракаин (Дикаин),
Оксибупрокаин (Инокаин), Бензокаин (Анестезин)
1.2. Амиды ароматических аминов
Лидокаин (Ксикаин) (INN–Lidocaine, лат. –Lidocainum)
Тримекаин (Мезокаин),
Бупивакаин (Маркаин), Артикаин (Ультракаин),
Ропивакаин (Наропин), Мепивакаин (INN–Mepivacaine, лат. –Mepivacainum)
Виды местной анестезии (по анестезиологам)
1. Терминальная
2. Инфильтрационная
3. Регионарная
а) проводниковая
б) плексусная
в) эпидуральная (каудальная)
г) субарахноидальная
4. Комбинированная
Клиническая классификация
1. Только для терминальной анестезии
1. Анестезин – нерастворим в воде
2. Дикаин – высокотоксичен
2. Все остальные для всех остальных видов анестезии с учетом
стоимости, но преимущественно
А. Для инфильтрационной и проводниковой анестезии
1. Новокаин 2. Тримекаин
Б. Для спинномозговой анестезии
1. Бупивакаин 2. Ропивакаин
В. Для всех
1. Лидокаин 2. Ультракаин
Строение молекулы МА
Ароматическая часть липофильна и определяет анестезирующую активность МА
Промежуточная часть - алифатическая цепочка, построенная по типу сложных эфиров или амидов – определяет устойчивость к ферментам. МА с амидной связью имеют более длительное анестезрующее действие. МА с эфирной связью быстро разрушаются эстеразами, которых много в организме (кровь, печень, тканевые жидкости)
Аминогруппа определяет гидрофильность
Проникновение к нервному волокну
В ампуле соли МА находятся в ионизированной форме (среда кислая).
Чтобы МА достиг нервных волокон, расположенных в мягких тканях, он переходит в неионизированную липоидорастворимую форму, т.к. в тканях среда слабощелочная.
В тканевой жидкости МА, как слабые основания находятся в заряженной (протонированной, анестетик-соль) и незаряженной (непротонированной, анестетик-основание) форме. Баланс этих форм зависит от диссоциации молекул. Чем больше первой формы, тем менее активен МА. В кислой среде (очаг воспаления) много протонов, следовательно, протонированная форма преобладает и эффективность МА снижается.
Механизм действия МА
МА действуют на уровне мембраны аксона, препятствуя ее деполяризации.
Механизм - блокада "быстропроводящих" натриевых каналов в фазу деполяризации за счет связи с рецепторами внутри каналов.
Активация и инактивация мембранных каналов объясняется конформационными изменениями структуры мембран. Эти изменения регулируются ионами кальция, которые взаимодействуют с рецепторами. МА выступают как конкурентные антагонисты ионов кальция.
Т.о., МА выступают в роли стабилизаторов мембраны. Этот эффект характерен и для мембран миокарда, на чем основано противоаритмическое действие МА.
Место действия МА
МА действуют на все волокна
1) чувствительные 2) двигательные 3) вегетативные
Сначала МА действуют на волокна маленького диаметра, а чувствительность выключается в следующем порядке
1) болевая 2) температурная 3) тактильная
Болевая чувствительность проводится по безмиелиновым и тонким миелиновым волокнам и выключается первой т.к.
- волокна, проводящие болевую чувствительность, имеют маленький диаметр
- миелиновая оболочка является препятствием для действия МА, за исключением перехватов Ранвье
Виды местной анестезии
Терминальная (поверхностная) анестезия
Потеря слизистыми оболочками или коже болевой чувствительности.
Концентрации – от 0,4 до 4% (для новокаина - 10%)
Лекарственные формы - порошки, таблетки, мази, суппозитории, растворы
Применение – офтальмология, ларингология, урология, лечение ожогов и язв и т.д.
Инфильтрационная анестезия
Пропитывание тканей, особенно в местах прохождения мелких проводников, слабым раствором МА
Концентрации – от 0,125 до 0,5% растворы
Применение – стоматология, хирургическая практика
Проводниковая анестезия
Блокада МА крупного нервного ствола. При этом утрачивается болевая чувствительность тканей, иннервируемых этим стволом.
Концентрации – от 1 до 2% растворы
Применение – стоматология, общая хирургия, терапия (невралгии)
Эпидуральная анестезия
Разновидность проводниковой анестезии. МА вводится в область входа задних корешков в несколько сегментов спинного мозга. Твердая мозговая оболочка при этом не прокалывается.
Концентрации – см. проводниковая анестезия
Применение – боли в постоперационном периоде с нарушением динамики легочной вентиляции, моторики ЖКТ, функций тазовых органов
Спинномозговая анестезия
МА вводят в субарахноидальное пространство. При этом блокируется передача возбуждения на протяжении нескольких сегментов во всех волокнах чувствительных корешков.
Концентрации – от 2 до 5%% растворы
Применение – операции на кишечнике, органах таза, нижних конечностях
Внутрикостная анестезия
МА вводят в губчатое вещество кости, а выше места инъекции накладывают жгут. Препарат распределяется в тканях конечности и наступает полная анестезия. Длительность определяется сроком удержания жгута.
Применение – ортопедия, травматология
Резорбтивное действие МА
После всасывания действие МА отличается сложным сочетанием стимулирующих и тормозных влияний на ЦНС
Адсорбция МА из места введения зависит от нескольких факторов
от дозы
При одной и той же общей дозе токсичность тем выше, чем более концентрированным является применяемый раствор
от места введения
Аппликации МА в области с богатым кровоснабжением (слизистая трахеи) приводят к очень быстрой адсорбции и более высокому уровню препаратов в крови
от связывания препаратов с тканями
от присутствия вазоконстрикторов
МА вызывают местное расширение сосудов вследствие блокады симпатических волокон (кроме кокаина)
Для уменьшения скорости всасывания и удлинения эффекта МА в раствор добавляют сосудосуживающие средства (адреналин, мезатон) каплями! Превышение концентраций и количеств сосудосуживающих средств приводит к серьезным осложнениям вплоть до летального исхода.
Подъем АД, тахикардия, боли в области сердца, стойкая ишемия ткани в месте инъекции с развитием ишемического некроза. 1 мл 0,1% раствора адреналина на 200 мл анестетика уже может вызвать такие побочные явления
от физико-химических свойств препарата
При отравлении дикаином угнетение дыхания и коллапс развиваются внезапно. Это связано с высокой липоидотропностью дикаина, хорошим проникновением через ГЭБ и выраженным центральным действием
Кроме того, у дикаина медленная скорость гидролиза
Новокаин – в виде 0,25% раствора назначают внутривенно капельно пострадавшим в состоянии шока, чтобы ослабить патологические рефлексы с интерорецепторов и стабилизировать кровообращение. Он угнетающе действует на сосудисто-тканевые рецепторы, снижает реактивность сосудодвигательного и кардиального центров
Лидокаин и тримекаин – стабилизируют мембрану миокарда. Они применяются для лечения нарушений сердечного ритма
Токсичность
Действие на ЦНС
Передозировка при инфильтрационной анестезии проявляется возбуждающим действием, усилением двигательных рефлексов, рвоте, судорогах. Эти явления возникают на фоне угнетения дыхания и спутанности сознания
В высоких концентрациях МА могут вызывать судороги с последующей депрессией ЦНС и смертью
Действие на периферическую нервную систему
При аппликации слишком больших доз все МА могут оказывать токсическое влияние на ткань нерва. Описаны случаи остаточных двигательных и чувствительных нарушений после спинальной анестезии
Действие на ССС
Связано с прямым эффектом на мембраны гладких мышц миокарда и непрямым эффектом на вегетативные нервные волокна
МА стабилизирует мембрану миокарда и подавляет аномальную пейсмекерную активность. Обладают противоаритмическим действием
Все МА (кроме кокаина) уменьшают силу сердечных сокращений и вызывают расширение артерий, что приводит к гипотензии. Сердечно сосудистый коллапс и смерть возникают только при использовании больших доз (но иногда и при применении сравнительно малых доз для инфильтрационной анестезии)
Аллергические реакции
Эфирные МА метаболизируются до дериватов пара-аминобензойной кислоты. Эти продукты вызывают аллергические реакции. Амиды не метаболизируются, и аллергические реакции на препараты этой группы довольно редки.
Сравнительная характеристика МА
Анестезин – плохо растворим в воде. Препарат пара-аминобензойной кислоты. Только для терминальной анестезии, часто в свечах, на слизистую ЖКТ.
| Название | Дозировка | Форма выпуска |
| Анестезин Белластезин | Внутрь 0,3, ректально 0,1, на слизистые оболочки 5-20% масляный раствор, на кожу 5-10% мазь и присыпка | Порошок; таблетки по 0,3; 5% мазь |
| «Анестезол» свечи. Свечи ректальные (содержащие 0,1 анестезина, 0,004 ментола, 0,04 дерматола, 0,02 окиси цинка) | Терминальная анестезия слизистой прямой кишки при трещинах, зуде, геморрое | По 1-2 свечи в день. |
Дикаин=тетракаин
Только поверхностно, т.к. высокотоксичен
В глазной практике - при удалении инородных тел и оперативных вмешательствах по 2-3 капли 0,25-2%%.
Растворы, содержащие более 2% дикаина могут вызвать повреждение эпителия роговицы. При необходимости длительной анестезии выпускаются глазные пленки с дикаином.
В отоларингологии - при оперативных вмешательствах (удаление полипов, операции на среднем ухе)
В хирургии - для анестезии гортани при интубации
В связи с быстрым всасыванием дикаина слизистыми оболочками дыхательных путей - применять с осторожностью, следя за состоянием больного. Детям до 10 лет анестезию дикаином не производят. В присутствии щелочей выпадает в осадок.
Описаны смертельные случаи при передозировке
Новокаин
– сложный эфир диэтиламиноэтанола и парааминобензойной кислоты.
В медицине используется в виде гидрохлорида. Низкая токсичность. Тонус сосудов не изменяет, или несколько снижает.
При резорбтивном действии: уменьшает образование ацетилхолина, блокирует вегетативные ганглии, уменьшает спазмы гладкой мускулатуры, понижает возбудимость мышцы сердца и возбудимость моторных зон коры головного мозга
– угнетающее действие на ЦНС, Умеренная анальгетическая активность. Угнетает висцеральные рефлексы и соматические полисинаптическуие рефлексы.
В больших дозах судороги. В больших дозах снижает выброс ацетилхолина из окончаний двигательных волокон. Не стоек ( 0,5 – 1 час).
Действие уменьшается при сочетанном приеме с сульфаниламидами.
| Название | Дозировка | Форма выпуска |
| Новокаин (прокаина гидрохлорид) | Инфильтрационная, проводниковая, эпидуральная, спинномозговая анестезия. Терминальная анестезия слизистой прямой кишки | 0,25% раствор 1000 мл 0,5% раствор 400 мл 1% раствор 10 мл 2% раствор 5 мл 2% раствор 20-25 мл 5% раствор 2-3 мл. Свечи по 0,1 1-2 свечи в день |
Инокаин=Оксибупрокаин
Тримекаин=мезокаин
– похож на лидокаин, 2-3 раза активнее чем новокаин, действует 2-4 часа. Часто применяется с адреналином. Угнетает кору головного мозга. Обладает седативным, снотворным, противосудорожным действием. Противоаритмическая активность.
| Название | Дозировка | Форма выпуска |
| Тримекаин | Для инфильтрационной Для проводниковой Для перидуральной Для спинномозговой Для терминальной | 0,25-0,5% р-ра 2,5,10 мл ампулы 1-2% раствор 10 мл 1-2% раствор 20-30 мл 5% раствор 2-3 мл 2-5% раствор |
Лидокаин=ксикаин=ксилокаин
– Для всех видов анестезии. Активнее в 2-3 раза новокаин, действует 2 раза продолжительней. Не раздражает ткани. На тонус сосудов не влияет. Эффективное противоаритмическое средство.
| Название | Дозировка | Форма выпуска |
| Лидокаин | Терминальная анестезия слизистых бронхов, носоглотки, бронхов Терминальная анестезия глаза Инфильтрационная анестезия Проводниковая анестезия Эпидуральная анестезия Спинномозговая анестезия | 1-2% раствор 20 мл; 10% - 2мл спрей 38 мл 1-3 дозы 2-4% флаконы по 5 мл. 2 капли однократно 0,5% не более 600 мл 1% раствор 40 мл 2% раствор 20 мл 2% раствор не более 300 мл 5% раствор 1-2 мл |
Бупивакаин=Маркаин=Анекаин
– по строению близок к новокаину. Высокоактивное и длительно действующее вещество. Эффект через 5-10 мин. Эпидурально действует 3-4 часа, блокада межреберных нервов 7-14 часов
– высокоактивный препарат с выраженной МА активностью и длительностью действия 3-7 часов, начало действия через 5 – 10 минут
Применяют 0,25-0,75% растворы, но не более 175 мг
Более кардиотоксичен, чем другие МА
Не применяется у детей младше 12 лет
Ропивакаин=Наропин
Ультракаин
Комбинированный препарат – артикаин + адреналин
Эффект развивается через 1-3 минуты и продолжительность действия не менее 45 минут
Побочные эффекты: ЦНС – тремор, рвота
Зрение – преходящая слепота, диплопия
ССС – снижение АД, тахи- или брадикардия
Аллергические реакции относительно редки
Не вводится внутривенно!
Максимально допустимая доза для взрослых – 7 мг/кг массы тела
¦Препарат Проницаемость Длительность Активность Токсичность
¦Анестезин плохая короткая 0,5 0,5
¦Новокаин -"- 0,5 - 1 1 1
¦Тримекаин средняя средняя 3 1,5
¦Лидокаин -"- 1,5 - 3 4 2
¦Дикаин -"- -"- 16 10
¦Бупивакаин -"- длит. 3-24 16 10
¦Ультракаин ДС -"- 3/4 - 1,5 ч 10? 1,5
studfiles.net
Жирно-ароматические эфиры - Справочник химика 21
Ароматические эфиры. Различают чисто ароматические эфиры, как, например, дифениловый эфир, и жирноароматические, в которых один радикал принадлежит к жирному ряду, а другой—к ароматическому [c.463]
Образуются простые жирно-ароматические эфиры. [c.193]
Способ, рекомендуемый для получения смешанных жирно-ароматических эфиров, может быть показан на следующем примере. [c.107]Жирно-ароматические эфиры получают взаимодействием галоидпроизводных углеводородов с фенолятами [c.463]
Несколько позже наших первоначальных исследований метод окисления под влиянием ультрафиолетового света в иной интерпретации был применен Григе в Карлсруэ для получения первично образующихся перекисей ненасыщенных углеводородов — циклопентена и метилциклогексена [152]. В 1942—1944 гг. за границей таким же путем была изолирована еще одна циклоалкеновая перекись (п-ментена-3 [132]), перекиси нафтеново-ароматического (индан [166]) и жирно-ароматических (п-ксилол, этилбензол, изопропил бензол, ди-фенилметан [168, 157]) углеводородов и перекиси метилового эфира олеиновой кислоты [143]. [c.90]
Приведенные данные свидетельствуют о том, что в хлороформенных смолах значительно шире, чем в бензольных, представлены кислородсодержащие соединения алифатические эфиры, которых почти нет в бензольных смолах жирные кислоты, в значительной степени ассоциированные, о чем свидетельствует значительное снижение V (ОН) карбоксильных групп ароматические эфиры и хиноновые структуры. Разнообразие кислородсодержащих соединений в хлороформенных смолах легко объяснить хлороформ, будучи значительно более полярным растворителем, чем бензол, снимает с силикагеля соединения с полярными функциональными группами. [c.140]
Из простых эфиров с ароматическими радикалами следует отметить дифениловый эфир (I), а из смешанных жирно-ароматических эфиров—метилфениловый эфир, называемый обычно анизолом (П), и этилфениловый эфир, называемый фенетолом (П1) [c.43]
Установлено, что эфиры тиосульфокислот способны реагировать с жирными и жирно-ароматическими аминами в безводной среде даже при. комнатной температуре с образованием солей сульфиновых кислот с аминами и сульфенамидов. Скорость реакции зависит от характера радикала эфирной группы алкилэфиры тиосульфокислот взаимодействуют с аминами очень быстро, в течение 1—2 ч, в то время как аналогичные реакции с ариламинами тиосульфокислот при комнатной температуре продолжаются в течение 5—6 суток. С ароматическими аминами эта реакция нейдет даже при нагревании в запаянной ампуле ири 100 С. С газообразным аммиаком в безводной среде эфиры тиосульфокислот реагируют, видимо, совершенно аналогично, с образой анием простейших сульфенамидов и аммонийных солей сульфиновых кислот. Впервые установлено, что эфиры тиосульфокислот в среде абсолютного спирта способны реагировать с едкими щелочами и безводным бикарбонатом натрия. В качестве конечных продуктов реакции выделены ш,елочные соли сульфиновых кислот и дисульфиды. Библиографий 9. [c.615]
При действии Ма-ацетоуксусного эфира (в спиртовом растворе) на предельные и жирно-ароматические а-окиси получается только продукт с раскрытием цикла по правилу Красуского [25, 26] лишь при действии Ыа-ацетоуксусного эфира на окись дивинила была получена смесь продуктов (1 1) [26. Образующиеся соединения тотчас циклизуются в соответствующие лактоны [25, 261 [c.488]
Если при атоме углерода, у которого находится водород, участвующий в процессе енолизации, имеется углеводородная группа (алифатическая или жирно-ароматическая), то содержание енола в аллелотропной смеси оказывается значительно меньшим, чем в незамещенном эфире при введении же фенила содержание енола повышается (табл. 76). [c.567]
Образование простых эфиров. При действии алкилирующих средств на феноляты получаются жирно-ароматические простые Э( зиры фенолов [c.262]
ИЛИ изомеризацией жирно-ароматических простых эфиров при нагревании с соляной кислотой (Н. И. Курсанов), иапример [c.262]
Сложная смесь продуктов теломеризации получается также в реакции виниловых эфиров с кеталями жирно-ароматического ряда [72]. [c.172]
Жирно-ароматические эфиры легче расщепляются А1Вг3 бромид алюминич растворим в таких индифферентных растворителях, как бензол, сероуглерод и лигроин. По Пфейфферу и Хааку [21], реакция протекает по следующей схеме [c.363]
Легче протекает гидрирование эфиров карбоновых кислот, например этилакрилат гидрируется над N1 при 180°. Примерно так же гидрируются эфиры высших непредельных жирных и жирно-ароматических (коричная) кислот. С N1 Ренея эфиры кислот гидрируются хорошо при 80°, с N1 на кизельгуре—при 125—160°. С. А. Фокин над Р1 впервые прогидрировал олеиновую кислоту в стеариновую, а затем непредельные двухосновные кислоты—мезаконовую, ита-коновую, цитраконовую, малеиновую, и фумаровую— в соответствующие предельные кислоты [41]. [c.356]
Металлирующий агент. Б.— наиболее подходящий агент для замещения ароматического водорода в жирно-ароматических эфирах обычно в о/Л7го-положении к эфирной группе. Обычно в качестве растворителя применяют ТГФ, хотя часто используют и эфир 141. Например, 1,7-диметоксинафталин дает с Б. 6-Ы-производное, которое при действии С0.2 дает кислоту, а с диметилсульфатом превращается в метильное производное 12]. [c.174]
Простые эфиры фенолов (получение—см. стр. 262) щелочами не омыляются. При нагревании жирно-ароматических эфиров с бромистоводородной или иодистоводородной кислотой происходит отщепление алкильной группы в виде галоидного алкила и образуется свободный фенол [c.267]
Простые эфиры дифенилолпропана. Эфиры дифенилолпропана и жирных спиртов. Замещение атома водорода в гидроксильной группе дифенилолпропана алкильным остатком с образованием смешанных жирно-ароматических простых эфиров может осуществляться такими же методами, как и при получении простых эфиров одноатомных фенолов, т. е. нагреванием водного щелочного раствора или спиртово-щелочного раствора с ал-килгалогенидами, диалкилсульфатами или же с эфирами толуол-или бензолсульфокислот. [c.33]
Диоктилсебацинат (октойл S) gHijOO СН2)в OO jH,,. Мол. вес 426,69, плотн. 0,913, т. кип. 248° С при 4 мм рт. ст. Максимальная рабочая температура колонки 150° С. Рекомендуемые растворители дихлорметан, ацетон, хлороформ. Применяется для разделения насыщенных и ароматических углеводородов, низших жирных кислот, эфиров, кетонов, спиртов. [c.282]
Феиилметиловый эфир — жирно-ароматический простой эфир. [c.277]
Впервые Мишером, Ветштейном и Шоппом было найдено, что андрогенное действие тестостерона усиливается жирными кислотами (1936 г.) аналогичное действие наблюдается и в присутствии высших спиртов, например стеарилового спирта. Дальнейшие исследования показали, что действие тестостерона повышается также при его этернфикации. В связи с этим Ружичка и Ветштейном были синтезированы эфиры муравьиной, у[ усной, пропионовой, масляной и изомасляной кислот, а также пальмитиновой и стеариновой оказалось, что первые три эфира проявляют активность (на петушином гребне) уже в дозах 20 у, вторые два — в дозах 60—70-у, а последние два в дозах 1000 у. Слабее действуют ароматические эфиры, например бензойной кислоты — 100 у. На основании этих данных в медицину был введен тестостерон-пропионат. [c.579]
Ароматические эфиры жирных кислот, еноЛизирую-щиесн в меньшей степени, дают смесь орто- и пора-изоме-ров. [c.457]
Озазоны простейших алифатических а-дикетонов и а-ди к стонов, содержащих только один ароматический остаток, при действии окислителей дают яркоокрашепные продукты. Эта реакция может служить для открытия очень незначительных количеств озазонов этого типа Испьггуемый продукт смачивают спиртом, добавляют немного хлорного железа, смесь слабо нагревают и по охлаждении взбалтывают с эфиром. В присутствии озазонов жирного или жирно-ароматического рядов раствор окрашивается в к расный или краснобурый цвет. Хотя [c.93]
Жирные (ароматические) кислоты, спирты (простые эфиры) Сложные эфиры, НаО А12О3, алюмосиликаты [894] [c.238]
IX с присутствием жирных кислот [Смирнов, 1969], другие — с алифа-гаческими и ароматическими эфирами [Глебовская, 1971] или длинными парафиновыми цепями [Спектрографическая..., 1972 Азановаи др., 1975]. Совокупность экспериментальных данных по ИК-спектрам смол и асфальтенов не исключает ни одного из вариантов интерпретации, а тот факт, что эти полосы обычно размытые, свидетельствует о наложении полос, принадлежащих к разным функциональным группам. [c.135]
Таким образом, при помощи метода ИКч пектроскопии появилась возможность определить черты качественного сходства и различия между отдельными фракциями смол и асфальтенов, выделяемых из нефтей и рассеянных битумов. При разделении на фракции асфальтово-смолистого комплекса нефтей и битумов органические соединения распределяются по этим фракциям примерно одинаково в нефтях и битумах, за исключением фракции веществ, соосаждаемых с асфальтенами в случае битумов в этой фракции содержится существенно больше жирных кислот и ароматических эфиров и меньше парафинов по сравнению с соответствующей фракцией из нефтей. [c.142]
Между тем скорость кислотного гидролиза эфиров жирных кислот сильно варьируется в зависиглости от заместителей. Нет никаких оснований думать, что кислотный гидролиз жирных эфиров должен быть более чувствителен к полярным влияниям, чем кислотный гидролиз ароматических эфиров. [c.434]
Аналоги бензилнатрия могут быть получены также путем расщепления эфиров первичных или третичных жирно-ароматических спиртов действием н.зтр ьт (нногда его амальгамы) и особенно калия (Циглер) [c.334]
В течение 3 час., получают 4-сульфохлорид. Аналогично ведут себя И другие этиларилкарбонаты. Сульфированные ароматические эфиры жирных кислот с длинной цепью обладают моющими свойствами [3246]. [c.51]
В качестве таксогенов при теломеризации с а-хлорэфирами исследован широкий круг олефинов, как жирного, так и жирно-ароматического и алициклического рядов, а также терпены. В некоторых случаях выделить продукты взаимодействия не представлялось возможным, так как при перегонке они отщепляли НС1 и полимеризовались. В этих случаях приходилось идентифицировать продукты различных превращений аддуктов. Так, образующиеся при взаимодействии хлорметилэтилового эфира с 1-арил-4-алкил-циклогексен-1-ами неустойчивые аддукты дегидрохлорировались действием гликолята калия, гидрировались под давлением в присутствии никеля Ренея и гидролизовались до соответствующих цис-2-арил-5-алкилгексагидробензиловых спиртов [21] [c.106]
chem21.info
Эфиры ароматические растворов - Справочник химика 21
Поливинилкарбазол растворим в ароматических и некоторых хлорированных углеводородах, кетонах и эфирах. Не растворяется в бензине, спирте. Стоек к действию разбавленных кислот и щелочей. [c.121]
Термореактивная смола (линейный полиэфир) растворяется не только в ацетоне, но и в спиртах, кетонах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. СпирТовые растворы глифталевой смолы применяют в качестве лакового покрытия, обладающего повышенной диэлектрической прочностью. [c.185]На промежуточной (термореактивной) стадии образования глифтале-рая смола имеет преимущественно линейную структуру макромолекул (в реакцию вступают главным образом первичные гидроксильные группы глицерина). Степень этерификации составляет около 70%. Эта смола растворима в спирте, кетонах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. Спиртовые растворы глифталевой смолы применяют в качестве лакового нокрытия, обладающего повышенными диэлектрическими свойствами. [c.717]
Поливинилэтилаль (ПВЭ) хорошо растворим в спиртах, кетонах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах, а при низкой степени ацеталирования и в холодной воде. [c.139]
Хлорангидриды кислот также широко применяются для получения сложных эфиров. Спирты, обычно, легко реагируют с хлор-ангидридами кислот с выделением хлористого водорода. При применении хлористого ацетила рекомендуется охлаждать реакционную смесь во избежание слишком бурной реакции, особенно, при ацетилировании легколетучих спиртов. В случае хлористого бензоила или других хлорангидридов, сравнительно стойких по отношению к воде и к холодной водной щелочи, хлорангидрид кислоты нагревают с избытком спирта и по окончании реакции спирт отгоняют еще удобнее, в случае если спирт, подвергаемый ацилированию, не очень летуч, применять небольшой избыток хлорангидрида кислоты в присутствии разбавленного раствора едкого натра. Последний способ приме,-няется для получения фениловых эфиров ароматических кислот. [c.114]
Эпихлоргидрин хорошо растворяется в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. [c.197]
Сложные эфиры, ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды Водные растворы щелочей, вода [c.18]
Эфиры ароматических кислот восстанавливаются с низкими выходами. Значительно лучшие результаты получают, действуя на эфиры натрием в спиртовом растворе фенола при 160—190 °С с оптимальным соотношением [c.84]
При жидкофазном окислении диалкилбензолов в одну стадию с дельно увеличения выхода фталевых кислот предложены следующие растворители вода, водный раствор гидроксида натрия, алифатические углеводороды, их хлорпроизводные, одноосновные жирные кислоты, их эфиры, ароматические углеводороды, их нитро- и хлорпроизводные, ароматические кислоты,, их нитрилы, смеси уксусная кислота — парафиновые углеводороды, бензол — бромбензол и др. [c.31]
Высказано предположение, что катодное расщепление связи С—О не может протекать по механизму 5 1, а наиболее вероятно протекает через промежуточную стадию свободного радикала или по механизму S]Y2. Полярографически активными являются эфиры ароматических кислот как с алифатическими, так и с ароматическими спиртовыми остатками. Эфиры ароматических кислот восстанавливаются в метиловом спирТе, содержащем в качестве электролита четвертичные соли аммония [85], или в апротонных средах, например в диметилформамиде [84]. Предполагается, что при электролизе спиртовых растворов восстановление протекает под действием радикалов тетраалкиламмония, адсорбированных на поверхности ртутного катода. В растворах диметилформамида эфирная связь расщепляется в результате прямого переноса электронов. [c.260]
Как видно из табл. 1.14, в качестве растворителей-экстрагентов используют ЛОС различных классов (эфиры, ароматические углеводороды, н-парафины, хлоруглеводороды, спирты и кетоны) с различными температурами кипения — от 34,5 до 155,6 °С. Это означает, что всегда можно подобрать растворитель с такой температурой кипения, который будет выходить из хроматографической колонки раньще или позже целевых компонентов и не мещать их определению. Кроме того, можно подобрать растворитель, имеющий сродство к целевым компонентам (по принципу подобное растворяется в подобном ) и более полно их экстрагирующий (например, для спиртов — спирты, для [c.79]
Поливинилкарбазол получается серого цвета, поэтому обычно его применяют в окрашенном виде. Он растворим в кетонах, эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. [c.229]
Поливинилацетат растворяется во многих растворителях — в спиртах, сложных эфирах, ароматических углеводородах и т. п. Однако он стоек к действию бензина, керосина и масел. Вязкость растворов поливинилацетата зависит от характера растворителя ацетон дает растворы с наименьшей вязкостью, сложные эфиры (бутилацетат) — с наибольшей. Сорта поливинилацетата характеризуют по его молярной вязкости в бензоле (86 г/л). [c.284]
Полиизобутилен растворим в алифатических, ароматических, алициклических, хлорированных углеводородах, нерастворим в спиртах, альдегидах, простых н сложных эфирах, ароматических аминах и нитросоединениях. [c.184]
Бесцветная подвижная жидкость с характерным приятным запахом. Плохо растворим в воде в 100 г воды растворяется 5 г эпихлор-гидрина. Растворяется в спиртах, кетонах, простых и сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. Гидролизуется щелочами. [c.53]
В колбе приготовляют раствор инициатора в 13—14 мл мономера и загружают из микробюретки по 3 мл раствора в каждую ампулу, а затем добавляют необходимое количество указанного в задании растворителя. Запаянные ампулы помещают в термостат с заданной температурой и выдерживают необходимое время. По окончании полимеризации охлажденные ампулы вскрывают, если необходимо, добавляют растворитель и осаждают полимер, проверяя полноту осаждения. Из растворов в ароматических и хлорированных углеводородах осаждение проводят в петролейный эфир, из раствора в этиловом спирте — в горячую дистиллированную воду. [c.275]
Алкоголяты алюминия вступают в реакцию с полимерными спиртами и ссединениями, содержащими фенольные группы. При действии алкоголята алюминия на эгюксидные полимеры получают пленки, устойчивые к действию бензина, ароматических углеводородов, спиртов, эфиров, влаги, растворов кислот и щелочей. Предпола- [c.500]
Силикагель — высушенный желатинообразный диоксид кремния, который получают из силиката натрия. Силикагели очень широко используются в хроматографии для разделения смесей нефтепродуктов, высших жирных кислот (ВЖК) и из сложных эфиров, ароматических аминов, иитро- и нитроэопроизводных органических соединений н др. В отличие от активированных углей силикагель — гидрофильный сорбент, и поэтому мало пригоден для сорбции из водных растворов (легко смачивается водой). Силикагели используют для осушки воздуха, обезвоживания неводных растворов — бензина, керосина, масел и т. д. Активность силикагеля зависит от содерн[c.150]
Эпоксидные смолы на основе дифенилолпропана растворяются в кетонах, хлорированных углеводородах, диоксане, пиридине, этиловом эфире, ароматических углеводородах, ледяной уксусной кислбте и не растворяются в воде. [c.196]
Обращает на себе внимание тот факт, что в присутствии эфиров в растворе образуются кристаллы твёрдых углеводородов, формирующиеся на фильтровальной ткани более рыхлые осадки. Толщина лепёшки при этом значительно больше, а выход депмасла соответственно ниже, чем в случае применения кетон - ароматических растворителей. [c.20]
Для ингибирования коррозии политиоэфиры особенно эффективно использовать вместе с алифатическими аминами (диэтилентриамин, диамин С15-С18 на основе таллового масла) или ненасыщенными эфирами молекулярной массы 290...300 (содержание аминов и эфиров в растворе, ингибир тощем коррозию, составляет 0,001...0,100 % по объему, политиоэфира — 0,001...0,020 % по объему). В качестве растворителя применяют воду, рассол, углеводороды, спирты (этилен- или пропиленгликоль, метанол, этанол, пропанол, бутанол), при этом образованию защитной пленки способствуют ароматические углеводороды. Низкомолекулярные спирты используют для получения вододиспергируемых растворов. [c.334]
Бензилбензоат (Benzylii benzoas). Бесцветная маслянистая жидкость с легким ароматическим запахом и резким вкусом, хорошо смешивается с жирными маслами, этиловым спиртом и эфиром, плохо растворяется в воде и глицерине. В бензилбензоате хорошо растворяются многие препараты, трудно или совсем нерастворимые в обычных растворителях (амид липоевой кислоты, тетурам). При соблюдении определенных условий после смешения растворов этих препаратов в бензилбензоате с другими растворителями, чаще с жирными маслами, растворы сохраняют свою стабильность. Бензилбензоат в настоящее время разрешен в качестве компонента сложного растворителя для приготовления некоторых пнъекций. Бензилбензоат сохраняют в плотно укупоренной таре, защищенной от действия света. [c.158]
Свойства. Желтое, выдерживающее кратковременную экспозицию на воз духе соединение, хорошо растворяется в диметилсульфоксиде и нитрометане умеренно — в спиртах и ацетоне. В воде, алифатических и ароматических углеводородах и эфире не растворяется. ИК (ацетон) 1930 [v( oH)] см . ЯМР- Н (диметилсульфоксид-[c.2086]
Сло игые эфиры ароматических кислот получают взбалтыванием водного раствора спирта или фенола с избытком щелочи и хлорангидрида соответствующей кислоты на холоду или ири слабом нагревании (способ Шотена-Баумапа). [c.471]
Таким образом мы имеем здесь дело с группой соединений, совершенно отличных от первой и второй групп, обним ающих лишь эфиры ароматических оксикислот (главным образом галловой кислоты). Единственным объединяющим моментом для этих групп является свойство осаждаться раствором клея. [c.190]
Хорошие результаты дает следующий простой способ ацети-лирования фенолов Фенол прибавляют к небольшому избытку водного раствора едкого натра или едкого кали, туда же добавляют измельченный лед, а затем уксусный ангидрид в небольшом избытке. Смесь взбалтывают в течение нескольких секунд, причем ацетильное производное выделяется в практически чистом состоянии. По этому способу можно получить фенилаце тате 98%-ным выходом. Точно также ацетилируются ди- и три-оксифенолы, нитро- и галоидозамещенные фенолы, а также сложные эфиры ароматических оксикислот. Салициловая кислота не вступает в эту реакцию, но / -оксибензойная и галловая кислоты превращаются таким путем в соответственные ацетильные произйодные с хорошим выходом. В этом случае, по окончании реакции раствор подкисляют для выделения ацети-лированной оксикислоты. [c.114]
Изучение фотохимического разложения замещенных диари-ловых эфиров в растворах показало, что наряду с разрывом эфирной связи происходит замена галогенов на гидроксигруппу, а также отщепление других заместителей в ароматическом ядре [172]. [c.127]
В основном стоек растворяется в кетонах и некоторых хлорпроизводных углеводородов набухает и размягчается в сложных и простых эфирах, ароматических углеводородах, диоксане, пропиленоксиде, 907о феноле В основном стоек [c.394]
Всю верхнюю часть хроматограммы до нижней границы зоны ароматических углеводородов переносят в коническую колбу, прибавляют 20 мл диэтилового эфира и фильтруют через бумажный обезжиренный фильтр. Тщательно промывают силикагель на фильтре и в колбе эфиром. Эфир из раствора испаряют при комнатной температуре в вытяжном шкафу или на водяной бане при температуре 50° С. К остатку прибавляют 1 мл эфира и после тщательного перемешивания — 5 мл этанола, затем при постоянной большой скорости — 19 мл раствора желатина. Приливать желатин следует через маленькую воронку, обеспечивающую протекание объема желатина в течение 1,5—2 с. Оптическую плотность эмульсии измеряют в кювете при толщине слоя 3 см с красным светофильтром (Х = 610нм). При построении калибровочного гра фика, так же как и при анализе пробы, извлекают нефтепродукты из какого-либо нефтяного масла. Разделе- [c.477]
Ароматические и хлорированные углеводороды, пиридин, эфир, диоксан, кетоны Низшие алифатические спирты, эфиры, кетоны, диоксан, бутанон, ацетофенон, ацетонитрил, диметилформамид, вода Диметилсульфоксид, серная кислота Диоксан, ацетон, сложные эфиры Сложные эфиры, ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды Бензол, толуол Метилэтилкетон, трлзот Диметилформамид (частично растворим) [c.21]
Фенолы могут быть превращены в их метиловые эфиры обработкой диметилсульфатом или метиловым эфиром ароматической сульфокислоты в водном [130, 131, 217, 368] или спиртовом растворе щелочи, а также в сухом инертном растворителе в присутствии бикарбоната натрия [67]. Спирты обычно метилируются гораздо труднее, хотя иногда эту реакцию удается провести, в частности, в концентрированном растворе едкого кали [299]. Простые эфиры фенолов могут быть получены также действием алкил- или бензилгалогепидов в присутствии поташа или бикарбоната натрия. Реакцию желательно проводить в ацетоне [62, 201]. [c.22]
Сополимер трифторхлорэтилена с винилиденфторидом (ТФХЭ—ВФ) по химической стойкости близок к ПТФХЭ. Набухаемость выше в кетонах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах сополимер растворим Б гексахлорбензоле. Фторопласт марки Ф-23 при повышенных температурах набухает в концентрированных кислотах. [c.58]
Сложный эфир растворяют в 3—4-кратном по весу количестве абсолютного спирта и прибавляют к 1,5-кратному против теории количеству натрия (т. е. 6 г-атомов натрия на моль эфира). Наступает очень бурная реакция. Для завершения восстановления реакционную смесь нагревают на водяной бане. Для эфиров жирных кислот, кроме муравьиной, получают обычно хорошие выходы соответствующих спиртов эфиры ароматических кислот не восстанавливаются эфиры оксикислот также не восстанавливаются гладко эфиры двуосновных кислот могут быть восстановлены до соответствующих гликолей. Как показали наблюдения В. В. Лопгинова, решающим условием для получения хороших результатов при реакции Буво — Блана является чистота натрия небольшая примесь калия парализует реакцию восстановления. Исследования советского химика Дзиркала [И] показали, что при содержании 0,1% калия в натрии восстановление практически уже ве идет совсем. Однако дальнейшее увеличение содержания калия уже благоприятствует нормальному течению реакции, а сплав натрия о 2% калия равноценен химически чистому натрию. [c.600]
Выполнение анализа. Открытие компонентов смеси, обнаруживающих после гидролиза д и а 3 01 т и р у е м у ю а м и, н о г р у д п у (а ц е т а н и л и д, фенацетин, дульцин). 3—5 мг испытуемого вещества взбалтывают с 1 мл эфира. Полученный раствор предварительно испытывают на содержание свободного первичного ароматического аминосоединения. Для этого каплю раствора наносят на полоску фильтровальной бумаги и дают эфиру испариться. После этого держат бумагу 20—30 сек. над склянкой с концентрированной соляной кислотой, а затем над пробиркой, содержащей смесь, выделяющую газообразный этилнитрит (см. Реактивы ), и наконец, наносят каплю бензольного раствора сс-нафтола. По испарении бензола держат бумагу в течение жскольких секунд над склянкой с раствором аммиака. Отсутствие окрашивания свидетельствует о том, что испытуемое вещество не содержит свободной первичной аминогруппы. В этом случае производят гидролиз вещества. В мичроколбе несколько минут кипятят на пламени микрогорелки 5 мг испытуемой смеси с 1 мл серной кислоты. По охлаждении к полученному раствору прибавляют углекислый натрий до щелочной реакции и взбалтывают с эфиром в микроделительной воронке. Эфирный слой отделяют и испытывают его на диазотируемую аминогруппу, как указано выше. Отрицательная реакция указывает на отсутствие ацетанилида, дульцина и фенацетина. Положительная реакция появление оранжево-розового окрашивания указывает на присутствие первичного ароматического аминосоединения. [c.478]
Поливинилэтаналь хорощо растворяется во всех обычных растворителях — в спиртах, кетонах, сложных эфирах, ароматических углеводородах и т. п. Он нашел применение в качестве лакового сырья и для производства прессизделий, является высококачественным заменителем шеллака для политур и лаков, в производстве граммпластинок и т. д. В виде пресскомпозпций поливинилэтаналь применяют с добавкой пластификаторов эти композиции могут быть переработаны методом литья под давлением. [c.314]
Метиларилкетоны СНзСОАг могут быть превращены в ароматические карбоновые кислоты обработкой водными растворами гипохлорита или гипобромита. Метиловые эфиры ароматических кислот получаются из метиларилкетонов нитро зированием их амилнитритом с последующим метилированием диметилсульфатом. [c.641]
chem21.info
Эфиры ароматические реакции их образования
Выход сложных эфиров зависит также от характера карбоновых кислот, например, увеличение константы диссоциации кислоты облегчает присоединение ее по С = С-связи. Легче всего идут реакции с муравьиной и уксусной кислотами. Двухосновные карбоновые кислоты менее активны в реакциях образования нормальных эфиров, чем одноосновные, причем активность их снижается с удлинением углеродной цепи. Ароматические кислоты активнее, чем алифатические. Скорость реакции взаимодействия карбоновых кислот с различными олефинами зависит помимо строения кислоты от времени, скорости размешивания, взаимной растворимости, растворителя, материала аппаратуры и т. д. [c.664]
Реакции образования и гидролиза сложного эфира карбоновой кислоты были рассмотрены ранее (см. опыты 93—95). Этерификация кислот ароматического ряда протекает с различной скоростью в зависимости от их строения, в частности от числа и положения заместителей в бензольном ядре. Наличие заместителей в орто-положении к карбоксильной группе обычно резко замедляет этерификацию (так называемые пространственные затруднения)-, поэтому салициловая кислота этерифицируется труднее, чем бензойная. [c.254]
На промежуточной (термореактивной) стадии образования глифтале-рая смола имеет преимущественно линейную структуру макромолекул (в реакцию вступают главным образом первичные гидроксильные группы глицерина). Степень этерификации составляет около 70%. Эта смола растворима в спирте, кетонах, сложных эфирах, ароматических и хлорированных углеводородах. Спиртовые растворы глифталевой смолы применяют в качестве лакового нокрытия, обладающего повышенными диэлектрическими свойствами. [c.717]
Ароматические или гетероциклические соединения, содержащие не менее одной гидроксильной группы, связанной с ядром, реагируют с акрилонитрилом с образованием соответствующего эфира. Эту реакцию проводят со щелочным катализатором при 40—200° в отсутствии или присутствии инертного растворителя [c.20]
Катализаторы, ускоряющие реакцию дегидратации спиртов до олефинов. катализируют и конденсацию спиртов с образованием эфиров. Однако реакции конденсации протекают при несколько более низких температурах. Наиболее пригодными катализаторами этой реакции являются серная кислота (жидкая фаза) и окись алюминия (твердая фаза). В случае ароматических спиртов нельзя в качестве катализатора применять серную кислоту, поскольку она сульфирует ароматические соединения. Типичными условиями конверсии этилового спирта в диэтиловый эфир является температура 240, в то время как образование этилена протекает при 300 [688, 689]. Для превращения высших спиртов в эфиры требуются более мягкие условия. Так, превращение алш.лового спирта катализируется сульфатом алюминия. [c.194]
Ароматические карбоновые кислоты этерифицируются медленнее, чем алифатические, но реакции можно ускорить введением больших количеств катализатора. В отдельных случаях скорость образования сложных эфиров у ароматических кислот близка к нулю. Зависимость между скоростью реакции и строением кислот изучена достаточно хорошо. Было найдено, что введение заместителей в ароматические кислоты снижает скорость образования сложных эфиров. Наличие заместителя в орто-положении наиболее сильно тормозит реакцию при заместителях в мета- и пара-положении скорость несколько возрастает. На основании экспериментальных исследований было выведено следующее эмпирическое правило метиловые эфиры ароматических кислот не образуются, если в кольце, рядом с карбоксильными группами, стоят заместители Alk, Аг, С1, NO2. NHa, СООН и т. д. Это можно пояснить рядом примеров. Меллитовая кислота (I) совершенно не дает эфира, пиромелли-товая же (II) образует 90% эфира, так как в ней орто-положения свободны [c.468]
Исследователи реакции образования фенолов отмечают благоприятное влияние низкой температуры [23]. Иванов считает оптимальной температуру —20° С (выход 31% снижение температуры до —50° С не увеличивает выхода) концентрация реактива Гриньяра и скорость пропускания кислорода на выходе существенно не отражаются. Замена эфира на бензол лишь немного повышает выход. Резкое увеличение выхода (20%) вызывает добавление к ароматическому реактиву Гриньяра жирного магнийорганического соединения [24]. [c.78]
В ИК-спектрах образцов имеются широкие полосы поглощения в области 3400-1-3600 см , характерные для фенольных гидроксилов, и интенсивные полосы поглощения в области 1200- -1270 см , характерные для валентных колебаний —С—О—, что подтверждает вывод о частич- Ном протекании реакции образования ароматических эфиров. [c.71]
Эфиры кислот малого молекулярного веса легко вступают во взаимодействие с гидразином, но с возрастанием молекулярного веса требуются более жесткие условия. Эфиры ароматических кислот менее реакционноспособны, чем эфиры алифатических кислот для проведения реакции с ними и с наиболее инертными эфирами алифатических кислот иногда требуется продолжительное нагревание с гидразином при высокой температуре в запаянных трубках. Разветвление углеродной цепи в а-положении к карбоксильной группе замедляет образование гидразидов. Так, например, уксусноэтиловый эфир реагирует с гидразином самопроизвольно при комнатной температуре, этиловый эфнр триметилуксусной кислоты вступает в реакцию только при нагревании до НО , а из диэтилового эфира адамантан-1,3-дикарбоновой кислоты (1) не удалось получить гидразид, хотя были испытаны различные условия [17]. [c.324]
Описано сульфирование ароматических поливиниловых соединений [2004—2006] и встречающиеся затруднения, связанные с побочной реакцией образования сульфоновых мостиков. Хорошие результаты получаются при использовании комплексов 50з с диоксаном и, в особенности, с бис-Р-хлорэтиловым эфиром. [c.304]
Наиболее рациональный путь решения этой задачи — применение активных модификаторов, которые участвуют в реакциях образования полимера и включаются в его структуру посредством химических связей. К числу модификаторов указанного типа относятся глицидные эфиры многоатомных спиртов. По своей структуре последние аналогичны диановым эпоксидным смолам, отличаясь от них отсутствием ароматических ядер. Поэтому глицидные эфиры многоатомных спиртов классифицируют как алифатические эпоксидные смолы (АЭС) [62]. [c.133]
Эти данные показывают, что реакция образования молибденовой сини весьма пригодна для обнаружения нейтральных, кислых и основных соединений, окисляющихся фосфорномолибденовой кислотой. Какая-то степень селективности может быть достигнута, если исследуемый раствор подщелочить разбавленной щелочью и затем экстрагировать эфиром. Эфирный слой отделяют, испаряют эфир и остаток после выпаривания исследуют. Этим методом удается обнаружить окисляющиеся ароматические основания, а также растворимые в эфире нейтральные вещества. Щелочные соли окисляющихся соединений кислотного характера остаются в водном слое. Их можно обнаружить при подкислении раствора и добавлении фосфорномолибденовой кислоты и аммиака. Эта проба является селективной также для соединений летучих с паром. Для этой цели можно применить прибор, изображенный на рис. 23 (стр. 75). [c.167]
Реакция образования простых эфиров фенолов особенно легко протекает со средними эфирами серной кислоты, напри.мер с диметил-сульфатом. Чисто ароматические простые эфиры легко получаются по Ульману—действием галоидных арилов на феноляты в присутствии порошкообразной меди [c.264]
Вначале бензин крекинга обрабатывают 96—98%-ной На804 и (после отделения образовавшихся гудронов) 20%-ным олеумом. По-видимому, при этом протекают в основном реакции алкилирования ароматических углеводородов алкенами и реакции образования кислых эфиров этих алкенов, а затем алкилароматические углеводо-,роды сульфируются олеумом. [c.342]
В аналогичных условиях халконы С расщепляются с образованием замещенных бензойных кислот (О) и арилуксусных кислот (Е) [590]. Краун-эфиры в реакции А- В выступают как доноры протонов и необратимо разрушаются. Родственные соединения, такие, как флуоренон, тетрафенилэтилен и 2,5-дифе-нилфуран, в аналогичных условиях образуют лишь минимальные количества полярных соединений, а алкилзамещенные олефины и ароматические углеводороды не реагируют. Однако суб- [c.395]
Прежние исследователи нашли, что многие сложные эфиры реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре. Поэтому первым исследованным параметром была продолжительность реакции при 25 °С 12,57о-ные концентрации метанольных растворов гидрохлорида гидроксиламина и щелочи были выбраны до некоторой степени произвольно, просто потому, что такими растворами пользовался Томпсон [14]. Было установлено, что для ацетатов, растворенных в абсолютном этиловом спирте, максимальная интенсивность окрашивания достигается минимум за 15 мин (рис. 3.1). Для других же эфиров, например, эфиров жирных или ароматических карбоновых кислот, максимальная интенсивность окрашивания не достигалась и за 30 мин в щелочном растворе при 25 °С. Поэтому было изучено влияние на реакцию образования гидроксамовой кислоты температуры и продолжительности взаимодействия в широких пределах (табл. 3.5). При повышенной температуре реакция образования гидроксамовой кислоты протекает быстрее, но продолжительное воздействие повышенной температуры может вызвать разложение гидроксамовой кислоты. Было установлено, что вообще кипячение в течение 5 мин (температура около 72 °С) вполне достаточно и применимо во всех случаях, в которых возможно образование окрашенного железо-гидроксаматного комплекса. Комнатная температура допустима для анализа ограниченного числа сложных эфиров. [c.144]
Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]
Влияние заместителей в ароматическом ядре на кар бонильную группу поддается описанию с помощью уравнения Гамметта (см. разд. В,4.2), Это относится, например, к гидролизу или алкоголизу хлорангидридов замещенных бензойных кислот (см. Г,7.1.5.1) и эфиров бензойных кислот, образованию циангид-ринов замещенных бензальдегидов и другим реакциям. [c.47]
Ямашита с соавторами [133] предложили применять ферментативный гидролиз и приготовление пластеинов для производства азотсодержащих продуктов питания, предназначаемых лицам, которые страдают фенилкетонурией. Гидролиз исходных белков сои или других культур с помощью ферментов, таких, как пепсин и проназа, приводит к высвобождению ароматических аминокислот. Вслед за ультрафильтрацией, которая удаляет эти аминокислоты, проводится реакция образования пластеина на гидролизате в присутствии этиловых эфиров тирозина и триптофана. Образующийся таким путем пластеин содержит лишь очень малую долю фенилаланина. Патенты на производство таких диетических продуктов выданы группе Фуйимаки [46] и фирме Fuji Oil o. Ltd. [15]. [c.618]
Во всех рассмотренных выше реакциях образование производных глицидной и пировиноградной кислот определялось природой заместителей в бензальдегидах, которые всегда носили в различной степени электроноакцепторный характер. Возникли вопросы как будут влиять на направление исследуемых реакций электро-нодонорные заместители в ароматических альдегидах Зависит ли направление этих реакций только от природы заместителей в бензальдегидах или имеет место влияние других факторов Чтобы прояснить эти вопросы мы исследовали реакции анисового альдегида с метиловым и т/ ет-бутиловым эфирами дихлоруксусной кислоты и поведение о-монохлор- 5 и дихлорацетоксибензальдегидов 6 в присутствии различных оснований. [c.338]
При взаимодействии типичного диена - мирцена 1 с типичным диенофилом -кротоновым альдегидом 4а на глине асканит-бентонит вместо стандартного аддукта реакции Дильса-Альдера образуется бициклический эфир 5 [1]. Необычность этого превращения заключается в том, что несмотря на наличие в молекуле триена 1 сопряженных двойных связей, он реагирует несопряженными, а а,(3-нена-сыщенный альдегид реагирует не по двойной связи, как обычно, а по карбонильной группе. Анализ возможных механизмов этого превращения показал, что промежуточной частицей должно быть соединение с и-ментановым остовом. Действительно и дипентен 2, и терпинолен 3 вступают в реакцию с альдегидом 4а, давая тот же бициклический эфир 5. Реакция носит общий характер - во взаимодействие с дипентеном вступают как алифатические, так и ароматические альдегиды с образованием соответствующих бициклических эфиров (схема 1). [c.393]
Научные исследования посвящены органической химии. Изучая (с 1839) химическую природу веществ методами окисления и восстановления, разработал (1841) методы получения бензоина из бензальдегида и бензила окислением бензоина. Это был первый случай бензоиновой конденсации— одного из универсальных способов получения ароматических кетонов. Впервые синтезировал (1841) бен-зиловую (дифенилгликолевую) кислоту, описал ее свойства и установил состав. Открыл (1842) реакцию восстановления ароматических нитросоединений, послужив-щую основой новой отрасли химической промыщленности — анилокрасочной. Таким путем получил анилин и а-нафтиламин (1842), л-фенилендиамин и дезоксибензо-ин (1844), бензидин (1845). Открыл (1845) перегруппировку ги-дразобензола под действием кислот — бензидиновую перегруппировку . Показал, что амины — основания, способные образовывать соли с различными кислотами. Получил (1852) аллиловый эфир изо-тиоциановой кислоты — летучее горчичное масло — на основе иодистого аллила и роданида калия. Установил, что при взаимодействии этого масла с анилином образуется аллилфенилтиомочевина. Изучал (1854) реакции образования и превращения производных [c.201]
Pd b(РРЬз)2]—бледно-желтый, устойчивый на воздухе комплекс— применяют в качестве катализатора карбонилирования в сочетании с хлоридом олова(П), усиливающим его гидрогени-зационную активность, может использоваться для селективного гидрирования полиенов в моноенк. Применяют также как катализатор изомеризации и гидросилилирования алкенов и в различных реакциях образования углерод-углеродных связей. Растворим в хлороформе, умеренно растворим в ароматических растворителях и спиртах, но нерастворим в воде, насыщенных углеводородах, эфире и четыреххлористом углероде. Этот катализатор можно приготовить растворением хлорида палладия в расплавленном трифенилфосфине, но при этом иногда получаются плохие выходы [8а]. В улучшенном методе в качестве растворителя применяют этанол [схема (9.7)]. [c.359]
Образование таких карбкатионов предполагается, в частности, в реакциях сольволиза норборнениловых и норборниловых эфиров ароматических карбоновых и сульфоновых кислот [c.606]
Принцип действия. В общем случае процессы образования смол и осадка в топливах не сводятся только к реакциям радикально-цепного окисления углеводородов. Возможны полимеризация олефинов с активной двойной связью, окислительная поликонденсация полициклических ароматических соединений и азотсодержащргх гетероциклов, окисление серосодержащих соединений до сульфокислот. Что касается окисления углево дородов, то оно остается преобладающим процессом, в результате которого образуются спирты, кислоты и сложные эфиры, претерпевающие реакции полиэтерификации и поликонденсации. Многие из этих реакций уплотнения ускоряются в при- [c.107]
Как показали Коршак, Фрунзе и сотр. [609, 610], реакция образования полибепзнмидазолов при взаимодействии ароматических тетрааминов с дифенпловыми эфирами дикарбоновых кислот протекает в две стадии. На первом этане реакции образуется полпаминоамид [610] [c.134]
При взаимодействии эфиров ароматических оксикислот с реактивами Гриньяра нередко имеют место реакции дегидратации. Отщепление воды происходит либо от двух молекул продукта реакции с образованием эфира, либо от одной молекулы с образованием олефина. В случае производных эфиров ароматических о-оксикислот происходит отщепление воды с образованием ортохиноидных соединений [c.205]
Ароматические ядра ариловых эфиров могут вступать в реакции сочетания при использовании различных методов [23], как окислительных, так и неокислительных. Так, на аноде арилалкиловые эфиры сочетаются с образованием биарилов. Сильнокислая среда стабилизует катион-радикал-дикатионные продукты и предотвращает сверхокисление для получения биарилов может потребоваться восстановительная обработка реакционной смеси. Примеры таких реакций показаны на схемах (15), (16) [23а—в] [c.437]
Хотя химия бензоинов АгСН (ОН) СОАг изучается уже в течение нескольких десятилетий, только недавно бензоин и его простые эфиры приобрели промышленное значение. Они сейчас широко используются в качестве фотоинициаторов радикальной полимеризации. Симметричные и несимметричные бензоины легко получаются с помощью бензоиновой конденсации (см. разд. 5.3.8) симметричные бензоины можно синтезировать также из сложных эфиров ароматических кислот путем ацилоиновой конденсации [131] (см. гл. 9.8). Несимметричные бензоины изомеризуются в присутствии кислот и оснований в более устойчивый изомер (в котором карбонильная группа соседствует с ароматическим кольцом, содержащим более электронодонорный заместитель) эта реакция, вероятно, протекает через ендиол (101) [схема (59)]. Некоторые ендиолы, образующиеся при восстановлении бензилов, можно выделить [132] если присутствует 2,6-дизамещенное ароматическое кольцо, то кетонизация стерически затруднена, и ендиол (102) устойчив [132]. Гетероциклические бензоины часто существуют только в форме ендиолов, если возможна ее стабилизация в виде хелата за счет образования водородной связи, как в (103) [132]. В последнем случае известны только (Я)-изомеры, тогда как для сильно затрудненных ендиолов обычно присутствуют как (Е)-, так и (Z)-изомеры. Недавно показано, что дианион ендиола (101) можно генерировать из бензоина и гидроксида натрия в присутствии катализаторов межфазного переноса [133] и использовать в [c.812]
Многие реакции замыкания циклов включают конденсацию сложноэфирной группы с ароматическим кольцом в качестве примера можно привести катализируемую серной кислотой реакцию образования этилового эфира 1,3-диокси-2-нафтойной кислоты из диэтилового эфира фенилацетил-малоновой кислоты (СОП, 3, 334) [c.116]
При использовании ароматических оксисоединений [1433— 1452] получаются эпоксисмолы, обладающие рядом ценных качеств. В некоторых работах в качестве многоатомного спирта для синтеза эпоксисмол был рекомендован дифенилолпропан [1433—1441]. Катализаторами этой реакции являются щелочи [1436, 1438, 1441]. Бринг [1438] исследовал механизм образования эпоксисмол. Оказалось, что первичным продуктом реакции дифенилолпропана с эпихлоргидрином являются моно- и бис-дихлоргидриновые эфиры дифенилолпропана. Присутствующая щелочь, с одной стороны, катализирует процесс, с другой — сама взаимодействует с образовавшимися эфирами, приводя к образованию эпоксидных групп в результате вторичных реакций. Описано получение эпоксидных смол взаимодействием дифенола с избытком хлоргидрина (эпихлоргидрин и дихлоргидрин) в присутствии щелочей [1442, 1443]. Простые полиэфиры получаются при взаимодействии эфиров полихлоргидринов с много- [c.45]
Реакция образования полибензимидазолов при взаимодействии ароматических тетрааминов с дифениловыми эфирами дикарбоновых кислот протекает в две стадии. На первом этапе реакции образуется полиаминоамид -, [c.92]
Эфиры , -ненасыщенных кислот алициклического и ароматического рядов (табл. XVI и XVII). С соединениями алициклического ряда было осуществлено небольшое число реакций конденсации Михаэля (табл.. KVI). Эти реакции протекают нормально и представляют интерес только в том отношении, что реакции этилового эфира циклопентенкарбоновой кислоты с ацетоуксусным эфиром и с малоновым эфиром приводят к образованию продуктов реакции исключитель.но гранс-формы [99]. [c.235]
Взаимодействие с органическими соединениями [28]. Как хлор-ангидрид Si U легко реагирует с соединениями, содержащими свободные гидроксильные группы. В зависимости от их числа и подвижности, а также строения молекулы органического соединения реакция может идти в направлении замены хлора на гидроксильную группу, а также с образованием эфира. К реакциям первого типа относится взаимодействие тетрахлорида кремния с органическими кислотами, третичными ароматическими спиртами, альдегидами и кетонами. При этом получаются силикагель и соответствующие органические хлорпроизводные. [c.184]
chem21.info
