Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Эфир угольной кислоты
Сложные эфиры угольной кислоты - Справочник химика 21
Сложные эфиры угольной кислоты представляют собой бесцветные жидкости, мало растворимые в воде. (СНзО)2СО имеет = 91 °С, диэтил-ацетат— 127°С. [c.622]
Ациклические сложные эфиры угольной кислоты образуются при взаимодействии этиленгликоля со сложными эфирами хлор-угольной кислоты [c.22]
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ угольной кислоты 835 [c.835]Сложные эфиры угольной кислоты [c.835]
Получение карбаматов из хлорформиатов (116) и К,Ы-дизаме-щенных карбамоилхлоридов (117) описано в разд. 9.10.3.4. Для ускорения этих реакций используется 1 экв основания, такого, как третичный амин. Аминолиз сложных эфиров угольной кислоты (118) также приводит к карбаматам схема (64) [80] этот метод оказывается наиболее успешным в случае симметричных карбонатов (R = R2) или когда существует значительное различие в уходящей способности 0R и -0R2 (например, R2 = Ph, R — = Ме). Метод неэффективен для получения карбаматов с легко отщепляемыми группами [например, (119, R = Ph)], так как карбамат в этих случаях оказывается более активным, чем исходный карбонат. [c.557]
Разложение сложных эфиров угольной кислоты [c.398]
Эфиры угольной кислоты. Сложные эфиры угольной кислоты могут быть двух типов кислые и средние. [c.243]
Сложные эфиры угольной кислоты получают из фосгена. Как и при синтезе фосфатов и тиофосфатов, первый атом хлора в фосгене замещается значительно легче второго. Поэтому при низкой температуре и недостатке спирта или фенола образуются эфиры хлоругольной кислоты (хлоркарбонаты), которые иногда называют также хлорформиатами (эфирами хлормуравьиной кислоты) [c.269]
Сложные эфиры угольной кислоты и фенолов нашли широкое применение. В то время, как сами фенолы токсичны, обладают раздражающим действием и неприятным вкусом, их угольные эфиры, будучи нерастворимы, лишены раздражающих свойств. При приеме внутрь они омыляются в кишечнике, с постепенным освобождением фенола. Ввиду того, что концентрация фенола в каждый данный момент невелика, и он распределяется по всему кишечнику, токсическое и раздражающее действие фенола почти полностью устраняется. [c.288]
Поликарбонаты составляют обширную группу полимерных сложных эфиров угольной кислоты, откуда и получили свое назва- [c.510]
Поликарбонаты представляют собой большую группу полимерных сложных эфиров угольной кислоты и двухатомных фенолов или двухатомных спиртов, звено полимерной цепи которых имеет следующий химический состав [c.41]
Взаимодействие этих комплексов со щелочной солью ароматического диоксисоединения или с поликарбонатом на поверхности раздела фаз ускоряется настолько, что гидролиз отступает на второй план. В результате этой реакции образуется сложный эфир угольной кислоты и хлористый натрий, а амин выделяется в свободном виде, возвращается в органическую фазу и снова образует реакционноспособный аддукт с эфирными группами хлоругольной кислоты [c.49]
Сложные эфиры угольной кислоты могут быть кислыми или нейтральными. [c.194]
Сложные эфиры с длинной цепью углеродных атомов (больше С5), сложные эфиры угольной кислоты и углеводороды настолько снижают растворимость смеси в разбавленной щелочи, что приходится прибавлять вспомогательные вещества, способствующие растворению. В большинстве случаев достаточно добавить 70 мл 95%-ного спирта, денатурированного бензолом, чтобы омыление прошло полностью в течение 2 ч при 20° С или в течение 1 н при кипячении в колбе с обратным холодильником. [c.982]
Сложные эфиры угольной кислоты можно определять непосредственно в смеси растворителей, так как угольная кислота при обычном омылении сложных эфиров едким натром титруется как одноосновная кислота, а при омылении гидроокисью бария и титровании щавелевой кислотой определяется как двухосновная кислота. Разность, полученная при титровании, непосредственно соответствует содержанию угольной кислоты, т. е. количеству сложного эфира, которое можно вычислить, если известна его формула. [c.984]
Присоединение спиртов к сероуглероду в присутствии основания приводит к ксантогенатам. Часто основанием служит 0Н , но в некоторых случаях использование метилсульфинил-карбаниона МеЗОСНа дает лучшие результаты [94]. Аналогичным образом алкоголят-ионы присоединяются к СО2, давая соли сложных эфиров угольной кислоты КОСОО . [c.337]
В результате реакции фосгена со спиртами образуются сложные эфиры угольной кислоты. Реакция протекает r две фазы вначале образуется эфир хлоругольнои кислоты-. [c.158]
Фосген O I2 является полным хлорантидридом угольной кислоты. При обычных условиях фосген — газ, конденсирующийся в жидкость при +8,0 °С. Он оказывает удушающее действие и применялся 1В первой мировой войне в качестве боевого отравляющего. вещества. В настоящее время эта его роль не имеет значения, но зато фосген стал ценным промежуточным продуктом в органическом синтезе и производстве полимеров. Со спиртами и фенолами фосген дает сложные эфиры угольной кислоты (карбонаты , а с двухатомными фенолами, особенно с дифенилолпропаном,— поликарбонаты, отличающиеся высокой термостойкостью [c.214]
Поликарбонаты (ПК) представляют собой сложные эфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Наибольший интерес представляют линейные ароматические ПК, обладающие хорошими физико-механическими свойствами. Они отличаются низкой гигроскопичностью, стойкостью к действию УФ-света, высокой прочностью. Благодаря высокой температуре стеклования прочностные показатели ПК изменяются незначительно в интервале температур от — 150 до 200 °С. Промышленные марки ПК — на основе 2,2 -бис(4-окснфе-нил)пропана [с молекулярной массой (3,2—3,5) Ю ] имеют следующие характеристики [c.64]
chem21.info
Эфир - угольная кислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Эфир - угольная кислота
Cтраница 2
Многие эфиры угольной кислоты обладают инсектицидными, бактерицидными, фунгицидными и акарицидными свойствами, причем наибольшую физиологическую активность проявляют смешанные жирноароматические эфиры. Однако широкого практического значения они пока не имеют. [16]
Реакции эфиров угольной кислоты рассмотрены в главе VI ( стр. [17]
Гидролиз эфиров угольной кислоты может протекать по схеме специфического кислотного или основного катализа, а также по некаталитическому пути. Карбонаты с сильными электронооття-гивающими группами ( например 23, R1 R2 4 - Ы02С6Н4) гид-ролизуются не по пути кислотного катализа, поскольку равновесная концентрация протонированной формы ( 22) низка. Сообщалось о катализе гидролиза карбонатов различными основаниями; в случае имидазола на основании наблюдений за промежуточным карба-матом Показано, что имеет место нуклеофильный катализ. [18]
Реакции эфиров угольной кислоты рассмотрены в главе VI ( стр. [19]
Поликарбонаты - это эфиры угольной кислоты и двухатомных спиртов или фенолов. [21]
Вместо фосгена могут применяться эфиры угольной кислоты. С, морозостойкость достигает - 100 - - - 130 С. [22]
Шокал и Мюллер457 получили эфиры угольной кислоты, содержащие одну или две эпоксидные группы, при взаимодействии глицидола или других эпоксиспиртов с алифатическими или ароматическими эфирами хлоругольной кислоты в присутствии третичных оснований. [23]
Шокал и Мюллер467 получили эфиры угольной кислоты, содержащие одну или две эпоксидные группы, при взаимодействии глицидола или других эпоксиспиртов с алифатическими или ароматическими эфирами хлоругольной кислоты в присутствии третичных оснований. [24]
Фитотоксическое действие обнаружено у таких эфиров угольной кислоты, которые при гидролизе дают гербицидные спирты или фенолы. [25]
В наиболее практическом способе получения эфиров угольной кислоты исходят из фосгена. [26]
Бутирохолинэстеразы, по-видимому, способны гидролизовать эфиры угольной кислоты. Равин с соавторами ( Ravin, Tsou, Seligman, 1951) сообщили, что О - 3-нафтоксикарбонилхолин ( XIX) г идролизуется холинэстеразой сыворотки крови человека. [27]
При взаимодействии аддуктов с оксисоединениями получаются эфиры угольной кислоты и гидрохлорид пиридина. Последний с фосгеном и эфирами хлоругольной кислоты не образует реакционноспособных соединений. Поэтому, как показано на схеме реакции, необходимо брать по крайней мере 2 моль пиридина на 1 моль дифенилолпропана. Для образования высокомолекулярного поликарбоната с хорошими свойствами необходимо вести реакцию в жидкой фазе, поэтому берется избыток пиридина по сравнению с рассчитанным количеством. Избыточное количество пиридина - дорогостоящего растворителя с неприятным запахом и токсичного - может быт. [28]
При реакции фосгена со спиртами образуются эфиры угольной кислоты [ СО ( OR) г ], используемые в органическом синтезе. [29]
К настоящему времени изучена физиологическая активность эфир Ов угольной кислоты и производных дитиоугольной кислоты. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Сложный эфир - угольная кислота
Сложный эфир - угольная кислота
Cтраница 1
Сложные эфиры угольной кислоты представляют собой бесцветные жидкости, мало растворимые в воде. [1]
Сложные эфиры угольной кислоты могут быть двух типов: кислые и средние. [2]
Сложные эфиры угольной кислоты и фенолов нашли широкое применение. В то время, как сами фенолы токсичны, обладают раздражающим действием и неприятным вкусом, их угольные эфиры, будучи нерастворимы, лишены раздражающих свойств. При приеме внутрь они омыляются в кишечнике, с постепенным освобождением фенола. Ввиду того, что концентрация фенола в каждый данный момент невелика, и он распределяется по всему кишечнику, токсическое и раздражающее действие фенола почти полностью устраняется. [3]
Сложные эфиры угольной кислоты могут быть кислыми или нейтральными. [4]
Сложные эфиры угольной кислоты можно определять непосредственно в смеси растворителей, так как угольная кислота при обычном омылении сложных эфиров едким натром титруется как одноосновная кислота, а при омылении гидроокисью бария и титровании щавелевой кислотой определяется как двухосновная кислота. [5]
Сложные эфиры угольной кислоты можно определять непосредственно в смеси растворителей, так как угольная кислота, при обычном омылении сложных эфиров едким натром титруется как одноосновная кислота, а при омылении гидроокисью бария и титровании щавелевой кислотой определяется как двухосновная кислота. [6]
Сложные эфиры угольной кислоты могут быть двух типов: кислые и средние. [7]
Сложные эфиры угольной кислоты получают из фосгена. Как и при синтезе фосфатов и тиофосфатов, первый атом хлора в фосгене замещается значительно легче второго. [8]
Карбонаты органические - сложные эфиры угольной кислоты. [9]
Поликарбонаты ( ПК) представляют собой сложные эфиры угольной кислоты и диоксисоединений. Наибольший интерес представляют линейные ароматические ПК, обладающие хорошими физико-механическими свойствами. Они отличаются низкой гигроскопичностью, стойкостью к действию УФ-света, высокой прочностью. Благодаря высокой температуре стеклования прочностные показатели ПК изменяются незначительно в интервале температур от - 150 до 200 С. [10]
В результате реакции фосгена со спиртами образуются сложные эфиры угольной кислоты. [11]
Химические свойства DP определяются его строением как хлор-аигндркда и сложного эфира угольной кислоты. В большинстве случаев он ведет себя в реакциях подобно фосгену. [12]
Сложные эфиры с длинной цепью углеродных атомов ( больше GS), сложные эфиры угольной кислоты и углеводороды настолько снижают растворимость смеси в разбавленной щелочи, что приходится прибавлять вспомогательные вещества, способствующие растворению. В большинстве случаев достаточно добавить 70 мл 95 % - ного спирта, денатурированного бензолом, чтобы омыление прошло полностью в течение 2 ч при 20 С или в течение 1 ч при кипячении в колбе с обратным холодильником. [13]
Сложные эфиры угольной кислоты могут быть получены взаимодействием фосгена со спиртами. Они представляют собой бесцветные жидкости с приятным запахом, мало растворимые в воде. [14]
Страницы: 1
www.ngpedia.ru
Угольная кислота эфиры полимерные - Справочник химика 21
Поликарбонаты составляют обширную группу полимерных сложных эфиров угольной кислоты, откуда и получили свое назва- [c.510]
Широкие исследования ведутся с полимерными материалами класса поликарбонатов. Это различные сложные эфиры дифенолов и угольной кислоты. [c.16]
Поликарбонаты представляют собой большую группу полимерных сложных эфиров угольной кислоты и двухатомных фенолов или двухатомных спиртов, звено полимерной цепи которых имеет следующий химический состав [c.41]
Полимерные эфиры угольной кислоты получают взаимодействием хлорангидрида угольной кислоты с многоатомными спиртами и дифенолами в присутствии веществ, вступающих в реакцию с выделяющимся хлористым водородом. Поликарбонаты можно получать и другими методами, например переэтерификацией эфиров угольной кислоты диоксисоединениями в присутствии катализаторов (соли, окислы металлов и др.). В зависимости от выбора многоатомного спирта или фенола можно получить полимеры линейной или пространственной структуры. Наибольший интерес представляют термопластичнрле полимеры, синтез которых осуществляется с участием двухатомных фенолов. Высокомолекулярные поликарбонаты, молекулярный вес которых достигает 50 ООО, получают прп действии фосгена на дифенилолпро-пан в присутствии щелочного катализатора при 150—300° [c.426]
К этой группе высокомолекулярных соединений относятся полиэфиры многоосновных кислот и многоатомных спиртов (алкидпые смолы) полимерные простые эфиры, к которым могут быть отнесены полиэпоксидные смолы полиэфиры угольной кислоты с дифенолами, или поликарбона-чы. Полимеризационный пластик полиформальдегид также по существу простой полиэфир. Уровень производства полиэфирных смол непрерывно расширяется, поскольку они являются основой для нроизводства отдельных видов волокон и стеклопластиков — материалов, получаемых из полиэфирных смол, армированных стекловолокном. [c.137]
Поликарбонаты — полимерные эфиры угольной кислоты и дифенолов. Получаются воздействием фосгена, являющегося хлорангидридом угольной кислоты, на дифенилолпро-пан в щелочной среде по схеме [c.175]
Как уже отмечено, при низких температурах фосген энергично реагирует с алифатическими оксисоединениями, образуя эфиры хлоругольпой кислоты. Реакция алифатических эфиров хлоругольной кислоты с алифатическими оксисоединениями, приводящая к образованию эфиров угольной кислоты, протекает значительно медленнее и поэтому ее следует проводить при повышенных температурах. Однако при температурах выше 50 °С возможно замещение гидроксильных групп хлором, как это видно из уравнений (6) и (7). Это приводит к образованию хлорсодержащих монофункциональных оксисоединений, которые могут обрывать полимерную цепь, в результате чего реакция поликонденсации [уравнения (3) и (4)] прекращается при относительно низких степенях полимеризации. [c.18]
Для получения карбонатов (эфиров угольной кислоты) сахаров разработан ряд методов, которые подробно рассмотрены в обзоре [1]. Два основных метода, обычно используемых для получения карбонатов, основаны на взаимодействии сахара с фосгеном или с хлоругольным эфиром соответственно. В случае применения фосгена гидроксильные группы, не входящие в состав цис-гликолъной системы, необходимо защитить, чтобы избежать образования полимерных продуктов [2]. Реакция сахаров с хлоругольными эфирами в пиридине приводит к образованию как алкоксикарбонильных производных, так и циклических карбонатов, но если конденсация проводится в присутствии водной щелочи, ис-гликольные группы реагируют обычно с образованием циклических карбонатов, тогда как изолированные гидроксильные группы замещаются на алкоксикарбонильные остатки. Этот метод исключает необходимость введения избирательных защитных группировок. В тех случаях, когда необходимо получить циклический карбонат без ациклических алкоксикарбонильных остатков в молекуле, реакцию проводят с бензилхлор-угольным эфиром с последующим удалением бензилоксикарбонильной группы каталитическим гидрированием [3]. В других случаях наиболее удобным реагентом является метилхлоругольный эфир. Сахара с 0-мет- [c.132]
С, температура стеклования от 130 до 170 °С. Поликарбонаты представляют собой высококристаллические полимеры. Очевидно, размеры отдельных кристаллитов меньше длины световой волны, потому что полимер в кристаллическом состоянии сохраняет высокую прозрачность. В результате ориентации макромолекул полимера значительно повышается его прочность, но ухудшается прозрачность. Полимерные эфиры угольной кислоты, кроме высокой теплостойкости, характеризуются хорошей атмосферостойкостью, отсутстаием набухания в воде, бензине, маслах. В отличие от других полиэфиров поликарбонаты достаточно устойчивы к действию растворов кислот и щелочей. Растворителями таких полимеров являются эфиры, кетоны, галоидпроизводные углеводородов. Поликарбонаты применяют для получения волокон, пленок, лаков. Литьем под давлением из поликарбонатов изготавливают разнообразные детали приборов. [c.483]
При обыкновенной температуре он представляет газ с весьма резким запахом охлаждением твердой угольной кислотой и эфиром его можно превратить в жидкость точка кипения — 20°. При этой температуре он уже начинает полимеризоваться при более высокой температуре полимеризация происходит с силой взрыва. При испарении водного раствора над крепкой серной кислотой газ удаляется только отчасти другая часть полимеризуется и остается в виде белой кристаллической массы. Известно много таких полимеров. Молекулярный вес их неизвестнн при нагревании некоторых из них снова получается формальдегид, откуда следует, что мы имеем дело действительно с полимерным образованием. С аммиаком формальдегид дает не альдегидаммиак, а сложное соединение С Н12Н4, гексаметилентетрамин,—кристаллическое, очень гигроскопичное основание, известное под названием уротропина как медикамент. С анилином муравьиный альдегид дает характерный продукт конденсации, чем можно пользоваться для его открытия. При обработке едким кали формальдегид не осмоляется, а дает метиловый спирт и муравьиную кислоту (106) [c.132]
Из эфиров фенолов с неорганическими кислотами техническое значение имеют эфиры фосфорной, угольной и серной кислот. Триарилфосфаты синтезируют нагреванием фенолов с PO lj в присутствии Zn b и СаСЬ, сопровождающемся выделением НС1. Этим путем в крупном масштабе производят трикрезил-фосфат —пластификатор полимерных материалов [1186] [c.538]
В коксохимической промышленности капиталистических стран наибольшая степень комбинирования коксохимических с другими производствами достигнута во Фран- ции. Так, например, объединение угольной промышленности Шарбонаж де Франс , добывающее 74% угля и производящее 63% кокса в стране, выпускает также широкий ассортимент химических продуктов. Центральные заводы этого объединения в Дрокуре, Карлинге и Мазенгарбе наряду с обычными коксохимическими продуктами выпускают на базе коксохимического сырья и полной переработки коксового газа синтетический аммиак, формальдегид и пара-формальдегид, синильную кислоту, метилметакрилат, акрилонитрил и эфиры акриловой кислоты. Эти же заводы производят полиэтилен, циклогексан, стирол и полистирол, малеиновый ангидрид, полимерные смолы и другие продукты [42, 135]. В последние 15 лет объединение комплексно перерабатывает вместе с коксохимическим и нефтяное сырье. Отрасль промышленности, одновременно ис- [c.26]
chem21.info
Этиловый эфир угольной кислоты - Справочник химика 21
Технический этиловый эфир угольной кислоты был промыт последовательно 10%-ным водным раствором углекислого натрия и насыщенным раствором хлористого кальция. Затем он был высушен над сернокислым магнием и перегнан. Применялась фракция с т. кип. 124—125°. [c.423]
Продажный 99%-ный этиловый эфир угольной кислоты подвергают очистке так, как это описано в примечании 2 на стр. 593. [c.490]В лаборатории сравнительно редко используют в качестве растворителей этиловый эфир угольной кислоты (т. кип. 127°), метиловый (т. кип. 31,5°) и этиловый (т. кип. 54°) эфиры муравьиной кислоты, метилацетат (т. кип. 56°), бутилацетат (т. кип. 126°), изобутилацетат (т. кип. 118°), и-амилацетат (т. кип. 149°), изоамилацетат (т. кип, 135°) и бутилфталат (т. кип. 340°). Для очистки их в большинстве случаев промывают раствором карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов (удаление свободных кислот), осушают безводными карбонатами, сульфатом магния или пятиокисью фосфора и, наконец, перегоняют. В случае этилформиата не рекомендуется использовать в качестве осушителя хлористый кальций, так как эти вещества образуют аддукт [31. Для очистки метилацетата было предложено нагревание с небольшим количеством уксусного ангидрида с последующей перегонкой на колонке, сушка дистиллята углекислым натрием и повторная перегонка. [c.606]
Левайян [446] описал ряд интересных реакций, протекающих с образованием в качестве одного из продуктов диэтилсульфата. Этиловый эфир угольной кислоты реагирует с этиловым эфиром хлорсульфоновой кислоты при 110° в присутствии хлористого цинка, давая диэтилсульфат с выходом 75% [c.77]
Этиловой эфир н-бутирилуксусной кислоты (60% из метил- -пропилкетона, этилового эфира угольной кислоты и гидрида натрия) T12J. [c.324]
Чтобы защитить а-аминогруппу, использовался медный комплекс лизина, тогда как е-аминогруппу атдалировали смешанным ангидридом карбобензилоксиаминокислоты и этилового эфира угольной кислоты [6 ]- [c.185]
Для получения этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты помимо изложенного выше метода были использованы следующие способы алкилированне натриевого производного енольной формы этилового эфира циануксусной кнслоты бромистым бутилом и конденсация нитрила капроновой кислоты с этиловым эфиром угольной кислоты", [c.582]
В 3-литровую трехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешалкой с ртутным затвором и 12-шариковым обратным холодильником, помещают 188,5 г (1 моль) л-хлордифенила (примечание I), 47,2 г (0,4 моля) этилового эфира угольной кислоты (примечание 2) и 1 500 мл безводного бензола, не содержащего тиофена. Одно боковое горло колбы закрывают корковой пробкой, пускают в ход мешалку и нагревают смесь на электрической плитке (примечание 3). Как только смесь начнет кипеть, к ней прибавляют 2 г .распыленного натрия (примечание 4). Реакция начинается через 1—2 мин., показателем чего служит переход к более энергичному кипению и изменение цвета, который из желтого превращается в коричневый (примечание 5). Затем в течение 1 часа в колбу вводят небольшими порциями распыленный натрий до тех пор, пока не будет прибавлено 28 г его (общее количество натрия составляет 30 г). Реакционную смесь в течение 2 час. кипятят и энергично перемешивают (примечание б). Когда смесь несколько охладится, к ней прибавляют 75—100 мл абсолютного спирта. После того как весь натрий прореагирует, к содержимому колбы прибавляют 500 мл воды, обратный холодильник заменяют на обращенный вниз и бензол и непрореагировавший л-хлорднфе-нил отгоняют, нагревая колбу на паровой бане (примечание 7). Неочищенный препарат, оставшийся в колбе, отфильтровывают, промывают 100—200 мл воды и по возможности тщательно отжимают. Твердое вещество растворяют в 600 мл ксилола в перегонной колбе емкостью 1 л и раствор подвергают перегонке до тех пор, пока не отгонится 25—50 мл дестиллата (ксилол и вода). Раствор слегка охлаждают, прибавляют к нему 1—2 г активированного березового угля, а затем кипятят все вместе в течение 5 мин. Горячий раствор быстро фильтруют и фильтрат охлаждают. Выпавшие в осадок кристаллы отфильтровывают, промывают сперва 25—50 мл холодного ксилола, затем 200 лл петролейного эфира и сушат. Три п-бифенилкарбинол образует мелкие белые кристаллы с т. пл. 207—208°. Выход составляет 57—65 г (35—40% теоретич. примечание 8). [c.422]
При работе с меньшими количествами можно добиться лучших выходов, если применять мелко нарезанньш натрий. Раствор 19 г л-хлордифенила, 5 г этилового эфира угольной кислоты и 50 мл сухого бензола, не содержащего тиофена, нагревают на паровой бане до начала кипения. В течение получаса через верхнюю часть холодильника к смеси добавляют 5 г натрия, нарезанного кусочками с площадью сечения 0,5 мм и толщиной 2 мм. Смесь кипятят в течение 12 час., после чего разлагают ее и три-п-бифенилкар-бинол выделяют так, как это было описано выше, но с применением одной десятой количества растворителей. Выход составляет 7—9 3 (47—55% теоретич.), однако продолжительность нагревания и утомительность измельчения натрия делают этот метод пригодным только при работе с малыми количествами. Пользование указанной прописью при работе в более крупном масштабе привело к получению выхода, равного только 31%, [c.423]
Трикарбэтоксиметан был получен действием этилового эфира хлормуравьиной кислоты на натриймалоновый эфир в бензольной толуольной или ксилольной суспензии перегонкой этилового эфира этоксалилмалоновой кислоты из этилового эфира угольной кислоты и малонового эфира и по методике, которая описана выше . [c.474]
К полученному раствору магнийорганического соединения прибавляют при энергйчном перемешивании в теченне около 3 час. раствор 156 г (1,32 мол.) этилового эфира угольной кислоты (примечание 3) в 200 мл эфира. Реакция идет очень бурно, и эфир непрерывно кипит. После того как весь эфир угольной кислоты прибавлен, реакционную массу при перемешивании нагревают на водяной бане в течение еще 1 часа. [c.490]
Приготовляют раствор бромистого а-нафтилмагния из 24,3 г (1 гр.-ат,)магния и 207 г мол.) а-бромнафталина по методике, описанной на стр. 348 (примечание 1), но только берут большую делительную воронку и 3-литровую трехгорлую колбу. Гриньяров реактив переносят в делительную воронку и в колбу помещают 177 г (1,5 мол.) этилового эфира угольной кислоты (примечание 2) и 100 мл абсолютного эфира. Пускают в ход мешалку и приливают раствор бромистого а-нафтилмагния с такой скоростью, с какой только позволяет стекание эфира из обратного холодильника. После того как все добавлено, перемешивание продолжают еще 30 мин. и смесь оставляют стоять на ночь. [c.592]
Для очистки этиловги о эфира угольной кислоты 200 мл его промывают 40 мл 10%-ного раствора соды, затем 40 мл насыщенного раствора хлористого кальция и, наконец, 60 мл воды. После стояния В течение 2 час. над 10 г хлористого кальция зфир перегоняют и собирают фракцию с т. кип. 125—126°. Не следует оставлять стоять этиловый эфир угольной кислоты над безводным хлористым кальцием более чем 1 сутки, так как эфир образует с солью комплексное соединение. [c.593]
Были предложены два общих метода 1) взаимодействие двух молярных эквивалентов амида щелочного металла с одним молем метилпиридинового соединения и, по меньшей мере, с одним молем сложного эфира и 2) взаимодействие двух молекулярных эквивалентов амида щелочного металла и метилпиридинового соединения с одним молем сложного эфира. Применение первого метода не всегда приводит к успеху, однако второй, повидимому, имеет общее значение. При применении этих методов, которые по своей эффективности превосходят все описанные ранее, хинальдин, лепидин и а-пиколин были сконденсированы с этиловым эфиром бензойной кислоты, фениловым эфиром уксусной кислоты, уксусным ангидридом, фениловым эфиром пропионовой кислоты, пропионовым ангидридом, этиловым эфиром н-масляной кислоты, этиловым эфиром изомасляной кислоты, этиловым эфиром щавелевой кислоты или этиловым эфиром угольной кислоты с образованием кетонов, эфиров уксусной кислоты или эфиров пировиноградной кислоты. [c.66]
Получение этилового эфира s-нафтойной кислоты [121]. В трехгорлую колбу (3 Л , снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещено 24,3 г 1 г-атом) магниевых стружек, 100 мл абсолютного эфира, 10 мл (15 г, 0,07 моля) а-бромнафталина и один или два кристаллика иода. Под колбу поставлена теплая водяная баня (45° или выше), которая удалена сразу после начала реакции. При включенной мешалке к реакционной смеси добавлено 192 г (0,93 моля) а-бромнафталина в 500 мл абсолютного эфира с такой скоростью, чтобы реакция шла энергично, но не очень бурно, на что требуется от 1,5 до 3 час. Перемешивание и кипячение с обратным холодильником продолжены в течение 30 мин. после этого магнийорганическое соединение, которое собралось в виде тяжелого масла на дне колбы, растворено прибавлением 533 мл сухого бензола. Реактив Гриньяра перенесен в делительную воронку, в колбу помещено 177 г (1,5 моля) этилового эфира угольной кислоты и 100 мл абсолютного эфира. Пущена в ход мешалка раствор бромистого а-нафтилмагния прилит с такой скоростью, с какой только позволяет стекание эфира из обратного холодильника. После того как все добавлено, перемешивание продолжено еще 30 мин. смесь оставлена на ночь, а затем вылита при перемешивании в 5-литровую колбу, в которую предварительно помещено 1,2—1,5 кг измельченного льда. Выпавший основной бромистый магний растворен постепенным добавлением 145 мл холодной 30%-ной серной кислоты. Эфирный слой отделен, а из водного слоя продукт извлечен 100 мл эфира. От объединенных эфирных растворов эфир отогнан до объема 400 мл (в остатке). Остаток промыт 5%-ным раствором соды (дважды по 40 мл) и высушен хлористым кальцием. Собрана фракция с т. кип. 287—307° С (неочищенный этиловый эфир а-нафтойной кислоты). Выход чистого эфира с т. кип, 143—144,5° С/3 мм. составляет 136—147 г (68-73%). [c.199]
Kohlensauremonoathylester m кислый этиловый эфир угольной кислоты, этилугольная кислота. ОН СО ОСгН,. [c.227]
chem21.info
Диэтиловый эфир угольной кислоты - Справочник химика 21
СбН,оОз Диэтиловый эфир угольной кислоты [c.995]
Диэтиловый эфир угольной кислоты [c.214]
Продажный фенил ацето нитрил перед применением следует перегнать. Для освобождения диэтилового эфира угольной кислоты и толуола от воды их также подвергают перегонке. [c.595]
Диэтиловый эфир угольной кислоты, диэтилкарбонат, этилкарбонат [c.13]
Этиловый эфир а-бензоилпропионовой кислоты также был получен ацилированием пропиофенона диэтиловым эфиром угольной кислоты [97] с выходом 37%. [c.395]
Отличительной чертой этой реакции с арилуксусными эфирами является элиминирование эфирной труппы в виде диэтилового эфира угольной кислоты. Так, иэ этилового эфира фе-пилуксусной кислоты получается срль фенилнитрометана [51]. [c.137]Ацетоуксусный эфир можно получить кляйзеновской конденсацией уксусноэтилового эфира, присоединением этанола к дикетену или конденсацией ацетона с диэтиловым эфиром угольной кислоты. Эти пути синтеза через другие промежуточные стадии показывают, что исходными могут быть еще более простые вещества. В итоге получается, что исходными веществами могут быть пропилен и уксусная кислота. Теперь, руководствуясь определенными критериями (такими, например, как выход на отдельных стадиях синтеза, стоимость необходимых реагентов, длительность синтезов и т. д.), следует решить, какой же из путей синтеза наиболее целесообразен. [c.616]
При конденсации о-оксифенилкетонов (ХУ1П) с диэтиловым эфиром угольной кислоты [476] с хорошим выходом образуются 4-оксикумарины (XIX). [c.138]
Диэтиловый эфир угольной кислоты С5Н10О3. См. Диэтилкарбонат [c.803]
Изъятый из употребления с 01 01 1978 года диэтиловый эфир угольной кислоты (диэтокснкетон) с первичными или вторичными аминами дает уретаны, обладающие канцерогенным действием [c.176]
Пропандиол-1, 2, диэтиловый эфир угольной кислоты Бутандиол-1, 2, диэтиловый эфир угольной кислоты Внутренний угольный эфир пропандио-ла, этанол Внутренний угольный эфир бутандиола, этанол Ма (в процессе реакции, вероятно, переходит в этилат) 110—135° С, время реакции 3,5 ч. Выход 69% [196] Выход 71% [c.48]
chem21.info
Угольная кислота хлор эфиры - Справочник химика 21
Напишите уравнения реакций получения неполного и полного метиловых эфиров угольной кислоты, используя в качестве исходного вещества полный хлор-ангидрид угольной кислоты (фосген). [c.102]
Замена подвижного атома водорода в соединениях типа (I) на алкильный радикал стабилизирует молекулу. Например, эфиры хлор-угольной кислоты довольно устойчивы и образуются в результате алкоголиза полного хлорангидрида угольной кислоты (фосгена) [c.123]
Метиловый эфир хлор-угольной кислоты [c.387]
Бензиловый эфир хлор угольной кислоты. Круглодонную колбу емкостью 3 л закрывают резиновой пробкой, в которую вставляют- [c.100]
Метиловый (т. кип. 71,5°) и этиловый (т. кип. 95°) эфиры хлор-угольной кислоты применяются в органическом синтезе для получения производных угольной кислоты, а также для введения карбоксильной группы в ароматические соединения. [c.244]
М-фенилуретаны используются для идентификации спиртов сложного строения, так как являются кристаллами с определенной температурой плавления. Уретаны могут быть получены действием аминов на эфиры хлор-угольной кислоты [c.628]
Ациклические сложные эфиры угольной кислоты образуются при взаимодействии этиленгликоля со сложными эфирами хлор-угольной кислоты [c.22]
В данном случае фосген реагирует только одним из своих. атомов хлора. Но при повышенной температуре, а также в присутствии избытка спирта, второй атом хлора тоже вступает в реакцию со спиртом, так что образуется полный эфир угольной кислоты [c.62]
Известны также смешанные ангидриды угольной кислоты. Примером соединений такого типа служит смешанный ангидрид бензойной и угольной кислот, образующийся нри взаимодействии бензойной кислоты и хлор-угольного эфира в присутствии триэтиламина (СОП, 9, 28) [c.310]
Модификацией таких смешанных эфиров угольной кислоты являются эфиры, содержащие хотя бы один атом хлора в одном или в обоих компонентах и алкильные остатки из 6—12 атомов углерода, например бутан-диол-1,4-бис-хлорбутилкарбонат или 2,3-дихлорбутандиол-1-4-бис-бутил-карбонат [c.695]
Сложные эфиры угольной кислоты получают из фосгена. Как и при синтезе фосфатов и тиофосфатов, первый атом хлора в фосгене замещается значительно легче второго. Поэтому при низкой температуре и недостатке спирта или фенола образуются эфиры хлоругольной кислоты (хлоркарбонаты), которые иногда называют также хлорформиатами (эфирами хлормуравьиной кислоты) [c.269]
Хлоругольная кислота С1—СО—ОН, называемая иногда хлор-муравьиной кислотой, является неполным хлорангидридом угольной кислоты. В свободном состоянии она не известна, так как распадается на СОг и НС1. Устойчивыми являются ее сложные эфиры (хлоругольные, или хлормуравьиные, эфиры), получаемые действием фосгена па спирты (стр. 734) или хлорированием эфиров муравьиной кислоты [c.735]
В хлоругольных эфирах хлор обладает значительной подвижностью. При действии на них спирта или алкоголята получается средний эфир угольной кислоты, при действии аммиака — эфир карб-аминовой кислоты (уретан) [c.735]
Простой монофункциональный уретан может быть получен из основных химических соединений, без промежуточной стадии образования изоцианата. Например, при взаимодействии спиртов и аминов (за исключением третичных) с фосгеном (хлорангидридом угольной кислоты) образуется уретан и выделяется хлористый водород. Продукты реакции спиртов с фосгеном—сложные эфиры хлор-угольной кислоты—реагируют далее с аминами, образуя уретаны [c.28]
Эти эфиры получают нз фосгена С0С12, являюш,егося хлорангидридом угольной кислоты (прн обычных условиях —это газ, конденсирующийся в жидкость ири +8°С). Реакция протекает путем замещения атомов хлора па алкоксильную группу в отсутствие катализаторов. При этом замещаются оба атома хлора, но первый из них быстро, а второй значительно медленнее. Это позво-ляе при более низкой температуре и мольном соотношении реагентов 1 1 получать с высоким выходом эфиры хлоругольной [c.217]
В качестве блокирующих заместителей [Y в схеме (Г.7.49)] можно использовать только такие, которые после завершения пептидного синтеза могут быть отщеплены без разрыва пептидной связи. Для этого непригодны, например,, ацетильная и бензоильная группы. Особенно подходящей оказалась карбобен-зоксигруппа (СЬо), вводимая путем ацилироваДия бензиловым эфиром хлор угольной кислоты (карбобецзокоихлюрид) ) [c.89]
В качестве ацильной компоненты наряду с хлорангидридами [1 = С в схеме (Г.Г.49)] используют прежде всего азиды аминокислот (2=Кз), а также смешанные ангидриды угольной кислоты, получаемые нз аминокислот и хлор-угольных эфиров ) в присутствии третичных аминов [c.90]
Этиловый эфир хлор-угольной кислоты аСООСаНб [c.124]
Поскольку фосген — хлорангидрид угольной кислоты, то, судя по реакции, полученный эфир скорее является производным угольной кислоты, чем муравьиной. Обычно его и называют метиловым эфиром хлор-угольной кислоты, рассматривая его как полухлорангидрид — полуэфир угольной кислоты [c.190]
По Зандмейеру во, диэтиловый эфир N-x ло р и м нн о-угольной кислоты (аналогично диметиловому эфиру) получается непосредственно при действии хлора на спиртовый раствор цианистого калия. Вначале образуется этилгшюхлорит, который претерпевает следующие превращения [c.678]
С переходом от кислот к их хлорангидридам (заменой гидроксила на хлор) — токсичность резко повышается. Хлорангидрид угольной кислоты — фосген СОС , принадлежит к наиболее токсичным О. В. Близкие ему хлоркарбонаты, эфиры хлоругольной кислоты К-О-СО-С —также весьма токсичны, так как в них еще имеется хлорангидридная группа. Введением, по общему правилу, галоида в их радикал — можно придать им лакримогенные свойства и еще увеличить общую токсичность. Так, дифосген С1-С0-0-СС1з, имея характер действия фосгена, превосходит последний по токсичности и обладает лакримогенными свойствами. По ядовитости, способности к кумулятивному действию и доступности О. В. этого рода весьма ценны однако, наличие хлорангидридной группы делает их весьма реакционноспособными (особенно по отношению к воде), т.-е. химически не стойкими О. В. [c.23]
Чистота синильной кислоты имеет очень большое значение, так как присутствие примесей вызывает ее полимеризацию с образованием темной аморфней массы (H N) и выделеиием газообразных продуктов (NHg, СО). Полимеризация проходит с очень большой скоростью и носит взрывной характер, в результате возможен разрыв стальных оболочек аппаратов и баллонов, в которых находится H N. К веществам, вызывающим полимеризацию синильной кислоты, относятся аммиак, щелочи (NaOH, КОН), цианиды щелочных металлов, органические амины и даже вода (в количестве более 3—4%). Поэтому в синильную кислоту обычно вводят стабилизаторы, предотвращающие ее полимеризацию (серная кислота в количестве 0,005—0,01% от веса H N, эфиры хлор-угольной кислоты, Sn lj и др.). Роль стабилизаторов заключается в связывании веществ, ускоряющих полимеризацию. [c.236]
Синтез хлоркарбонатов и карбонатов. Эти эфиры получают из фосгена O U, являющегося хлорангидридом угольной кислоты (при обычных условиях — это газ, конденсирующийся в жидкость при - -8°С). Реакция протекает путем замещения атомов хлора на алкокси-группу в отсутствие катализаторов. При этом способны замещаться оба атома хлора, но первый из них быстро, а второй значительно медленнее. Это позволяет при более низкой температуре и мольном соотнощении реагентов [c.207]
Тирозин. Наличие фенольной группы в этой кислоте обычно препятствует образованию смешанного ангидрида, так как фенольная группа вступает в реакцию с алкильным эфиром хлор-угольной кислоты. Одним из примеров может служить салициловая кислота [79], а другим —карбобензилокситирозин [80]. Для того чтобы получить удовлетворительные результаты, необходимо блокировать фенольную группу в тирозине [41] с этой целью применялись тозильные [81], карбобензилокси-[82] и ацетильные [28] производные. С другой стороны, блокирование не является необходимым в случае карбобензилокси-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозина. Смешанный ангидрид образуется с этиловым эфиром хлоругольной кислоты и конденсируется с метиловыми эфирами лейцина, валина, фенилаланина [83] или изолейцина [84] с выходом 60—75%. Таким нвиде ангидрида с изобутиловым эфиром хлоругольной кислоты с Ь-фенил-аланил-Ь-глутаминил-Ь-аспарагином выход неочищенного продукта реакции 62—64%. Аналогичный ангидрид из К-тозил-5-бензил-Ь-цистеинил-Ь-тирозил-Ь-фенилаланина образует пептид с Ь-глутаминил-Ь-аспарагинил-5-бензил-Ь-цистеином с выходом 59% [87]. Ввиду того что присутствие 5-бензил-Ь-цистеина рядом с остатком тирозина может уменьшить реакционную способность фенольного гидроксила, защищать его нет необходимости. [c.188]
Раствор 3 2 карбобензилокси-р-аланина и 1,53 г Ы-этил-пиперидина в 13,5 мл тетрагидрофурана охлаждают до 0° и за- тем к нему прибавляют по каплям 1,5 г этилового эфира хлор угольной кислоты, сразу же выпадает осадок хлористого Ы-этилпиперидиния. После того как исчезнет запах хлорангидрида (через 10—15 мин), прибавляют 1,52 г тиофенола и смесь выдерживают 4 час при комнатной температуре. Растворитель удаляют при пониженном давлении и оставшуюся сиропообразную массу размешивают с водой, чтобы вызвать кристаллизацию. После перекристаллизации из воды получают 3,7 г (90%) препарата с т. пл. 77°. [c.275]
Фосген — полный хлорангидрид угольной кислоты — образуется взаимодействием на свету оксида углерода (П) и хлора (его название произошло от греч. слов фос — свет и генос — рождение). Фосген — газ, температура кипения 8,2°С, обладает удушающими свойствами. При действии воды фосген медленно гидролизуется на оксид углерода (IV) и соляную кислоту. Применяется он для синтеза различных органических соединений, например эфиров хлоругольной кислоты, мочевины. Эфиры хлоругольной кислоты образуются взаимодействием фосгена со спиртами (метиловым, этиловым) [c.292]
chem21.info
