Глицерина и диацетилвинной и жирных кислот эфиры (Е472е). Жирных кислот эфиры


Сахарозы и жирных кислот эфиры (Е473): польза или вред

Сахарозы и жирных кислот эфиры (Е473)Речь идет о соединении, которое выполняет уникальную стабилизирующую роль в современной промышленности. Благодаря наличию данного элемента удалось сохранить консистенцию ряда продукции. Во многих продуктах содержание соединения повышает вязкость.

Что касается влияния на организм, то это целиком безопасная структура. Элемент допускается к производству и применению во многих странах СНГ.

Отличительные особенности

Это полноценные стабилизирующие компоненты. Они эффективно поддерживают должную вязкость, восстанавливают консистенциональные особенности продукции. Используются как эмульгаторы. Эти соединения применимы для обработки мучного сырья, выпуска покрывающих структур пищевого направления.

Е473 – гелеобразное соединение, напоминает мягкие образцы либо порошок беловатого окраса. Обладает сладковатым послевкусием с нотками горчинки. Некоторые представители имеют маслянистую консистенцию, напоминающую гелевые соединения.

Данные элементы имеют значительный диапазон плавления. Устойчивость к гидролизу довольно сильная, термостойкость полностью отвечает концентрации сахара. При попадании в организм E473 плохо расщепляется ферментами, недостаточно хорошо всасывается. Выделение происходит соответствующими структурами организма.

Получение соединения

Речь идет о синтетическом элементе. Синтез происходит за счет бурной переэтерификации сахарозы. Существует не менее распространенная методика экстракции смеси сахароглицерида. Реактивные процессы проводят исключительно в лабораторных условиях с обязательным наличием соответствующего оборудования, реагентов, реактивов и катализаторов процесса.

Соединение содержит стандартные пищевые ингредиенты – это сахар, элементы жирных кислот. Ввиду непростой методики их синтезирования, элементы трудно назвать идеальными структурами. Е473 весьма незначительно растворяется в водной среде, а его перерабатывание требует обязательного соединения и взаимодействия с гликольным элементом.

Данные соединения имеют несколько существенных недостатков. Их производство невероятно сложное. В дополнение, требуется обязательная, но затратная по финансам очистка от продуктов синтеза, катализаторных и растворительных продуктов. Это существенно удорожает конечную продукцию. Полученные эфирные элементы сахарозного вещества не растворимы, их перерабатывание сопровождается значительными потерями по концентрации растворителей.

Сферы использования

Уникальные свойства Е473 обеспечивают популярность в качестве формообразователя. Элементы способны придавать определенную консистенцию продовольствию, согласно положенным нормативам. Более того, стабилизирующее соединение оказывает главное влияние на консистенцию, степень вязкости продукции.

СливкиУникальны возможности Е473 в вопросах эмульгации. Зачастую характерные качества пищевого стабилизатора Е473 используют в процессе изготовления пекарских изделий. Считается, что по технологии стабилизатор способен значительно улучшить всесторонние параметры продукции, повысить ее востребованность и продаваемость

Нередко соединение встречается в:

  • сливках, молочных напитках;
  • десертной продукции;
  • муссах и кремах;
  • диетической продукции;
  • порошкообразных основах для соусов;
  • обработках для фруктов.

Консервант зачастую используют в ряде эмульсий, кремов и паст технического направления. Синонимические наименования на мировом рынке: эфиры сахарозы и жирных кислот, Sucrose Esters of Fatty Acids, E473.

Вред и польза

До сих пор исследовательская база по элементу не закрыта – опыты по изучению проводятся во многих мировых учреждениях. Сообществу на сегодня так и не представлены правдивые доказательства наличия или отсутствия вреда стабилизатора Е473. Поэтому на данный момент добавочное соединение используют в производстве продукции продовольственного направления. Есть только утверждения о ее безвредности.

Международными специалистами в сфере нормативных актов разработаны и закреплены на законодательном уровне все допустимые суточные нормы потребления предположительно опасного соединения. Ведь пищевые добавления и соединения, причем даже безопасные, на пользу не идут. Их нужно употреблять строго дозировано.

Особенно активно выступают о строгой нормативной базе педиатры. Ведь влияние на малышей каждого соединения велико. Все дело в том, что даже минимальное количество некоторых химических соединений, используемых в пищевой промышленности, может нанести вред ребенку. А ряд «безопасных» элементов нередко добавляют даже в смеси для кормления грудничков.

Эфиры сахарозы и жирных кислот – важное дополнение в рецептуре. Без соединения не обходится ряд важных производств. Подобные элементы нередко используют в процессе производства разновидностей кисломолочной продукции. Сюда можно включить всевозможные десерты на основе сливок, молока или мороженого. Е473 можно встретить в кондитерской продукции, сладостях, диетических продуктах. Имеется она в порошковых напитках, муссах, соусах, кондитерских кремах. Стабилизатор Е473 прекрасно подходит для обработки поверхности фруктов или других пищевых продуктов. Незаменимый элемент в производстве фруктового льда, сахаристой продукции, безалкогольных напитков, спиртного. Есть сведения, что соединение подобного плана используют как забеливатель для напитков и в качестве добавки к пище. Уникальная эмульгирующая способность элемента нашла свое предназначение в супах, бульонах консервированного плана.

Законодательство и вещество

Положенные нормативы по суточному потреблению элементов составляют приблизительно 10 мг. В организме клеточные структуры способны расщеплять соединение Е473. Это происходит медленно при помощи ферментов. В результате освобождается сахара и ряд жирных кислот. Элемент Е473 имеет официальное разрешение на применение в пищевой отрасли на территории ряда государств ввиду своей безвредности. Эфиры не принадлежат к касте аллергенных элементов, негативно не влияют на организм, не провоцируют гиперчувствительность.

Условия хранения

Конечный период годности эмульгаторов определяется особенностями товарной формы производства. В среднем этот промежуток составляет до нескольких лет. Эмульгаторы обязательно содержат в условиях сухости, защиты от солнечных лучей и длительного воздействия тепла.

Упаковка совершается в плотно запаянную тару. Транспортируют вещество любым транспортом, но исключительно в крытых объектах. Элемент не токсичен, целиком безопасен для окружающих. Хранят его в закрытых упаковках. Крайне важно не допустить попадания влаги.

Производство и применение элемента допускается во всем мире. Он полностью безопасен поэтому спокойно применим для всех отраслей хозяйства. Соединение плотно укрепилось во всех отраслях жизни, успешно применяется и приносит довольно немалую пользу человечеству.

 

foodandhealth.ru

Глицерина и диацетилвинной и жирных кислот эфиры (Е472е): польза и вред

Глицерина и диацетилвинной и жирных кислот эфиры (Е472е)Эфиры глицерина и диацетилвинной и жирных кислот больше известны под кодом “Е472е”. Вещество входит в группу пищевых добавок Е472, в которой, кроме него, есть ещё шесть разновидностей: там присутствуют и лимонная, и молочная, и уксусная кислоты, и их различные комбинации. Что касается стабилизатора Е472е, в нём основная роль отведена диацетилвинному ангидриду или винной кислоте. Действие добавки Е472е заключается в стабилизации и эмульгировании текстуры продукта, почему она и начала использоваться в пищевой промышленности. Согласно международным классификациям пищевых добавок, Е472е считается добавкой с низким уровнем опасности. Её часто можно встретить в составах мучной выпечки, так как структурно эта пищевая добавка схожа с пшеничной клейковиной. Кроме производства булочек и хлеба, ещё одна сфера применения – изготовление кондитерских изделий.

Химические свойства вещества

Эфиры получают как из растительного, так и из животного сырья. Её химический состав – смешанные эфиры глицерина, в которых несколько гидроксильных групп переэтерифицировано в сложные эфиры диацетилвинной кислоты и жирных кислот.

Вещество добывается только искусственным путём, в живой природе не существует. Науке известны несколько методов синтезирования добавки Е472е. В первом варианте проводят реакцию между глицеридами жирных кислот, винной кислотой и уксусным ангидридом. Ещё один способ – взаимодействие между диацетилвинным ангидридом, уксусной кислотой и моно- и диглицеридами жирных кислот. Чаще всего сырьё, из которого добывают жирные кислоты для таких реакций – это соевое масло или свиной жир.

Активное вещество в добавке – молекулы глицерина со свободной вторичной гидроксильной группой и остатками диацетилвинной и стеариновой кислот. За счёт этих частиц, добавка способна создавать вязкую, клейкую текстуру смесей и компонентов.

Стабилизатор Е472е выглядит как твёрдое или воскообразное вещество, маслянистая жидкость или жирная паста. Цвет – от белого до жёлто-коричневого. Вещество отличается характерным уксусным запахом и вкусом. В воде, спиртах и ацетоне добавка отлично растворяется.

В международных нормативных документах эфиры глицерина и диацетилвинной и жирных кислот сокращают как DATEM.

Основные свойства, за счёт которых Е472е весьма ценится производителями пищевых продуктов – придание пластичности тесту.

Как эмульгатор, добавка позволяет создавать смеси компонентов, которые не могут однородно смешиваться в обычных условиях.

Однако самый распространённый способ применения пищевой добавки – в качестве стабилизатора. Она обеспечивает необходимую вязкость продукта, улучшает вкусовые параметры и позволяет сохранять их в течение более длительного времени.

Использование в процессе приготовления продуктов питания

Печенье Пищевая промышленность массово начала применять добавку Е472е ещё в 20-х годах прошлого столетия. В то время, да и сегодня, она относится к группе наиболее распространённых эмульгаторов.

Её можно встретить в составе:

  • мороженого;
  • сухих смесей для приготовления кофейных напитков;
  • печенья;
  • кондитерских изделий;
  • хлеба.

Именно приготовление мучной выпечки и хлебобулочных изделий практически не обходится без “участия” этого вещества. Его добавляют в изделия из муки низкого и среднего качества. За счёт структурных особенностей, эфиры глицерина и диацетилвинной и жирных кислот позволяют улучшить качество муки со слабой клейковиной, и изготовить из неё пластичное, упругое, хорошо подверженное воздействию тесто. Благодаря стабилизатору Е472е, структура хлеба становится пористой и воздушной, вес готового изделия увеличивается, незначительно увеличивается срок годности продукта, хлеб не так быстро черствеет. Кроме того, добавка способствует облегчению взбивания теста, снижению устойчивости продукта к гидролизу, уменьшает область плавления. Интересно, что в процессе выпекания эфиры разлагаются, поэтому в готовом продукте их уже не обнаружить.

Для введения в тесто, вещество предварительно растворяют в жирах. Норма содержания – до 0,2% от веса продукта.

Польза или вред

На самом деле, никакой пользы, в основном, пищевые добавки для человеческого организма не приносят. Исключение могут составлять натуральные вещества вроде пектина или каротина. Эфиры глицерина и диацетилвинной и жирных кислот к таким элементам не относятся. Главная их польза в отсутствии вреда для человека.

Длительный процесс изучения вещества, опыты с задействованием подопытных животных показали, что вещество не вызывает аллергических реакций, не является токсином, мутагеном, не провоцирует появление злокачественных опухолей или бесплодия.

При контакте с кожей или слизистыми никакой реакции, ожогов или аллергии на кожных покровах также не возникает.

В желудке человека добавка распадается на жиры и кислоты, и усваивается соответствующим образом, как аналогичные натуральные компоненты.

В связи с этим, в большинстве стран не установлено максимально разрешённой дозы суточного употребления вещества. Лишь в Канаде есть соответствующее ограничение – не более 50 мг на 1 килограмм веса взрослого человека.

На сегодняшний день эмульгатор, пластификатор и стабилизатор Е472е считается безвредным. Его употребление подопытными животными в процессе соответствующих опытов не определило вещество как опасное, не выявило никаких негативных последствий для здоровья наблюдаемых животных. Поэтому его повсеместно используют в приготовлении кондитерских изделий, печенья, и, особенно часто, хлеба. Добавка позволяет не покупать дорогую и качественную муку, а использовать муку более низкого качества с добавлением недорогого компонента, при этом на качестве готового продукта такая экономия практически не отображается – хлеб получается воздушным, пористым, хранится дольше, чем без использования эфиров глицерина, диацетилвинной и жирных кислот. Так как вещество не показало никаких токсических и аллергических свойств, его не запрещается употреблять детям и пожилым людям. Также нет никаких особенных рекомендаций и противопоказаний для людей с проблемами в работе пищеварительного тракта.

 

foodandhealth.ru

Полиэтиленгликоль сложные эфиры жирных кислот

    К наиболее интересным сложным эфирам с полиоксиэтиленовыми гидрофильными группами можно отнести вещества, получаемые из кислот окисленного парафина. Эти вещества обладают хорошей моющей способностью, а их физические свойства (запах, цвет и т. д.) не уступают соответствующим производным таллового масла и жирных кислот, тогда как большинство других поверхностноактивных веществ, получаемых из кислот окисленного парафина, по этим свойствам значительно хуже соответствующих аналогов, получаемых из природных жирных кислот [45]. Димеризованная линолевая кислота, ставшая в последние годы иромышленным продуктом и применяющаяся в производстве пластмасс, также этерифицируется полиэтиленгликолями с образованием поверхностноактивного вещества [46]. Неионогенные поверхностноактивные вещества получались при взаимодействии с полигликолями алкил-бензойных кислот типа [c.99]     Большинство изготовителей продают ингибирующие составы в гранулированном (в форме палочек) и в жидком виде. Гранулы состоят обычно из тех же ингибирующих агентов, но с добавками веществ, которые способствуют их быстрому падению на дно скважины и медленному равномерному растворению. Необходимо, однако, избегать изготовления труднорастворимых составов. Натан [145] описывает гранулированный ингибитор, состоящий из симметричной тиомочевины, например бис (2-фенилэтил) тиомочевины, и твердого аморфного синтетического воска в качестве связующего, например высокомолекулярный сложный эфир жирной кислоты и полиэтиленгликоля или первичный алифатический амид с 6—18 атомами углерода. [c.219]

    В качестве растворителей могут быть использованы углеводороды и их галогенпроизводные, сложные эфиры, нефтепродукты, каменноугольные масла, кетоны и многие другие соединения. Эмульгаторами служат сульфонаты кальция, эфиры полиэтилен- и полипропиленгликолей, моноэфиры сорбита и ман-нита с высшими жирными кислотами, мыла, соли нафтеновых кислот и другие. Особенно хорошие результаты дает использование двух и более эмульгаторов, один из которых является эфиром полиэтиленгликоля, а другой алкилсульфонатом [c.37]

    Они могуг быть получены в результате взаимодействия жирной кислоты с окисью этилена, окисью пропилена или их смесью [13] при повышенном давлении тем же способом, как и полиоксиэтиленовые эфиры. Обычно их получают посредством этерификации жирной кислотой предварительно полученного полиэтиленгликоля. В США для этого используют полиэтиленгликоли определенного молекулярного веса [14]. При этой реакции, наряду с нужным моноацилированным соединением, в качестве примеси образуется некоторое количество диацилировапного полигликоля, тогда как взаимодействие с жирной кислотой окиси этилена приводит к образованию исключительно моно-ацилированных соединений. Сложные эфиры жирных кислот и поли-гликолей ведут себя аналогично соответствующим простым эфирам [c.204]

    Оксиэтилированные алкилфенолы ОП-4, ОП-7, ОП-10, а также простые и сложные эфиры полиэтиленгликолей внедрены в сельское хозяйство для повышения активности удобрений и химических средств Защиты растений. При этом они, как правило, не действуют на ткани растений. Показано влияние ПАВ, в том числе оксиэтили-рованных спиртов и фенолов, на прорастание, корневую систему и рост огурцов, редиса и хлопчатника. Добавка монолаурата поли-этиленгликоля способствует лучшему усвоению кормов и прибавке в весе цыплят. Оксиэтилированные алкилфенолы, внесенные в корм для молочного скота, повышают в нем содержание мелассы и способствуют удоям. Запатентованы добавки оксиэтилированной жирной кислоты для получения мороженого, глазури, кремов и хлебобулочных изделий (однако федеральное ведомство пищевой промышленности в США запретило ее применение в качестве добавок к хлебу) [22, с. 332 64]. [c.326]

    Хигухи и Лах [15191 изучили взаимодействие полиэти-ленгликоля с некоторыми органическими кислотами и фенолами и нашли, что полиэтиленгликоль образует комплексные соединения с барбитуратами. Простые полиглицидные эфиры способны образовывать при взаимодействии со спиртами простые эфиры [1520]. Описаны ацетали полипентаэритрита, получаемые действием на полиэфир альдегида [1521], а также неполные сложные эфиры простых полиэфиров и высших ненасыщенных жирных кислот [1522]. Исследовано взаимодействие эпоксидных смол с растительными маслами 11523]. Изучены реакции простых полиэфиров с тиоколами [1524], диизоцианатами [1525], диаминами 1526], с ангидридами кислот [1527]. [c.50]

    При смешении с водой смешивающиеся масла дают устойчивые эмульсии. В состав концентратов этого типа входят, кроме ДДТ, органический растворитель и эмульгатор. Описано использование в качестве растворителей углеводородов, галоидопроизводных, сложных эфиров, различных нефтепродуктов, креолина , каменноугольных масел , вазелина в качестве растворителя предложен также циклогексилдифениловый эфир , который одновременно усиливает действие ДДТ, и многие другие вещества. В качестве эмульгаторов применяются сульфонаты щелочных металлов, эфиры полиэтиленгликолей, моноэфир пентаэритрита с высшими алкилкарбоновыми кислотами, моноэфиры сорбита и других многоатомных спиртов с высшими жирными кислотами, различные мыла, контакт Петрова, соли нафтеновых кислот и др.  [c.77]

    В качестве растворителей могут быть использованы углеводороды, галоидопроизводные углеводородов, сложные эфиры, различные нефтепродукты, креолин, каменноугольные масла и многие другие соединения. Эмульгаторами являются сульфонаты кальция, эфиры полиэтилен- и полипропиленгликолей, моноэфиры сорбита и маннита с высшими жирными кислотами, различные мыла, соли нафтеновых кислот и др. Особенно хорошие результаты дает применение смесей двух и более эмульгаторов, один из которых является эфиром полиэтиленгликоля, а другой алкиларилсуль-фонатом кальция или аммония или алкилсульфатом, полученным из высших спиртов. Положительным свойством алкилбензолсуль-фоната кальция является растворимость его в органических растворителях, в отличие от соответствующих солей щелочных металлов, которые плохо растворимы в органических растворите лях и при стоянии быстро выкристаллизовываются из концентратов эмульсий. [c.33]

    Широко используются также сложные эфиры этилен-, диэтилен-и триэтиленгликоля, а также полиэтиленгликолей. Они получаются или посредством этерификации гликолей, или путем обработки жирных кислот окисью этилена . Эфир, получающийся при конденсации олеиновой кислоты с 6 молями окиси этилена, применялся в Германии во время войны под названием эмульфор А. [c.211]

    Некоторые из неионогенных сложных эфиров получают путем этерификации жирных кислот полиэтиленгликолями последние являются продуктами взаимодействия окиси этилена с этиленгликолем или водой и представляют собой смеси гликолей разных молекулярных весов. Поэтому неионогенные вещества, получаемые из полиэтиленгликолей, не более однородны по молекулярному весу, чем получаемые оксиэтилированием соединения, содержащие гидрофобные радикалы. Относительно однородные соединения (молекулярные веса лежат в узком интервале) были получены для исследовательских целей в лабораторном масштабе путем молекулярной перегонки обычной реакционной смеси [4]. [c.93]

    Полиэтиленгликоли любого молекулярного веса (вплоть до 4000—6000) вполне доступны и часто применяются для прямой этерификации жирными кислотами. Поскольку полигликоли имеют две гидроксильные группы—по одной на каждом конце цепи—продукты этерификации их наряду с моноэфирами всегда содержат диэфиры и поэтому несколько отличаются по свойствам от эфиров, получаемых из окиси этилена. Моноэфиры, свойства которых близки к свойствам сложных эфиров, получаемых из окиси этилена, синтезируются из метоксиполигликолей 17] последние являются продуктами конденсации окиси этилена с метиловым спиртом и вследствие этого имеют только одну гидроксильную концевую группу. Полиэтиленгликоли с молекулярным весом свыше 1200 при комнатной температуре представляют собой воскообразные вещества и часто применяются в виде гидрофильной основы в различных составах [18]. [c.95]

    Наиболее часто применяемая основа для мазей состоит главным образом из высших жирных спиртов (обычно из смеси цетилового и стеарилового спиртов, получаемой гидрированием насыщенных кислот сала) в смеси с анионными или неионогенными поверхностноактивными веществами, например с лаурилсульфатом натрия или с неионогенными сложными или простыми эфирами. Вместе с жирными спиртами применяют также жидкий петролатум, мягкий парафин и ланолин. Лаурилсульфат натрия можно заменить алкансуль-фонатами, например додекансульфонатом, а также другими водорастворимыми анионактивными веществами [21], алкилфосфатами [221 и катионактивными соединениями [23]. Кроме того, известны мази на основе моностеарата глицерина и его смесей со стеариновой или пальмитиновой кислотой [24] . Другие основы для мазей содержат в качестве главного ингредиента твердый полиэтиленгликоль типа карбовакса. Эти вещества растворимы в воде, но в их присутствии эмульгаторы типа вода в масле не требуются. Для изменения структуры таких мазей и скорости всасывания лекарственного средства, содержащегося в них, часто добавляют другие водорастворимые поверхностноактивные вещества [25]. В тех случаях, когда надо ввести нерастворимый в воде медикамент, например каменноугольную смолу в композиции на основе карбовакса, применяют эмульгаторы типа масло в воде , например полиоксиэтиленовые эфиры [26]. Известны также гидрофильные смешанные основы для мазей, состоящие из смесей карбовакс—жирная кислота—мыло жирной кислоты, применяемые вместе с лаурилсульфатом натрия и холестерином [27]. [c.428]

chem21.info

Способ получения (низших) алкиловых эфиров жирных кислот

Изобретение относится к получению алкиловых эфиров жирных кислот переэтерификацией смеси триглицеридов. Способ осуществляют путем каталитической переэтерификации смеси триглицеридов и жирных кислот. При этом в реакционной смеси образуются эфирная фаза, содержащая алкиловые эфиры жирных кислот, и глицериновая фаза, содержащая жирные кислоты, которые отделяются друг от друга. Жирные кислоты выделяются из глицериновой фазы в виде фазы жирных кислот. Фазу жирных кислот дополнительно смешивают со смесью триглицеридов и жирных кислот и жирные кислоты, содержащиеся в полученной смеси в количестве около 10% мас., этерифицируют спиртом. При этом получают этерификационную смесь, содержащую триглицериды и алкиловые эфиры жирных кислот, которую подвергают переэтерификации спиртом для получения дополнительного количества алкиловых эфиров жирных кислот. Этерифакацию осуществляют в присутствии кислых катализаторов, а переэтерификацию - в присутствии щелочных катализаторов. Технический результат - улучшение экономических показателей за счет выделения дополнительного количества целевого продукта. 6 з.п. ф-лы.

 

Данное изобретение относится к способу получения (низших) алкиловых эфиров жирных кислот путем переэтерификации, в частности каталитической переэтерификапии, смеси триглицеридов и жирных кислот, согласно которому осуществляют переэтерификацию, образуются эфирная фаза, содержащая алкиловые эфиры жирных кислот, и глицериновая фаза, содержащая жирные кислоты, которые отделяются друг от друга, и жирные кислоты отделяются от глицериновой фазы, при этом образуется фаза жирных кислот, содержащая жирные кислоты, которые этерифицируют спиртом.

Под триглицеридами для целей данного изобретения следует понимать эфиры, образовавшиеся из насыщенных и/или ненасыщенных высших жирных кислот и глицерина. Такие эфиры представляют собой, например, жиры растительного или животного происхождения, а также отработанные съедобные масла и отходы жиров. Однако многие жиры, происходящие из природных источников, также содержат свободные жирные кислоты в большей или меньшей степени. Таким образом, эти жиры являются смесью триглицеридов и свободных жирных кислот, причем основным компонентом этой смеси обычно являются триглицериды.

Под переэтерификацией следует понимать алкоголиз триглицеридов, то есть реакцию со спиртами, в частности с метанолом и этанолом, причем моноэфиры жирных кислот и глицерина образуются через промежуточные ди- и моноглицериды. Эфиры жирных кислот, в частности метиловые эфиры, являются ценными промежуточными продуктами в химии жиров. Только в Европе ежегодно получают 200000 тонн метилового эфира растительного масла, используемого в качестве исходного материала, в основном, в производстве поверхностно-активных веществ. Помимо этого метиловый эфир жирной кислоты приобретает все большее значение как заменитель дизельного топлива.

Что касается катализаторов переэтерификации, то можно использовать основные катализаторы (гидроокиси, алкоголяты, оксиды, карбонаты щелочных металлов, анионообменники), кислые катализаторы (минеральные кислоты, п-толуолсульфокислота, трехфтористый бор, катионообменники) и энзимы (липазы). В настоящее время предпочтительно использовать катализаторы, которые растворяются в реакционной смеси. Они образуют гомогенную смесь и обеспечивают высокие скорости реакции и мягкие условия ее протекания. Гомогенные катализаторы, которые используются наиболее часто, представляют собой гидроокись натрия и калия, а также метилат натрия, которые, будучи растворены в спирте, смешиваются с растительным маслом. Такой способ известен из АТ-В 386222. Кислый катализ требует более высоких температур и давления и более сложных процедур. Переэтерификация в присутствии кислых катализаторов известна из FR-A-8502340.

Переэтерификацию с основными катализаторами проводят без растворителя. Реакция начинается с образования двухфазной системы тригицерида и спирта; но по мере протекания реакции и образования эфира образуется гомогенная фаза, которая снова превращается в двухфазную систему при образовании и отделении глицерина. В процессе алкоголиза тригицеридов при получении эфиров жирных кислот при помощи одноатомных спиртов образуется в качестве побочного продукта фаза, обогащенная глицерином. Эта фаза также содержит жирные кислоты, соли жирных кислот и эфиры жирных кислот. Для того чтобы отделить эти соединения на основе жирных кислот от глицерина, реакционную смесь обрабатывают кислотами. При этой обработке жирные кислоты выделяются из солей жирных кислот. Жирные кислоты, а также эфиры жирных кислот сами по себе не смешиваются с глицерином и поэтому выделяются в виде отдельной фазы из глицериновой фазы. Эта фаза называется фазой жирных кислот.

Первоначально упомянутый способ описан в ЕР-А-0708813. Этот известный способ предусматривает использование фазы жирных кислот, полученной путем этерификации жирных кислот, содержащихся в этой фазе, спиртом и добавления полученных алкиловых эфиров жирных кислот к другой реакционной смеси, в которой проводится переэтерификация.

Как уже указывалось, жиры, происходящие из натуральных источников, также содержат в той или иной степени свободные жирные кислоты. Чем выше это содержание свободных жирных кислот, тем меньшее количество триглицерида доступно в качестве продукта для переэтерификации. С другой стороны, выход алкиловых эфиров жирных кислот можно повысить, если свободные жирные кислоты подвергнуть этерификации на отдельной стадии, как это имеет место в вышеупомянутой заявке ЕР-А-0708813.

Из Oleagineux, vol.40, №3, pp.148-151 (1985) известна этерификация свободных жирных кислот, содержащихся в фазе жирных кислот, с получением этилового эфира при помощи мицелл, содержащих этанол, в присутствии серной кислоты в качестве катализатора, с последующими нейтрализацией серной кислоты СаО с отделением образовавшегося сульфата кальция, смешением полученного эфира с катализатором переэтерификации и переэтерификацией мицелл, обогащенных маслом, этой смесью. Мицеллы получаются во время экстракции исходного материала, содержащего масло или жир, соответственно, эта смесь экстрагирующего агента и триглицерида подвергается переэтерификации. Этот метод является очень дорогим и не очень подходит для переэтерификации жиросодержащих материалов, которые содержат свободные жирные кислоты.

Настоящее изобретение представляет собой способ, согласно которому фаза жирных кислот может быть использована в необработанном состоянии, то есть без очистки и удаления серной кислоты, и согласно которому переэтерификации можно подвергать также исходные материалы с более высоким содержанием свободных жирных кислот.

Способ по изобретению характеризуется тем, что фазу жирных кислот смешивают с другой смесью триглицеридов и жирных кислот, и жирные кислоты, содержащиеся в полученной смеси, этерифицируют спиртом, при этом получают этерификационную смесь, содержащую триглицериды и алкиловые эфиры жирных кислот, и эта этерификационная смесь подвергается переэтерификации спиртом с образованием алкиловыхэфиров жирных кислот.

Согласно способу по изобретению жирные кислоты, содержащиеся в жире или масле, соответственно, которые должны быть подвергнуты переэтерификации (то есть смесь триглицеридов и жирных кислот), этерифицируются спиртом до процесса действительной переэтерификации, причем эта этерификация осуществляется в присутствии фазы жирных кислот, образовавшейся на предыдущей стадии переэтерификации, так что и жирные кислоты, содержащиеся в жире, подвергаемые переэтерификации, и жирные кислоты, содержащиеся в примешанной фазе жирных кислот, этерифицируются.

Фаза жирных кислот с предыдущей стадии переэтерификации не нуждается в очистке и может быть как таковая добавлена к жиру вместе с избытком метанола.

Если жир содержит очень большое количество свободных жирных кислот, этерификационная смесь, полученная после первой этерификации, может этерифицироваться спиртом в течение какого-то промежутка времени до переэтерификации. Таким образом, содержание свободных жирных кислот может постепенно снижаться и становится возможным 100%-ный выход алкиловых эфиров жирных кислот.

Таким образом, предпочтительный вариант способа по изобретению характеризуется тем, что смесь триглицеридов и жирных кислот с фазой жирных кислот характеризуется содержанием жирных кислот, равным, по меньшей мере, 5% вес., в частности, по меньшей мере, 10% вес.

Предпочтительно осуществлять этерификацию в присутствии кислых катализаторов, а переэтерификацию - в присутствии щелочных катализаторов.

В способе согласно изобретению для переэтерификации и этерификации используют в качестве спирта метанол или этанол.

Пример осуществления настоящего изобретения более подробно описан ниже.

Пример.

1. Этерификация.

Вначале смешивают 1000 г отработанного съедобного масла с содержанием свободных жирных кислот, равным 7,15%, со 100 г метанола и 7,0 г h3SO4 (98%) для этерификации и нагревают 2 часа с обратным холодильником. Смесь передают на разделительную воронку и разделяют на водную фазу (51,6 г) и масляную фазу (1045,0 г).

2. Переэтерификация.

Масляную фазу подвергают двухстадийной щелочной переэтерификации согласно методу, описанному в АТ-В 386222. Масляную фазу смешивают с 192,2 г метанола и 12,19 г КОН и отделяют глицериновую фазу после каждой стадии. Образовавшуюся эфирную фазу (917,8 г) освобождают от метанола в Rotavapor (40,8 г), получая 877,0 г метилового эфира жирных кислот.

3. Образование фазы жирных кислот.

Добавляя 12,0 г h3SO4, доводят рН двух глицериновых фаз (328,1 г), выделенных на стадии переэтерификации, до величины примерно 3. При таком подкислении из калиевого мыла в глицериновой фазе образуются свободные жирные кислоты и калиевая соль в виде твердой фазы. Образовавшуюся смесь фильтруют и передают фильтрат на разделительную воронку. После разделения фаз получают следующие количества: фаза жирных кислот - 103,5 г, глицериновая фаза - 200,2 г, остаток после фильтрования - 32,8 г.

4. Этерификация.

Выделенную фазу жирных кислот (103,5 г) смешивают с 896,5 г отработанного съедобного масла с содержанием свободной жирной кислоты, равным 7,15%, и для этерификации нагревают с обратным холодильником со 100 г метанола и 7,0 г Н2SO4 (98%) в течение 2-х часов. Смесь подают на разделительную воронку и разделяют на водную фазу (59,2 г) и масляную фазу (1047,8 г). Содержание свободных жирных кислот в масле равно 0,98%.

5. Переэтерификация.

Масляную фазу снова подвергают двухстадийной щелочной переэтерификации согласно АТ-В 386222. Масляную фазу смешивают со 190,8 г метанола и 12,11 г КОН и образовавшуюся глицериновую фазу отделяют после каждой стадии. Образовавшуюся эфирную фазу (1016,4 г) освобождают от метанола в Rotavapor (56,3 г), при этом 907,1 г остается в виде чистой эфирной фазы.

6. Образование фазы жирных кислот.

Глицериновые фазы после переэтерификации (282,1 г) соединяют вместе и доводят до рН примерно 3 путем добавления 10,1 г h3SO4. Полученную смесь фильтруют, фильтрат подают в разделительную воронку. После разделения фаз получают: фаза жирных кислот - 97,2 г, глицериновая фаза - 161,2 г, остаток после фильтрования - 33,8 г.

Полученную фазу жирных кислот можно снова смешать с отработанным съедобным маслом и использовать снова для получения метилового эфира.

1. Способ получения (низших) алкиловых эфиров жирных кислот переэтерификацией смеси триглицеридов и жирных кислот, при этом в реакционной смеси, где осуществляется переэтерификация, образуются эфирная фаза, содержащая алкиловые эфиры жирных кислот, и глицериновая фаза, содержащая жирные кислоты, которые отделяются друг от друга, жирные кислоты выделяются из глицериновой фазы и образуется фаза жирных кислот, содержащая жирные кислоты, которые этерифицируют спиртом, отличающаяся тем, что фазу жирных кислот дополнительно смешивают со смесью триглицеридов и жирных кислот и жирные кислоты, содержащиеся в полученной смеси, этерифицируют спиртом, при этом получают этерификационную смесь, содержащую триглицериды и алкиловые эфиры жирных кислот, и эту этерификационную смесь подвергают переэтерификации спиртом для получения дополнительного количества алкиловых эфиров жирных кислот.

2. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед стадией переэтерификации этерификационную смесь этерифицируют спиртом в течение дополнительного промежутка времени.

3. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что смесь триглицеридов и жирных кислот, смешиваемая с фазой жирных кислот, характеризуется содержанием жирных кислот, равным по меньшей мере 5 вес.%.

4. Способ по п.3, отличающийся тем, что смесь триглицеридов и жирных кислот, смешиваемая с фазой жирных кислот, характеризуется содержанием жирных кислот, равным по меньшей мере 10 вес.%.

5. Способ по п.1, отличающийся тем, что этерификацию осуществляют в присутствии кислых катализаторов.

6. Способ по п.1, отличающийся тем, что переэтерификацию осуществляют в присутствии щелочных катализаторов.

7. Способ по п.1, отличающийся тем, что для переэтерификации и этерификации в качестве спирта применяют метанол или этанол.

www.findpatent.ru

Эфиры сложные жирных кислот - Справочник химика 21

    Липиды — сложные эфиры высших жирных кислот и глицерина. В их состав входят фосфорная кислота, азотистые основания или углеводы. Они играют существенную роль в качестве структурных компонентов клетки, а также как энергетические субстраты. Физико-химические свойства липидов зависят [c.9]

    В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]

    Сложные эфиры Альдегиды Жирные кислоты Нитрованные мае- —N02 ла [c.201]

    Сложные эфиры из жирных кислот с длинными цепями и оксикарбоновых кислот с низким молекулярным весом, как, например, стеариновокислый эфир винной кислоты (см. ссылку 121). [c.159]

    Особенности надмолекулярной структуры целлюлозы и сильное межмолекулярное взаимодействие затрудняют получение высокозамещенных эфиров. Получить сложный эфир целлюлозы действием органической кислоты в присутствии кислотного катализатора удается лишь в случае эфиров муравьиной кислоты (формиатов). Действием ангидридов кислот можно получать только эфиры низших жирных кислот - ацетаты, пропионаты, бутираты. Эфиры целлюлозы и высших жирных кислот (например, стеариновой), а также ароматических, дикарбоновых и других кислот удается получить лишь при действии на целлюлозу соответствующих хлорангидридов в присутствии основания (пиридина, других аминов и т.п.), а также методом переэтерификации. [c.602]

    Опираясь на принцип гомологии, в анализах более полярных или более сложных соединений с целью получения более точных результатов или просто из соображений удобства применяют стандартные соединения, отличные от я-алканов. Так, Вудфорд и Ван Гент [30] в качестве стандартных соединений применяли метиловые эфиры неразветвленных жирных кислот, причем число атомов углерода в скелете кислоты они называли углеродным числом значения величин /уд метиловых эфиров других жирных кислот (разветвленных или ненасыщенных) они выражали относительно величин /уд стандартных сложных эфиров, как и в системе Ковача. Позже для характеристики тех же соединений Миуа и сотр. [31] вместо углеродного числа предложили термин эквивалентная длина цепи . Метод с использованием [c.439]

    Воски, кутин и суберин. Воски представляют собой смеси сложных эфиров высокомолекулярных жирных кислот с высшими спиртами, которые содержат свободные кислоты и спирты, а иногда и углеводороды. По консистенции они делятся на жидкие и твердые. Первые исключительно животного происхождения, а вторые встречаются как в животных, так и в растительных организмах. Представителями животных восков являются пчелиный воск и [c.28]

    Примечание. 1— без присадок 1 — 2% сульфированного жира 3 — то же + 1% диалкилдитиофосфата цинка 4 — 2% сульфированных сложных эфиров растительных жирных кислот 5 — то же + 1% диалкилдитиофосфата цинка 6 — 2% дитиокарбамата сурьмы + 1% диалкилдитиофосфата цинка. [c.273]

    Реакция этерификации. Понятие о сложных эфирах. Высшие жирные кислоты. Жиры, их строение. [c.217]

    Восками иногда называют разные по составу и происхождению вещества, обладающие способностью придавать водоотталкивающие свойства и характерный блеск поверхностям, которые они покрывают. В состав растительных восков входят соединения различных классов, молекулы которых имеют относительно протяженную цепь (углеводороды, высшие жирные кислоты и спирты, сложные эфиры), однако преобладающим компонентом являются сложные эфиры высших жирных кислот и одноатомных спиртов (высших алифатических спиртов, стеринов и терпеновых спиртов). Вследствие этого воски близки по химическим свойствам к жирам, но их сложноэфирная связь более устойчива и труднее гидролизуется, чем в жирах. Высшие спирты (С1 ...С2в) могут также находиться в древесине в свободном состоянии, а в некоторых породах они этерифицированы феруловой кислотой. Углеводородные компоненты воска представлены главным образом н-алканами, образующимися при декарбоксилировании свободных жирных кислот, и поэтому в отличие от кислот они имеют нечетное число атомов углерода (от С11 до С33). [c.519]

    Этот метод синтеза пригоден для синтеза алкиловых эфиров высших жирных кислот из жиров, масел и восков [114, 115]. Путем такого обмена удобно получать и многие другие сложные эфиры, например эфиры акриловой [113] и -у-диэтиламино-а-фенилмасляной [112] кислот. Наиболее важным эфиром енола, применяемым для получения сложных эфиров, является изопропенилацетат. Этот реагент легко доступен, и из него можно получать различные сложные эфиры с высоким выходом в результате обмена со спиртом в присутствии кислых катализаторов [c.296]

    Вески — распространенные в растительном и животном мире сложные эфиры высших жирных кислот и одноатомных высших спиртов. Очень устойчивы, нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в бензине, хлороформе, эфире. По происхождению В. можно разделить на животные пчелиный вырабатывается пчелами шерстяной (ланолин) предохраняет шерсть и кожу животных от влаги, засорения и высыхания спермацет добывается из спермацетового масла кашалотов растительные В. покрывают тонким слоем листья, стебли, плоды и защищают их от размачивания водой, высыхания, вредных микроорганизмов ископаемый В. (озокерит) состоит главным образом из предельных углеводородов, [c.34]

    Ионы, образующиеся при расщеплении углеводородного остатка. Ионы этого типа образуют большую часть масс-спектра в случае спиртов, сложных эфиров и жирных кислот с длинными цепями. [c.15]

    Усилители безводной очистки обычно состоят из 3-5 компонентов основными из которых являются различные ПАВ. Из анионоактивных ПАВ используются алкиларилсульфонаты, сложные эфиры сульфированных жирных кислот, сульфаты жирных спиртов и т. д. из неионогенных ПАВ — оксиэтилированные жирные спирты и кислоты, амиды и амины жирных кислот, алкилфенолы. [c.226]

    Исследование поведения сложных эфиров при воздействии температуры и кислорода было предпринято в связи с их применением в качестве пластификаторов и высокотемпературных смазок [51—57]. Изучение термостойкости сложных эфиров синтетических жирных кислот и пентаэритрита при 160—300 °С без доступа воздуха с помощью масс-спектроскопии показало, что эти эфнры не изменяют своих свойств до 260 °С [54]. [c.99]

    Воска сложные эфиры высших жирных кислот и одноатомных или двухатомных спиртов. [c.189]

    Воска-сложные эфиры высших жирных кислот и высших одноатомных или двухатомных спиртов с числом углеродных атомов от 16 до 22. Общие их формулы можно представить так  [c.194]

    В косметике широко применяются воски—группа родственных жирам веществ, с химической точки зрения представляющая собой сложные эфиры высших жирных кислот и главным образом одноатомных спиртов жирного ряда с высоким молекулярным весом. [c.26]

    Природные жиры и Масла представляют собой сложные эфиры высших жирных кислот с глицерином, причем чаще всего на молекулу глицерина приходится три молекулы этерифицирующей кислоты (триглицериды). В качестве последней наиболее часто встречается ненасыщенная олеиновая кислота. Наряду с ней в животных жирах находятся пальмитиновая и стеариновая кислоты, а властительных маслах (соевом, арахисовом и др.)—дважды ненасыщенная линолевая кислота. Для производства масляных красок и лаков важное значение имеют так называемые высыхающие масла (ср. разд. Г, 1.6) (например, льняное и китайское древесные масла), которые содержат, кроме того, ненасыщенные кислоты с тремя двойными связями (линоленовую и элеостеариновую). Гидролиз триглицеридов проводят либо под давлением (действием одной только воды или в присутствии основных катализаторов), либо без давления в присутствии кислотных катализаторов, например так называемого реактива Твлтчелла ). Омыление с помощью едких щелочей применяют исключительно для получения мыл — щелочных солей жирных кислот. Получающийся при расщеплении глицерин также находит разностороннее применение (ср. разд. Г,4.1.6). [c.98]

    По химическому строению липиды можно разделить на слож ные эфиры высших жирных кислот и (обычно, но не всегда) глицерина (пропантриола-1,2,3), и амиды жирных кислот — производные длинноцепочечных аминов. По другой классификации различают простые, или нейтральные, липиды (триацилглицерины, некоторые липиды с простой эфирной связью, сложные эфиры холестерина, воска) и сложные, или полярные, липиды (фосфоглицериды, гликозилдиацилглицерины, сфинголипиды), в o hobhoai в соответствии с их хроматографическим поведением. [c.70]

    Жиры и масла, встречающиеся в организмах растений и животных,— сложные эфиры высших жирных кислот, как насыщенных так и ненасыщенных, и глицерина  [c.581]

    Олеиновокислый натрий, помимо его эмульгирующего действия, выполняет при омылении хлористого амила еще одну функцию. Он участвует в реакции двойного обмена хлористого алкила, приводящей к образованию сложного эфира соответствующей жирной кислоты, которая затем быстро омыляется в щелочной среде с регенерацией олеиново -кислой соли и образованием спирта  [c.219]

    Оксиэтилированные эфиры синтетических жирных кислот и ксилита являются высокоэффективными неионогенными деэмульгато-рами для очистки нефти [36]. Получены сложные эфиры ангидро-ксилита и жирных кислот путем взаимодействия ксилита и жирных кислот при повышенной температуре в присутствии катализаторов как кислого, так и щелочного характера и при применении ингибиторов окисления [37]. Эфиры ангидроксилита являются поверхностно-активными веществами, применяемыми в качестве [c.183]

    Фактически вся липидная часть растительного мира сводится к веществам двух основных классов 1) соединения, состоящие из молекул, имеющих в основе неразветвленную (или слаборазветвлен-ную) цепь, и 2) соединения, имеющие в основе изопреноидные звенья алифатического и алициклического типов. Возможны также соединения, составленные из частей, принадлежащих к различным классам, например Bo Ka, молекулы которых являются сложными эфирами высших жирных кислот и полициклических изопреноидных спиртов — стеролов. [c.180]

    Метод получения сложных виниловых эфиров химическим превращением поливинилового спирта представляет практический интерес лишь при синтезе эфиров высших жирных кислот. Получение же таких эфиров, как поливинплформиат или поливинилацетат. из поливинилового спирта может иметь значение только для исследований, поскольку сам поливиниловый спирт получают омылением этих эфиров. Е> [c.302]

    Диоктилфталат jHi ( OO gHiijj. Мол. вес 390,56, плотн. 0,982 при 20° С, т. плавл. 25° С, т. кип. 386° С, диэлектрическая проницаемость 5,1, показатель преломления 1,484. Максимальная рабочая температура колонки 150° С Рекомендуемый растворитель — дихлорметан. Универсальная жидкая фаза. Применяется для разделения углеводородов, спиртов, фенолов, сложных эфиров, альдегидов, жирных кислот.[c.282]

    Согласно тривиальной номенклатуре, глицериды называют, добавляя окончание ин к названию кислоты и приставку, показывающую, сколько гидроксильных групп проэтерифици-ровано. Например, тристеарин — это триэфир стеариновой кислоты, диацетин — диэфир уксусной кислоты. Природные жиры имеют большое значение в биологии, являясь энергетическим резервом и структурным материалом для живых тканей. Они часто состоят из глицеридов, проэтерифицированных более чем одной карбоновой кислотой, и являются обычно очень сложными смесями. В живой ткани, кроме эфиров карбоновых кислот широко распространены смешанные эфиры глицерина, жирных кислот и фосфорной кислоты ( глицерин-фосфатиды ). [c.170]

    Наличие больших количеств спирта в исходном сложном эфире вредно, так как реакция Клайзена обратима -кетоэфир под действием спирта и алкоголята натрия распадается на две молекулы сложного эфира. Обратимость реакции Клайзена обусловливает понижение выходов, особенно при конденсации эфиров высших жирных кислот типа R H GOOH  [c.597]

    Из жирных кислот или их сложных эфиров путем восстановления можно получать жирные спирты, которые переграбатывают в моющие средства (см. разд. Г,7.1.8.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами. [c.98]

    Способность микроорганизмов усваивать то или иное соединение, по-видимому, главным образом зависит от его способности диффундировать через липидную оболочку бактерий. Поскольку основным элементом оболочки являются сложные эфиры нормальных жирных кислот С и С , то вполне логично предположить, что определенным преимуществом при проникновении через оболочку будут обладать молекулы, близкие по своему строению к матрице оболочки наподобие пары "замок—ключ"), С этих позиций становится понятной высокая склонность к биодеградации соединений с нормальной цепью. Диффузия изосоединения, особенно с гемзамещенными атомами, а также циклических структур из-за стерических препятствий будет протекать значительно сложнее, и, следовательно, они будут обладать большей устойчивостью к биодеградации. Среди изосоединений при диффузии через оболочку, вероятно, преимущество будут иметь молекулы с наиболее длинным участком цепи, свободной от заместителей. [c.41]

    Не очень разнообразную, но все же заметную группу жироподобных производных жирных кислот представляют воск.1, являющиеся сложными эфирами неразветвленных жирных кислот и жирных спиртов. В состав этих жирных" эфиров чаще всего входят пальмитиновая, церотиновая и маноцериновая кислоты, а также цетиловый и цериловый спирты. Все вышеуказанные спирты — неразветвленные первичные. Иногда в образовании восков участвуют и первичные спирты — такие как эйкозанол-2 и октадеканол-2. В состав некоторых животных восков (ланолин) входят сложные эфиры обычных жирных кислот и циклического спирта хо-лестерола. Сложные эфиры холестеро-ла и редких жирных кислот (например, фурановые жирные кислоты) достаточно часто встречаются в морских организмах, входят в состав плазмы крови человека. Кислотоупорные бактерии, [c.131]

    Свежевьщеленный железой воск имеет белый цвет, но со временем он приобретает под влиянием воздуха улья желтый оттенок. Воск представляет собой твердое с зернистым изломом тело, не растворимое в воде и растворимое в бензине, скипидаре и жирах. В его состав входят, кроме парафинов, органические соединения, легко растворяющиеся в горячей воде и спиртах сложные эфиры высокомолекулярных жирных кислот, одноагомные высшие спирты и некоторые другие соединения [41]. [c.106]

    Панкреатическая липаза свиньи промотирует гидролиз остатков жирных кислот, присоединенных к обеим первичным гидр-оксигруппам глицерина, так что конечным продуктом реакции является 2-0-ацилглицерин и жирные кислоты, первоначально находившиеся в положениях 1 и 3 (схема 3). 2-0-Ацилглицерины могут быть гидролизованы этим ферментом только после перегруппировки в 1- (или 3)-0-ацилглииерин. Эфиры жирных кислот с разветвленным углеродным скелетом или кратными связями по соседству с карбоксильной группой (например, 16 1 3/ и Сго- и Сгг-полиеновые кислоты с кратной связью в положении 4 или 5) гидролизуются медленнее, чем эфиры обычных жирных кислот, а сложные эфнры короткоцепочечных кислот гидролизуются быстрее. Этот метод применим для большинства природных триглицеридов за исключением рыбьего жира, богатого Сго—Сгг-полиено-выми кислотами, и жиров молока, содержащих много коротко-Цепочечных кислот. [c.81]

    Малоновый эфир н все еложные эфиры, содержащие группировку— СОСНгСО— или — O Ha iN, реагируют с альдегидами легче, чем сложные эфиры одноосновных жирных кислот. Эта конденсация протекает как с ароматическими, так и с алифатическими альдегидами, обычно, в присутствии небольшого количества аммиака, диметиламина, пиперидина и т. п. В этих условиях алифатические альдегиды образуют преимущественно насыщенные сложные эфиры в результате взаимодействия с 2 мол. малоБового эфира, тогда как ароматические альдегиды превращаются при этой в ненасыщенные сложные эфиры ацетальдегид реагирует с малоновым эфиром с образо-вание.м эфира (XV). Аналогичным образом ведут себя формаль- [c.202]

    Чаще всего гидролиз осуществляют нагрсваш м с оодным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [c.306]

    Эта реакция может быть осуществлена нагреванием сложного эфира с избытком спирта з запаянной трубке при довольно высокой температуре Удобнее действовать на сложный эфир небольшим количеством алкоголята натрия, растворенного 3 соответствующем спирте. Реакция эта обратима и останавливается при достижении состояния равновесия. Систематическое изучение этой реакции было. впервые произведено Порди с сотрудниками хотя отдельные наблюдения в этой области отмечались и раньше . Алкоголиз сложных эфиров насыщенных жирных кислот, ароматических и ненасыщенных кислот протекает при комнатной температуре при взбалтывании приблизительно с 10-кратны,м по весу количеством соответственного первичного спирта, в котором предварительно было растворено небольшое количество натрия или калия. Для замеще-ция алкоксильной группы остатком вторичного или третичного спирта реакционную смесь необходимо нагревать [c.309]

    Осаждение зр-оксистероидов. Как наиболее характерное свойство Д. давно известна его гемолитическая активность, состоящая в способности даже при высоком разбавлении осуществлять разрушение оболочки эритроцитов. В ]901 г. Рансом [21 обнаружил, что при добавлении холестерина к раствору Д. в 95%-ном этаноле его гемолитическая активность исчезает. В 1907 г. Виндаус [31 нашел причину этого явления. Оказывается, холестерин образует с Д. молекулярный комплекс 1 1, дигитонид, который практически нерастворим в 90—95%-НОМ этаноле. В живых тканях холестерин присутствует как в свободном виде, так и в форме эфиров высших жирных кислот Виндаус показал, что сложные эфиры в отличие от свободного спирта не осаждаются Д, При исследовании различных сапонинов он обнаружил, что общим растворителе.м для них и холесте- [c.105]

    Воски — общепринятое название разных по составу смесей, состоящих из сложных эфиров высших жирных кислот и одно- или двухатомных вьюших спиртов, а также свободных высших спиртов, высших жирных кислот и углеводородов. К природным воскам относятся спермацет, озокерит, пчелиный, шерстяной, китайский, шеллачный воски, а также воск бактерий, сахарного тростника, пальмовый, торфяной, буроугольный. [c.64]

chem21.info

Эфиры ненасыщенных жирных кислот - Справочник химика 21

    В состав глицеридов входят насыщенные и ненасыщенные высшие кислоты алифатического ряда с четным числом углеродных атомов пальмитиновая, стеариновая, олеиновая, линолевая, линоленовая и др. Большое количество самых разнообразных ненасыщенных жирных кислот входит в состав жиров, начиная с кислот, содержащих одну двойную связь, до клупанодоновой кислоты, у которой пять двойных связей. Разнообразие состава жиров обусловлено еще содержанием в них различных изомеров жирных кислот, циклических кислот, оксикис-лот (как насыщенных, так и ненасыщенных). В процессе хранения жиры нередко подвергаются глубоким изменениям, протекающим на воздухе в присутствии воды и ферментов, что обусловлено сложным химическим составом их и значительным количеством непредельных соединений. Растительные масла в основном состоят из эфиров ненасыщенных жирных кислот с одной двойной (олеиновой), двумя (линолевой) и тремя (линоленовой) двойными связями. Поэтому они весьма неустойчивы при хранении на воздухе, легко окисляются и прогоркают. Процессам окисления растительных масел обычно предшествует расщепление их (гидролиз) эфирных связей с накоплением свободных жирных кислот. При исследовании масла (жира) определяют кислотность, йодное число, число омыления и другие химические и физические показатели, которые характеризуют его качество и химическую природу. [c.178]     Эфиры ненасыщенных жирных кислот Высококипящие вещества Ре(СО)з 230 С, 3 ч [819] [c.47]

    СО2 Разложение карбоновых кислот в системе напуска ангидриды, карбонаты, эфиры ненасыщенных жирных кислот [c.274]

    В организм человека холестерин поступает путем всасывания в кишечнике кроме того, он синтезируется в печени из ацетата через промежуточное образование сквалена. В большом количестве холестерин содержится не только в мозгу и других нервных тканях, но и в плазме крови, где концентрация его составляет около 1,7 г/л. Примерно /з этого количества находится в этерифицированной форме, по преимуществу в виде эфиров ненасыщенных жирных кислот. Содержание холестерина в крови в большой степени зависит от характера питания, возраста и пола. К 55 годам содержание холестерина повышается в среднем до 2,5 г/л, но может быть и значительно выше у женщин, не достигших [c.582]

    Метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот [86] [c.37]

    Эфиры ненасыщенных жирных кислот сливочного масла Эфиры насыщенных жирных кислот Р1 на угле [1859] [c.434]

    В качестве примера можно привести работу по получению окисей из сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот и гидроперекиси ацетила [10], образующейся в качестве промежуточного продукта при взаимодействии уксусной кислоты и перекиси водорода, а также другие аналогичные работы. [c.10]

    Большое промышленное значение имеют близкие с рассмотренными каталитические реакции гидрирования эфиров ненасыщенных жирных кислот. Проведенные недавно тщательные исследования этих реакций свидетельствуют также о явной перспективности применения здесь гомогенных катализаторов, которыми могут быть соли переходных металлов, активируемые определенными лигандами [5—81. Наиболее эффективным из них оказался комплекс Ре(С0)5, действующий избирательно при гидрировании полиненасыщенных эфиров жирных кислот [9]. [c.242]

    Эта основная идея была подвергнута многочисленным видоизменениям, преследующим цель выбора масла, наиболее подходящего для полного и легкого соединения с серой. Речь идет об эфирах ненасыщенных жирных кислот, терпенах, продуктах конденсации предварительно галоидированных вос-ков, сложных соединениях с медью, алифатических или ароматических сульфидах и т. п. [c.128]

    Восстановлением жирных кислот или их эфиров можно получить жирные спирты, которые перерабатывают в моющие средства (см. разд. Г.7.1.7.1). Жирные спирты могут быть также получены омылением спермацета, состоящего из эфиров ненасыщенных жирных кислот с цетиловым и олеиновым спиртами. [c.105]

    Ацетониды предлагалось использовать в качестве производных соединений при групповой идентификации с помощью ГЖХ метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот [71]. [c.291]

    Описано гидрирование многократно ненасыщенных высших кислот в присутствии карбонилов железа. Из соевого масла [25, 261 и метилового эфира линоленовой кислоты [27, 28] в качестве основного продукта образуются соединения с одной двойной связью. Однако селективность катализатора недостаточно высока (максимальный выход мононенасыщенных сложных эфиров 63%). Одновременно происходит перемещение двойной связи. Было обнаружено [29], что образующийся в ходе реакции я-комплекс трикарбонила н елеза (см. стр. 138) превосходит исходный пентакарбонил железа по каталитической активности. Механизм реакции был исследован в работах Френкеля и др. [30] с использованием эфиров ненасыщенных жирных кислот, содержащих меченые атомы углерода. Было показано, что комплексы типа диен — Ге(С0)з являются промежуточными продуктами реакции. [c.141]

    Степень превращения мономера в полимер может быть увеличена до 90% и выше без ущерба для качества поливинилхлорида при условии использования совершенной аппаратуры, эффективного перемешивания, максимально возможного увеличения степени заполнения реактора, а также путем применения некоторых добавок. Так, по данным одного из патентов , поливинилхлорид, полученный при высокой степени конверсии (до 90%), но с применением в качестве модифицирующих добавок соединений, содержащих двойные связи (например, эфиров ненасыщенных жирных кислот), дает пластифицированные пленки без рыбьих глаз . В условиях современного промышленного процесса полимеризацию заканчивают вскоре после начала уменьшения давления в полимеризаторе. При этом в зависимости от выбранной рецептуры, аппаратурного оформления процесса и назначения выпускаемого полимера степень превращения мономера колеблется в пределах 80 —90%. На основании данных исследований > , которые уже обсуждались ранее, можно заключить, что продолжение полимеризации после исчерпания жидкой фазы мономера (после начала уменьшения давления в полимеризаторе) ухудшает физические и химические свойства поливинилхлорида. [c.88]

    Описано получение окисей эфиров ненасыщенных жирных кислот посредством ледяной уксусной кислоты и перекиси водорода (причем последняя добавляется постепенно в течение нескольких часов) в присутствии небольших количеств серной кислоты. Влияние количества серной кислоты наглядно показано в табл. 2. При этом во всех опытах на каждый моль бутилолеата было взято 0,5 моля ледяной уксусной кислоты и 10% избытка 50% перекиси водорода. Реакция проводилась при 60—65° в среде бензола. [c.153]

    Для получения меркурированных производных метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот готовят смесь метанолового раствора уксуснокислой ртути (14 г в 250 мл метанола, воды 2,5 мл, ледяной уксусной кислоты 1 мл). 25 мл этой смеси прибавляют к 1 г метиловых эфиров жирных кислот. Смесь выдерживают в темноте в закрытых склянках при комнатной температуре в течение 24 часов. После этого метанол упаривают в вакууме при температуре 30° или в токе азота и остаток растворяют в 50 мл хлороформа. Полученный раствор промывают водой (5 раз по 25 мл) для удаления избытка уксуснокислой ртути и высушивают над сернокислым натрием. [c.45]

    Для этой цели используют производные метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот. К 0,5—3 мг сухих метиловых эфиров жирных кислот, помещенных в 50 мл колбы с круглым дном, добавляют 10—15 мг уксуснокислой ртути и 1 мл метанола с содержанием 5% НгО и 0,3% уксусной кислоты. Колбу закрывают, нагревают примерно до 60° на водяной бане в течение 3 минут для растворения смеси и оставляют на ночь в темном месте. Растворитель н избыток уксусной кислоты отгоняют досуха под вакуумом. Сухой остаток трижды растирают в порошок с 1—2 мл бидистиллированного бензола при 50—60° и экстракт фильтруют через стеклянную вату в колонку с 500 мг силикагеля (100—300 меш), внесенного в виде взвеси в бензоле. Насыщенные метиловые эфиры трижды элюируют бензолом, общим объемом 20 мл, после чего тонкий конец колонки смывают несколькими каплями бензола. Ртутные производные ненасыщенных метиловых эфиров элюируют 10 мл 5% СНзСООН в абсолютном этаноле. Затем добавляют 1 мл концентрированной НС1 и 5 мл воды. Через 5 минут этот раствор добавляют в воду в количестве, достаточном для образования мути при размешивании. Ненасыщенные жирные кислоты экстрагируют трижды бидистиллированным петролейным эфиром. Экстракт дважды промывают водой. Циклопропановые кислоты находятся во фракции насыщенных кислот. [c.53]

    Растительные масла представляют собой эфиры ненасыщенных жирных кислот. Жирное масло содержит липазы, которые в присутствии малейщего количества воды вызывают омыление масла с образованием свободных жирных кислот, а кислые масла раздражают нервные окончания и могут вызвать болевые ощущения. [c.635]

    ЧИс,гранс-Изомеризация олефинов. В 1969 г. Сгоутас и Кам-мероу [1] сообщили, что эфиры ненасыщенных жирных кислот ис-конфигурации при нагревании с тиолами или дифенилфос-фином в присутствии азодиизобутиронитрила при 65° в запаянной ампуле изомеризуются в транс-изомеры. Равновесная смесь содержит 75—80% транс-изомера.. Миграции двойной связи не наблюдалось. По-видимому, реакция включает обратимое присоединение тиильных или фосфинильных радикалов к двойной связи. [c.502]

    Янцен и Андреас [42, 44] и Янцен, Андреас, Моргенштерн и Рот [45] отделяли метиловые эфиры насыщенных жирных кислот от продуктов присоединения ацетата ртути к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот методом адсорбционной хроматографии на колонках с силикагелем. Эти же авторы показали, что продукты присоединения ацетата ртути к эфирам ненасыщенных кислот независимо от длины цепи разделяются строго в соответствии со степенью ненасыщенности (или в соответствии с числом ацето-ксимеркуриметоксигрупп, приходящихся на молекулу). [c.176]

    Метилолеат, метил-элаидат, метилэрукат или другие метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот Продукты изомеризации Рс1 на кизельгуре [165] [c.1027]

    Метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот Моноеновые соединения Fe( O)5 25—30 бар, 120—130° С [840] = [c.48]

    Метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот 7 5-21 Моноены Сог(СО)8 Рсо= 25—30 бар, 120—190° С [840] 97 [c.97]

    Таким образом, надежные калибровочные коэффициенты для указанных детекторов могут быть получены только в каждом отдельном случае калибровки хроматографа по искусственной смеси метиловых эфиров жирных кислот. В этой связи следует указать на возможность получения большой ошибки при расчете состава кислот по методу внутреннего стандарта [250]. Чувствительность по массе для детектора по теплопроводности по отношению к метиловым эфирам насыщенных жирных кислот является функцией молекулярной массы и с увеличением последней чувствительность детектора понижается. Однако в случае анализа метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот на колонках с полярной жидкой фазой по. мере увеличения ненасыщенности (уменьшение молекулярной массы) чувствитель-, ность дете5 тора также уменьшается. Это отклонение от закономерности может быть объяснено изменением молярного объема кислот при введении в молекулу цис-двойных связей [389]. [c.171]

    Изучение масс-спектров сложных эфиров ненасыщенных жирных кислот показало [8, 403 ] отсутствие достаточных для анализа различий в рядах позиционных и геометрических изомеров по двойным связям. Однако картина резко изменяется, если положение двойной связи пометить дейтерием (гидрирование водородом, содержащим дейтерий) [8 ] или превратить эфиры непредельных жирных кислот в эфиры эпокси-, диоксикислот и другие производные [404, 4051. В этих случаях масс-спектры содержат характеристические пики, по которым можно судить о положении двойной связи в исходной жирной кислоте. Производные метиловых эфиров полиненасыщенных кислот дают сложные масс-спектры с наложением пиков, что затрудняет определение положений двойных связей. Для анализа таких кислот целесообразно использование методики, объединяющей пиролиз, газо-жидкостную хроматографию и масс-спектрометрию [404 ] метиловый эфир полиненасыщенной кислоты восстанавливают дей-терированным гидразином и подвергают пиролизу при 600 С, про- [c.176]

    Чем выше значения констант Мак-Рейнолдса, тем более выражена селективность фазы к веществам соответствующих классов, и тем прочнее такие вещества будут удерживаться на колонке. Наоборот, при малых значениях констант Мак-Рейнолдса, хроматографируемые вещества будут выходить нз колонки быстрее. Селективность неподвижных фаз по отношению, например, к метиловым эфирам ненасыщенных жирных кислот характеризуется константами (3) и (1). [c.340]

    Сопоставление длин углерод-углеродных связей, длины палладий-палла-диевых связей в кристалле, длин связей водород-углерод, водород-палладий, палладий-углерод также свидетельствует в пользу того, что гидрирование, миграция и изомеризация двойных связей, а также изотопный обмен (схемы а - ж ) происходят на единичном активном центре, тогда как включение метки в аллильные положения при образовании комплексов тг-аллильного типа определяется кооперативными взаимодействиями на поверхности кристаллов металлов-катализаторов. Этими обстоятельствами (схема д ) можно объяснить, почему при миграции двойной связи в метиловом эфире ундец-10-еновой кислоты образуется в основном цис-изомер (табл. 19.1.2), а при миграции двойной связи в молекулах метиловых эфиров ненасыщенных жирных кислот образуется транс-изомер, при этом метка в основном включается в аллильные положения и при двойных связях (схемы з , и ) (табл. 19.1.4). [c.496]

    Используя катализаторы Линдлара, удалось успешно вводить метку в легко гидрируемые метиловые эфиры ненасыщенных жирных кислот [9]. Однако для введения метки в простагландины типа Р и ряд других соединений, по выше изложенной причине, лучшие результаты даёт использование 5% Рс1/Ва504 и 5% Рс10/А120з при пониженных давлениях трития [9]. Введение метки в присутствии катализаторов на основе никеля и меди позволило получить / Н/элеутерозид В, двойная связь которого практически полностью гидрировалась даже на катализаторе Линдлара [9], но молярные радиоактивности препаратов были, как правило, в десятки раз ниже, чем при использовании палладиевых катализаторов. Таким образом, варьируя условия эксперимента, удавалось повысить молярные радиоактивности органических соединений в несколько раз, а иногда и на порядок (табл. 19.1.3, 19.1.6). [c.498]

    Фармер с сотрудниками [32—35] на основании выделения и исследования гидроперекисей эфиров ненасыщенных жирных кислот пришли к выводу, что с отрывом атома Н от а-углеродного атома по отношению к двойной связи образуется единая сопряженная система из л-электронов двойной связи и иеспа-ренного р-электрона по месту свободной валентности. Так, у мо- [c.21]

    Правило Болланда хорощко согласуется с экспериментом. Для иллюстрации в табл. 11 приводятся значения 2 для некоторых простых эфиров ненасыщенных жирных кислот, вычисленные по эмпирическому правилу Болланда и определенные Болландом экспериментально [203]. [c.57]

    Доколоночное гидрирование применяли для определения структуры гептенов [49], ненасыщенных кислородсодержащих соединений, которые образуются нри окислениях олефинов [50] и эфиров жирных кислот [51, 52]. С помощью реактора гидрирования, помещенного после хроматографической колонки, Лесерф и Безард [53] определяли длины цепей отдельных эфиров ненасыщенных жирных кислот в смеси этих соединений образующиеся насыщенные эфиры улавливали на стеклянной вате, затем вымывали пентаном и вновь хроматографировали. [c.135]

    Процесс эпоксидирования осуществляется при взаимодействии перекисных соединений с эфирами ненасыщенных жирных кислот. Наиболее распространенный способ получения таких соединений — реакция с надуксусной кислотой, которая, в свою очередь, получается при взаимодействии уксусной кислоты, перекиси водорода и серной кислоты [208, 232, 233, 3303]. Продукты образуются при эпоксидпровании натуральных масел и часто обладают сильным запахом. Для предотвращения этого явления и повышения стойкости к окислению эпоксидированных масел рекомендуют их дополнительно гидрировать [1646]. [c.210]

    Сложные эфиры ароматических гидроксикетонов. В этом разделе речь идет в основном о эфирах производных гидроксибензофенона и карбоновых кислот. Для светостабилизации галогенсодержащих полимеров можно применять различные сложные эфиры 2,4-диги-дроксибензофенонов, такие, как салицилаты [607], диэфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипаты [600, 673], акрилаты или метакрилаты [670], эфиры насыщенных жирных кислот, например 2-этилгексаноат или бензоат [957, 1818], эфиры эпоксикар-боновых кислот, например 9,10,12,13-диэпоксидеканоат [944], или эфиры ненасыщенных жирных кислот, нанример линолеаты [974]. Последние три соединения применяются также нри стабилизации полиамидов, полиэфиров и других полимеров. [c.220]

    Гринспан с сотрудниками подробно изучали окисление эфиров ненасыщенных жирных кислот, а также других ненасыщенных соединений с высоким молекулярным весом посредством надуксусной кислоты при 25—30° . Следующж пример дает представ- тение об утом широко применимом методе. [c.149]

    Гринспан и Голл - сообщают об изменении этого метода, которое заключается в применении бензольных растворов эфиров ненасыщенных жирных кислот и проведении окисления перекисью водорода в присутствии концентрированной серной кислоты при 60—70°. [c.149]

    В более позднем патенте описывается получение по указанному способу окисей других эфиров ненасыщенных жирных кислот, встречающихся в природных маслах — льняном, соевом, кукурузном, шафрановом и жире Alosa Menhaden. [c.153]

    Нидерхаузер и Короли рекомендуют в качестве стабилизатора для поливинилхлорида эпоксидированные эфиры ненасыщенных жирных кислот, в особенности линолевой кислоты, и одно-или многоатомных спиртов, известные под маркой параплекс G-60. Гринспан и Голл описывают применение эпоксидированных эфиров ненасыщенных жирных кислот, приготовленных иным способом. [c.819]

chem21.info

Сложные эфиры простых жирных кислот

    Простые липиды — это сложные эфиры, получающиеся в результате этерификации спирта жирной кислотой. Если этим спиртом является глицерин, то речь идет о глицеридах, а если спиртом служит один из высших алифатических спиртов — [c.196]

    Опираясь на принцип гомологии, в анализах более полярных или более сложных соединений с целью получения более точных результатов или просто из соображений удобства применяют стандартные соединения, отличные от я-алканов. Так, Вудфорд и Ван Гент [30] в качестве стандартных соединений применяли метиловые эфиры неразветвленных жирных кислот, причем число атомов углерода в скелете кислоты они называли углеродным числом значения величин /уд метиловых эфиров других жирных кислот (разветвленных или ненасыщенных) они выражали относительно величин /уд стандартных сложных эфиров, как и в системе Ковача. Позже для характеристики тех же соединений Миуа и сотр. [31] вместо углеродного числа предложили термин эквивалентная длина цепи . Метод с использованием [c.439]

    Металлический натрий. Натрий применяется для абсолютирования углеводородов и простых эфиров. Нельзя использовать его для сушки кислот, сложных эфиров, спиртов, галогенпроизводных жирного и ароматического рядов, альдегидов, кетонов, аминов. [c.172]

    Так, простейшие кислоты получают омылением фруктовых эфиров, представляющих собой сложные эфиры жирных кислот и одноатомных спиртов. [c.241]

    Глава 17 СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ Сложные эфиры простых жирных кислот [c.512]

    Сложные эфиры простых жирных кислот 513 [c.513]

    Стерины — циклические спирты, относящиеся к классу стероидов. Представляют собой обычно твердые вещества, не растворимые в воде. Содержатся в клетках всех растений и животных. Природные стерины имеют заместители-группу ОН и две группы СНз в положениях (3, 10, 13) остова стерана, а также длинную алифатическую цепь в положении (17). К наиболее распространенным и важным животным стеринам относится холестерин — белые или желтоватые кристаллы в форме пластинок, жирные на ощупь, без запаха. Практически не растворим в воде, но растворяется в спиртах, простых эфирах, бензоле и жидких жирах. Впервые выделен из желчных камней, почти целиком состоящих из холестерина. В тканях животных холестерин содержится в свободном виде (в тканях нервной системы) или в виде сложных эфиров высших жирных кислот. Наибольшее содержание холестерина отмечено в мозге, печени, почках, надпочечниках. Если содержание холестерина в крови становится избыточным, то развивается атеросклероз, ожирение печени и др. [c.560]

    Сложные эфиры и лактоны высшие лак-тоны спирты и альдегиды простые эфиры высшие жирные кислоты ароматические карбоновые кислоты фенолы и енолы [c.194]

    По химическому строению липиды можно разделить на слож ные эфиры высших жирных кислот и (обычно, но не всегда) глицерина (пропантриола-1,2,3), и амиды жирных кислот — производные длинноцепочечных аминов. По другой классификации различают простые, или нейтральные, липиды (триацилглицерины, некоторые липиды с простой эфирной связью, сложные эфиры холестерина, воска) и сложные, или полярные, липиды (фосфоглицериды, гликозилдиацилглицерины, сфинголипиды), в o hobhoai в соответствии с их хроматографическим поведением. [c.70]

    Бутанон-2 г Кетоны, альдегиды, простые и сложные эфиры (метиловые эфиры жирных кислот) Донорно-акцепторное комп-лексообразование Пентанон-2 г  [c.273]

    Несмотря на то что простые а. -ненасыщенные кислоты не имеют большого значения для биохимии, их производные часто являются промежуточными соединениями при синтезе и распаде длинноцепочечных жирных кислот, входящих в состав животных жиров (разд. 8.11). Ферментативные процессы распада суммированы в нижеприведенной схеме. Окисление (превращение в непредельное соединение) насыщенного ацилкофермента А проходит с образованием сложного эфира сопряженной ненасыщенной кислоты, который присоединяет элементы воды, возможно за счет нуклеофильной атаки. Образовавшийся р-гидрокси-ацилкофермент А окисляется в соответствующий р-оксоацилко-фермент А. Затем этот интермедиат расщепляется при взаимо-.действии с тиольной группой другой молекулы кофермента А. [c.259]

    Другой причиной синергического эффекта является образование маслорастворимыми ПАВ так называемых смешанных мицелл с включением в состав мицелл молекул поляризующих или деполяризующих соединений [18]. Роль таких добавок могут выполнять спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, амины, жирные кислоты разного строения, уксусная кислота, а также твердые частички — наполнители-сегнетоэлектрики (нитрит натрия), ферромагнетики (микрочастички железа, никеля, кобальта), наполнители (микрокальцит, микродоломит и пр.) [18]. Регулируя объемные свойства маслорастворимых ПАВ, число их агрегации, критическую концентрацию мицеллообразования за счет промежуточных поляризующих соединений (вода, легкие спирты и эфиры, фенолы) и поляризующих соединений (указанных выше добавок), можно повышать до оптимальных значений поверхностную активность комбинированных продуктов, их диэлектрическую проницаемость и электрическую проводимость и добиваться улучшения поверхностных, в частности защитных свойств. Еще более ощутимые результаты получаются, когда наряду с промежуточными поляризующими и поляризующими соединениями используется внешняя поляризация мощными акустическими, электрическими, магнитными или электромагнитными полями — процесс Электромаг [18, 120—122]. [c.137]

    Ацилоины можно легко идентифицировать, используя их способность восстанавливать в спиртовом щелочном растворе 1,2-динитробензол в фиолетовые растворимые в воде соли ацы-формы о-нитрозонитробензола и соответствующие а-дикетоны (стр. 283). Следовательно, синтез ацилоинов может явиться реакцией обнаружения сложных эфиров алифатических жирных кислот, принимающих участие в этом синтезе. Это очень просто и быстро достигается проведением реакции (1) в присутствии 1,2-динитробензола. Если, не удаляя избыток натрия, обработать реакционную смесь водой, сразу возникает характерная для ацилоинов фиолетовая окраска. [c.325]

    Холестерол. Об обмене его мало известно. Ясно, что он представляет существенную составную часть клеток и, подобно лецитину, синтезируется в организме животных. Бактерии кишечника восстанавливают холестерол, который выделяется с экскрементами в виде копростерола. Для синтеза холестерола используется такое простое вещество, как уксусная кислота. Кормление мышей и крыс натриевой солью дейтероуксусной кислоты приводит к образованию дейтерохолестерола, причем изотоп содержится как в ядре, так и в боковой цепи. Самый холестерол может быть источником образования желчных кислот. Присутствует он в тканях и органах как в свободном виде, так и в виде сложных эфиров с жирными кислотами. [c.413]

    Отношения не всегда так просты это показывает поведение ряда сложных эфиров высших жирных кислот с высшими спиртами. В качестве примера может быть УПОМЯНУТ цетилпальмитат [49]. Покрытая им площадь может значительно сильнее изменяться с температурой, чем в случае жирных кислот, так что сравнение при случайно выбранной температуре оказывается произвольным. Исследованы также многие кислоты с разветвленной цепью, например этилдодецилуксусная кислота [c.278]

    Этот механизм, правда, объясняет, что при расщеплении эфира кислород остается при алкиле, однако в деталях он, несомненно, еще несоверщенен (т. I, стр. 558), что показывает, в частности, попытка понять при его помощи влияние строения кислотной и спиртовой компоненты при омылении эфиров простейших жирных кислот. Если бы присоединение протона к эфирному кислороду эфирно-карбоновой группы было первичным и определяющим скорость актом, то следовало бы ожидать сильного влияния спиртовой компоненты. Такого влияния, однако, не обнаруживается вместо него имеется влияние остатка кислоты, в котором сильное разветвление цепи у -углеродного атома проявляется так же, как и при щелочном омылении. Поэтому естественно принять для этого обычного кислого омыления сложных эфиров механизм, который родственен механизму щелочного омыления во всяком [c.502]

    Хотя большинство липидов являются производными глицерина, в настоящее время известно, что все организмы — животные, растения или микроорганизмы — содержат по крайней мере в малых количествах липиды, которые являются производными диолов. В число таких диолов входят этиленгликоль, 1,2- и 1,3-пропандио-лы, 1,3-, 1,4- и 2,3-бутандиолы, а также 1,5-пентандиол. Среди ди-ольных липидов встречаются моно- и диацильные производные, являющиеся сложными эфирами различных жирных кислот, простые диэфиры, смешанные алкильные (или 1-алкенильные) и ацильные производные, диольные аналоги фосфатидилхолина, фосфатидилэтаноламина, диольный холинплазмалоген, ацилиро-ванные диольные галактозиды и диольные липоаминокислоты. Обычно содержание диольных липидов составляет только 0,5— [c.75]

    Простые липиды представлены двухкомпоне нтными веществами—сложными эфирами высших жирных кислот с глицерином, высшими или полицикли-ческими спиртами. Сюда относятся жиры (триглицериды)—сложные эфиры высших жирных кислот и трехатомного спирта—глицерина воски—сложные эфиры высших жирных кислот и высших спиртов стервды—сложные эфиры высших жирных кислот и полициклических спиртов—стеролов. [c.370]

    Разрыв связи С—С при окислении может происходить в любой точке молекулы, поэтому в оксидате содержатся продукты самого различного молекулярного веса. В оксидате были обнаружены и идентифицированы следующие летучие жирные кислоты муравьиная, уксусная, пропионовая, масляная,валерьяновая, капроновая и далее вплоть до 10 углеродных атомов в цепи. Водонерастворимые нелетучие кислоты представляют собой очень сложную жирных кислот, оксидат может содержать окси-кпслоты, лактоны, ангидриды, альдегидо-кислоты, кетоно-кислоты, альдегиды, спирты и простые эфиры [328—336]. Твердые кислоты более чем на 80% состоят из предельных соединений с молекулярным весом от 145 до 300 и на 50% — из соединений с числом углеродных атомов не выше 14 [339]. Сообщалось об идентификации миристиновой, пальмитиновой, стеариновой, арахиновой, лигно-цериновой и изоиальмитиновой кислот [340]. Образование двухосновных кислот незначительно, хотя янтарную кислоту удалось выделить из оксидата [341, 342]. Неокисленный остаток по впеш- [c.587]

    Позднее многие исследователи модифицировали систему, заменяя петролейный эфир на н-пентан, м-гексан или н-гептан, а уксусную кислоту — на муравьиную, однако существенно улучшить разрешение им не удавалось. В таких системах, используемых для фракционирования нейтральных липидов, мо-ноацилглицерины и фосфолипиды остаются на старте, в то время как наименее полярные углеводороды мигрируют вблизи фронта растворителя, а более или менее полностью разделяются липиды с промежуточной полярностью. В рассмотренной выше системе наблюдается следующая очередность элюирования нейтральных липидов углеводороды, сложные эфиры холестерина, метиловые эфиры жирных кислот, триацилглицерины, свободные жирные кислоты, диацилглицерины и свободный холестерин, [145]. Шараф и др. [146] успешно разделяли сложные смеси нейтральных липидов методом ТСХ по такой схеме сначала элюирование проводили гексаном до продвижения фронта растворителя до отметки 19 см от стартовой линии, после чего гексан заменяли на бензол. Когда фронт растворителя перемешался еще на 19 см. пластинку из бензола переносили в систему гексан — диэтиловый эфир — уксусная кислота фронтом растворителя 9 см заканчивали элюирование. На полученной в результате хроматограмме наблюдались разделенные зоны сквалена, сложных эфиров холестерина, восков, диоловых эфиров и метиловых эфиров, ацетонидов простых эфиров глицерина, жирных кислот, холестерина и диацилглицеринов. [c.141]

    Согласно Баруэллу [13], пунктом первоначальной атаки кислорода является положение 2 в цепи парафина затем атаке подвергается атом углерода в положении 3 и т. д. по направлению к середине цепи. Двуосновные кислоты образуются только в виде следов. Из низших кислот в основном получаются муравьиная и уксусная. Одновременно (или в последующей стадии реакции) кислород воздействует на Другие части молекулы, а поэтому наряду с простыми жирными кислотами с длинной цепью образуются также кето- и оксикислоты, лактоны и сложные эфиры оксикислот. Первые ступени окисления можно, таким образом, представить в виде следующей схемы  [c.73]

    Чаще всего гидролиз осуществляют нагрсваш м с оодным или водно-спиртовым раствором щелочи, реже — с разбавленной минеральной кислотой. Низшие алифатические эфиры низших жирных кислот, а также другие эфиры сравнительно простого строения легко гидролизуются при нагревании с обратным холодильником с водным раствором едкого натра или едкого кали. Эфиры кислот и спиртов относительно высокого молекулярного веса, трудно растворимые в воде, легче гидролизуются при действии спиртового раствора едкого кали. Условия гидролиза сложных эфиров иллюстрируются следующими примерами. [c.306]

    Хигухи и Лах [15191 изучили взаимодействие полиэти-ленгликоля с некоторыми органическими кислотами и фенолами и нашли, что полиэтиленгликоль образует комплексные соединения с барбитуратами. Простые полиглицидные эфиры способны образовывать при взаимодействии со спиртами простые эфиры [1520]. Описаны ацетали полипентаэритрита, получаемые действием на полиэфир альдегида [1521], а также неполные сложные эфиры простых полиэфиров и высших ненасыщенных жирных кислот [1522]. Исследовано взаимодействие эпоксидных смол с растительными маслами 11523]. Изучены реакции простых полиэфиров с тиоколами [1524], диизоцианатами [1525], диаминами 1526], с ангидридами кислот [1527]. [c.50]

    Из всех продуктов брожения по количественным показателям на первом месте стоят высшие спирты, которые образуются параллельно с этиловым спиртом, но многие соединения, образующиеся в гораздо меньших количествах, играют важную роль в развитии вкуса и аромата. Простые жирные кислоты (например, уксусная), среднецепочечные (например, каприловая или каприламовая) и длинноцепочечные жирные кислоты могут влиять на вкус и аромат непосредственно или путем участия в образовании сложных эфиров. В еще более низких концентрациях образуются карбонильные соединения (например, ацетальдегид и диацетил), но у них настолько низкий вкусовой [c.55]

    ЯВЛЯЮТСЯ растворителями при повышенных температурах. Однако по наблюдениям автора (совместно с Г. Лоренц) смешение полистирола с пластификаторами методом горячего вальцевания связано с некоторыми затруднениями. Все же удалось получить стабильные смеси введени1эм в полимер до 40% трикрезилфосфата, дибутилфталата или некоторых сложных эфиров простых тиоэфиров дикарбоновых кислот. Правда, при добавлении таких предельных количеств пластификатора к исходной смеси переработка композиции становится все более трудной, поэтому для практических целей полярные пластификаторы добавляют в количестве, не пре-вышаюш ем 20%. Совместимость полярных пластификаторов с полистиролом в пленках, получаемых методом налива, лежит в этих же пределах. Проблема переработки с пластификаторами азотсодержащих линейных полимеров, получаемых доликонденсацией и отличающихся по своему строению от рассмотренных до сих пор производных целлюлозы и виниловых полимеров, до настоящего времени не решена. Уже первые работы по применению в промышленности полиамидов показали, что совместимость имевшихся в то время (1939 г.) пластификаторов с полиамидами и полиуретанами, отличающихся частичной кристалличностью, настолько мала, что они почти не оказывают влияния на свойства полиамидов. Фталаты, адипаты, эфиры жирных кислот с триолами, касторовое масло быстро выпотевают из полиамидов или полиуретанов. [c.76]

    Хроматографией на колонке с кремниевой кислотой можно отделить триацилглицерины, содержащие остатки эпокси- [136], кето- [137], окси- i[138] и ацилоксипроизводных [139] жирных кислот от триацилглицеринов, в составе которых имеются остатки незамещенных жирных кислот, а также очистить сложные эфиры глицерина, образовавшиеся в результате аутоокисления [137, 138]. На колонках с кремниевой кислотой или флоризилом время удерживания простых эфиров глицерина, содержащих остатки окисленных жирных кислот, больше, чем у соответствующих эфиров езамещенных жирных кислот. [c.140]

    Сахароза играет огромную роль, являясь важным продуктом питания. Некоторые производные сахарозы, например ее простые и сложные эфиры, нашли промышленное применение. Так, в качестве прослойки при изготовлении стекла триплекс может применяться октаацетат сахарозы, а для уменьшения вязкости различных полимерных материалов при изготовлении лаков, клеев и т д. используется ее бензоат. Сложные эфиры сахарозы и высших жирных кислот, обладая высокой моющей способностью, могут использоваться в качестве детергентов (см. с. 345). Некоторые простые эфиры сахарозы, например октаметилсахароза, применяются в качестве пластификаторов при производстве пластмасс. [c.246]

    Жирные кислоты с нормальной цепью часто производятся в избытке, поэтому в последнее время большое внимание уделяется их модифицированию с целью получения более ценных веществ. Олт, Сверн, Скенлен и другие [201 широко изучали процесс окисления ненасыщенных жирных кислот и их производных в окси- и эпоксисоединения. Эпоксисоединения образуются с хорошими выходами при применении в качестве окислителей надмуравьиной или надуксусной кислоты. Оксисоединения получаются различными методами окисления, в том числе окислением перманганатом [211, персульфатом [221 или воздухом в присутствии кобальтового катализатора. С помощью мочевинных комплексов было изучено строение стереоизомер ных форм окисленных кислот и описано значительное количество новых производных кислот [231 (в основном типа простых и сложных эфиров). Если олеиновую кислоту окисляют ЗеОа или ЗеОз и воздухом [24], то оксигруппа образуется в а-положении к двойной связи. Описано также получение кетокислот путем окисления бихроматом насыщенных оксикислот типа гидрированной рицинолевой кислоты [251. [c.28]

    В процессе культивирования микроорганизмов на различных субстратах, а сырьем для этого процесса являются те же среды, что и для производства кормовой биомассы, получаются три класса липидов простые, сложные липиды и их производные. К простым липидам относятся нейтральные жиры и воски. Нейтральные жиры, являющиеся основными запасными компонентами клетки, представляют собой эфиры глицерина и жирных кислот (moho-, ди- и триацилглицериды), основная масса которых — триацилглицериды. Воски — эфиры высших жирных кислот или монооксикислот и алифатических спиртов с длинной углеродной цепью, по своей структуре и свойствам близки к нейтральным липидам. Обычно к воскам относят также эфиры холестерина и витаминов А и Ог. Наибольшее количество нейтральных липидов синтезируется в дрожжах и мицелиальных грибах, а у бактерий преобладают сложные липиды. Простые липиды находят применение как технологические смазки в процессах холодной и тепловой обработки металлов. [c.100]

    В качестве противокоррозионных присадок к бензинам предложены высшие жирные кислоты и их олигомеры, простые и сложные эфиры, некоторые комплексные соли высших жирных и нафтеновых кислот и аминов или амидов. Используются также среднемолекулярные сульфонаты двухвалентных металлов кальция, магния, бария. Однако сульфонаты обладают повышенной зольностью, увеличивающей износ деталей двигателя. Поэтому предпочтение отдается беззольным присадкам, к которым относятся смешанные соли карбоновых кислот, диаминов и ароматических сульфокислот, алкилянтарные кислоты, нит- [c.373]

    Наряду с сульфоэфиром образуется много побочных веществ (простые и сложные эфиры, диалкилсульфаты и -суль-фонаты, жирные кислоты, сульфоны и др.). Поэтому для получения чистого алкилсульфата требуется тщательная очистка продукта многократной перекристаллизацией. При этом отделяется также сульфат натрия, который в большом количестве образуется при нейтрализации избытка h3SO4. Не-сульфированные соединения отделяют экстрагированием. Наличие несульфированных веществ (в частности, не вошедшего в реакцию жирного спирта) вызывает появление на изотермах поверхностного натяжения минимума в области ККМ. Исчезновение этого минимума может служить хорошим критерием чистоты полученного препарата. [c.198]

    Гемопротеид пероксидаза катализирует окисление ряда фенолов и ароматических аминов. Эстеразы контролируют образование и, гидролиз сложных эфиров (из простых спиртов и кислот) липазы конт-)олируют образование и гидролиз глицеридов высших жирных кислот., (арбогидразы катализируют расщепление гликозидных связей в простых гликозидах и полисахаридах. [c.732]

    Циклогексанолы см. Алкилциклогексанолы Эфиры простые от эфиров жирных кислот Эфиры сложные Эфиры фенолов простые [c.221]

chem21.info