Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Определение эфир
Определение - эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Определение - эфир
Cтраница 1
Определение эфиров основано на их омылении гидроксидом натрия с образованием соответствующей соли уксусной кислоты и этилового спирта. [1]
Определение ацидтиоловых эфиров методом Г1Х продуктов их восстановления боргидридом натрия. [2]
Для определения эфиров, в ту же пробу, в которой только что определили кислотность, прибавляют 20 мл 0 1 н раствора едкого натра или едкого калия и один час кипятят с обратным холодильником. После охлаждения приливают 20 мл 0 1 н раствора серной или соляной кислоты, избыток которой тут же оттитровывают 0 1 н раствором едкой щелочи в присутствии 1 - 2 капель 1 % - ного раствора фенолфталеина до слаборозовой окраски. [3]
Для определения эфиров, в ту же пробу, в которой только что определили кислотность, прибавляют 20 мл 0 1 н раствора едкого натра или едкого калия и один час кипятят с обратным - холодильником. После охлаждения приливают 20 мл 0 1 н раствора серной или соляной кислоты, избыток которой тут же оттитровывают 0 1 н раствором едкой щелочи в присутствии 1 - 2 капель 1 % - ного раствора фенолфталеина до слаборозовой окраски. [4]
Для определения эфира разработан хроматограф [ 1151, схема которого показана на рис. ПО. Гааован смесь из колонки через трехходовой кран 3, трубку с хлорно-кислым магнием 10, детектор 9, трубку с хлористым кальцием 12 и реометр 13 поступает на сброс. [5]
Для определения эфиров салициловой кислоты: амил -, метил -, фенил - и этилсалицилатов [138] смешивают 5 мл раствора в этиловом спирте, содержащего 0 5 - 5 мг сложного эфира салициловой кислоты, с 1 мл 10 % - ного раствора Nh3OH - HC1 в 80 % - ном этиловом спирте, добавляют 2 мл 10 % - ного раствора NaOH в 90 % этиловом спирте и 5 мл диэтилового эфира. Полученный раствор фильтруют, первые порции фильтрата отбрасывают, а оптическую плотность следующих порций измеряют при 520 нм. [6]
Для определения эфиров р-аминокротоновой кислоты пригодны полярографический метод ( полярографирование стабилизатора после нитрования) и метод тонкослойной хроматографии, основанный на визуальном сравнении окрашенных пятен. В пищевом масле стабилизатор полярографируют после экстракции его ацетонитрилом. [7]
Для определения эфира гомогенат образца извлекают хлороформом, упаривают досуха, растворяют в пентане, фильтруют, хроматографи-руют при 220 и определяют оптическую плотность фракции, собранной в этиловый спирт, при 281 или 224 ммк. [8]
Для определения эфиров тиоциановой кислоты к 100 мл исследуемого раствора прибавляют 75 мл раствора едкого натра в спирте и диоксане. Смесь переносят в делительную воронку и встряхивают 30 мин при 30 - 40 С. К раствору прибавляют 1 г сухих асбестовых волокон, фильтруют и доводят объем фильтрата 1 % - ным водным раствором едкого натра до 250 мл. В отдельные колбы помещают 3 мл полученного раствора и 3 мл контрольного раствора, представляющего собой 0 005 % - ный раствор цианида натрия в растворе едкого натра, и нагревают при встряхивании в течение 10 мин с 5 мл насыщенного раствора пикрата натрия. Полученные желтые растворы фильтруют, разбавляют до 25 мл и колориметрируют. Содержание тиоцианата рассчитывают, умножая найденное содержание цианида на 2 ( стр. [9]
Для определения эфиров тиоциановой кислоты к 100 мл исследуемого раствора прибавляют 75 мл раствора едкого натра в спирте и диоксане. Смесь переносят в делительную воронку и встряхивают 30 мин при 30 - 40 С. К раствору прибавляют 1 г сухих асбестовых волокон, фильтруют и доводят объем фильтрата 1 % - ным водным раствором едкого натра до 250 мл. В отдельные колбы помещают 3 мл полученного раствора и 3 мл контрольного раствора, представляющего собой 0 005 % - ный раствор цианида натрия в растворе едкого натра, и нагревают при встряхивании в течение 10 мин с 5 мл насыщенного раствора пикрата натрия. Полученные желтые растворы фильтруют, разбавляют до 25 мл и колориметрируют. Содержание тио-цианата рассчитывают, умножая найденное содержание цианида на 2 ( стр. [10]
При определении эфиров аминокислот [117] растворяют навеску в этиловом спирте с таким расчетом, чтобы в 1 мл раствора содержалось 3 - 15 мкмоль эфира. Оптическую плотность раствора измеряют при зеленом светофильтре. Таким способом определяют эфиры аланина, бензоилфенилаланина, ва-лина, глицина, лейцина и других аминокислот. [11]
Хорак [86] описывает определение 3-метилового эфира этинил-эстрадиола ( местранола) в присутствии 17а - ацетокси-16 - метилен-4 6-прегнандиен - 3 20-диона - ( суперлутина) в чехословацком противозачаточном препарате антигест. [12]
Растворители, используемые для определения эфира, пригодны и для определения лакто-нов. [13]
Этим методом было проведено определение данных эфиров в ряде продуктов бутилаце-татного производства. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Определение эфирного числа и числа омыления
3.2.1 Краткие теоретические сведения
Определение сложных эфиров осуществляют согласно
ГОСТ 30144-94 Масла эфирные и продукты эфирномасличного производства. Метод определения эфирного числа.
Эфирное число - одна из важнейших химических констант, характеризующая содержание сложных эфиров в масле.
Эфирное число э.ч. - количество миллиграммов гидроксида калия, необходимое для нейтрализации кислот, полученных гидролизом эфиров, содержащихся в 1 г анализируемого продукта.
3.2.2 Сущность метода
Метод заключается в гидролизе сложных эфиров спиртовым раствором гидроксида калия при нагревании с последующим титрованием избытка щелочи.
О О
// //
R - С + КОН = R - С + R1-ОH (3.7)
\ \
О-R1 О-K
Так как в эфирном масле имеются свободные кислоты, которые также реагируют со щелочью, то сначала их нейтрализуют 0,1 моль/дм3 раствором КОН, определяя кислотное число, а затем определяют эфирное число.
3.2.3 Аппаратура и реактивы
Весы лабораторные общего назначения 2-го класса точности с наибольшим пределом взвешивания 200 г.
Колба П-1-100(250)-29/32 ТХС
Холодильник воздушный, трубка с конусом КШ-29/32, диаметром
10 мм, длиной 100-110 см.
Бюретка вместимостью 50 см3 с ценой деления 0,1 см3.
Цилиндр 1(3) - 10(25) .
Баня водяная.
Вода дистиллированная.
Калия гидроокись, спиртовой раствор концентрации с(КОН) =
0,5 моль/дм3 (0,5 Н) и с(КОН) =0,1 моль/дм3 (0,1 Н).
Кислота серная, раствор концентрации с (h3SO4) =0,5 моль/дм3 (0,5 Н).
Спирт этиловый ректификованный.
Фенолфталеин (индикатор), спиртовой раствор с массовой долей
фенолфталеина 1%.
Аппаратура и реактивы должны соответствовать требованиям нормативных документов, приведенным в ГОСТ 30144-94.
3.2.4 Порядок проведения контроля
3.2.4.1 Определение эфирного числа спирторастворимых продуктов (дистилляционные эфирные масла, туалетные воды, и т.п.).
В колбу с содержимым, после определения кислотного числа согласно
нормативной документации добавляют из бюретки 20 см3 раствора гидроксида калия концентрации с(КОН) =0,5 моль/дм3. Присоединяют колбу к воздушному холодильнику и помещают в кипящую водяную баню на один час, при этом следят, чтобы холодильник не нагревался выше 2/3 длины трубки. Через час колбу вынимают из бани, дают остыть, отсоединяют холодильник и добавляют к содержимому в колбе 3-4 капли раствора фенолфталеина. Титруют избыток щелочи раствором серной кислоты концентрации с(1/2 h3SO4) =0,5 моль/дм3 до исчезновения розового окрашивания.
Холостой опыт проводят параллельно с определением в тех же условиях, с теми же реактивами, добавляя их в колбу с 10 см3 нейтрализованного этилового спирта, но без навески анализируемого продукта.
3.2.4.2 Определение эфирного числа трудно растворимых в спирте продуктов (конкреты, воски и т.п.)
В колбу с содержимым после определения кислотного числа добавляют из бюретки 20 см3 раствора гидроксида калия концентрации с(КОН) =
=0,5 моль/дм3. Подсоединяют колбу к обратному холодильнику и помещают в кипящую водяную баню на один час. По истечении времени колбу вынимают из бани, дают остыть и отсоединяют холодильник. В колбу добавляют 3-4 капли раствора фенолфталеина и титруют избыток щелочи раствором серной кислоты концентрации с(1/2h3SO4) = 0,5 моль/дм3 до исчезновения розового окрашивания.
Холостой опыт проводят параллельно с определением в тех же условиях, с теми же реактивами, добавляя в колбу с 10 см3 нейтрализованного спирта и 15 см3 гексана или петролейного эфира, 20 см3 гидроксид калия, но без навески исследуемого продукта.
Результат измерения объема раствора серной кислоты, пошедшего на титрование, записывают с точностью до второго десятичного знака. Если анализируемый продукт содержит фенолы или соединения с фенольными группами, вместо фенолфталеина в качестве индикатора применяют феноловый красный. Это оговаривается в стандарте на анализируемый продукт.
3.2.5 Правила обработки результатов контроля
Эфирное число Э.ч., в миллиграммах гидроксида калия на грамм, вычисляют по формуле
Э.ч. 
, (3.8)
где Vo - объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование щелочи в холостом опыте, см3;
V1 - объем 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование щелочи в рабочем опыте, см3;
m - масса навески вещества, г;
28,05 - количество миллиграмм гидроксида калия в 1 см3;
0,5 моль/дм3 спиртового раствора щелочи, мг/см3.
Массовую долю сложных эфиров X, в процентах, в расчете на преобладающий в масле сложный эфир вычисляют по формуле
X = 
(3.9)
где Vo -объем точно 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование щелочи в контрольном опыте, см3;
V1 -объем 0,5 моль/дм3 раствора серной кислоты, израсходованный на титрование щелочи в рабочем опыте, см3;
М - молекулярная масса сложного эфира, г;
m - масса навески вещества, г;
3.2.5.1 Число омыления ч.о., в миллиграммах гидроксида калия на грамм, вычисляют по формуле
ч.о. = к.ч. + э.ч., (3.10)
где к.ч. - кислотное число, мг КОН/г; э.ч. - эфирное число, мг КОН/г.
3.2.5.2 Точность определения
Допустимая абсолютная суммарная погрешность результата анализа в зависимости от величины эфирного числа (массовой доли) при доверительной вероятности Р = 0,95 указана в таблице 2.
Два результата определений, полученные одним лаборантом, признаются достоверными при доверительной вероятности Р = 0,95, если расхождение между ними (сходимость измерений) не превышает значений, указанных в таблице 2.
Два результата испытаний, полученные в двух разных лабораториях, признаются достоверными при доверительной вероятности Р=0,95, если расхождение между ними (воспроизводимость измерений) не превышает значений, указанных в таблице 2.
Таблица 2 - Точность определения эфирного числа, сложных эфиров
| Наименование и значение показателя | Суммарная абсолютная погрешность | Сходимость измерений | Воспроизво- димость измерений |
| Эфирное число, мг КОН/г До 20,00 включит. Св.20,00 до 40,00 Св. 40,00 до 70,00 Св.70,00 | 2,20 2,50 3,00 3,60 | 1,50 3,50 4,00 5,00 | 3,50 6,20 7,50 10,00 |
| Массовая доля эфиров, % До 10,00 включит. Св. 10,00 до 50,00 Св. 50,00 | 1,00 1,50 2,00 | 0,50 1,00 1,50 | 1,40 3,00 3,80 |
3.2.5 Задание
Определить кислотное и эфирное число предложенного для работы
эфирного масла. Определить массовую долю сложных эфиров в масле.
Определение - эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Определение - эфир
Cтраница 2
Широко применяется полярография для определения фосфорор-ганических эфиров, содержащих остаток нитрофенола: тиофос, метилнитрофос, параоксон и др. Известно [87,101], что алкиль-ные эфиры фосфорных кислот, к которым принадлежат активные инсектициды, восстанавливаются на ртутном капельном электроде в далекой отрицательной области потенциалов ( 2 0 - 3 0 в отн. Однако Косматому и Третьяку [33, 91] удалось показать, что цидиал - производное дитиофосфорной кислоты - может быть полярографически определен методами классической полярографии ( - 2 16 в отн. [16]
Помимо прямых полярографических методов определения эфиров и метакриловых кислот имеется ряд косвенных методов. [18]
Микрокулонометрический метод был применен также для определения эфиров 2 4 - Д в шпинате66; температура колонки при этом составляла 225 С. [19]
Следует отметить, что данный метод определения эфиров в жижке не является вполне правильным и нуждается в усовершенствовании. [20]
Анализ проводят в последовательности, которая описана выше для определения эфиров, с той лишь разницей, что кипячение с обратным холодильником ведут в течение 10 мин. Данные для калибровки получают путем анализа проб с известным содержанием ангидрида или лактона. [21]
В находящейся в библиотеке Менделеева энциклопедии Ларусса дано такое определение эфира: Жидкость невесомая, упругая, наполняющая пространство, проникающая во все тела и признаваемая физиками за причину света, тепла, электричества и проч. Изложение своих взглядов Д. И. Менделеев и начинает с критики положения о невесомости эфира, утверждая, что воздух тоже нельзя было взвесить, пока не были изобретены воздушные насосы. Эфир - вещество ( жидкость), и, как всякое вещество, он должен иметь вес. [22]
Анализ проводят в последовательности, которая описана выше для определения эфиров, с той лишь разницей, что кипячение с обратным холодильником ведут в течение 10 мин. Данные для калибровки получают путем анализа проб с известным содержанием ангидрида или лактона. [23]
Анализ проводят в последовательности, которая описана выше 1 ля определения эфиров, с той лишь разницей, что кипячение: обратным холодильником ведут в течение 10 мин. Данные для олибровки получают путем анализа проб с известным содержащем ангидрида или лактона. В используемых при этом нейтральных условиях калибровочные графики не всегда имеют вид 1рямых линий. [24]
Метод дает хорошо воспроизводимые результаты и может быть применен для определения паратолуилового эфира при концентрации его не менее 0 25 мг / мл. [25]
Для определения следовых количеств спиртов можно сначала подвергнуть их ацетилированию, а затем использовать метод с гидроксаматом железа ( III), применяющийся в определении эфиров. При использовании такого метода образец, содержащий спирт, сначала ацетилируют до эфира уксусной кислоты. Аце-тилирование осуществляют в мягких условиях в пиридине с кислотным катализатором в присутствии буфера при комнатной температуре. После ацетилирования избыток ангидрида гидролизуют минимальным количеством воды при комнатной температуре. [26]
Обычными примесями в винилалкиловых эфирах являются спирты, ацетальдегид, ацетали, ацетилен и вода; в условиях иодо-метрического анализа они не оказывают влияние на определение эфиров. Предлагаемый метод особенно удобен для определения виниловых эфиров в присутствии ацеталей и ацетальдегида. Во всех описанных выше методах анализа виниловых эфиров, основанных на кислотном гидролизе и определении образующегося ацетальдегида, ацеталь реагирует одновременно с эфиром, и так как окончательно определяется ацетальдегид, то присутствие его в образцах виниловых эфиров представляет известные помехи. [27]
Определение эфиров в метаноле-сырце, как и в жижке ( см. методику 6), основывается на омылении эфиров щелочью и оттитровывании оставшейся свободной щелочи раствором кислоты. [28]
Определение эфира, галотана, хлороформа, СС14, этанола, ацетона и др. соединений. [29]
Влажность, нелетучий остаток и температуры кристаллизации борнеолов определяют по методикам ГОСТ 1123 - 58 на камфару. Для определения эфиров используют описанную выше методику, с той лишь разницей, что навеску соответственно увеличивают. Для определения способности к дегидрированию используют ту же методику, что и для испытания катализатора и растворителя, но предварительно проверив растворитель и катализатор. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Определение - эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Определение - эфир
Cтраница 3
Для определения эфиров салициловой кислоты и антра-ниловой кислоты, помимо реакции омыления могут быть использованы другие методы, основанные на химических свойствах фенолов и аминов. [31]
Разработан метод определения эфиров фталевой кислоты, используемых в качестве пластификаторов и попадающих в организм из окружающей среды. [32]
На основании проведенных исследований разработан метод количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Метод применен для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтар-ной кислоты; он позволяет определять 0 1 - 1 0 % эфира с ошибкой определения 1 отн. [33]
ИЕ витамина А в 1 г концентрата; е - найденная оптическая плотность раствора; v - общий объем раствора с учетом всех разбавлений, мл; 20 - постоянный коэффициент; g - навеска, г. Кроме того, известен флуорометрический метод определения витамина А, основанный на титровании его малеиновой кислотой в бензольном растворе. Разработаны флуорометрические методы определения эфиров витамина А, а также хроматографические методы, описанные в литературе. [34]
Исследования, проводимые в настоящее время в области анестезии, имеют своей целью оценку методов извлечения газов из крови, направляемых для анализа в хроматограф. В сотрудничестве с д-ром Бутлером мы применяли пламенно-ионизационный детектор для определения эфира и галотана в крови и тканях тела во время наркоза и в течение нескольких часов послеоперационного периода. [35]
При анализе смеси ангидрида и эфира для каждого из этих соединений нужен отдельный калибровочный график. Калибровочный график для ангидрида получают исходя из условий, описанных для определения эфира. Содержание ангидрида определяют в условиях нейтрального гидролиза. Поглощение, обусловленное содержанием ангидрида в условиях щелочного гидролиза, вычитают из измеренного значения поглощения, а затем уже вычисляют содержание эфира. [36]
Моррис, Хольман и Фонтель [94] смогли показать методом ХТС, что метиловые эфиры трижды сопряженноненасыщенных жирных кислот в газо-хроматографическом процессе изомеризуются, а эфиры смежноненасыщенных оксикислот дегрвдратируются. Ненасыщенные гидроперекиси из метиловых эфиров - первичные продукты автоокисления - также дегидратируются в газохроматографическом процессе и мешают, таким образом, определению эфиров более ненасыщенных кислот. [37]
Моррис, Хольман и Фонтель [94] смогли показать методом ХТС, что метиловые эфиры трижды сопряженноненасыщенных жирных кислот в газо-хроматографическом процессе изомеризуются, а эфиры смежноненасыщенных оксикислот дегидратируются. Ненасыщенные гидроперекиси из метиловых эфиров - первичные продукты автоокисления - также дегидратируются в газохроматографическом процессе и мешают, таким образом, определению эфиров более ненасыщенных кислот. [38]
Для сравнительного определения холестерина на пластинку с силикаге-лем Г наносят по 20 цл экстракта одновременно с постепенно увеличивающимся количеством 0 01 % - ного стандартного раствора холестерина. В качестве растворителя используют хлороформ. Для определения эфиров холестерина наносят по 10 ал экстракта и постепенно возрастающее количество 0 1 % - ного стандартного раствора эфира холестерина. [40]
Остаток щелочи оттитровывают серной или соляной кислотой и по количеству израсходованной щелочи узнают количество эфира во взятой пробе. Непосредственное определение эфиров в жижке практически невозможно вследствие присутствия в жижке разных нелетучих или труднолетучих соединений, также вступающих в реакцию со щелочью. Поэтому для определения эфиров жижку предварительно нейтрализуют содой и перегоняют. [41]
Наиболее отработанным способом анализа крови на эфир представляется процедура, основанная на методе определения спирта по Видмарку. Можно рекомендовать проведение анализа по описаниям Г. И. Остапенко ( 1965) или Price и Price ( 1956), приспособивших метод Видмарка для оценки количества диэтилового эфира. Ниже описан метод определения эфира в крови по Г. И. Остапенко с некоторыми дополнительными рекомендациями. Метод включает диффузионное выделение эфира из образца крови с последующим поглощением его раствором двухромовокислого калия, окисление эфира и йодомет-рическое титрование избытка бихромата. [42]
Простые эфиры являются слабыми основаниями Льюиса и протонируются в сильно кислотной среде. Нуклеофильная атака по алкильному остатку в ( 6) приводит к расщеплению эфира; теория мягких и жестких кислот и оснований предполагает, что эффективный реагент должен быть построен из жесткой кислоты и мягкого основания, и, в соответствии с этим, для данной цели издавна используются гидроиодид и гидробромид. Реакция с, иодидом водорода лежит в основе определения метилариловых эфиров по Цейзелю. Гидрогалогениды пиридина или анилина также используются для деалкилирования простых эфиров фенолов в жестких условиях. [43]
Исследованы поверхностноактивные свойства этаноламидсв жирных кислот в ряде моющих композиций. Препаративным путем получены чистые образцы диэтанолаиида, диэфира диэтаноламида, диэфира диэта-волаиида лауриновой кислоты. На чистых образцах диэтанолаиида и диэфира диэтаноламида прокалиброван инфракрасный спектрофотометр ИКС-14, что позволило провести определение эфиров в моно - и диэта-ноламидах. [44]
Карбонильная группа оксикетонов, эфирная, нитрильная группа, нитрогруппа и двойная связь определению не мешают. Метод основан а спектрофотометрическом определении спирта, образовавшегося после гидролиза сложного эфира. При определении эфиров других карбоновых кислот образовавшийся спирт отгоняли и определяли его фотометрически. [45]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
2 Определение понятия "Эфир"
ПРИРОДА СВЕТА
А.П.Саврухин
E-mail: [email protected]
Сайт: http://savrukhin.narod.ru/Содержание
1. Введение.................................................................................................................1
2. Учения о свете........................................................................................................1
2.1. Определение понятия "Эфир" ...............................................................1
2.2. Определение понятия "Свет".................................................................2
2.3. Определение понятия "Фотон"..............................................................3
2.4. Определение понятия "Дуализм"...........................................................4
2.5. К понятию "Эфир"...................................................................................7
2.6. К понятию "Свет"...................................................................................10
3. Сильное взаимодействие и свет...........................................................................15
3.1. Свойства вакуума...................................................................................15
3.2. Электрон и атом......................................................................................16
3.3. Свойства фотона.....................................................................................16
4. Эксперимент и обсуждение..................................................................................17
4.1. Дифракция...............................................................................................17
4.1.1. Простая щель............................................................................17
4.1.2. Стеклянная палочка.................................................................19
4.1.3. Дифракция на отверстии.........................................................20
4.1.4. Дифракция на проволочках.....................................................20
4.2. Интерференция........................................................................................20
4.2.1. Интерференция на двух щелях и отверстиях.........................20
4.2.2. Двойная дифракция...................................................................21
4.3. Резюме.......................................................................................................23
5. Библиография..........................................................................................................24
1. Введение
Согласие между школами, отстаивающими корпускулярную или волновую природу света, не достигнуто к настоящему времени. Компромисс состоит в признании дуализма частица-волна. Чтобы не перегружать настоящую статью, а также имея в виду подготовленность читателя, справочный материал, содержащий высказывания цитируемых авторов и пояснения к ним, вынесен в не необходимый раздел 2. В нём приведены учения основоположников науки и современников о свете в виде кратких извлечений и комментариев. В разделе 3 автор излагает своё понимание свойств эфира и места фотона в системе элементарных частиц. Сформулировано понятие "свет": свет есть распространение со скоростью с области возбуждения вакуума полем, свойственным сильному взаимодействию. Концепция вакуума и понятие о фотоне автором подробно изложена в монографии [1]. В разделе 4 изложены результаты опытов автора, подтверждающие исходные предпосылки.
2. Учения о свете.
2.1. Определение понятия "Эфир".
Словом эфир обозначают разные сущности в зависимости от предпочтений автора текста: 1) гипотетическая всепроникающая среда, которой приписывалась роль переносчика света и вообще электромагнитных взаимодействий, 2) тончайшее первовещество, из которого все состоит, 3) всенаполняющая первоматерия, уплотнения которой составляют отдельные вещества, 4) гипотетическое вещество, наполняющее мировое пространство и проникающее во все тела, 5) недоступная чувственному восприятию невесомая субстанция, самое тонкое из первовеществ, 6) способный к вечному движению перводвигатель, имманентный мирозданию, 7) начало, двигающее небесные тела и состоящее из самых легких и подвижных атомов, 8) субстанция, непрерывно заполняющая пространственные промежутки между любыми телами, 9) невесомая среда и абсолютная система отсчета, 10) субстанция, заполняющая абсолютное пространство и отождествляемая с ним, 11) нематериальная субстанция, 12) упругое, незначительной плотности вещество, наполняющее вселенную, колебаниями которого физики объясняют явления света, теплоты, электричества и т. п., 13) материальная субстанция, несравненно более тонкая, нежели видимые тела, предполагается существующей в тех частях пространства, которые кажутся пустыми.
Такая многозначность слова не позволяет использовать его в качестве термина, поэтому автор использует понятие вакуум. Чистый абстрактный вакуум, первоначальный Хаос, это совершенно однородная изотропная среда, в которой отсутствуют любые виды возмущений. Им основано пространство, не имеющее ни в чём границ. Накопление разного рода дефектов его структуры, например, частиц, а затем и небесных тел, образует наблюдаемую материю. Пространство с организованной и упорядоченной материей есть Космос, обозримой частью которого является наша Вселенная. Небесные светила распространяют в широком диапазоне энергий взаимно перекрывающиеся излучения, поэтому Хаоса в природе нет. Зрение человека устроено так, что оно воспринимает свет в узком диапазоне частот и отсекает слабые сигналы, поэтому создаётся впечатление, что есть тёмные участки неба. Но на фотографиях с телескопа Хабл с длительной выдержкой и эти участки практически полностью засвечены.
Термин вакуум будет здесь употребляться для обозначение среды, являющейся носителем материи, как показано ниже.
Эфир признан вездесущим; диэлектричным; передатчиком электромагнитных
взаимодействий, радиоволн и света, а также, предположительно,
тяготения; не обнаруживающим никаких химических свойств, присущих веществам.
Уиттекер [2] позднее писал: "Мне кажется абсурдным сохранять название "вакуум" для категории, обладающей таким количеством физических свойств, а вот
исторический термин "эфир" как нельзя лучше подходит для этой цели". Зато термин ≪физический вакуум≫, как некий эвфемизм эфира вполне прижился в современной квантовой механике.
2.2. Определение понятия "Свет"
^ .
СВЕТ — лучистая энергия, воспринимаемая глазом и делающая окружающий мир доступным зрению, видимым. Толковый словарь Ушакова.
СВЕТ — состоянье, противное тьме, темноте, мраку, потемкам, что дает способ видеть; иные свет принимают за сотрясение малейших частиц вещества, другие за особое, тончайшее вещество, разливаемое всюду солнцем и огнем. Толковый словарь Даля.
^ .
СВЕТ— лучистая энергия, делающая окружающий мир видимым; электромагнитные волны в интервале частот, воспринимаемых глазом. ^ .
Оптическое излучение, свет в широком смысле слова, электромагнитные волны, длины которых заключены в диапазоне с условными границами от 1 нм до 1 мм. Волновые свойства оптического излучения обусловливают явления дифракции света, интерференции света, поляризации света и др. В то же время ряд оптических явлений невозможно понять, не привлекая представления об оптическом излучении как о потоке быстрых частиц — фотонов. БСЭ
Свет может рассматриваться либо как электромагнитная волна, скорость распространения в вакууме которой постоянна, либо как поток фотонов — частиц, обладающих определённой энергией, импульсом, собственным моментом импульса и нулевой массой. Свет — электромагнитное излучение, испускаемое нагретым или находящимся в возбуждённом состоянии веществом, воспринимаемое человеческим глазом. Википедия.
СВЕТ — зрительное ощущение, возникающее в глазу, и видимое излучение, вызывающее такое ощущение. Это как бы две стороны одного явления - субъективная и физическая. Энциклопедия Кольера.
dopoln.ru
Эфиры определение эфирных групп - Справочник химика 21
На основании этих наблюдений в 1942 г. Флори [238] отчетливо изобразил протекание равновесной поликонденсации. На обе реакции (полиэтерификацию и разложение эфира образовавшимся при поликонденсации спиртом.— В. К.) катализатор и температура действуют аналогичным образом. После того как полиэтерификация подойдет к точке, где средний молекулярный вес велик, свободные карбоксилы настолько переполнены превосходящими их по количеству эфирными группами, что скорость реакции свободных гидроксилов с эфирными группами (т. е. алкоголиза.—5. К.) будет превышать их скорость с карбоксильными группами... Таким образом, можно предположить, что эфирное взаимодействие (обратная реакция.— В. К.) может оказать значительное влияние на распределение видов молекул, полученных при полиэтерификации [238, стр. 2206]. Тем самым Флори в определенной степени ставил под сомнение правомерность пренебрежения влиянием воды на характер поликонденсации, на чем основывался вывод им кинетического уравнения в работе 1939 г. [239]. Более того, в этой же статье 1942 г. Флори отметил, что в смеси, полученной при равновесной поликонденсации, идут реакции, меняющие распределение по видам молекул [238, стр. 2212]. В 1944 г. он конкретизировал это утверждение. Состояние равновесия для полифункциональной конденсации,— отмечал Флори,— рассматривается как реакция между функциональными группами, на которую не влияет степень полимеризации реагентов (подчеркнуто мной.— В. К.), положение равновесия должно быть тем же самым, [c.98]
А. Я. Дринберг с сотр. предложили метод количественного определения эфирных групп полиакриловых и полиметакриловых эфиров, основанный на гидролизе полимеров под давлением. Гидролиз проводят в ампулах 2 н. раствором едкого калия в спирто-бензольной смеси при 120—180° С в течение 3—4 ч. Избыток едкого кали титруют 0,5 н. раствором соляной кислоты с индикатором фенолфталеином. [c.89]
В обзоре [19] сопоставляются различные методы определения кислорода в сложноэфирных группировках и в простые эфирах действие иодистого водорода, смеси калия, тетрагид-рофурана и нафталина, алкоголята калия с пиридином, натрия в аммиаке. Все они дают значения несколько меньше, чем разность общего содержания кислорода и кислорода активных функциональных групп. Это объясняется [19] не только тем, что часть кислорода угля входит в кольчатую структуру в качестве гетероатомов, но и тем, что часть эфирных групп может быть недоступна для воздействия реагентов. Поэтому разграничение структурных единиц ОМУ, содержащих кислород, продолжает совершенствоваться в методическом плане. [c.88]
Технические сложные эфиры могут содержать некоторое количество свободных кислот. Поэтому для правильного определения содержания сложного эфира взятую навеску вещества предварительно нейтрализуют щелочью, а затем определяют содержание сложного эфира, пользуясь свойствами функциональной, т. е. эфирной группы. Если в техническом продукте требуется точно определить и содержание сложного эфира, и содержание свободной кислоты, то титрование ведут ступенчато. Сначала оттитровывают свободную кислоту, а затем проводят реакцию омыления. При наличии в анализируемом веществе, кроме эфирной группы, еще карбоксильной (например, в ацетилсалициловой кислоте) предварительно нейтрализуют свободную карбоксильную группу, а с ней одновременно и присутствующую [c.250]
СО — NH —, глюкозидазы — глюкозидной связи в глюкозидах или полисахаридах, эстеразы — эфирную связь в эфирах карбоновой, фосфорной и серной кислот и т. д. Другую большую группу составляют ферменты-переносчики групп, катализирующие перенос от субстрата к акцептору определенной химической группы, такой, как атом водорода, фосфатная, глюкозильная или ацильная группы. Реакции с переносом атома водорода часто имеют отношение к образованию энергии в живой ткани, а ферменты называют оксидазами, если такой перенос осуществляется к молекулярному кислороду или от него, и дегидразами, если перенос осуществляется к другим молекулам или от них. Помимо этих двух больших групп, имеется множество более мелких групп, например для ферментов, катализирующих неокислительное декарбоксилирование, либо присоединение к двойной связи и противоположное ему разложение, либо изменения в пространственной конфигурации. [c.109]
Сложные метиловые эфиры легко гидролизуются кислотой, которая не действует на простые эфиры. Если метоксигруппы определять после омыления, то полученные данные характеризуют содержание простых эфирных групп, а снижение содержания метоксигрупп в результате омыления—содержание сложных эфирных групп. На основании этих двух определений метоксильных групп можно рассчитать количество карбоксильных и фенольных групп в исходном образце. Полученные данные для 12 типов саж представлены в табл. 1. [c.78]
Кроме углеводородов в состав нейтральных соединений входят различные кислородсодержащие соединения (эфиры, гидроксилсодержащие и карбонильные). Из индивидуальных соединений были выделены только альдёгиды й кетоны Сз—С , этилпропионат,. все в ничтожных количествах Наличие эфирных групп было доказано путем омыления нейтральных кислородсодержащих соединений, в результате которого были получены фенолы (9,5%) и карбоновые кислоты (7,8%). О наличии значительных количеств эфиров свидетельствуют также данные по определению эфирных чисел. Кроме того, в ИК-спектрах этих соединений обнаружены интенсивные полосы поглощения, характерные для эфирных групп Поскольку [c.174]
Реактив Марки можно применять и для открытия эфиров фенола, например кодеина, этилморфина и т. д. Реакция протекает на протяжении определенного времени, так как серная кислота, находящаяся в реактиве Марки, сначала омыляет эфирную группу, а затем освободившийся фенольный гидроксил взаимодействует с формалином — тотчас же появляется синее или сине-фиолетовое окрашивание. [c.94]
При определении числа свободных вторичных гидроксильных групп в сложных эфирах целлюлозы целесообразнее применять обработку раствором тетраацетата свинца, так как при действии перйодата натрия может произойти частичное омыление эфирных групп. [c.254]
Если в состав пластификаторов эфирного типа входят эфиры с различными алкильными группами (низшие и высшие спирты), то омыление пластификаторов ведут моноэтаноламином, а фракцию спиртов исследуют после пропускания через ионит для отделения избытка этаноламина очищенную таким образом фракцию спиртов исследуют сначала качественно, а потом проводят количественные определения. Если эта фракция содержит спирты, растворимые и нерастворимые в воде (бутиловый, октиловый, гексиловый, нониловый), то их разделяют, обрабатывая фракцию несколько раз в делительной воронке насыщенным раствором хлорида натрия после отделения водного слоя (метиловый, этиловый спирты) выделившиеся высшие спирты растворяют в диэтиловом эфире, сушат эфирный раствор прокаленным сульфатом [c.273]
Аналитическое определение количества эфирных групп дает только среднестатистические результаты. На рис. 78 схематически приведено распределение гидроксильных и эфирных групп в эфире целлюлозы с т = 200. Препарат А представляет собой химически однородный продукт, в котором в каждом элементарном звене каждой макромолекулы, независимо от ее положения в волокне (на поверхности волокна или внутри волокна, в ориентированных или в неориентированных участках волокна), замещаются две гидроксильные группы. Такой препарат практически не может быть получен. Обычно получают препараты типа Б, в которых количество эфирных групп в среднем соответствует наличию двух эфирных групп на каждое элементарное звено. Распределение этих групп в отдельных элементарных звеньях и в отдельных макромолекулах неравномерное и резко отличается от распределения их в химически однородном препарате А. [c.347]
Для характеристики свойств эфиров целлюлозы важно установить не только среднее количество введенных эфирных групп, но и характер их распределения в макромолекуле целлюлозы, в частности — распределение между первичными и вторичными спиртовыми группами. Для нитратов целлюлозы такое определение можно провести более просто, чем для других эфиров целлюлозы, используя реакцию взаимодействия нитратных групп с иодистым натрием при повышенной температуре. Как уже указывалось, при этой обработке замещаются на иод только нитратные группы, расположенные у 6-го атома углерода элементарного звена. Нитратные группы, расположенные у 2-го и 3-го атомов углерода, не реагируют с иодистым натрием. Поэтому, определяя количество иода, вступившего в макромолекулу нитрата целлюлозы после взаимодействия ее с иодистым натрием, можно определить число нитратных групп, расположенных у 6-го атома углерода в элементарных звеньях макромолекулы. [c.379]
В органическом слое определяют следующие компоненты гидроперекись циклогексила (только для процессов, протекающих без катализаторов, так как при каталитическом процессе концентрация гидроперекиси незначительна), циклогексанон, циклогексанол, кислоты и эфиры. В процессе окисления образуется целая гамма кислот, поэтому, кроме определения суммарного содержания кислотных групп (кислотное число), необходимо специально определять состав кислот. Состав эфиров, образующихся при окислении, не выяснен, поэтому приходится ограничиваться лишь определением эфирного числа. [c.42]
Впервые разработан простой и быстрый потенциометрический метод определения эфирных групп СН2ОСН2 в дибензиловых эфирах с помощью НВг в уксусной кислоте. Метод применим также для определения суммарного содержания эфирных и метилольных групп в феноло-формальдегидных смолах на основе ге-трет-бутилфенола Разработан принципиально новый быстрый и точный метод определения свободного фенола в феноло-формальдегидных смолах с применением высокочастотного титрования. По этому методу время анализа сокращается с 4—5 ч (по ГОСТ) до 40—50 мин. [c.197]
Газовая хроматография является одним из лучших методов разделения и определения эфиров, поскольку эфирная группа малополярна и устойчива к нагреванию. Метиловые эфиры жирных кислот с большим числом углеродных атомов ( 12— is) легко разделяются на хромосорбе R и целите 545, используемых в качестве носителя, которые предварительно обрабатывают ди-метилхлорсиланом, а затем наносят поливинилацетат [205].Для разделения метиловых эфиров кислот, входящих в состав канифоли, предложено использовать в качестве неподвижной фазы диэтиленгликольсукцинат [206]. Фуназака и др. [207] описали экспрессный хроматографический метод отделения эфиров фталевой кислоты от углеводов, органических кислот и ртутьоргани-ческих соединений. [c.477]
Конформационная гибкость полиэфирной молекулы позволяет атомам кислорода эфирных групп ориентироваться внутрь цикла, создавая тем самым полость определенного размера с высокой электронодонорной активностью. В водных растворах, вследствие близости соль-ватационных свойств атомов кислорода, краун-эфира и молекул воды, константы устойчивости комплексов катионов металлов, как правило, невелики ([c.167]
Одна из особенностей кривой теплот растворения нитроцеллюлозы в смесях спирта и эфира, а именно постоянство теплот при переходе от смеси 40% спирта -[-60% эфира к чистому этиловому эфиру позволяет сделать нам приблизительную оценку сил взаимодействия отдельных частиц в растворе при коагуляции. Это постоянство теплот относится к области перехода набухшего геля в золь. Следовательно, тепловой эффект коагуляции, который, несомненно, должен существовать, нами не улавливается из-за недостаточной чувствительности нашего метода определения теплоты. Исходя из средней квадратичной ошибки экспериментальных данных можно следующим образом оценить величину этого теплового эффекта (верхний предел). Подсчет показывает, что средняя квадратичная ошибка равна 0,5 кал г, что дает молярную теплоту (в пересчете па эфирные группы) порядка 50 кал молъ. [c.221]
Стабильность эфирной связи в широком диапазоне условий (см. разд. 4.3.6) в сочетании с легкостью ее образования в мягких условиях делает эфирную группу удобной защитной группой при определении структуры. Большая часть наших сегодняшних знаний о циклической структуре углеводов связана с изучением метилированных сахаров. В качестве иллюстрации к использованию метиловых эфиров в структурных исследованиях углеводов можно вспомнить, что окисление тетра-О-метилглюкозы азотной кислотой приводит к 2,3,4-триметоксиглутаровой кислоте, откуда следует наличие в метилированном сахаре по меньшей мере трех соседствующих метильных эфирных групп, т. е. трех соседних гидроксильных групп в исходной глюкозе. Эти данные были использованы для опровержения существовавшего ранее предположения [c.293]
Химическая стабильность эфирной связи в простых эфирах позволяет использовать при структурных исследованиях различные методы деградации без затрагивания эфирной связи аналогичным образом, существует широкий круг синтетических методик, позволяющих превращать простые эфиры в гораздо более сложные структуры. Например, устойчивость эфирных групп к расщеплению и миграции в ходе гидролиза, восстановления и превращения в удобные для анализа производные служит важным фактором, превращающим метилирование в один из самых надежных методов определения структуры полисахаридов [164]. В то же время такая устойчивость к расщеплению ограничивает возможности использования эфирных групп для защиты гидроксильных функций в ходе синтетических последовательностей лишь некоторыми специальными случаями [165]. Один из таких случаев наблюдается при достаточной устойчивости конечного продукта в относительно жестких условиях удаления защищающих групп. К немногим эфирным группам, которые могут широко использоваться для защиты вследствие легкости их удаления, следует отнести бензильную, другие арилметильные и силильную (см. часть 13). [c.332]
Если электронная плотность передается с эфира на кислоту, то атом кислорода в большей или меньшей степени приобретает характер оксониевого иона, в зависимости от силы и природы кислоты. Вследствие этого эфиры в виде комплекса становятся более подверженными нуклеофильной атаке по а-атому углерода или атаке основанием по р-атому водорода, что приводит к разрыву первоначальной связи С—О. Таким образом, необходимыми требованиями к реагентам для расшеплеиия простых эфиров являются наличие кислоты, способной образовывать комплекс с эфирным атомом кислорода и обеспечивающей электрофильную поддержку разрыва связи С—О, а также наличие основания или нуклеофила, который был бы эффективным в кислотных условиях. Даже при использовании сильных кислот скорость гидролиза простых эфиров мала [180]. Концентрированная иодистоводородная кислота, которая представляет собой сильно кислотный раствор, содержащий мощный нуклеофил 1 , служит, вероятно, наиболее эффективным реагентом для расщепления простых эфиров в водной среде. Этот реагент используется в классическом аналитическом методе определения метоксильных групп [181], превращаем мых в летучий иодметан. Реагент может применяться в некоторых случаях и для препаративных целей, например при получении инозитов из существующих в природе их метиловых эфиров [182] уравнение (113) . [c.338]
Вирпшой показано, что в инфракрасном спектре поглощения ИМИНО-, карбоксильных и эфирных групп диалкиловых эфиров диметилолмочевины содержатся частоты, соответствующие водородным связям. Установлено, что полосы поглощения эфирных связей могут служить для количественного определения ОН-групп с точностью до 5%. Им же рассмотрен химизм конденсации промышленных мочевиноформальдегидных смол . [c.367]
Для определения положения эфирных групп, образующихся в молекуле целлюлозы в начальной стадии ее окисления двуокисью азота, проводилась обработка этого продукта иодистым натрием. При взаимодействии азотнокислых эфиров с иодистым натрием при 100—110° происходит замещение групп ОЫОг на иод по схеме [c.289]
Окисление бензофенона-0 надбензойной кислотой изучали с целью определения механизма реакции конверсии кетона в эфир в присутствии надкислоты. Из рассмотренных трех механизмов механизм Криге [1—3] должен приводить к образованию фенилбензоата, меченного в карбонильной группе, согласно механизму Виттига , [2] должен получаться фенилбен-зоат, меченный в эфирной группе, а по механизму Байера [4] изотоп кислорода должен равномерно распределяться между обоими атомами кислорода эфира. [c.327]
Можно ожидать, что кислоты и некоторые их производные будут также вступать в реакцию сопряженного присоединения с различными нуклеофилами. И действительно, подобные реакции часто характерны для кислот, сложных эфиров и амидов. Однако самые реакционноспособные из веществ этого типа — хлорангидриды и ангидриды — обычно при реакции с этими реагентами дают продуктЬг нуклеофильного замещения, а не нуклеофильного присоединения в определенных условиях даже сложные эфиры и амиды могут реагировать аналогичным образом. Так, гидролиз а,р-непредель-ного сложного эфира может затрагивать как эфирную группу, так и двойную (или тройную) связь, а возможно, и обе группы одновременно. Точно так же при реакции с аммиаком или его производным сложный эфир может дать либо амид (путем реакции по сложноэфирной группе), либо р-амино-эфир. [c.422]
И, вообще, чем больше число эфирных групп, тем ниже температура плавления полиэфира, несмотря на то, что полярный характер эфирных групп должен был бы увеличивать силы когезии. Из вышесказанного, естественно, напрашивается вывод, что определенные связи молекулы в области эфирных групп очень гибки (т. е. способны легко вращаться) они значительно более гибки, чем связи СНз— 2 в полиметилене, и эта повышенная гибкость с избытком компенсирует увеличение когезионных сил. Нет никаких данных о кривых потенциальной энергии вращения в аналогичных малых молекулах, но рассмотрение точек плавления низкомолекулярных линейных соединений проливает некоторый свет на этот вопрос. Во-первых, точки плавления линейных эфиров ниже, чем углеводородов с такой же длиной цепи их свойства полностью совпадают со свойствами полиэфиров. Во-вторых, точки плавления линейных кетонов выше, чем углеводородов с такой же длиной цепи очевидно, большие силы когезии, обусловленные диполями группы С=0, в этих соединениях не компенсируются присутствием очень гибких связей и, следовательно, связи СО—СН не являются теми гибкими связями, которые обусловливают низкие точли плавления линейных эфиров. Таким образом, гибкость молекул линейных эфиров определяют связи СО—О или О—СН . Низкие точки плавления линейных эфиров и ангидридов (по сравнению с углеводородами с такой же длиной цепи) подтверждают, что связи СО -О и О— Hg могут очень легко вращаться. [c.287]
В случае окончательно обработанного волокна единственным методом, позволяющим достигнуть таких результатов, является применение веществ, в которых полимер нябухает. Можно найти простое органическое соединение, которое имеет сродство к волокну, но молекулы которого меньше, чем молекулы красителя. Если такое соединение добавить в красильную ванну, оно будет довольно быстро диффундировать в аморфные части волокна и тем самым увеличит скорость крашения. Известно большое число таких вспомогательных веществ, многие из которых успешно применяются на практике. Этот метод позволил достигнуть некоторых успехов в крашении волокна виньон. Однако следует отметить, что точный механизм воздействия этих веществ не ясен. В случае фенола и крезола, которые являются хорошими вспомогательными веществами при крашении терилена, можно предполагать, что небольшие молекулы фенола быстро диффундируют в волокно и там соединяются с эфирными группами, образуя водородные связи. Фенол, являясь очень гидрофильным веществом, увеличивает поглощение воды волокном, что приводит к набуханию и, следовательно, к увеличению скорости крашения. К сожалению, многие наиболее эффективные вспомогательные вещества практически не растворимы в воде и не гидрофильны. -Нафтол часто бывает более действенным, чем фенол, а одним из наиболее эффективных агентов в случае терилена является Р-нафтил-метиловый эфир. При крашении виньона широко применяется п-оксидифеннл. Возможное объяснение такого поведения заключается в том, что, если вещество слишком растворимо в воде, оно стремится остаться в водной фазе и не адсорбируется волокном. Иными словами, у эффективного вещества, вызывающего набухание, должно быть определенное соотношение между сродством к гидрофобному волокну и сродством к воде. Так, п-оксидифепил оказывает хорошее действие потому, что молекула его имеет на одном конце гидрофобные, а на другом—гидрофильные группы. [c.469]
Независимо от влияния их на величину ККМ большинство неорганических солей вызывает увеличение размеров мицелл [93], а при более высоких концентрациях высаливает поверхностноактивное вещество. Во многих случаях выделившаяся при этом твердая фаза представляет собой не чистое поверхностноактивное вещество, а коацерват, содержащий значительное количество растворителя [94]. Иногда сочетание неорганической соли и солюбилизированного масла вызывает глубокое изменение структуры мицелл (что обнаруживается по изменению вязкости) без коацервации [95]. Неионогенные поверхностноактивные вещества типа полиоксиэтиленовых сложных или простых эфиров с гидрофобным радикалом жирного ряда с прямой цепью высаливаются хлористым натрием и нечувствительны к солям Са, Mg, Ва и А1. Это явление может быть обусловлено координационной связью катиона поливалентного металла с атомами кислорода эфирных групп, доказательством чего служит образование определенного кристаллического соединения, содержащего a lj, HjO и неионогенное вещество в молярном соотношении 3 15 1. [c.313]
Во внутримицеллярной химической реакции цепи затрагиваются при образовании простых и сложных эфиров, например нри образовании ацетилцеллюлозы и нитроцеллюлозы (азотнокислый эфир целлюлозы). Эти реакции происходят так же, как на малых молекулах, и показывают, что функциональные группы в длинных цепях могут быть обнаружены точно так же, как и в малых молекулах. Производные целлюлозы сохраняют ВОЛОКНИСТУЮ структуру и поэтому дают все виды реакций, обусловленные мицеллярной структурой, подобно самой целлюлозе. Их растворимость в подходящих органических растворителях, могущих образовать коллоидный раствор, больше, чем растворимость целлюлозы, так как на месте гидроксилов, между которыми может установиться относительно прочный водородный мостик, находятся теперь эфирные группы, развивающие лишь слабые вандерваальсовы силы. Путем омыления из эфиров может быть получена в результате внутримицеллярной реакции целлюлоза (в случае нитроцеллюлозы после предварительного восстановления N3148). Полученная обратно целлюлоза отличается от природной несколько измененным расстоянием цепей, которые несколько деструктированы [223, IV, стр. 446]. Если исходить из целлюлозы, уже подвергшейся деструкции, то, соблюдая определенные условия опыта, можно добиться того, что в процессе этерифи-кации не будет происходить дальнейшая деструкция в этом случае происходит полимероаналогичное превращение. Дальнейшее об этом см. на стр. 311. [c.310]
При ацеталеподобпом омылении эфиров третичных спиртов определяющим скорость реакции является тот процесс, который соответственно возможен и у ацеталей. С этим фактом можно согласовать два различных допущения определенный выбор между ними в настоящее время еще невозможен. Можно представить себе, что различие при кислом гидролизе эфиров первичных и третичных спиртов заключается в разрыве разных О—С-связей сложно-эфирной группы так как при эфирах первичных и вторичных спиртов доказан разрыв связи между кислородом и углеродом карбоксила (т. I, стр. 409,410), то у эфиров третичных спиртов должно было бы происходить расщепление между кислородом и несущим гидроксил углеродом спирта . Опровергающих такое предположение доказательств нет. Вообще же могло бы быть таким доказательством отсутствие вальденовского обращения или отсутствие обмена кислорода спиртовой компоненты на изотоп О , содержащийся в применяемой меченой воде, но подобных опытов с эфирами третичных спиртов пока не проведено. При таком допущении после атаки протона на эфирный кислород происходило бы расщепление эфироподобной связи О—Н [c.503]
chem21.info
