Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Краун эфиры это
ЭФИРЫ - это... Что такое КРАУН-ЭФИРЫ?
Краун-эфиры — (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
КРАУН-ЭФИРЫ — циклические полиэфиры, в которых атомы О связаны этиленовыми мостиками (см., напр. формулу). Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в основных щелочных и щелочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов,… … Большой Энциклопедический словарь
краун-эфиры — циклические полиэфиры, в которых атомы О связаны этиленовыми мостиками. Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в основном щелочных и щёлочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов, создания ион селективных… … Энциклопедический словарь
КРАУН-ЭФИРЫ — циклич. полиэфиры, в к рых атомы О связаны этиленовыми мостиками (см., напр., ф лу). Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в осн. щелочных и щёлочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов, создания ион… … Естествознание. Энциклопедический словарь
Краун-эфир — Краун эфиры (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
Эфиры простые — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
Простые эфиры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений, не являющихся простыми эфирами… … Википедия
Окись этилена — Окись этилена … Википедия
Этеры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
супрамолекулярная химия — Термин супрамолекулярная химия Термин на английском supramolecular chemistry Синонимы Аббревиатуры Связанные термины биомиметика, ван дер ваальсово взаимодействие, водородная связь, гидрофобное взаимодействие, донорно акцепторное взаимодействие,… … Энциклопедический словарь нанотехнологий
dic.academic.ru
Использование - краун-эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Использование - краун-эфир
Cтраница 1
Использование краун-эфиров позволяет снять большинство проблем [50], ибо эти соединения способны образовывать комплексы с солями металлов, что приводит к повышению растворимости в органической среде и повышению реакционной способности анионов. Например, дици:: логексил-18 - краун-6 образует с перманганатом калия растворимый в бензоле комплекс ( 17), что дает прекрасный окислитель для органических субстратов. [1]
В последние годы использование краун-эфиров, которые образуют комплексы с катионами и тем самым разрушают ионные пары, позволило более широко изучить нуклеофильные реакции в апротонных растворителях. [2]
Одно из преимуществ использования краун-эфиров для извлечения из раствора ионов металлов состоит в том, что как следствие чувствительности к соотношению размеров катиона и размеров полости в кольце короны извлечение краун-эфирами оказывается высокоизбирательным, чем выгодно отличается от других методов. Наибольшее извлечение наблюдается для калиевой соли, поскольку ионный диаметр К ближе Других к размеру 18-краун-кольца. При использовании других реагентов степень извлечения монотонно возрастает с ростом Диаметра катиона щелочного металла. [3]
И последнее замечание относительно использования краун-эфиров в качестве межфазных катализаторов: мало работ, в которых проводится непосредственное сравнение четвертичных аммониевых катализаторов с краун-эфирами в двухфазных жидких системах ( разд. [4]
Успехи в исследованиях растворов шелочных металлов с использованием краун-эфиров и криптандов подробно обсуждены в разд. Поэтому в данном разделе будут рассмотрены только некоторые вопросы растворения щелочных металлов с помощью краун-эфиров. [5]
Однако Сэм и Симмонс [44] впервые продемонстрировали возможность использования краун-эфиров как агентов межфазного переноса, растворив перманганат калия в бензоле [ уравнение (1.15) ] и использовав его в различных процессах окисления. [6]
Таким образом, нами показана принципиальная возможность и высокая эффективность использования различных краун-эфиров в синтезе О - и S-арил - и гетарилгликозидов N-ацетилглюкозамина. Установлено, что в случае глюкозами-дирования гетероароматических тиолов, существующих в различных таутомерных формах, наряду с тиогликозидами также может наблюдаться образование N-гли-козидов. [7]
Отметим, что образование анион-радикалов щелочными металлами, растворенными с использованием краун-эфиров или криптандов, описано в разд. [8]
Отметим, что образование анион-радикалов щелочными металлами, растворенными с использованием краун-эфиров или криптандов, описано в разд. [9]
К настоящему времени наибольший прогресс в практическом применении макроциклов достигнут в области краун-эфиров по сравнению с другими краун-соединениями, причем некоторые процессы с использованием краун-эфиров уже внедрены в практику. В табл. 4.1 приведены примеры областей применения краун-эфиров, включая потенциальные направления с предполагаемым внедрением. [10]
К настоящему времени наибольший прогресс в практическом применении макроциклов достигнут1 в области краун-эфиров по сравнению с другими краун-соединениями, причем некоторые процессы с использованием краун-эфиров уже внедрены в практику. В табл. 4.1 приведены примеры областей применения краун-эфиров, включая потенциальные направления с предполагаемым внедрением. [11]
Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-эфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофлльное замещение ( галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.), элиминирование ( включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилиро-вание и т.п.), конденсация ( алкилирование, армирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки ( Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [12]
Среди различных областей, в которых краун-соединения нашли свое применение, наибольший прогресс достигнут в области органического синтеза. Реакции с использованием краун-эфиров или криптандов включают различные типы превращений, такие, как нейтрализация, омыление, этерификация, окисление, восстановление, нуклеофлльное замещение ( галогенирование, в частности фторирование, алкоксилирование, цианирование, нитрование и т.п.), элиминирование ( включая образование карбенов и нитренов, декарбоксилиро-вание и т.п.), конденсация ( алкилирование, арилирование, бензоиновая конденсация, реакция Дарзана и т.п.), перегруппировки ( Коупа, Вагнера - Меервей-на, Смайлса, Кляйзена и др.), реакции Виттига, Канниццаро, Михаэля, метал-лирование и анионная полимеризация. [13]
Показано, что этот метод особенно удобен для некоторых пространственно затрудненных кислот. На схеме 5.4 приведены некоторые характерные лримеры. Пример) иллюстрирует использование краун-эфиров для комплексообразования с ионом металла и повышения нуклеофильностн карбокеилат-аниона. [14]
Найдено, что небольшие количества воды не влияют на ход реакции 5 ], что предполагает некоторую гидратацию цианид-иона в этих условиях. Это и не удивительно, если вспомнить сообщение Старкса [2] о том, что в жидкофазных процессах с переносом фазы переход каждой молекулы нуклеофила в неполярную фазу сопровождают, по-видимому, от четырех до пяти молекул воды. Лиотта [6], с другой стороны, показал, что в растворе ацетонитрила при использовании краун-эфира как межфазного катализатора бензилхлорид более чувствителен к нуклеофильному замещению, чем бензил бромид. [15]
Страницы: 1 2
www.ngpedia.ru
эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Краун-эфир
Cтраница 1
Краун-эфиры, содержащие сложноэфирные фрагменты, являются аналогами природных ионофорных антибиотиков, таких, как валиномицин ( см. разд. [1]
Краун-эфир прибавляют к раствору или суспензии соли, затем смесь нагревают при перемешивании. Отфильтровав раствор, его охлаждают и выпавший комплекс отфильтровывают. [3]
Краун-эфиры в реакции А-ИВ выступают как доноры протонов и необратимо разрушаются. Родственные соединения, такие, как флуоренон, тетрафенилэтилен и 2 5-дифе-нилфуран, в аналогичных условиях образуют лишь минимальные количества полярных соединений, а алкилзамещенные оле-фины и ароматические углеводороды не реагируют. [4]
Краун-эфиры, содержащие сложноэфирные фрагменты, являются аналогами природных ионофорных антибиотиков, таких, как валиномицин ( см. разд. [5]
Краун-эфир прибавляют к раствору или суспензии соли, затем смесь нагревают при перемешивании. Отфильтровав раствор, его охлаждают и выпавший комплекс отфильтровывают. [7]
Краун-эфиры используют для улучшения растворимости неорганических солей в органических растворителях, в качестве межфазных катализаторов ( см. с. Например, при помощи [18] краун-6 можно растворить КОН в бензоле, ион ОН-в этих условиях обладает большей активностью, чем в растворе воды или метанола. Соединение типа краун-эфиров играют большую роль в биологических системах - они осуществляют транспорт ионов через биологические мембраны ( см. криптанды, гл. [8]
Краун-эфиры ускоряют реакции присоединения. Аналогично при добавлении каталитических количеств дибензо-18 - краун-б существенно возрастает скорость реакций метилакрилата и 4-винилпири-дина с 5-нитро - 2-фенил - 1 3-диоксаном, в присутствии калиевой соли нитродиок-сана, в метаноле при 20 ЭС. [9]
Краун-эфиры получают дегидратацией этиленгликоля или реакцией а со-диола с а со-дихлоридом в присутствии основания. [10]
Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватирующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нук-леофильностн и основности анионных агентов. Например, гидро-ксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18 - кр аун-б с образованием приблизительно 0 3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2 4 6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксил-содержащих растворителях. [11]
Краун-эфир оказывает влияние на соотношение изомеров, образующихся при асимметрической циклизации этилового эфира 6 - ( 1-фенилэтил) карбамоилгексен-2 - овой кислоты под действием грет - С4Н9О - К в хлорбензоле при-40 С. [12]
Краун-эфиры находят все возрастающее применение в синтетической органической химии. Их эффективность в основном зависит от их способности сольватировать катионы в неполярной органической среде. Кроме того, образование комплекса с катионом предотвращает близкую ассоциацию противоионов, и это свойство вместе со слабой сольватирующей способностью неполярной апро-тонной среды для анионов способно приводить к увеличению нук-леофильности и основности анионных агентов. Например, гидро-ксид калия может растворяться в толуоле в присутствии 1 моль-экв дициклогексил-18 - краун-6 с образованием приблизительно 0 3 М раствора, в котором легко протекает омыление стерически затрудненных эфиров 2 4 6-триметилбензойной кислоты в отличие от их относительной стабильности к действию основания в гидроксил-содержащих растворителях. [13]
Краун-эфиры обладают уникальным свойством связывать в своей внутренней полости катионы, разрушая таким образом ионные пары. Тот факт, что в присутствии краун-эфира падает доля продукта цисоидного отщепления, указывает на важную роль ионных пар в этом процессе, как это и предположил Завада. [14]
Краун-эфиры, представляющие собой по существу многозвенные гете-роциклы со многими атомами кислорода ( иногда вместо части из них стоят атомы азота), пользуются большим вниманием исследователей из-за способности этих соединений к комплексообразованию. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
ЭФИРЫ - это... Что такое КРАУН-ЭФИРЫ?
Краун-эфиры — (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
краун-эфиры — циклические полиэфиры, в которых атомы О связаны этиленовыми мостиками. Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в основном щелочных и щёлочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов, создания ион селективных… … Энциклопедический словарь
КРАУН-ЭФИРЫ — (краун соединения), макрогетероциклич. соед., содержащие в цикле св. 11 атомов, из к рых не менее 4 гетероатомы, связанные между собой этиленовыми мостиками; являются полидентатными лигандами в комплексах с катионами металлов. Структура… … Химическая энциклопедия
КРАУН-ЭФИРЫ — циклич. полиэфиры, в к рых атомы О связаны этиленовыми мостиками (см., напр., ф лу). Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в осн. щелочных и щёлочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов, создания ион… … Естествознание. Энциклопедический словарь
Краун-эфир — Краун эфиры (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
Эфиры простые — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
Простые эфиры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений, не являющихся простыми эфирами… … Википедия
Окись этилена — Окись этилена … Википедия
Этеры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
супрамолекулярная химия — Термин супрамолекулярная химия Термин на английском supramolecular chemistry Синонимы Аббревиатуры Связанные термины биомиметика, ван дер ваальсово взаимодействие, водородная связь, гидрофобное взаимодействие, донорно акцепторное взаимодействие,… … Энциклопедический словарь нанотехнологий
dic.academic.ru
Краун-эфиры ароматические - Справочник химика 21
Как уже отмечалось, первые краун-эфиры, содержащие конденсированные с макрокольцом ароматические ядра, получены Педерсеном [29] Намеченные нм пути циклизации [а — (3) (см. (8.1, а — д)) впоследствии легли в основу многих методов синтеза макроциклических лигандов, разработанных другими авторами [c.167]
Однако иногда наличие жесткости ароматического звена может не только не способствовать, но даже препятствовать циклизации Это достаточно ярко проявляется в случае краун-эфиров с малым [c.169]
Краун-эфиры, содержащие асимметрические центры в ароматическом фрагменте [c.179]Ароматические краун-эфиры [c.37]
Ароматические краун-эфиры, как правило, плохо растворимы в воде, спиртах и обычных растворителях при комнатной температуре, но легко растворимы в хлористом метилене, хлороформе, пиридине и муравьиной кислоте. [c.40]
Реакционная способность ароматических краун-эфиров зависит также от природы ароматического ядра. Реакции с участием ароматического ядра позволяют получить различные производные краун-эфиров. Как описано в разд. 2.7, к настоящему времени многие такие производные уже получены. Некоторые из них особенно важны для "иммобилизации" краун-соединений. Этот метод будет подробно описан в гл. 6. [c.41]
Для ряда краун-соединений были изучены УФ-, ИК-, ЯМР и масс-спектры, а также спектры комбинационного рассеяния. Электронные и инфракрасные спектры типичного ароматического краун-эфира - дибензо-18-краун-6 - [c.41]
Алициклические краун-эфиры, содержащие одно или более насыщенных алифатических колец, например дициклогексил-18-краун-6, обычно получаются гидрированием соответствующих ароматических краун-эфиров, Педерсен [ 4] этим способом получил 13 алициклических краун-эфиров. [c.45]
Гидрирование ароматических колец краун-эфиров обычно осуществляют на рутениевом катализаторе водородом под давлением. В качестве примера на схеме (2.9) приведены условия реакции гидрирования дибензо-18-краун-6, приводящей к дицикло гексил-18-краун-6 [ 5]. Сырой продукт реакции очищают пропусканием его в растворе гептана через колонку, которая наполнена оксидом алюминия (80 — 100 меш), предварительно промытым кислотой. В качестве элюента используют гептан и собирают фракцию, в которой не обнаруживается гидроксильных групп (с помощью ИК-спектроскопии). После удаления растворителя отгонкой получают смесь диастереомеров дициклогексил-18-краун-6 в виде белых призмообразных кристаллов (т. пл. 38 - 54 °С). [c.45]
В присутствии ониевых солей или краун-эфиров ароматические альдегиды реагируют с цианидом натрия и ацилхлоридом с образованием эфиров циангидринов [887, 982, 1292, 1584]. [c.233]
В качестве катализаторов кроме ониевых солей и краун-эфиров можно использовать и другие соединения. Это и эфиры по-лиэтиленгликоля с открытой цепью, и такие молекулы, которые имеют несколько цепей такого же типа, прикрепленных к центральному ароматическому ядру (так называемые полиподы — многоножки). Их каталитические свойства и механизм действия аналогичны действию краун-эфиров. Хотя они иногда являются менее эффективными экстрагентами, этот недостаток часто можно устранить, используя их в более высоких концентрациях (гл. 3). [c.77]
Трифторметильные гетероароматические соединения медленно обменивают изотопы l F/I F при 100 С в присутствии краун-эфира [1424]. Известны также и другие примеры замещения Х/Р в бензильном положении в ароматических и гетероциклических соединениях [1436, 1446]. При нагревании хлортриметил-силана с системой КР/18-краун-6 в ацетонитриле образуется фтортриметилсилан, который конденсируется в охлаждаемой [c.115]
В аналогичных условиях халконы С расщепляются с образованием замещенных бензойных кислот (О) и арилуксусных кислот (Е) [590]. Краун-эфиры в реакции А- В выступают как доноры протонов и необратимо разрушаются. Родственные соединения, такие, как флуоренон, тетрафенилэтилен и 2,5-дифе-нилфуран, в аналогичных условиях образуют лишь минимальные количества полярных соединений, а алкилзамещенные олефины и ароматические углеводороды не реагируют. Однако суб- [c.395]
Как показывают измерения длин связей, структура 32 дает больший вклад в резонансный гибрид, чем структура 33 [395]. Так, в фенилдиазонийхлориде межатомное расстояние С—N составляет около 1,42 А, а расстояние N—N — около 1,08 А [396], что больше соответствует простой и тройной связи, чем двум двойным связям (см. т. 1, разд. 1.10). Даже ароматические соли диазония устойчивы только при низких температурах, обычно не выше 5 °С, и лишь самые устойчивые, например соль диазония, полученная из сульфаниловой кислоты, сохраняются при 10—15 °С. Соли диазония обычно получают в водных растворах и сразу используют [397], однако при желании можно получить твердые соли диазония (см. т. 3, реакцию 13-25). Устойчивость арилдиазониевых солей можно повысить путем комплексования с крауН Эфиром [398]. [c.479]
Обмен галогена особенно привлекателен как метод введения фтора в ароматическое кольцо, поскольку другими способами этого достигнуть труднее ио сравнению с остальными галогенами [107]. Так, из активированных хлоридов можно получить фториды ири обработке KF в диметилформамиде, диметилсульфоксиде или диметилсульфоне [108]. Все шесть атомов хлора в гексахлоробензоле можно заместить на фтор при нагревании субстрата с KF при температуре от 450 до 500°С в отсутствие растворителя [109]. Использование краун-эфира позволяет снизить температуру реакции [ПО]. Обмен галогенидов осуществляется также иод действием галогенидов меди. В этом случае реакционная способность уходящих груип [c.26]
Некоторые производные краун-эфиров можно синтезировать фотохимическим путем непосредственно из незамещенного макроциклического лиганда. В частности, в процессе реакций присоединения ароматических кетонов к 18С6 [4301 и фотохимической радикальной дегидродимеризации краун-эфиров в присутствии дитрет бутил-пероксида [4311 образуются соответственно Ь328 и Ь331 [c.159]
М — катион щелочного металла). Такой способ синтеза можно рассматривать как иллюстрацию метода г, в котором одно и то же соединение выступает одновременно в роли электрофила и нуклеофила. При межмолекулярной циклизации двух молекул одного и того же моногалондзамещенного диола образуются симметричные краун-эфиры с двумя ароматическими фрагментами в цикле [29] (данный подход — уравнение (8.1, (Э) — редко используют в препаративной практике). [c.168]
Для осуществления стадии циклизации при синтезе ненасыщенных краун-эфиров можно использовать различные модификации реакции Вильямсона Схема (8 40), в частности, иллюстрирует применение метода Окахары для получения макроциклических полиэфиров с одним ароматическим фрагментом в макрокольце [4751 (мето1Окахары см (8 1 1)) [c.169]
Для синтеза ненасыщенных макроциклических полиэфиров, содержащих различные заместители непосредственно в макрокольце, применяют те же подходы, что и для получения замещенных насыщенных олигоэфиров (см раздел 8.1 2) В применении к макроциклическим лигандам с ароматическими фрагментами они состоят в циклоалкилировании ароматических диолов производными замещенных гликолей в присутствии темплатных агентов — оснований [486— 491] (см. схему (8 41)) Из полученных таким путем метил-, гидрокси-метил-, винил-производных краун-эфиров особый интерес представляют гидроксизамещенные лиганды, так как они являются подходящими исходными соединениями для синтеза криптандов (Ь372) и бис-макроциклов (Ь371) [492] [c.172]
В 1979 г. опубликован [662, 663] оригинальный способ синтеза [3]-криптандов, заключающийся в том, что в качестве ацилируюших агентов для 0А18С6 или же аминозамещенных ароматических макроциклических полиэфиров использовали дихлорангидриды — производные 1,3-бензо-краун-эфиров [c.206]
Педерсен предложил удобные краткие названия краун-эфиров, поскольку их полные химические названия в соответствии с правилами номенклатуры ИЮПАК являются довольно длинными и сложными. Например, краун-эфир 2, который был синтезирован первым, имеет следующее полное химическое название 2,3,11,12-дибензо-1,4,7,10,13,16-гексаоксациклооктадекадиен- 2,11. Названия, приведенные под структурными формулами типичных краун-эфиров на рис- 1-1, соответствуют обозначению их "по Педерсену"- Предложенные им общие правила номенклатуры краун-соединений состоят в следующем- Название краун-эфира, имеющего ароматические или циклогексановые кольца, включает 1) тип и число замещенных в полиэфирном кольце групп 2) общее число атомов (соответствующее размеру полости), которые составляют коль- [c.15]
С 1978 г. с использованием вышеупомянутых методов промышленностью производятся ароматические и алициклические краун-эфиры, такие, как дибензо-18-краун-6, Дибе зо-24-краун-8, дициклогексил-18-краун-6, и циклические олигомеры этиленоксида, такие, как 15-краун-5 и 18-краун-б- Они производятся [c.34]
Ароматический краун-эфир представляет собой циклический олигомер алкиленоксида, в структуру которого включены одно или несколько ароматических колец. Типичными ароматическими краун-эфирами являются бензо- и дибензозамещенные краун-эфиры, включая дибензо-18-краун-6, который является первым синтезированным краун-соединением. [c.37]
Основным методом синтеза ароматических краун-эфиров, который и был использован Педерсоном [ 4], является реакция Вильямсона, согласно которой в качестве исходных реагентов использовались пирокатехин и ди-хлордиэтиловый эфир. Реакции представлены на схемах (2.6) - (2.8). [c.37]
Во фрагментах О и Т, которые составляют полиэфирное кольцо как ароматических краун-эфиров, так и других краун-соединений, наиболее часто встречаемая алкиленовая группа (—СН -) - этиленовая (п = 2) или пропиленовая (я = 3). П жчиной этого является следующее 1) этиленоксид и етх) производные, как исходные реагенты, легко доступны, 2) структура полиэфирного кольца имеет при этом меньшее напряжение и ббльшую устойчивость, 3) комплексы, образуем мые с катионами, устойчивы, 4) эти группы обеспечивают подходящее значение гидрофильно-липофильного отношения, которое является фактором, контролирующим растворение образующихся комплексов в органических раствори- [c.38]
Помимо ароматических краун-эфиров, синтезированных из Двухатомных фенолов как исходных соединений, рядом исследователей [ 18 - 20] были получены краун-эфиры метациклофанового типа (18, 59), исходя из , Ъ бис-(гидроксиметил)бензола или 1,3-й с-(бромметил)бензола. В этих синтезах наблюдался "матричный" эффект иона калия. Были также синтезированы краун-эфиры парациклофанового типа [ 19, 20]. [c.40]
В табл. 2.3 приведена растворимость дибензо-18-краун-6 и его комплекса с К5СМ в различных растворителях при 26 + 0,5 С. Вместе с тем краун-эфиры и их комплексы могут быть перекристаллизованы, так как величины температурных коэффициентов растворимости этих соединений довольно велики. Так, например, при перекристаллизации дибензо-18-краун-6 из бензола или 1,4-ди-океана получаются белые волокнистые или мелкие игольчатые кристаллы с т. пл. 102,5 - 1бЗ,5°С [ 5]. Температурные зависимости растворимости и кривые растворимости ароматических краун-эфиров приведены в сравнении с аналогичными характеристиками алициклических краун-эфиров и циклических олигомеров этиленоксида в разд. 2.2.2, табл. 2.0 - 2.11 и на рис. 2.9-2.12. [c.40]
Хотя ароматические краун-эфиры сами по себе обладают незначительной растворим эстью, она, как правило, возрастает при образовании комплексов краунгэфиров с неорганическими солями. Это одно из наиболее важных свойств краун-соединений. [c.40]
Алициклические краун-эфиры более растворимы, чш соответствующие ароматические соединения. Они легко растворяются в органических полярных, а также и в малополярных или неполярных растворителях, таких, как ароматические и анифатические углеводороды. В воде, как показано в табл. 2.5, при повышении температуры растворимость понижается. Аналогичный эффект наблюдается и в случае поверхностно-активных веществ неионного характера, таких, как полиэтиленгликоли или многоатомные спирты, [c.47]
В табл. 2.6 - 2.1] и на рис. 2.9 - 2.12 приведены данные по растворимости ароматических краун-эфиров (дибензо-18-краун-6, дибензо-24-краун-8), алициклических краун-соединений (дициклогексил-18-краун-6, дициклогексил-24-краун-8 в обоих случаях диастереомерная смесь) и циклических олигоме- [c.53]
chem21.info
эфиры - это... Что такое краун-эфиры?
Краун-эфиры — (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
КРАУН-ЭФИРЫ — циклические полиэфиры, в которых атомы О связаны этиленовыми мостиками (см., напр. формулу). Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в основных щелочных и щелочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов,… … Большой Энциклопедический словарь
КРАУН-ЭФИРЫ — (краун соединения), макрогетероциклич. соед., содержащие в цикле св. 11 атомов, из к рых не менее 4 гетероатомы, связанные между собой этиленовыми мостиками; являются полидентатными лигандами в комплексах с катионами металлов. Структура… … Химическая энциклопедия
КРАУН-ЭФИРЫ — циклич. полиэфиры, в к рых атомы О связаны этиленовыми мостиками (см., напр., ф лу). Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в осн. щелочных и щёлочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов, создания ион… … Естествознание. Энциклопедический словарь
Краун-эфир — Краун эфиры (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
Эфиры простые — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
Простые эфиры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений, не являющихся простыми эфирами… … Википедия
Окись этилена — Окись этилена … Википедия
Этеры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
супрамолекулярная химия — Термин супрамолекулярная химия Термин на английском supramolecular chemistry Синонимы Аббревиатуры Связанные термины биомиметика, ван дер ваальсово взаимодействие, водородная связь, гидрофобное взаимодействие, донорно акцепторное взаимодействие,… … Энциклопедический словарь нанотехнологий
dic.academic.ru
ЭФИРЫ - это... Что такое КРАУН-ЭФИРЫ?
Краун-эфиры — (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
КРАУН-ЭФИРЫ — циклические полиэфиры, в которых атомы О связаны этиленовыми мостиками (см., напр. формулу). Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в основных щелочных и щелочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов,… … Большой Энциклопедический словарь
краун-эфиры — циклические полиэфиры, в которых атомы О связаны этиленовыми мостиками. Образуют устойчивые комплексы с катионами металлов, в основном щелочных и щёлочноземельных. Применяются для концентрирования и разделения металлов, создания ион селективных… … Энциклопедический словарь
КРАУН-ЭФИРЫ — (краун соединения), макрогетероциклич. соед., содержащие в цикле св. 11 атомов, из к рых не менее 4 гетероатомы, связанные между собой этиленовыми мостиками; являются полидентатными лигандами в комплексах с катионами металлов. Структура… … Химическая энциклопедия
Краун-эфир — Краун эфиры (краун соединения) макрогетероциклические соединения, содержащие в своих циклах более 11 атомов, из которых не менее четырёх гетероатомы, которые связаны между собой этиленовыми мостиками. Как правило, гетероатомом является атом… … Википедия
Эфиры простые — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
Простые эфиры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений, не являющихся простыми эфирами… … Википедия
Окись этилена — Окись этилена … Википедия
Этеры — Простые эфиры органические вещества, имеющие формулу R O R1, где R и R1 углеводородные радикалы. Следует однако учитывать, что такая группа может входить в состав других функциональных групп соединений не являющихся простыми эфирами (см.… … Википедия
супрамолекулярная химия — Термин супрамолекулярная химия Термин на английском supramolecular chemistry Синонимы Аббревиатуры Связанные термины биомиметика, ван дер ваальсово взаимодействие, водородная связь, гидрофобное взаимодействие, донорно акцепторное взаимодействие,… … Энциклопедический словарь нанотехнологий
dic.academic.ru
