Справочник химика 21. Кислотное расщепление ацетоуксусного эфира
Ацетоуксусный кислотное расщепление - Справочник химика 21
Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксусные эфиры представляют интерес не столько сами по себе, сколько как исходные вещества для дальнейших превращений. Главными их реакциями являются кетонное и кислотное расщепление. Рассмотрим их прежде всего на примере самого ацетоуксусного эфира [c.271]
Как сам ацетоуксусный эфир, так и его алкильные производные под вергаются при гидролизе кетонному или кислотному расщеплению по следующим схемам [c.620]На этиловый эфир а-хлорпропионовой кислоты подействовали Na-ацетоуксусным эфиром. Полученное производное было подвергнуто кислотному расщеплению. Напишите уравнение реакции и назовите полученные вещества. [c.89]
Совершенно аналогично могут подвергаться кетонному и кислотному расщеплению замещенные ацетоуксусные эфиры, При этом вместо не представляющих интереса ацетона и уксусной кислоты будут получаться более сложные кетоны, гомологи уксусной кислоты, дикетоны, дикарбоновые кислоты и другие соединения. Так, [c.271]
Приведите схемы реакций кетонного и кислотного расщепления 1) ацетоуксусного эфира, 2) пропил-ацетоуксусного эфира. Объясните механизм этих реакций. [c.88]
Кислотное расщепление ацетоуксусных эфиров. [c.306]
Катонное и кислотное расщепление ацетоуксусного эфира. Реакция кетонного раси1,еиления заключается в гидролизе и последующем декарбоксилировании образовавшейся ацетоуксусной кислоты при нагревании. Реакцию проводят в присутствии разбавленных водных растворов кислот или щелочей [c.250]
Следовательно, если эфир р-кетокислоты сначала перевести в ено ят, а затем нагреть с большим избытком соответствующего спирта, например этилового, то можно, сдвинув приведенное выше равновесие влево, получить продукт расщепления р-кето-эфира - соответствующий сложный эфир, а из него-кислоту. Такое превращение называется кислотным расщеплением. Часто его проводят в жестких условиях, действуя на эфир р-кетокислоты концентрированными растворами водной щелочи или этилата натрия в спирте при нагревании. Из алкилированных ацетоуксусных эфиров получаются гомологи уксусной кислоты [c.491]
Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]
На охеме, кроме этого, показаны J - алкилирование замещенного ацетоуксусного эфира кислотное расщепление замещенного ацетоуксусного эфира б - внутримолекулярное ацилирование и 5-кротоновая конденсация и межмслеиулярное ацилирование арена. [c.78]
Ацетоуксусный эфир и его проиаводные легко расщепляются под действием щелочей с образованием кислот (кислотное расщепление) или кетонов (кетонное расщепление) и в связи с этим используются для многочисленных синтезов. [c.214]
Точно так же проводах кислотное расщепление производных ацетоуксусного эфира с заместителями других типов. Так, из эфиров алифатических I/J.I/J -диацетил- (и,дикарбоновых кислот получаются а л и ф а-тические - дикарбоновые кислоты, из эфиров [c.446]
Валериановую кислоту можно рассматривать как продукт замещения в уксусной кислоте одного атома водорода на н-пропильную группу. Следовательно, для получения этого соединения перед кислотным расщеплением в ацетоуксусный эфир необходимо ввести н-пропильную группу. [c.307]
При нагревании ацетоуксусного эфира с концентрированными ра творами щелочей происходит кислотное расщепление и образуются д молекулы уксусной кислоты [c.428]
Кетонное и кислотное расщепление моно- и диалкилзамещенных ацетоуксусного эфира может быть использовано для получения кетонов и карбоновых кислот. [c.202]
Фенилгидразоны а-кетонокислот можно получать также по В. В. Фео-филактову, действуя на ацетоуксусный эфир ароматическими диазосоеди-нениями (см. кн. 2) с последующим кислотным расщеплением (стр. 417) [c.488]
Реакция кислотного расщепления, проводимая обычно действием спиртового раствора алкоголята натрия или концентрированного раствора щелочи обратна реакции синтеза ацетоуксусного эфира из этилацетата. И в данном случае оксокис-лота реагирует в кетонной форме диалкилацетоуксусный эфир подвергается кислотному расще1 лению значительно легче незамещенного ацетоуксусного эфира. [c.251]
Приведите схемы реакций кетонного и кислотного расщепления ацетоуксусного и металацето-уксусного эфиров. [c.127]
Особенно легко протекает кислотное расщепление ацильных производных ацетоуксусного эфира, причем всегда отщепляется кислотная группа с меньшим числом углеродных атомов, т. е. чаще всего ацетильная. При эфирном расщеплении образуется эфир новой кетокислоты. Так, из эфира бензоилацетоуксусной кислоты образуется эфир бензоилуксусной кислоты. Еноляты эфиров этого типа можно ацилировать и алкилировать всеми описанными выше методами, но лучше всего в виде, галоидомагниевых или этоксимагниевых производных. [c.620]
Конденсация натрий ацетоуксусного эфира с дииодме-таном, затем кетонное и кислотное расщепления. [c.195]
Ряд побочных реакций происходит при нагревании реакционной смеси. Основная из них — расщепление р-дикетона — подобна кислотному расщеплению ацетоуксусного эфира Последующие превращения продуктов расщепления и вызывают появление в реакционной смеси побочных продуктов. Так, например, ацилирование диэтилкетона этилацетатом на холоду (20°) дает ожидаемый продукт реакции — 3-метилгександион-2 4. При нагревании же расщепление последнего под действием этилата натрия может идти по направлению 2, благодаря чему образуются этилпропио-нат и метилэтилкетон и как следствие этого — гептандион-3,5 и гек-сандион-2,4 (во всех случаях имеется в виду, что в реакционной смеси есть этиловый спирт) [c.207]
Другой процесс циклизации, основанный на внутримолекулярном алкилировании ацетоуксусного эфира, был использован Хунсдиккером (1943) для синтеза цибетона. Исходным веществом служила ie-кис-лота, получаемая из шеллака, — так называемая алейритовая кислота, Это соединение содержит концевую первичную гидроксильную группу и две вицинальные гидроксильные группы вблизи середины цепи, что дает возможность ввести необходимую двойную связь. Алейритовая кислота превращается в ненасыщенную ш-бромкислоту, которая в виде хлорангидрида конденсируется с ацетоуксусным эфиром. После кислотного расщепления образующегося диацилуксусного эфира получается вещество, которое имеет активированную метиленовую группу рядом с концом цепи, благодаря чему при высоком разбавлении удается провести внутримолекулярную циклизацию. Образующийся циклический -кетоэфир при гидролизе и декарбоксили])овании дает цибетон [c.81]
Кислотное расщепление моно- и диалкильных производных ацетоуксусного эфира с сохранением неомыленной карбэтоксильной группы (СООСзНб), или так называемое эфирное расщепление, достигается нагреванием этих соединений со спиртовыми растворами алкоголятов. При этом образуется этилацетат, а также этиловый эфир алкил- или диалкилуксус-ной кислоты о- [c.620]
Под действием сильных оснований в жестких условиях расщепляется связь С—С ( кислотное расщепление ацетоуксусного эфира). Взаимод. Р-Д. с. с бифункциональными нуклеофилами получают пяти-, шести- или семичлениые гетероциклы, напр. [c.57]
Реакции, приводящие к кетонам, носят название кетонного расщепления ацетоуксусного эфира. Существует еще один путь синтезов на основе ацетоуксусного эфира, называемый кислотным расщеплением, так как он приводит к кислотам. Суть его состоит в том, что после алкилирования или ацилирования Na-aцeтoyк y нoгo эфира [c.619]
Поскольку выходы при кислотном расщеплении алкилирован-ных ацетоуксусных эфиров невысоки, его редко применяют для получения карбоноэых кислот для этой Ьели обычно используют синтез с малоновым эфиром. [c.492]
Из ацетоуксусного эфира и его одно- и двузамещенных производных можно, используя кислотное расщепление, синтезировать также и кислоты нормального и разветвленного строения [c.429]
Кетонное и кислотное рски епление ацетоуксусного эфира. Ке-тонное расщепление ацетоуксусного эфира происходит при нагревании с разбавленными щелочами, заключается в его гидролизе, декарбоксилировании и приводит к образованию простейшего кетона — ацетона. Кислотное расщепление вызывается нагреванием с концентрированными щелочами, которые расщепляют ацетоуксусный эфир с образованием двух молей ацетата натрия [c.202]
Концентрированная щелочь расщепляет.р-кетоэфиры по связи, прилегающей к карбонильной группе, и так как при этом образуются две молекулы кислоты, данный процесс называют кислотным расщеплением. Алкилированием ацетоуксусного эфира и кислотным расщеплением можно получить кислоты типа R h3 OOH и RR H OOH [c.530]
Действие кислот и щелочей. Концентрированные щелочи при нагревании производят так называемое кислотное расщепление -кетонокислот, образующихся в результате омыления ацетоуксусного эфира. При этом молекула -кетонокис-лоты распадается па две молекулы одноосновных кислот, например [c.612]
Продукты конденсации, подобно ацетоуксусному эфиру, существуют в двух таутомерных формах. Вследствие этого они обесцвечивают бромную воду и окрашивают спиртовой раствор хлорного железа в красновато-коричневый цвет. Кислотное расщепление этих соединений приводит к образованию с хорошими выходами р-арил-Р-ациламинонропионовых кислот R ONH H(Ar) h3 OOH, однако кетонного расщепления не происходит. [c.94]
chem21.info
Ацетоуксусный эфир кетонное и кислотное расщепление производных
Алкилированные или ацилированные кетоенолы при гидролизе ведут себя подобно исходным веществам, а именно производные малонового эфира после гидролиза могут быть подвергнуты декарбоксилированию производные или аналоги ацетоуксусного эфира могут быть подвергнуты кетонному, кислотному и эфирному расщеплению производные -дике-тонов могут быть гидролизованы на кислоту и кетон. В дальнейшем будут приведены примеры указанных реакций для отдельных типов соединений. [c.611]
Как сам ацетоуксусный эфир, так и его алкильные производные под вергаются при гидролизе кетонному или кислотному расщеплению по следующим схемам [c.620]При кислотном или кетонном расщеплении этих производных ацетоуксусного эфира получаются соответствующие по строению кислоты или кетоны (ацетоуксусный синтез). [c.370]
Совершенно аналогично могут подвергаться кетонному и кислотному расщеплению замещенные ацетоуксусные эфиры при этом могут быть получены более сложные кетоны, гомологи уксусной кислоты, дикетоны, дикарбоновые кислоты и др. Так, например, описанные ранее (стр. 358) производные ацетоуксусного эфира дадут при их расщеплении следующие продукты [c.359]
Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]
chem21.info
Кетонное расщепление - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Кетонное расщепление
Cтраница 3
Полученные алкилированные бициклические соединения не подвергаются кетонному расщеплению в обычных для дизамещен-ных р-кетоэфиров условиях. [31]
Омыление и декарбоксилирование р-кетоэфиров называют также кетонным расщеплением. [32]
Этот вид расщепления ацетоуксусного эфира называется кетонным расщеплением. В результате его образуются двуокись углерода, этиловый спирт и ацетон. [33]
Этот вид расщепления ацетоуксусного эфира называется кетонным расщеплением. В результате его образуются двуокись углерода, этиловый спирт и ацетон. [34]
Как правило, применение разбавленных кислот способствует кетонному расщеплению, а применение щелочных катализаторов вызывает кислотное расщепление. Таким образом, соответственно подбирая условия, можно получить или кетоны, или гомологи уксусной кислоты. [35]
Как правило, применение разбавленных кислот способствует кетонному расщеплению, а применение щелочных катализаторов вызывает кислотное расщепление. Таким образом, соответственно подбирая условия, можно получить или кетоны, или гомологи уксусной кислоты. Например, чтобы получить этилизопропилуксусную кислоту, нагревают эфир этилизопропилацетоуксусной кислоты с 2 частями твердого КОН и 1 / 3 части спирта на асбестовой сетке 4 часа в колбе с обратным холодильником. [36]
Реакции, приводящие к кетонам, носят название кетонного расщепления ацетоуксусного эфира. Существует еще один путь синтезов на основе ацетоуксусного эфира, называемый кислотным расщеплением, так как он приводит к кислотам. [37]
Каково строение монозамещенного ацетоуксусного эфира, если при кетонном расщеплении его образуется метилами л кетон. Какое вещество должно образоваться при кислотном расщеплении этого эфира. [38]
Лишь в сильно щелочном растворе декарбоксилирование уЗ - кето-нокислот ( кетонное расщепление) невозможно, так как кислоты находятся в виде солей. В таких условиях вместо декарбоксилиро-вания наблюдается кислотное расщепление. [39]
Было бы очень странно, если бы он не подвергался кетонному расщеплению ( см. ниже), но никаких сообщений об этом не было сделано. [40]
Клайзена дает циклопентанон-2 - кар-боновый эфир, который надо подвергнуть кетонному расщеплению, а затем восстановлению. [41]
Напишите структурные формулы следующих соединений: кетона, образующегося при кетонном расщеплении вгор-бутилаце-тоуксусного эфира; кислоты, полученной при кислотном расщеплении метил пропил ацетоуксусного эфира. [42]
В виде побочной реакции при кислотном расщеплении р-кетоэфиров в заметной степени наблюдается кетонное расщепление ( см. стр. Оно происходит в результате атаки по карбоксильной группе р-кетоэфира: при этом происходит гидролиз и декарбокеилирование. Поэтому кислотное расщепление р-кетоэфиров с препаративной точки зрения представляет меньший интерес. [43]
В виде побочной реакции при кислотном расщеплении р-кетоэфиров в заметной степени наблюдается кетонное расщепление ( см. стр. Оно происходит в результате атаки по карбоксильной группе р-кетоэфира: при этом происходит гидролиз и декарбоксилирование. Поэтому кислотное расщепление р-кетоэфиров с препаративной точки зрения представляет меньший интерес. [44]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Кислотное расщепление - Справочник химика 21
Полученные путем алкилирования или ацилирования замещенные ацетоуксусные эфиры представляют интерес не столько сами по себе, сколько как исходные вещества для дальнейших превращений. Главными их реакциями являются кетонное и кислотное расщепление. Рассмотрим их прежде всего на примере самого ацетоуксусного эфира [c.271]
Таким образом, алкилирование натрийацетоуксусного эфира с последующим кислотным расщеплением может служить методом получения различных карбоновых кислот. С ним успешно конкурирует метод Конрада, основанный на использовании малонового эфира [c.252]Химический гидролиз. Химический гидролиз белков может быть осуществлен либо в кислой, либо в щелочной среде. Обычно предпочитают кислотное расщепление, так как под действием щелочей [c.541]
На этиловый эфир а-хлорпропионовой кислоты подействовали Na-ацетоуксусным эфиром. Полученное производное было подвергнуто кислотному расщеплению. Напишите уравнение реакции и назовите полученные вещества. [c.89]
Совершенно аналогично могут подвергаться кетонному и кислотному расщеплению замещенные ацетоуксусные эфиры, При этом вместо не представляющих интереса ацетона и уксусной кислоты будут получаться более сложные кетоны, гомологи уксусной кислоты, дикетоны, дикарбоновые кислоты и другие соединения. Так, [c.271]
Приведите схемы реакций кетонного и кислотного расщепления 1) ацетоуксусного эфира, 2) пропил-ацетоуксусного эфира. Объясните механизм этих реакций. [c.88]
Катонное и кислотное расщепление ацетоуксусного эфира. Реакция кетонного раси1,еиления заключается в гидролизе и последующем декарбоксилировании образовавшейся ацетоуксусной кислоты при нагревании. Реакцию проводят в присутствии разбавленных водных растворов кислот или щелочей [c.250]
Напишите схемы реакций кетонного и кислотного расщепления следующих Р-кетоэфиров а) этилацетоуксусного [c.106]
Разложение гидропероксида изопропилбензола представляет экзотермическую реакцию кислотного расщепления, описываемую общим уравнением [c.358]
Под действием щелочей он может претерпевать либо кислотное расщепление на щавелевую и уксусную кислоты, либо кетонное расщепление на пировиноградную кислоту и двуокись углерода [c.409]
Кислотное расщепление происходит с образованием двух кислот под действием концентрированных щелочей при нагревании [c.214]
Гидролиз эфиров карбоновых кислот, катализируемый кислотами и основаниями, обычно проходит через стадию кислотного расщепления [c.120]
Механизмы прямой и обратной реакций (в данном случае образования и кислотного расщепления эфиров) идентичны. [c.83]
Ацетоуксусный эфир и его проиаводные легко расщепляются под действием щелочей с образованием кислот (кислотное расщепление) или кетонов (кетонное расщепление) и в связи с этим используются для многочисленных синтезов. [c.214]
Если нужно получить полиизопропилбензолы, то в промышленных условиях чаще применяют хлористый алюминий, так как при этом увеличивается выход полиалкилбензолов [38—40]. Фракция диизопропилбеизола содержит преимущественно м- и м-соединения. Оба эти соединения можно перевести в изо- [42] и терефталевую кислоту [42—47]. Это делается путем непрерывного окисления воздухом пли окислителями. 1,3,5-Триизопропилбензол может быть превращен во флороглюцин (через тригидроперекись путем кислотного расщепления) [48, 49]. Аналогично можно из 1,3- и 1,4-диизопропилбензола получить резорцин [50] и гидрохинон [51]. [c.266]
При действии минеральных кислот полисахариды, не обладающие свойствами сахаров, распадаются на монозы. Чаще всего конечным продуктом полного гидролиза является О-глюкоза крахмал, гликоген, целлюлоза и лихенин при полном кислотном расщеплении образуют лишь виноградный сахар. Из других сложных углеводов в аналогичных условиях образуются манноза, галактоза, фруктоза или пентозы — арабиноза, ксилоза, фукоза. Многие относящиеся к этой группе несахароподобные полисахариды получили свои названия по конечным продуктам гидролитического расщепления, — например маннаны, галактаны, арабаны. [c.453]
Современный метод, заключающийся в кислотном расщеплении гидроперекиси кумола, описан раньше (см. том I 4.16). [c.282]
В. Г. Шалганова ф С. В. Завгородний [241] изучили автоокис-ление г-втор.бутилтолуола в присутствии резината марганца и щелочных добавок при 110° С. Показано, что автоокисление протекает очень медленно, атаке кислородом подвергаются как метильный, так и вторичный бутильпый радикалы. Наиболее энергично идет окисление г-втор.бутилтолуола в присутствии резината марганца и гидроперекиси изопропилбензола (за 6 час. максимальная концентрация гидроперекиси в растворе составляет 9,5%). На основании установленного количественного состава продуктов кислотного расщепления гидроперекисей, а также продуктов, полученных при окислении углеводорода до полного исчезновения гидроперекиси из реакционной массы, рассчитано, что окисление вторичного бутильного радикала в присутствии резината марганца и щелочных добавок протекает в 1,8 раза быстрее, чем метильпого радикала. [c.269]
Р-Метилнафталил в присутствии органических перекисей, в частности дитрет.бутилперекиси, окисляется в гидроперекись, которая прп кислотном расщеплении превращается в р-нафтол и формальдегид [120]. [c.287]
Кислотное расщепление лишь генерирует исходные соединения.) Гидролиз грет-бутилацетата, катализируемый кислотой, проходит по Sn 1-механизму (устойчивый промежуточный карбка1ион) с алкильным расщеплением. [c.120]
Метилглиоксаль может быть получен кислотным расщеплением изонитрозоацетона СНзСОСН = МОН, окислением ацетола (стр. 316) и различными другими способами. [c.318]
Такое разложение называют кислотным расщеплением ацегоуксусного эфира оно приводит к образованию жирных кислот и является важным методом их получения. [c.332]
Напишите структурную формулу алкилацетоуксусного эфира, при кислотном расщеплении которого образуется 3-метил-пентановая кислота. Какой продукт можно получить из этого же эфира при его кетонном расщеплении [c.108]
Реакция кислотного расщепления, проводимая обычно действием спиртового раствора алкоголята натрия или концентрированного раствора щелочи обратна реакции синтеза ацетоуксусного эфира из этилацетата. И в данном случае оксокис-лота реагирует в кетонной форме диалкилацетоуксусный эфир подвергается кислотному расще1 лению значительно легче незамещенного ацетоуксусного эфира. [c.251]
В результате кетонного расщепления образуются а) 2-пентанон б) З-этил-2-пентанон в) 3, 4-ди метил-2-пентанон г) 2-оксопентановая кислота. Кислотное расщепление дает а) бутановую кислоту б) 2-этилбутановую кислоту в) 2, 3-ди-метилбутановую кислоту г) янтарную кислоту. [c.228]
Растворы пероксида водорода. Разбавленные растворы пероксида водорода получают в лабораториях кислотным расщеплением пероксидов, а в промышлеипо-сти — электролитическим методом. [c.106]
Приведите схемы реакций кетонного и кислотного расщепления ацетоуксусного и металацето-уксусного эфиров. [c.127]
Конденсация натрий ацетоуксусного эфира с дииодме-таном, затем кетонное и кислотное расщепления. [c.195]
Другой процесс циклизации, основанный на внутримолекулярном алкилировании ацетоуксусного эфира, был использован Хунсдиккером (1943) для синтеза цибетона. Исходным веществом служила ie-кис-лота, получаемая из шеллака, — так называемая алейритовая кислота, Это соединение содержит концевую первичную гидроксильную группу и две вицинальные гидроксильные группы вблизи середины цепи, что дает возможность ввести необходимую двойную связь. Алейритовая кислота превращается в ненасыщенную ш-бромкислоту, которая в виде хлорангидрида конденсируется с ацетоуксусным эфиром. После кислотного расщепления образующегося диацилуксусного эфира получается вещество, которое имеет активированную метиленовую группу рядом с концом цепи, благодаря чему при высоком разбавлении удается провести внутримолекулярную циклизацию. Образующийся циклический -кетоэфир при гидролизе и декарбоксили])овании дает цибетон [c.81]
Кислотное расщепление эфиров широко используется в промшплшно омыления жиров. Для этого применяют катализаторы, так называемые рапид-ра тепи (реактив Твитчелгла). Природа и действие этих катализаторов" подробно ] Шлутиусом [73]. - [c.368]
Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.620 ]Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.417 ]
Органическая химия (2001) -- [ c.428 ]
Учебник органической химии (1945) -- [ c.165 ]
Курс органической химии (1967) -- [ c.312 ]
Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.325 ]
Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.218 ]
Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.180 ]
Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.180 ]
Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.253 ]
Органическая химия (1956) -- [ c.247 ]
Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.333 , c.334 ]
Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.635 ]
Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.391 ]
Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.184 ]
Курс органической химии (1955) -- [ c.286 ]
chem21.info
Ацетоуксусная кислота расщепление - Справочник химика 21
Кетены из галогенангидридов а-галогенкарбоновых кислот Л-816 Кетонное расщепление производных ацетоуксусной кислоты К-Зб, К-22, Л-ба, Л-1 За. Р-8а Кетоны ВЧ 2.7.1 [c.680]
Реакция расщепления применяется также к гомологам и производным ацетоуксусной кислоты, получающимся при описанных выше конденсациях с галоидными производными. При этом гладко получаются кетоны или кислоты с ббльшим числом атомов углерода. Возможны многочисленные варианты этих реакций, и они применяются в большом числе синтезов. Приведем несколько примеров [c.74]
У животных этот цикл повторяется до достижения нужной длины углеродной цепи кислот. Подобный механизм объясняет, почему все жирные кислоты содержат нормальную цепь и четное число углеродных атомов. В некоторых бактериях этот цикл обрывается на стадии образования масляной кислоты- В нормальных организмах промежуточные продукты цикла связаны через кофермент с белком и не могут быть выделены из липидной фракции. При диабете метаболизм нарущается, и продукты неполного окисления (известные под названием кетоновых тел) накапливаются в крови и моче (кетонурия). Кетоновые тела включают промежуточные продукты цикла ацетоуксусную кислоту (и ацетон как продукт расщепления последней) и а-оксимасляную кислоту. [c.716]Синтезы с ацетоуксусным эфиром. Ацетоуксусный эфир расщепляется при действии на него кислот и щелочей. Это расщепление в зависимости от условий происходит различно. При действии разбавленных растворов щелочей (или кислот) ацетоуксусный эфир омыляется с последующим отщепленном СО от образовавшейся ацетоуксусной кислоты [c.325]
Под действием слабых щелочей или разбавленных минеральных кислот идет омыление сложноэфирной группы и выделяется свободная ацетоуксусная кислота. Подобно всем р-кетокислотам, она неустойчива происходит кетонное расщепление — отщепляется двуокись углерода и образуется кетон, в данном случае — ацетон. [c.366]
Ацетоуксусная кислота в свою очередь может быть подвергнута кислотному расщеплению [c.485]
Вторым предположением является то, что расщепление [1-кетокислот идет не путем гидролиза, а путем фосфоролиза, как это доказывается для углеводов. В этом случае в результате расщепления получается кислота, имеющая фосфатную группу в карбоксиле и тем самым уже подготовленная к дальнейшим процессам. С другой стороны, отщепляющаяся молекула уксусной кислоты также содержит богатую энергией фосфатную группу, что объясняет ее большую реакционную способность и к окислению, и к конденсации друг с другом с образованием ацетоуксусной кислоты. [c.412]
Катонное и кислотное расщепление ацетоуксусного эфира. Реакция кетонного раси1,еиления заключается в гидролизе и последующем декарбоксилировании образовавшейся ацетоуксусной кислоты при нагревании. Реакцию проводят в присутствии разбавленных водных растворов кислот или щелочей [c.250]
Эфирное расщепление ацилированных производных ацетоуксусного эфира ведут или аммиачным методом, т. е. действием водного или спиртового раствора аммиака на ацилированный ацетоуксусный эфир, или же действием спиртового раствора алкоголята (на 1 моль исходного эфира 25 г натрия и 700 мл метанола в течение 10 часов при комнатной темпера-туре) . Ацильные производные метилового эфира ацетоуксусной кислоты легче отщепляют ацетильную группу под действием метилата натрия, а этиловые эфиры—под действием аммиака. Так, бензоилуксусный эфир образуется из бензоилацетоуксусного эфира в результате реакции, протекающей 12 часов при 0° в присутствии 5%-ного спиртового раствора аммиака с добавкой 1% воды. Выход—68% от теоретического. [c.621]
До того как были разработаны методы синтеза на основе эфира малоновой кислоты, расщепление замещенных ацетоуксусных эфиров по рассмотренной схеме имело важное значение для синтеза карбоновых кислот в некоторых случаях этот метод используется и сейчас. Реакция, обратная конденсации Клайзена, до некоторой степени происходит даже при гидролизе разбавленной щелочью, и поэтому карбоновые кислоты образуются как побочные продукты в синтезе кетонов. [c.893]
Аннелирование [1 ]. Недостаток применения дивинилкетона СНа = СНС0СН=СН2 в реакциях аннелирования состоит в том, что наряду с диалкилированием происходит моноалкилирование. Вместо дивинилкетона можно с успехом применять X. Например, натриевая соль дикетона (1) гладко реагирует с X., давая продукт присоединения по Михаэлю (2), который дегидрогалогенируют в глиме и получают соединение (3) с общим выходом чистого продукта 60%. Последний при взаимодействии с трет-бутиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в трет-бутаноле в присутствии трет-бутилата калия в качестве катализатора образует клейкое вещество, из которого обработкой ТзОН — НОАс (78°, 3 ч.ас) получают трициклический дион (4). Последовательность реакций включает двукратную циклодегидратацию, расщепление сложного эфира и декарбоксилирование Р-кетокислоты, [c.332]
Рассмотренную реакцию можно использовать для синтеза а-дикетонов, например диацетила. Исходными веществами в этом случае являются алкилацетоуксусные эфиры. Полученный нитрозоэфир при кислотном гидролизе дает соответствующую кислоту, которая, как и сама ацетоуксусная кислота, легко декарбоксилируется (кетонное расщепление). [c.478]
Пировиноградная кислота играет важную роль в процессах обмена веществ, являясь промежуточным продуктом распада углеводов Соли и чфнры пировиноградной кислоты называются п п р у в а т а-м и. Ацетоуксусная кислота — один из продуктов биологического расщепления жиров. У больных сахарным диабетом в результате нарушения обмена вещеегв наблюдается повышенное содержание в моче ацетоуксусной кислоты н продукта ее распада — ацетона, так называемых кетоновых тел [c.332]
Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (этил-З-оксобутаноат) нашел относительно небольшое применение для получения кислот схема (57) по двум причинам. Во-первых, довольно часто нельзя быть уверенным в региоспецифичности С-алкилирования [97] ам-бидентного аниона (в случае диэтилмалоната такая проблема не возникает), и во-вторых, что более важно, дальнейшее расщепление продукта алкилирования до кислоты часто сопровождается гидролизом сложного эфира с последующим декарбоксилирова-нием до кетона. В связи с этим эфиры ацетоуксусной кислоты в основном используются для синтеза кетонов. [c.25]
Поскольку у микроорганизмов и животных продуктами расщепления тирозина являются яблочная и ацетоуксусная кислоты, авторы предполагают, что и у высших растений расщепление происходит аналогично. Ацетоуксусная кислота легко превращается в ацетат, последний же, как это было показано ( anvin, Beevers, 1961), может служить источником сахаров. Возможно, что первым этапом превращения тирозина в растениях является его дезаминирование до т/ а с-иара-кумаровой кислоты иод действием тиразы — фермента, найденного недавно Нишем (Neish, [c.229]
Ацетилкофермент А принимает большое участие во многих процессах обмена веществ, однако можно выделить три основных пути, где он используется. Во-первых, как мы видели, он используется для биосинтеза жирных кислот во-вторых, он может подвергаться окислению в цикле трикарбоновых кислот. В-третьих, в результате реакций конденсации может происходить образование и ацетоуксусиой кислоты, и ацетоацетат- и Р-окси-Р-метилглутарат-КоА. Последнее соединение участвует в биосинтезе стероидов или дает при расщеплении ацетоуксусную кислоту. Уже давно было известно, что ацетоуксусная и 5-оксимасляная кислоты накапливаются в крови при недостатке углеводов в организме, например при голодании или диабете. Однако в настоящее время установлено, что эти соединения являются важными продуктами обмена веществ и в норме. Г. Кребс и сотрудники [291 показали, что ацетоуксусная кислота обеспечивает 90% горючего , необходимого для дыхания тканей сердца в других тканях содержатся меньшие, но все-таки значительные количества этого соединения. Ацетоуксусную и Р-оксимасляную кислоты можно рассматривать как формы транспорта ацетилкофермента А, осуществляемого потоком крови от печени к другим тканям, где они служат источником необходимой энергии. [c.64]
Обычно этот промежуточный продукт практически целиком расходуется па синтез холестерина. В некоторых случаях особый фермент, отличный от тех, которые участвуют в синтезе холестерина, катализирует расщепление Р-окси-р-метилглутарил-SKoA на ацетил-SiioA и ацетоуксусную кислоту [c.345]
Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты. Известно, что а, а-диалкилацетоуксусные кислоты (I), которые не могут существовать в енольной форме, декарбоксилируются значительно легче и, наоборот, оксалилуксусная кислота (II), в которой равновеспе сильно смещено в сторону енольной формы, декарбоксилируется значительно труднее, чем ацетоуксусная кислота [c.201]
Он был также обнаружен в продуктах бактериального дегидрирования ацетальдегида или расщепления ацетоуксусной кислоты. Типичной реакцией с участием активной уксусной кислоты является конденсация уксусной и щавелевоуксусной кислот с образованием лимонной кислоты [35, 35а]. Стэдмен и Баркер [36] показали, что ацетилфосфат совершенно неактивен в подобной реакции и, следовательно, неидентичен активной уксусной кислоте . Однако было найдено, что ацетилирование холина и сульфаниламида, протекающее соответственно в экстрактах из органов животных и из печени голубя в присутствии активной уксусной кислоты , может происходить и в ее отсутствие, когда добавлена смесь ацетата и аденозинтрифосфата. Поэтому возможно, что в ферментных систе.мах, встречающихся в организмах животных, ацетилфосфат не обладает активностью донора ацетильной группы, а аденозинтрифосфат (являющийся, по-видимому, источником фосфатной группы) в сочетании с ацетатом такую активность проявляет. Объяснение этому было найдено, когда удалось установить, что неочищенные ферментные препараты содержат соединение (впоследствии ставшее известным под названием кофермент А), которое участвует в реакциях ацетилирования [1, 7, 37]. Смесь аденозинтрифосфата, ацетата и кофермента А по силе ацетилирующего действия, по-видимому, эквивалентна активной уксусной кислоте [c.267]
Эти, а также многие другие исследования позволили сделать вывод, что при нормальнол биологическом расщеплении жирных кислот с четным числом атомов углерода происходит последовательно потеря двух атомов углерода, хотя единственным промежуточным соединением, которое удалось обнаружить (и то только в патологических случаях), была ацетоуксусная кислота. Результаты, полученные при изучении участия кофермента А в метаболизме жирных кислот [38, 39, 55—57], находятся в соответствии с развивавшимися ранее представлениями. Используя современные методы энзимоло-гии и спектроскопии, удалось получить количественные результаты, давшие возможность объяснить наблюдавшиеся факты значительно более определенно и подробно (см. ниже). Ферментативному окислению в присутствии кофермента А подвергались многие жирные кислоты с четным числом атомов углерода, но, несмотря на это, в качестве единственного промежуточного продукта была выделена снова только ацетоуксусная кислота (в виде производного кофермента А СН3СОСН2СО—S—КоА). Причина этого будет рассмотрена на стр. 285. [c.276]
В случае болезни, называемой диабетом, нормальное окислительное расщепление гликогена в большей илп меньшей степени заторможепо. В крови накапливаются, с одной стороны, глюкоза и, с другой стороны, ацетоуксусная кислота, образующаяся в результате неполного окисления жиров, в печени. Ацетоуксусная кислота не может окисляться, так как окисление глюкозы, от которого зависит этот процесс, заторможепо. Поэтому ацетоуксусная кислота накапливается в крови и концентрации, значительно больше нормальной (которая очень мала), и декарбоксилируется описанным выше образом, давая ацетон (ацетонемия). Концентрация последнего может быть очень высока при этом ацетон удаляется с мочой (аце-тонурия) наряду с пеокислепной глюкозой (глюкозурия). [c.777]
chem21.info
Кетонное расщепление производных ацетоуксусной кислоты
Реакция расщепления применяется также к гомологам и производным ацетоуксусной кислоты, получающимся при описанных выше конденсациях с галоидными производными. При этом гладко получаются кетоны или кислоты с ббльшим числом атомов углерода. Возможны многочисленные варианты этих реакций, и они применяются в большом числе синтезов. Приведем несколько примеров [c.74]
Алкилированные или ацилированные кетоенолы при гидролизе ведут себя подобно исходным веществам, а именно производные малонового эфира после гидролиза могут быть подвергнуты декарбоксилированию производные или аналоги ацетоуксусного эфира могут быть подвергнуты кетонному, кислотному и эфирному расщеплению производные -дике-тонов могут быть гидролизованы на кислоту и кетон. В дальнейшем будут приведены примеры указанных реакций для отдельных типов соединений. [c.611]Ацетоуксусный эфир и его производные легко расщепляются под действием щелочей с образованием кислот (кислотное расщепление) или кетонов (кетонное расщепление) и в связи с этим используются для многочисленных синтезов. [c.218]
При кислотном или кетонном расщеплении этих производных ацетоуксусного эфира получаются соответствующие по строению кислоты или кетоны (ацетоуксусный синтез). [c.370]
Совершенно аналогично могут подвергаться кетонному и кислотному расщеплению замещенные ацетоуксусные эфиры при этом могут быть получены более сложные кетоны, гомологи уксусной кислоты, дикетоны, дикарбоновые кислоты и др. Так, например, описанные ранее (стр. 358) производные ацетоуксусного эфира дадут при их расщеплении следующие продукты [c.359]
Очень важный и широко применяемый способ получения кетонов заключается в расщеплении ацетоуксусного эфира и его производных при нагревании с разбавленными кислотами или щелочами [c.23]
Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]
Одно- или двузамещенные производные ацетоуксусного эфира способны к расщеплению, причем в зависимости от условий реакции можно получить различные продукты. При нагревании с разбавленными кислотами или щелочами происходит образование i eTona (кетонное расщепление) [c.343]
Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты. Известно, что а, а-диалкилацетоуксусные кислоты (I), которые не могут существовать в енольной форме, декарбоксилируются значительно легче и, наоборот, оксалилуксусная кислота (II), в которой равновеспе сильно смещено в сторону енольной формы, декарбоксилируется значительно труднее, чем ацетоуксусная кислота [c.201]
Обычно полученные одно- или двузамещенные производные ацетоуксусного эфира подвергаются далее расщеплению, причем в зависимости от условий реакции можно получить различные продукты. При нагревании с разбавленными кислотами или щелочами происходит гидролиз эфирной группы, образующаяся кетокислота одновременно декарбоксилируется с образованием кетона (кетонное расщепление) [c.298]
chem21.info
Ацетоуксусный кетонное расщепление - Справочник химика 21
На натриевое производное ацетоуксусного эфира подействовали ацетилхлоридом, затем провели кетонное расщепление. Какое вещество получилось [c.127]
Опыт 67. Кетонное расщепление ацетоуксусного эфира [c.76]Гидролиз лактона Кетонное расщепление ацетоуксусной кислоты Галогенид из спирта [c.603]
Кетены из галогенангидридов а-галогенкарбоновых кислот Л-816 Кетонное расщепление производных ацетоуксусной кислоты К-Зб, К-22, Л-ба, Л-1 За. Р-8а Кетоны ВЧ 2.7.1 [c.680]
П. Кетонное расщепление ацетоуксусных эфиров......... [c.6]
Кетонное расщепление ацетоуксусных эфиров [c.23]
Понятно, что из ацетоуксусного зфира получается одна уксусная кислота, так как R R- =Н. При омылении разбавленными щелочами или кислотами происходит отщепление углекислоты и образуются кетоны (кетонное расщепление) (ср. А, IV, 11) [c.445]
Полученные таким образом алкилзамещенные ацетоуксусные эфиры могут быть легко превращены с помощью кетонного расщепления в метилкетоны с разветвленным алкильным радикалом [c.481]
Гидролиз замещенного ацетоуксусного эфира в водном растворе кислотой или разбавленной щелочью заканчивается декарбоксилированием и образованием кетона. Эта реакция ацетоуксусного э4 и-ра называется кетонным расщеплением [c.637]
Реакция /кетонного расщепления заключается в де-карбоксилировании ацетоуксусного эфира при нагревании с разбавленными водными растворами кислот или щелочей [c.200]
Этот вид расщепления ацетоуксусного эфира называется кетонным расщеплением. В результате его образуются двуокись углерода, этиловый спирт и ацетон. [c.325]
Ацетоуксусный эфир и его производные легко расщепляются под действием щелочей с образованием кислот (кислотное расщепление) или кетонов (кетонное расщепление) и в связи с этим используются для многочисленных синтезов. [c.218]
Такое расщепление ацетоуксусного эфира называют кетонным расщеплением. Кетонное расщепление протекает и при нагревании ацетоуксусного эфира с минеральными кислотами. [c.370]
При кислотном или кетонном расщеплении этих производных ацетоуксусного эфира получаются соответствующие по строению кислоты или кетоны (ацетоуксусный синтез). [c.370]
Кетонному расщеплению могут подвер1аться и продукты предварительного алкилнрования ацетоуксусного эфира. [c.250]
Метил-н-бутил- и метил-ызо-бутилкетоны были получены конденсацией натр-ацетоуксусного эфира с н-пропилброми-дом или соответственно с ызо-пропилбромидом и последующим так называемым кетонным расщеплением продуктов этой реакции [2]. [c.30]
Сравнивая вещества, полученные кислотным расщеплением продуктов алкилирования натрийацетоуксусного эфира, с веществами, полученными алкилированием натриймалонового эфира с последующим декарбоксилированием замещенной кислоты (стр. 200), мы видим, что они одинаковы. Но кетонное расщепление ацетоуксусного эфира дает новые возможности синтеза кетонов, полиоксосоединений, кетонокислот и т. д. Поскольку сложноэфирной конденсацией можно подучать великое разнообразие эфиров -кетонокислот открытой и циклической структуры с одной и двумя оксогруппами, одной и двумя карбоксильными группами, а эти эфиры можно ввести в реакцию Михаэля, то ясно, что алкилирование натриевых производных всех этих структур с последующим кетонным или кислотным расщеплением дает в руки химика чрезвычайно гибкий и могущественный метод построения углеродных скелетов. [c.433]
Реакции, приводящие к кетонам, носят название кетонного расщепления ацетоуксусного эфира. Существует еще один путь синтезов на основе ацетоуксусного эфира, называемый кислотным расщеплением, так как он приводит к кислотам. Суть его состоит в том, что после алкилирования или ацилирования Na-aцeтoyк y нoгo эфира [c.619]
Ацетоуксусный эфир можно также и ацилировать. Если проводить реакцию с магнийацетоуксусным эфиром (из ацетоуксусного эфира и магния) и ацилгалогенидами в бензоле, то преимущественно наблюдается С-алкилирование. Образующийся при этом ацилацетоуксусный эфир можно с помощью кетонного расщепления превратить в р-дикетон. В отличие от описанного, натрийацетоуксусный эфир в пиридине с ацилгалогенидами в результате 0-алкилирования дает эфир р-ацилок-сикротоновой кислоты [c.452]
Одно- или двузамещенные производные ацетоуксусного эфира способны к расщеплению, причем в зависимости от условий реакции можно получить различные продукты. При нагревании с разбавленными кислотами или щелочами происходит образование i eTona (кетонное расщепление) [c.343]
Рассмотренную реакцию можно использовать для синтеза а-дикетонов, например диацетила. Исходными веществами в этом случае являются алкилацетоуксусные эфиры. Полученный нитрозоэфир при кислотном гидролизе дает соответствующую кислоту, которая, как и сама ацетоуксусная кислота, легко декарбоксилируется (кетонное расщепление). [c.478]
Подобно алкилиденацетоуксусному эфиру реагирует с ацетоуксусным эфиром и акрилонитрил, который, как уже упоминалось, легко присоединяется к кетонам в присутствии оснований (см. разд. 6.1.4). Кетонное расщепление полученного производного приводит к образованию 3-ацетил-1,5-дицианопен-тана -- [c.479]
Кетонное расщепление ацетоуксусного эфира С Р(ОСзН5)з 10% ацетилена Отсутствие ацетилена То дае Наилучший синтез 48% ацетилена [c.639]
Продукты конденсации, подобно ацетоуксусному эфиру, существуют в двух таутомерных формах. Вследствие этого они обесцвечивают бромную воду и окрашивают спиртовой раствор хлорного железа в красновато-коричневый цвет. Кислотное расщепление этих соединений приводит к образованию с хорошими выходами р-арил-Р-ациламинонропионовых кислот R ONH H(Ar) h3 OOH, однако кетонного расщепления не происходит. [c.94]
Кетонное и кислотное расш,епление ацетоуксусного эфира. Кетонное расщепление ацетоуксусного эфира происходит при нагревании с разбавленными щелочами. В результате гидролиза и декарбоксилирования образуется простейший кетон — ацетон. Кислотное расщепление вызывается нагреванием с концентрированными щелочами, которые расщепляют ацетоуксусный эфир с образованием двух молей ацетата натрия [c.205]
Кетонному расщеплению предшествует гидролиз эфира с образованием ацетоуксусной кислоты или ее алкильных производных. Есть основание утверждать, что декарбоксилированию подвергается не енольная, а кетонная форма кетокислоты. Известно, что а, а-диалкилацетоуксусные кислоты (I), которые не могут существовать в енольной форме, декарбоксилируются значительно легче и, наоборот, оксалилуксусная кислота (II), в которой равновеспе сильно смещено в сторону енольной формы, декарбоксилируется значительно труднее, чем ацетоуксусная кислота [c.201]
Под действием слабых щелочей или разбавленных минеральных кислот идет омыление сложноэфирной группы и выделяется свободная ацетоуксусная кислота. Подобно всем р-кетонокислотам, она неустойчива и происходит кетонное расщепление — отщепляется двуокись углерода и образуется кетон, в данном случае ацетон. [c.359]
Этот эфир после его омыления и отщепления углекислоты (см. кетонное расщепление ацетоуксусного эфира,—том I, стр. 526) дает ыетилциклопропилкетон [c.40]
chem21.info
