Способ получения эфиров молочной кислоты. Этиловый эфир молочной кислоты

Способ получения эфиров молочной кислоты — SU 923095

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ общей формулыгде R -Cnh3n+1 при n 1 10; -Ch3 CH Ch3, Ch3 C6H5,с использованием реакции поликонденсации и алкоголиза промежуточной полимолочной кислоты при нагревании в 2 5-кратном избытке соответствующего спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, хлорпропионовую кислоту обрабатывают в среде этанола гидроокисью натрия при соотношении a хлорпропионовая кислота гидроокись натрия 1 1,08 1,1 соответственно, после чего полученную натриевую соль a хлорпропионовой кислоты подвергают поликонденсации при 185 195oС с последующим алкоголизом полученной промежуточной полимолочной кислоты при 120 230oС под давлением 0 5 ати.

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к усовершенствованному способу получения эфиров молочной кислоты, которые нашли применение в электронной промышленности, при производстве синтетического каучука, в лакокрасочной промышленности.Известен способ получения эфиров молочной кислоты этерификацией молочной кислоты в присутствии кислотного катализатора, который заключается в том, что в стальной реактор помещают 98%-ную молочную кислоту и метанол в соотношении 1:5. Процесс ведут в жидкой фазе под давлением 21-23 ати при 200-220оС в течение 30-60 мин. В качестве катализатора применяют n-толуолсульфокислоту, а также борную, фосфорную кислоты. Выход метилового эфира молочной кислоты составляет 82%Недостатком способа является проведение процесса под давлением и при высокой температуре, необходимость применения катализатора, а также использование в качестве исходного продукта 98%-ной молочной кислоты, процесс концентрирования которой связан с технологическими трудностями и приводит к частичной лактонизации последней.Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения эфиров молочной кислоты, например метилового эфира молочной кислоты, путем поликонденсации молочной кислоты при нагревании в присутствии водоотнимающего агента с последующим алкоголизом полученной полимолочной кислоты в запаянной ампуле или автоклаве в присутствии 2-5-кратного избытка соответствующего спирта при температуре 100-150оС в присутствии кислотного катализатора, например концентрированной серной кислоты или n-толуолсульфокислоты, обычно в течение 1-4 ч, после чего избыток катализатора нейтрализуют ацетатом натрия, избыток спирта отгоняют и перегоняют продукт под вакуумом. Выход метилового эфира 50-68%Недостатком способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, необходимость применения кислотного катализатора, требующего удаления по окончании процесса.Кроме того, для получения исходной полимолочной кислоты используют молочную кислоту, которая является продуктом, в основном, пищевого происхождения, поскольку ее получают молочнокислым брожением углеводов.Цель изобретения заключается в увеличении выхода целевого продукта и в расширении сырьевых источников.Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения эфиров молочной кислоты общей формулыCh4- -COOR где R -Cnh3n+1 при n 1-10, -СН2-С6Н5, -СН2-СН=СН2, взаимодействием -хлорпропионовой кислоты в среде этанола с гидроокисью натрия при соотношении кислота:щелочь 1:1,08-1,1 соответственно, после чего полученную натриевую соль -хлорпропионовой кислоты подвергают поликонденсации при 185-195оС обычно в течение 1 ч, с образованием полимолочной кислоты с последующим алкоголизом под давлением 0-5 ати, обеспечивающим протекание реакции в жидкой фазе в среде 2-5-кратного избытка соответствующего спирта при температуре 120-230оС обычно в течение 7-12 ч с образованием соответствующего эфира молочной кислоты, выделяемого непосредственно из реакционной смеси путем перегонки. Выход 65-95%Отличительными признаками процесса являются обработка -хлорпропионовой кислоты в среде этанола гидроокисью натрия при соотношении -хлорпропионовая кислота: гидроокись натрия 1:1,08-1,1 соответственно, после чего полученную натриевую соль -хлорпропионовой кислоты подвергают поликонденсации при 185-195оС с последующим алкоголизом полученной промежуточной кислоты при 120-230оС, что позволяет повысить выход целевого продукта и расширить сырьевые источники. Алкоголиз ведут при давлении 0-5 ати.П р и м е р 1. Этиловый эфир молочной кислоты.В реактор из нержавеющей стали емкостью 100 л с рубашкой и якорной мешалкой загружают из мерника 20 л этилового спирта, затем при перемешивании постепенно добавляют 8,8 кг (220 моль) едкого натра, после чего подают 16,6 л (200 моль) - хлорпропионовой кислоты. Выделяемое в результате бурной экзотермической реакции тепло идет на испарение этанола, пары которого конденсируются в холодильнике и возвращаются в реактор.После завершения подачи -хлорпропионовой кислоты реакционную массу подогревают подачей в рубашку реактора пара и при 78-100оС отгоняют 23 л смеси этанол-вода, содержащей 82% этанола.После удаления смеси спирт-вода температуру в реакторе доводят до 195оС и выдерживают 1 ч, при этом происходит поликонденсация -хлорпропионата натрия с образованием полимолочной кислоты и хлористого натрия. Реакционную массу охлаждают до 50оС и в реактор загружают 50 л ацетона и 1,75 л 35%-ной соляной кислоты, при этом в течение 10 мин полимолочная кислота растворяется в ацетоне, а хлористый натрий выпадает в осадок. Отфильтровывают ацетоновый раствор полимолочной кислоты от хлористого натрия и отгоняют ацетон. Остается 14,1 кг смолообразной коричневой массы, представляющей собой полимолочную кислоту. Выход 98,0% в расчете на исходную -хлорпропионовую кислоту.Далее к полимолочной кислоте добавляют 28 кг этилового спирта и реакционную смесь нагревают при 130оС в течение 10 ч. Для обеспечения протекания реакции в жидкой фазе в реакторе создается давление 4,5 ати. По истечении указанного времени из реакционной смеси отгоняют вначале этиловый спирт, затем этиловый эфир молочной кислоты. Получают 19,46 кг (выход 83%) этилового эфира молочной кислоты с т.кип. 73оС/42 мм рт.ст. nD20 1,40125; d420 1,022.Оставшуюся в реакторе непрореагировавшую полимолочную кислоту не выгружают, а употребляют в последующих синтезах, что дает возможность использовать полностью полученную полимолочную кислоту.П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1, только поликонденсацию проводят при 185оС. Получают 13,9 кг (выход 97%) полимолочной кислоты и 19,2 кг (выход 81%) этилового эфира молочной кислоты с т.кип. 73оС/42 мм рт.ст. nD20 1,40115; d420 1,021.П р и м е р 3. Процесс ведут по примеру 1, только добавляют 8,64 кг (216 моль) едкого натра и на стадии нейтрализации вместе с ацетоном загружают 1,4 л 35%-ной соляной кислоты. Получают 13,9 кг (выход 97%) полимолочной кислоты и 19,2 кг (выход 84%) этилового эфира молочной кислоты с т.кип. 73оС/42 мм рт.ст. nD20 1,4013; d420 1,022.Аналогично примеру 1 получают другие эфиры молочной кислоты. Параметры процессов и результаты приведены в следующей таблице.Предлагаемый способ, основанный на применении в качестве исходного продукта -хлорпропионовой кислоты, позволяет отказаться от использования молочной кислоты, являющейся природным сырьем, получить ряд эфиров молочной кислоты с высоким выходом, исключить применение катализатора.

patents.su

ЭФИРЫ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ КАК ПРЕКУРСОРЫ ДЛЯ СИНТЕЗА L-ЛАКТИДА

Анализ литературных данных показал, что эффективным катализатором для получения этиллактата является катионообменная смола Lewatit S100 и Amberlite IR-120. В качестве ионообменной смолы мы использовали Катионит C100 MBH. Была достигнута наибольшая конверсия молочной кислоты при его использовании в качестве катализатора. Результаты определения каталитической активности выбранных нами катализаторов представлены в таблице 1. Также, при дальнейшей дистилляции реакционной смеси (для отделения катализатора) требуется лишь фильтрование, что делает процесс менее трудоемким.

Таблица 1

№ опыта	время реакции	конц-ия LA, %	конц-ия EtOH,%	катализатор	масса кат-ра, г	конверсия LA, %	выход этиллактата, %	масса кубового остатка, г
1	6 ч	100	80	-	-	43,2	27,9	23,8
2				h3SO4 (1,38%)	0,750	80,4	50	32,2
3				Y2O3 (1%)	1,317	35,2	24,5	26,5
4				Pr2O3 (1%)	1,579	39,4	28	23,9
5				I2 (1%)	1,420	78,1	30	44,1
6				(Катионит C100 MBH 5% масс. от ∑ LA+EtOH)	7,615	85	56,6	16

Нами было установлено, что при этерификации молочной кислоты этанолом помимо этиллактата образуется этиловый эфир олигомеров молочной кислоты. При дистилляции данной смеси остается значительное количество кубового остатка, который содержит эфир олигомеров молочной кислоты, этиллактат и молочную кислоту. Исходя из этого, нами было решено проводить дистилляцию до температуры 150 ˚C. Фракция 105 - 150 ˚C содержит лишь незначительное количество этиллактата.

Олигомеризация этилового эфира молочной кислоты. Для определения каталитической активности соединений редкоземельных металлов в процессе олигомеризации этиллактата нами была проведена серия экспериментов. Реакции проводились в колбе, заполненной азотом при атмосферном давлении, снабженной воздушным обратным холодильником с тарелкой для отбора конденсирующегося раствора, при постоянном перемешивании и контроле температуры непосредственно внутри реакционной смеси.

Раствор смеси после этерификации молочной кислоты этанолом помещали в колбу с мешалкой и воздушным обратным холодильником и прибавляли катализатор, а затем нагревали в атмосфере азота при температуре 150° С в течении 6 часов, затем при 160° столько же. Конденсирующийся в процессе раствор удалялся из холодильника.

Деполимеризация и выделение лактида. Полученную смесь олигомеров этилового эфира молочной кислоты с катализатором, оставшимся после завершения стадии олигомеризации, подвергали деструкции при температуре 180° С и давлении 5·10-2 мм рт.ст. в течении 4 часов. Летучие продукты по прошествии данного времени отгоняли и анализировали методами ИК- и 1Н ЯМР-спектроскопии. Кубовый остаток растворяли в тетрагидрофуране и высаживали из раствора, добавляя метанол, либо диэтиловый эфир.

По результатам исследования можно сделать вывод, что наибольший выход L-лактида получается при использовании хлорида церия (lll) в качестве катализатора

4science.ru

Молочная кислота этиловый эфир - Справочник химика 21

Амид молочной кислоты (70—74% из этилового эфира молочной кислоты и жидкого аммиака) [64]. [c.392]

Этиловый эфир молочной кислоты [c.564]

МОЛОЧНАЯ КИСЛОТА-ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР—ВОДА [c.1266]

К. п. В течение 25—30 мин. Перемешивание продолжали до тех пор, пока проба на фильтровальной бумаге не показывала, что весь К- п. израсходован раствор в петролейном эфире отделяли декантацией, а остаток промывали тремя порциями растворителя. Вытяжки соединяли и растворитель отгоняли на маленькой колонке. Маслянистый остаток взбалтывали с двумя порциями насыщенного водного раствора хлористого кальция, чтобы отделить этиловый эфир молочной кислоты этиловый эфир пировиноградной кислоты перегоняли при 56—57720 лш. Дальнейшая очистка возможна путем превращения препарата в бисульфитное производное. [c.89]

Метиловый эфир кротоновой кислоты Этиловый эфир кротоновой кислоты Этиловый эфир молочной кислоты Метиловый эфир пировиноградной кислоты б) [c.390]

Простой этиловый эфир молочной кислоты [c.193]

АМИД МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ— ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР—ВОДА [c.1271]

Молочной кислоты этиловый эфир Санитарно-токсикологический 0,4 [c.431]

В 1-литровую круглодонную колбу, снабженную термометром и механической мепгалкой, помещают 130 жл насыщенного водного раствора сернокислого магния, 500 мл петролейного эфира (т. кип. 40—60°) (примечание 1), 50 г (0,42 моля) этилового эфира молочной кислоты (примечание 2) и 20 г (0,13 моля) первичного кислого фосфорнокислого натрия ЫаН2Р04 - 2Н2О. Пускают в ход мешалку (примечание 3) и при помощи бани со льдом и водой снижают температуру смеси до 15° после этого в продолжение 25—30 мин. к содержимому колбы прибавляют 55 г (0,35 моля) растертого в порошок перманганата калия. Перемешивание продолжают до тех пор, пока не будет закончено окисление (примечание 4), поддерживая в течение всего времени температуру около 15°. Затем раствор в петролейном эфире декантируют и остаток размешивают с тремя порциями петролейного эфира по 50 мл. Соединенные вместе эфирные вытяжки упаривают на паровой бане, применяя небольшой дефлегматор (примечание 5). Оставшееся масло тщательно взбалтывают с двумя порциями насыщенного водного раствора хлористого кальция по 10 мл (примечание 6), а затем перегоняют в вакууме. Основное количество вещества переходит при 56—57° (20 мм). Выход почти чистого этилового эфира пировиноградной кислоты составляет 25—27 г (51—54% теоретич.) 1,4053. Этот препарат успешно выдерживает сравнение с тем, который получается этерификацией пировиноградной кислоты (примечание 7). Дальнейшую очистку можно осуществить переводом через продукт присоединения бисульфита натрия (примечание 8). [c.589]

МОЛОЧНАЯ КИСЛОТА-ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР-ВОДА 11284, 1285] [c.1267]

Этиловый эфир молочной кислоты Бб 154 1,4125 75 [c.77]

V 5136 МОЛОЧНАЯ КИСЛОТА-ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР—СЕРНАЯ [c.1728]

Этиловый эфир молочной кислоты 3600 3541 59 [c.220]

Молочной кислоты этиловый эфир 0,05 [c.63]

Эта методика применялась для получения большого числа амидов . Однако в случае целого ряда сложных эфиров реакционную смесь следует нагревать в течение нескольких часов при 200—250°. Этиловый эфир миндальной кислоты, аналогично этиловому эфиру молочной кислоты, дает хороший выход амида миндальной кислоты (75—80% теоретич.) уже при комнатной температуре. [c.30]

Амид молочной кислоты был получен действием газообразного аммиака на этиловый эфир молочной кислоты , на ангидрид молочной кислоты , а также на лактид . Амид был синтезирован с превосходными выходами при действии аммиака на продукт конденсации ацетона с молочной кислотой . Амиды были также получены взаимодействием жидкого аммиака со сложными эфирами при температурах от —33 до +250 [c.30]

Этиловый эфир молочной кислоты должен быть высокого качества, так как содержащиеся в нем примеси переходят, повидимому, в конечный продукт реакции. Автор синтеза применял хороший продажный препарат, содержавший не менее 99% сложного эфнра из расчета на этиловый эфир молочной кислоты). [c.590]

В сосуд из стекла пирекс помещают 125 г (1,06 моля) этилового эфира молочной кислоты, после чего сосуд охлаждают смесью твердой углекислоты и ацетона. Когда эфир молочной кислоты будет охлажден ниже температуры кипения аммиака (примечание 1). к нему прибавляют 125 мл лкомнатную температуру. По истечении суток (примечание 4) избытку аммиака предоставляют медленно испаряться через выходное отверстие сосуда. Последние следы аммиака удаляют в вакууме. Продукт реакции перемешивают с 200 мл абсолютного эфира, чтобы пере- [c.28]

Напишите уравнения реакций образования натриевой соли оксиуксусной, кальциевой соли яблочной, кислой и средней калиевой и кальциевой солей виннокаменной кислоты, полной натриевой соли лимонной кислоты (цитрата натрия) метилового и пропилового эфиров оксиуксусной (гликолевой) кислоты, этилового эфира молочной кислоты, лактида из двух молекул а) гликолевой и б) молочной кислот, 7"Лактона из у-оксимасляной кислоты. Напишите схемы реакций получения фенилгидра-зона пировиноградной кислоты и взаимодействия а-кето-масляной кислоты с бисульфитом натрия. [c.59]

Этиловый эфир изомасляной кислоты Метиловый эфир кротоновой кислоты Этиловый эфир кротоновой кислоты Этиловый эфир молочной кислоты Метиловый эфир пировиноградной кислоты [c.85]

Условно эти средства подразделяют на взрывчатые (нитроглицерин), взрывоопасные (калия перманганат, серебра нитрат), легковоспламеняющиеся (этиловый спирт и спиртовые растворы, спиртовые и эфирные настойки и экстракты, скипидар, молочная кислота, хлорэтил, эфир, коллодий, клеол, жидкость Новикова, органические масла, рентгеновские пленки) и легковоспламеняющиеся средства (перевязочный материал, сера, глицерин, растительные масла, лекарственное сырье). [c.313]

Этиловый эфир пировиноградной кислоты может быть получен этерификацией пировиноградной кислоты или каталитическим окислением этилового эфира молочной кислоты кислородом воздуха или чистым кислородом а также кислым раствором перманганата в разбавленном водном растворе последний способ был запатентован . Меньшее значение имеют методы получения вещества путем пиролиза этилового эфира а-трифенилметоксипропионовой кислоты и действием диэтиламина на этиловый эфир мгзо-а.,а. -дибромадипиновой кислоты. [c.592]

Успехи органической химии позволяют производить ряд ценных органических продуктов из самого разнообразного сырья. Так, напрнмер, этиловый спирт, используемый в громадных количествах в производстве синтетического каучука, искусственных волокон, илас ическпх масс, взрывчатых веществ, эфиров и т. п., можно получать из пищевых продуктов (зерна, картофеля, сахарной свеклы), гидролизом древесины и гидратацией этилена. Этилен же, в свою очередь, получается при химической переработке природных газов, нефти и других видов топлива. Вначале пищевое сырье в производстве спирта стала вытеснять древесина. Из 1 т древесины при гидролизе получается около 160 кг этилового спирта, что заменяет 1,6 т картофеля или 0,6 т зерна. Производство гидролизного спирта обходится дещевле, чем из пищевого сырья. При комплексной химической переработке древесина используется вместо пищевого сырья также в производстве глицерина, кормового сахара, кормовых дрожжей, уксусной, лимонной и молочной кислот и других продуктов. Особенно быстро развивается производство синтетического спирта гидратацией этилена таким образом, растительное сырье вытесняется минеральным. Себестоимость синтетического спирта из нефтяных газов в три раза ниже, чем из пищевого сырья. Интенсивно развивается также производство синтетического каучука из бутан-бутиленовой фракции попутных нефтяных газов, поэтому этиловый спирт потерял доминирующее значение в производстве. синтетического каучука. Из продуктов переработки газов и нефти ныне вырабатывают также уксусную кислоту, глицерин и жиры для производства моющих средств. При этом экономятся громадные количества пищевого сырья и получается более дешевая продукция. [c.23]

Для удаления воды в виде тройного азеотропа в реакционную смесь, состоящую из кислоты, спирта и небольшого количества серной кислоты или хлористого водорода, вводят толуол. Выделяющаяся во время реакции вода образует со спиртом и толуолом низкркипящую Тройную смесь (например, смесь этиловый спирт—толуол—вода кипит при 75 ), которая отгоняется во время реакции. Дистиллят сушат йарбонатом калия и вновь вводят в реакционную смесь. Если температур а паров поднимается выше 78 (в случае этилового спирта), то это указывает на отсутствие спирта в смеси и, следовательно, на конец реакции. Образовавшийся сложный-эфир отделяют от спирта и толуола перегонкой. Этернфикация по этому методу дает очень хорошие результаты в случае дикарбоновых кислот, а также для ароматических кислот с карбоксильной группой в боковой цепи. Ароматические кислоты этерифицируются труднее и требуют больших коли честв серной кислоты ". Вместо толуола можно применять четыреххлористый углерод (этернфикация щавелевой кислоты ) или бензол (этернфикация молочной кислоты изопропиловым спиртом ). [c.354]

Метионовая кислота получается в небольших количествах при помощи ряда реакций, ведущихся с применением серного ангидрида или дымящей серной кислоты. Она выделена из реакционной смеси, полученной сульфированием этилового эфира [432] диэтилсульфата [433], ацетонитрила, ацетамида, сульфоуксусной [434], уксусной [435] и молочной кислот [436]. Ацетилен легко растворяется в 50%-ной дымящей серной кислоте [437], образуя в качестве основного продукта формилметионовую кислоту, небольшая часть которой разлагается на окись углерода и метионовую кислоту [c.175]

В результате указанной обработки удаляется неокисленнын ЭТИЛОВЫЙ эфир молочной кислоты. Каждое взбалтывание следует продолжать В течение 5 мин. С целью лучшего разделения слоев удобно применять центрифугирование. Маслообразное вещество не должно содержать капелек раствора хлористого кальция, так как в противном случас прн перегонке возможна частичная полимеризация. [c.590]

chem21.info

Способ получения эфиров молочной кислоты

(19)SU(11)923095(13)A1(51) МПК 6 C07C69/68(12) ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯк авторскому свидетельствуСтатус: по данным на 17.12.2012 - прекратил действиеПошлина:

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к усовершенствованному способу получения эфиров молочной кислоты, которые нашли применение в электронной промышленности, при производстве синтетического каучука, в лакокрасочной промышленности. Известен способ получения эфиров молочной кислоты этерификацией молочной кислоты в присутствии кислотного катализатора, который заключается в том, что в стальной реактор помещают 98%-ную молочную кислоту и метанол в соотношении 1:5. Процесс ведут в жидкой фазе под давлением 21-23 ати при 200-220оС в течение 30-60 мин. В качестве катализатора применяют n-толуолсульфокислоту, а также борную, фосфорную кислоты. Выход метилового эфира молочной кислоты составляет 82% Недостатком способа является проведение процесса под давлением и при высокой температуре, необходимость применения катализатора, а также использование в качестве исходного продукта 98%-ной молочной кислоты, процесс концентрирования которой связан с технологическими трудностями и приводит к частичной лактонизации последней. Наиболее близким по технической сущности и достигаемым результатам является способ получения эфиров молочной кислоты, например метилового эфира молочной кислоты, путем поликонденсации молочной кислоты при нагревании в присутствии водоотнимающего агента с последующим алкоголизом полученной полимолочной кислоты в запаянной ампуле или автоклаве в присутствии 2-5-кратного избытка соответствующего спирта при температуре 100-150оС в присутствии кислотного катализатора, например концентрированной серной кислоты или n-толуолсульфокислоты, обычно в течение 1-4 ч, после чего избыток катализатора нейтрализуют ацетатом натрия, избыток спирта отгоняют и перегоняют продукт под вакуумом. Выход метилового эфира 50-68% Недостатком способа является сравнительно низкий выход целевого продукта, необходимость применения кислотного катализатора, требующего удаления по окончании процесса. Кроме того, для получения исходной полимолочной кислоты используют молочную кислоту, которая является продуктом, в основном, пищевого происхождения, поскольку ее получают молочнокислым брожением углеводов. Цель изобретения заключается в увеличении выхода целевого продукта и в расширении сырьевых источников. Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения эфиров молочной кислоты общей формулыCh4--COOR где R -Cnh3n+1 при n 1-10, -СН2-С6Н5, -СН2-СН=СН2, взаимодействием -хлорпропионовой кислоты в среде этанола с гидроокисью натрия при соотношении кислота:щелочь 1:1,08-1,1 соответственно, после чего полученную натриевую соль -хлорпропионовой кислоты подвергают поликонденсации при 185-195оС обычно в течение 1 ч, с образованием полимолочной кислоты с последующим алкоголизом под давлением 0-5 ати, обеспечивающим протекание реакции в жидкой фазе в среде 2-5-кратного избытка соответствующего спирта при температуре 120-230оС обычно в течение 7-12 ч с образованием соответствующего эфира молочной кислоты, выделяемого непосредственно из реакционной смеси путем перегонки. Выход 65-95%Отличительными признаками процесса являются обработка -хлорпропионовой кислоты в среде этанола гидроокисью натрия при соотношении -хлорпропионовая кислота: гидроокись натрия 1:1,08-1,1 соответственно, после чего полученную натриевую соль -хлорпропионовой кислоты подвергают поликонденсации при 185-195оС с последующим алкоголизом полученной промежуточной кислоты при 120-230оС, что позволяет повысить выход целевого продукта и расширить сырьевые источники. Алкоголиз ведут при давлении 0-5 ати. П р и м е р 1. Этиловый эфир молочной кислоты. В реактор из нержавеющей стали емкостью 100 л с рубашкой и якорной мешалкой загружают из мерника 20 л этилового спирта, затем при перемешивании постепенно добавляют 8,8 кг (220 моль) едкого натра, после чего подают 16,6 л (200 моль) - хлорпропионовой кислоты. Выделяемое в результате бурной экзотермической реакции тепло идет на испарение этанола, пары которого конденсируются в холодильнике и возвращаются в реактор. После завершения подачи -хлорпропионовой кислоты реакционную массу подогревают подачей в рубашку реактора пара и при 78-100оС отгоняют 23 л смеси этанол-вода, содержащей 82% этанола. После удаления смеси спирт-вода температуру в реакторе доводят до 195оС и выдерживают 1 ч, при этом происходит поликонденсация -хлорпропионата натрия с образованием полимолочной кислоты и хлористого натрия. Реакционную массу охлаждают до 50оС и в реактор загружают 50 л ацетона и 1,75 л 35%-ной соляной кислоты, при этом в течение 10 мин полимолочная кислота растворяется в ацетоне, а хлористый натрий выпадает в осадок. Отфильтровывают ацетоновый раствор полимолочной кислоты от хлористого натрия и отгоняют ацетон. Остается 14,1 кг смолообразной коричневой массы, представляющей собой полимолочную кислоту. Выход 98,0% в расчете на исходную -хлорпропионовую кислоту. Далее к полимолочной кислоте добавляют 28 кг этилового спирта и реакционную смесь нагревают при 130оС в течение 10 ч. Для обеспечения протекания реакции в жидкой фазе в реакторе создается давление 4,5 ати. По истечении указанного времени из реакционной смеси отгоняют вначале этиловый спирт, затем этиловый эфир молочной кислоты. Получают 19,46 кг (выход 83%) этилового эфира молочной кислоты с т.кип. 73оС/42 мм рт.ст. nD20 1,40125; d420 1,022. Оставшуюся в реакторе непрореагировавшую полимолочную кислоту не выгружают, а употребляют в последующих синтезах, что дает возможность использовать полностью полученную полимолочную кислоту. П р и м е р 2. Процесс ведут по примеру 1, только поликонденсацию проводят при 185оС. Получают 13,9 кг (выход 97%) полимолочной кислоты и 19,2 кг (выход 81%) этилового эфира молочной кислоты с т.кип. 73оС/42 мм рт.ст. nD20 1,40115; d420 1,021. П р и м е р 3. Процесс ведут по примеру 1, только добавляют 8,64 кг (216 моль) едкого натра и на стадии нейтрализации вместе с ацетоном загружают 1,4 л 35%-ной соляной кислоты. Получают 13,9 кг (выход 97%) полимолочной кислоты и 19,2 кг (выход 84%) этилового эфира молочной кислоты с т.кип. 73оС/42 мм рт.ст. nD20 1,4013; d420 1,022. Аналогично примеру 1 получают другие эфиры молочной кислоты. Параметры процессов и результаты приведены в следующей таблице. Предлагаемый способ, основанный на применении в качестве исходного продукта -хлорпропионовой кислоты, позволяет отказаться от использования молочной кислоты, являющейся природным сырьем, получить ряд эфиров молочной кислоты с высоким выходом, исключить применение катализатора.

Формула изобретения

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ МОЛОЧНОЙ КИСЛОТЫ общей формулы где R -Cnh3n+1 при n 1 10; -Ch3 CH Ch3, Ch3 C6H5, с использованием реакции поликонденсации и алкоголиза промежуточной полимолочной кислоты при нагревании в 2 5-кратном избытке соответствующего спирта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и расширения сырьевой базы, хлорпропионовую кислоту обрабатывают в среде этанола гидроокисью натрия при соотношении a хлорпропионовая кислота гидроокись натрия 1 1,08 1,1 соответственно, после чего полученную натриевую соль a хлорпропионовой кислоты подвергают поликонденсации при 185 195oС с последующим алкоголизом полученной промежуточной полимолочной кислоты при 120 230oС под давлением 0 5 ати.

РИСУНКИ

Рисунок 1, Рисунок 2

www.findpatent.ru

Эфиры молочной кислоты - Справочник химика 21

Амид молочной кислоты (70—74% из этилового эфира молочной кислоты и жидкого аммиака) [64]. [c.392]

Бутиллактат см. Бутиловый эфир молочной кислоты [c.100]

Этот метод получения применим для синтеза первичных алкильных эфиров молочной кислоты, но он дает неудовлетворительные результаты при синтезе ее р-металлилового эфира, так как сильная минеральная кислота является катализатором перегруппировки металлилового спирта в изомасляный альдегид. Метиловый эфир молочной кислоты можно удобно (с 80—85%-]1ым выходом) синтезировать нагреванием 1 моля полимера, полученного конденсацией молочной кислоты, с 2,5—5 молями метилового спирта и небольшим количеством серной кислоты при 100° в течение 1—4 час. в толстостенной склянке, например, в такой, какие используются для каталитического гидрирования с применением платинового катализатора. [c.17]

Однако если из пировиноградной кислоты и оптически активного спирта, например /-борнеола, получить активный эфир и его подвергнуть восстановлению, то оказывается, что оба возможных изомера — /-борниловый эфир й (—)-молочной кислоты и /-борниловый эфир /( + )-молочной кислоты — образуются пе в одинаковых количествах первого изомера образуется больше (Мак-Кензи). Оба эфира не являются антиподами и поэтому обладают различными физико-химиче- [c.138]

Простой этиловый эфир молочной кислоты [c.193]

Этиловый эфир молочной кислоты Бб 154 1,4125 75 [c.77]

Взаимодействие эфир о в с аминами, если оба компонента жидкие, можно прово-и без растворителей. Так, из метилового эфира молочной кислоты и амина, [c.455]

АЛЛИЛОВЫЙ ЭФИР МОЛОЧНОЙ кислоты [c.16]

Асимметрический синтез. Если при химических синтезах из веществ с симметричными молекулами создаются вещества с асимметрическим атомом углерода, то они получаются в виде недеятельных соединений. Однако, пользуясь оптически деятельными веществами, можно в некоторых случаях из веществ, не содержащих асимметрического атома углерода, получить оптически деятельные вещества. Для этого исходное вещество связывают с оптически деятельным веществом и удаляют последнее после того, как путем химической реакции получен новый асимметрический атом. Так можно синтезировать оптически деятельную молочную кислоту СНз—СН(ОН)—СООН из пировиноградной кислоты СНз—СО—СООН, в молекуле которой нет асимметрического атома. Для этого из пировиноградной кислоты и природного левовращающего спирта борнеола СщН ОН (стр. 567) получают сложный эфир. Восстановлением переводят этот эфир в бор-неоловый эфир молочной кислоты. При этом в молекуле создается новы 1 асимметрический атом и получаются два вещества—сложный эфир левовращающего борнеола и левовращающей молочной кислоты и сложный эфир левовращающего борнеола и правовращающей молочной кислоты. Эти вещества не являются один по отношению к другому оптическими антиподами, в связи с чем и скорости образования их неодинаковы первое вещество образуется в несколько большем количестве, чем второе. Поэтому омыление продукта реакции дает молочную кислоту, обладающую слабым левым вращением. [c.297]

До перегонки эфиров молочной кислоты необходимо нейтрализовать присутствующую в смеси сильную кислоту в противном случае наступает обменная конденсация эфира с выделением спирта и образованием полимолочной кислоты —полиэфира с открытой цепью. Вместо уксуснокислого натрия можно, конечно, с успехом применять и другие нейтрализующие средства, как, например, гидроокиси или карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов. [c.17]

Аллиловый эфир молочной кислоты был получен многократной обработкой молочной кислоты или ее полимера аллиловым спиртом в присутсгвии минеральной кислоты . [c.18]

chem21.info

Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Этиллактат

Cтраница 1

Этиллактат этил - 7а 0-гидроксипропионат представляет собой устойчивую бесцветную жидкость, смешивается с водой, в водных растворах легко гидролизуется, обладает незначительной токсичностью. [1]

Этиллактат, этил-2 - гидроксипропионат, этиловый эфир молочной кислоты, СбНюОз, легковоспламеняющаяся жидкость. С; в воде раствор, хорошо. [2]

Этиллактат используется как сорастворитель эсторна в касторовом масле до концентраций 3 5 - 5 5 мг / мл. Раствор устойчив при комнатной температуре. [3]

Если обработать этиллактат фосфорной кислотой, то получается нерастворимый в воде сложный эфир - эфир этиллактаттрифосфорной кислоты, рекомендованный Фреем зв для пластификации простых эфиров целлюлозы. [4]

За исключением этиллактата сложные эфиры, применяемые в качестве растворителей, являются ацетатами. Формиаты, представляющие собой сложные эфиры с более низким молекулярным весом, чем ацетаты, непригодны для этой цели из-за нестабильности, так как легко гидролизуются водой и слишком летучи. [5]

Рецептуры резитов с этиллактатом в качестве пластификатора приведены на стр. [6]

Получают взаимодействием 3 5-дихлорофенилизоцианата с этиллактатом с последующим взаимодействием образовавшегося циклического продукта с этилхлороформиатом. [7]

Тип 6: фурфурал, фенилэтилацетат, этиллактат и диэтилсукцинат, жирные кислоты ( С8 - С 2), летучие кислоты. [9]

Последнее соединение [101] получается в результате конденсации этиллактата с жирным амином, полученным из кокосового масла, и нагревания получающегося амида молочной кислоты с гидрохлоридом пиридина. [10]

Их свойства аналогичны свойствам бутилацетата являются средними между свойствами быстро испаряющегося ацетона и применявшегося ранее медленно испаряющегося этиллактата. Специальные комбинации нитропропанов с этиловым и бутиловым спиртами, а также толуолом приводятся при описании ацетшщел-люлозы на стр. [11]

Для получения прозрачных и полупрозрачных резитов в процессе сушки в смолу вводят пластификаторы - глицерин, этиллактат; эфиры фталилгликолевой кислоты - метилфталил-зтилгликолят, этилфталилэтилгликолят и др., глицеринтрипро-пионат, диэтилсукцинат, триэтилфосфат, дибутилоксалат и др. Пластификаторы замедляют нарастание вязкости в процессе сушки и позволяют поэтому более полно удалить воду из смолы. Для получения большой прозрачности резита нужно, чтобы показатель преломления пластификатора был близок к показателю преломления воды, но не выше показателя преломления смолы. [12]

Их свойства аналогичны свойствам бутилацетата и являются средними между свойствами быстро испаряющегося ацетона и применявшегося ранее медленно испаряющегося этиллактата. Специальные комбинации нитропропанов с этиловым и бутиловым спиртами, а также толуолом приводятся при описании ацетилцел-люлозы на стр. [13]

Этиловый спирт применяют в качестве исходного сырья для синтезов каучука, ацетальдегида, диэтилового эфира, хлороформа, этилацетата - важнейшего растворителя нитроцеллюлозных лаков, этиллактата, этилбутирата, этил-гликоля, этилгликольацетата, этнлформиата, этилпропионата и др. Широко применяют в качестве растворителя в лакокрасочной, фармацевтической и кино-фотопромышленности, в производстве взрывчатых веществ, спиртных напитков и в качестве антисептика в медицине. [14]

Этиловый спирт применяют для производства синтетического каучука, этилового эфира, хлороформа, этилацетата-важнейшего растворителя для производства нитроцеллюлозных лаков, а также других растворителей: этиллактата, этилбутирата, этил-гликоля, этилгликольацетата, этилформиата, этилпропионата и др. Применяют также для производства спиртных напитков и в качестве антисепктика в медицине. Для широкого технического или бытового применения спирт подвергают денатурированию. [15]

Страницы: 1 2 3

www.ngpedia.ru

Эфир - молочная кислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Эфир - молочная кислота

Cтраница 1

Эфиры молочной кислоты отличаются от эфиров гликолевой кислоты ( кроме этилового эфира гликолевой кислоты) тем, что они дают положительную иодоформную или бромоформную реакцию ( стр. Это объясняется тем, что только эфиры молочной кислоты содержат группу СНзСНОН -, соединенную с атомом углерода. [1]

Буюксиэтиловый эфир молочной кислоты получен впервые. Исходными веществами для ого синтеза являются вннилбути-ловый эфир и молочная кислота. [2]

Совместимость эфиров молочной кислоты, этерифицированных по гидроксильной группе алкилкарбоновыми кислотами, с сополимерами хлористого винила и винилацетата описана на стр. [3]

До перегонки эфиров молочной кислоты необходимо нейтрализовать присутствующую в смеси сильную кислоту; в противном случае наступает обменная конденсация эфира с выделением спирта и образованием полимолочной кислоты-полиэфира с открытой цепью. Вместо уксуснокислого натрия можно, конечно, с успехом применять и другие нейтрализующие средства, как, например, гидроокиси или карбонаты щелочных или щелочноземельных металлов. [4]

Влага снижает выход бутоксизтилового эфира молочной кислоты. [5]

К раствору 30 г эфира молочной кислоты в абсолютом эфире медленно прибавляют при сильном охлаждении эфирный раствор бромистого магнийфенила, полученного из 79 8 г бромбснзола, 12 3 г магния и эфира. Реакционную смесь обрабатывают водой и уксусной кислотой, отделяют эфирный слой, взбалтывают его с водным раствором едкого натра и отгоняют эфир. Остаток, который при охлаждении почти нацело закристаллизовьшается, отжимают на глиняной тарелке и псре сристаллизовывают из лигроина. [6]

Необходимо соблюдать осторожность и охладить эфир молочной кислоты ниже температуры кипения аммиака прежде, чем будет прибавлен жидкий аммиак, во избежание потерь эфира вследствие разбрызгивания. [8]

Подобным образом при термическом разложении эфиров молочной кислоты, у которых атом водорода, принадлежащий гидроксильной группе, замещен на остаток серной [ 2017J ( ср. [9]

При действии ароматических магнийорганических соединений на эфиры молочной кислоты образуются cs - диарилпропиленгликоли, которые частично превращаются в cs - диарилацетоны уже при разложении магниевого соединения. [10]

Этот метод получения применим для синтеза первичных ал-кильных эфиров молочной кислоты, но он дает неудовлетворительные результаты при синтезе ее ( 3-металлилового эфира, так как сильная минеральная кислота является катализатором перегруппировки металлилового спирта в изомасляный альдегид. Метиловый эфир молочной кислоты2 можно удобно ( с 80 - 85 % - пым выходом) синтезировать нагреванием 1 моля полимера, полученного конденсацией молочной кислоты, с 2 5 - 5 молями метилового спирта и небольшим количеством серной кислоты при 100 в течение 1 - 4 час. [11]

Из производных моноглицеридов и оксикислот наибольшее распространение получили эфиры молочной кислоты, главным образом стеариллактат натрия и так называемые лактилиро-ванные моноглицериды, представляющие собой продукты эте-рификации моноглицеридов жирных кислот молочной кислотой по гидроксильной группе в положении 3 и используемые в качестве эмульгаторов и пластификаторов пищевых продуктов. [12]

Первые три эфира были получены из 0 50 моля эфира молочной кислоты и 5 г однохлористой меди ( ингибитор полимеризации), к которым медленно, при перемешивании, приливали 0 55 моля хлорангидрида метакриловой кислоты. [13]

Шредер) установлена обратно пропорциональная зависимость между коэффициентом диффузии пластификаторов ( представляющих собой эфиры молочной кислоты и спиртов Cz - э, этери-фицированные адишшовой, себациновой, тиодигликолевой или тиодипро-пионовой кислотами) в пленки из нитрата целлюлозы и их вязкостью. [14]

Смесь 10 г ( 1 моль) борного ангидрида, 113 г ( 6 молей) н-пропилового эфира молочной кислоты, 150 мл бензола и 40 г безводного сульфата меди нагрета в течение 12 час. С / 5 мм), которая снова была перегнана над 2 - 3 г твердого NaOH. [15]

Страницы: 1 2 3