Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Эфир серной кислоты
Эфир - серная кислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Эфир - серная кислота
Cтраница 1
Эфиры серной кислоты и предельных одноатомных спиртов являются наиболее важными представителями сложных эфиров минеральных кислот, имеющими большое значение для синтезов органических веществ. Из них наибольшее значение имели, особенно в начале развития органической химии, а отчасти сохранили его и до настоящего времени, кислые эфиры метилового и этилового спиртов, или так называемые алкилсерные кислоты: метилсерная СН3 - О - SO2 - ОН и этилсерная С2Н5 - О - SO2 - ОН. [1]
Эфиры серной кислоты ( сульфатная целлюлоза) получают взаимодействием целлюлозы с S03 или хлорсульфокислотой. [2]
Эфиры серной кислоты и эфиры сульфоновых кислот реагируют сходным образом. [3]
Эфиры серной кислоты R2SO4, ROS03Na обладают, как известно, способностью алкилировать аналогично галоидным алкилам. [4]
Эфиры серной кислоты имеют настолько большое значение в основном органическом и нефтехимическом синтезе, что их рассмотрение выделено в особый раздел, отдельно от других процессов этерификации. [5]
Эфиры серной кислоты не обладают инсектицидными и фунги-цидными свойствами, хотя весьма токсичны для позвоночных. [6]
Эфиры серной кислоты подобно солям ее называют также сульфатами. [8]
Эфиры серной кислоты, сульфокислоты и сульфохлориды нейтрализуют в основном водными растворами щелочей, главным образом более дешевым едким натром, если желают получить твердый или высушивающийся конечный продукт. Аммониевые соли, амины, особенно этаноламины, дают пластичные, хорошо растворимые в воде конечные продукты. [9]
Эфиры серной кислоты, в первую очередь диметилсульфат6, ди-этилсульфат, и такие эфиры сульфокислот, как метиловый и этиловый эфиры п-толуолсульфокислоты и метиловый эфир п-метоксибензолсуль-фокислоты, также часто применяют для метилирования и этилирования аминов. [10]
Эфиры серной кислоты широко распространены в природе, они содержатся и в водорослях, о чем можно судить по данным сводной работы С. В. Горюновой, в которой обобщены имеющиеся в литературе сведения по этому вопросу [ 3, стр. [11]
Эфиры серной кислоты и предельных одноатомных спиртов являются наиболее важными представителями сложных эфиров минеральных кислот, имеющими большое значение для синтезов органических веществ. Это касается по преимуществу метилсульфата и этилсульфата, хотя применение первого сильно ограничивается его большой ядовитостью. [12]
Эфиры серной кислоты подобно солям ее также называют сульфатами. Например, C OSOjH - этилсульфат ( QHjkSO, аналогичный средней натриевой соли серной кислоты, - диэтилсульфат. [13]
Эфиры серной кислоты могут быть двух видов, представленных формулами RHS04 и R2S04, последний тип получается в случае избытка олефинов. [14]
Эфиры серной кислоты, в первую очередь диметилсульфат6, диэтил-сульфат, и такие эфиры сульфокислот, как метиловый и этиловый эфиры п-толуолсульфокислоты и метиловый эфи р п-метоксибензолсульфокисло-ты, также часто применяют для метилирования и этилирования аминов. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Получение этилового эфира серной кислоты
Метиловые и этиловые эфиры серной кислоты применяют как алкилирующие средства для введения метильной и этильной групп при получении простых и сложных эфиров. Диметилсульфат очень ядовит. [c.245]
Способы получения. Эфиры получают при нагревании первичных и вторичных спиртов в присутствии водоотнимающих средств, например концентрированной серной кислоты, оксида алюминия. Реакция протекает в две стадии сначала образуется (если применять серную кислоту) этилсерная кислота (кислый этиловый эфир серной кислоты). Затем реагирует вторая молекула спирта с образованием диэтилового эфира [c.133]
Технологическая схема. На рис. 64 изображена технологическая схема производства изопропилового спирта сернокислотной гидратацией пропилена, пригодная также для получения этилового спирта. Серную кислоту требуемой концентрации подают на верхнюю тарелку абсорбера 1, в нижнюю часть которого направляют олефин, предварительно сжатый до заданного давления. В абсорбере, работа которого была описана раньше, происходит образование алкилсульфатов и их частичный гидролиз при режимных показателях, указанных в табл. 7 (стр. 269). Часть жидкости со средних тарелок колонны насосом 2 передают на верхнюю тарелку. Газ, выходящий из абсорбера I, содержит брызги кислоты, пары спирта и эфира. Поэтому его после снижения давления в дроссельном вентиле 3 промывают в скруббере 4 водой, которая используется затем на стадии гидролиза, [c.271]
Метиловые и этиловые эфиры серной кислоты представляют собой сиропообразные жидкости, применяемые как алкилирующие средства для введения метильной и этильной групп при получении простых и сложных эфиров (стр. 156) при так называемых реакциях метилирования и этилирования. [c.154]
При получении этилового эфира масляной кислоты - ананасовой эссенции - в пробирку к 3...5 мл культуральной жидкости прибавляют 0,5 мл 96 %-го этилового спирта и 1...2 мл крепкой серной кислоты. При взбалтывании и нагревании появляется характерный запах эфира (аромат ананаса). [c.75]
ПОЛУЧЕНИЕ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА СЕРНОЙ КИСЛОТЫ (ЭТИЛОСЕРНАЯ КИСЛОТА) [c.195]
В работах [9, 10] рассматривалась реакция получения этилового эфира уксусной кислоты из этилена и уксусной кислоты. Катализатором процесса служила серная кислота, нанесенная на внутреннюю поверхность частиц силикагеля. Эффективность работы катализатора изучалась в реакторе с неподвижным слоем в стационарных и нестационарных условиях. Нестационарность создавалась периодической степенчатой подачей уксусной кислоты на вход в реактор. Расход этилена при этом не изменялся. Величина оптимального периода изменения состава 30 мпн. [c.34]
Получение этилового эфира трифторуксусной кислоты. В колбе Фаворского емкостью 150 л - г с дефлегматором ( 60сж) смешивают 50 г (0,44 М) трифторуксусной кислоты, 60 г (1,3 М) этилового спирта и 20 г концентрированной серной кислоты. При нагревании смеси на водяной бане (60—70°) отгоняют азеотропную смесь спирта, воды и эфира трифторуксусной кислоты, переходящую при 50—55°. Полученный дистиллат встряхивают в делительной воронке с 50 мл насыщенного водного раствора хлористого кальция высушивают прокаленным хлористым кальцием и перегоняют из колбы Фаворского. Получают 53,1 г (85%), т. кип. 61,5" (756 мм) [c.8]
Эфиры галоидозамещенных уксусных кислот обычно получаются этерификацией соответствующих кислот при чем в качестве водоотнимающего агента служит концентрированная серная кислота, первоначально соединяющаяся со спиртом. Так, в случае получения этилового эфира хлоруксусной кислоты, реакция идет по уравнениям [c.69]
Непосредственная реакция между этиленом и серной кислотой с образованием этиловых эфиров серной кислоты была известна давно. Еще Berthelot исследовал получение этилового и изопропилового спиртов из этилена и пропилена че рез промежуточную стадию образования соответствующей алкилсерной кислоты и последующий гидролиз. Однако поглощение олефинов кислотой производилось не в оптимальных условиях, вследствие чего выхода алкоголей были ничтожны. [c.349]
Третий метод, который, по-видимому, был использован только в одном случае, — это применение бихромата натрия в растворе серной кислоты в водной,уксусной кислоте. Таким путем был получен неочищенный этиловый эфир нитроуксусной кислоты с выходом 61% из этилового эфира а-оксиминоацетоуксус-ной кислоты [47] в несколько видоизмененных условиях был получен этиловый эфир нитроуксусной кислоты высокого качества с выходом 53% [48]. [c.134]
При гидролизе адиподинитрила в спиртовом растворе серной кислоты получен этиловый эфир циановалериановой кислоты . При использовании концентрированных минеральных кислот гидролиз адиподинитрила идет на холоду до образования адиподиамида, а при длительном нагревании образуется адипиновая кислота [c.32]
Для следующей стадии получения малонового эфира сухой цианацетат прибавляют к этиловому эфиру серной кислоты, предварительно полученному взаимодействием 96° спирта с 20% олеумом. Реакция получения эфира С,Н50Н+Н2504 Т СзИбОЗОзН+НзО идет довольно полно благодаря наличию в реакционной массе серного ангидрида. [c.191]
Например, для получения этилового эфира пара-нитробензойной кислоты берут большой избыток этилового спирта и значительное количество концентрированной серной кислоты. При этерификации глицерина легко-летучей муравьиной кислотой воду удаляют, отгоняя слабую муравьиную кислоту в вакууме. При получении этилового эфира щавелевой кислоты берут, наоборот, избыток этилового спирта и отгоняют воду из реакционной массы в виде слабого спирта. [c.193]
Из извест11ых методов получения-эфиров карбоновых кислот, большинство мало отличается от вышеуказанных. Так например Vanino описывает. получение этилового эфира бензойной кислоты из этилового спирта и бензойной кислоты в присутствии серной кислоты (до 10%) при кипячении. [c.308]
Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]
Вследствие технической важности для получения эфиров серной кислоты, спирта и этилового эфира подробно изучена реакция серной кислоты с этиленом. Присутствие этилена в крекинггазах и в различных газах, используемых для топливных целей, обес-печивает значительные его ресурсы. При ранних исследованиях [177а—в] этой реакции отмечено, что этилен очень медленно реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах, но при 100° и выше он абсорбируется быстро. При температурах значительно выше 110—120° происходит заметное обугливание [177г], причем побочные реакции можно обнаружить уже при более низких температурах. [c.34]
Этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты впервые получен действием дымящей серной кислоты на хлористый этил [204а,б] [c.38]
Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]
Несравненно чаще встречается в практике этиловый эфир—(С2Н5)20, получаемый обычно действием этилового спирта на серную кислоту (водоотнимающее средство) при повышенной температуре. В связи с таким способом получения этиловый эфир иногда неправиль( о называют серным . Этиловый (точнее, диэтиловый) эфир представляет собой бесцветную летучую жидкость (т. пл. —116, т. кип. +35 °С). Пары его легко воспламеняются на воздухе, а при вдыхании вызывают состояние опьянения и затем наркоза. В воде этиловый эфир заметно растворим (V 2 доп. 20). [c.559]
Для работы требуется Аппарат Киппа для получения сероводорода. — Тигли фарфоровые с крышкой, 2 шт. — Штатив с пробирками. — Пробирка тугоплавкая. — Палочки стеклянные, 2 шт. — Бумага фильтровальная. — Лучины.— Асбестовый картон (20x20 см) с отверстием для тигля. — Трехокись вольфрама.— Трехокись молибдена. — Хромовый ангидрид.—Смесь нитрата и карбоната калия (I 2). — Цинк гранулированный. — Бихромат аммония. — Спирт метиловый. — Спирт этиловый. — Эфир серный. — Серная кислота концентрированная. — Соляная кислота концентрированная. — Серная кислота, 2 н. раствор. — Соляная кислота, 2 н. раствор. — Едкое кали, 2 н. раствор. — Едкий натр, 2 н. раствор. — Перекись водорода, 3%-ный раствор. — Уксусная кислота, 2 и. раствор. —Азотная кислота, 2 н. раствор. — Хромат калия, 1 и. раствор. — Бихромат калия, i н. раствор. — Нитрат серебра, 0,1 и. раствор. — Ацетат свинца, 0,5 н. раствор. — Хлорид стронция, 1 н. раствор. — Хлорид бария, [c.296]
Первый пр едставитель этого ряда — диметиланилин-сульфо-триоксид может быть получен действием серного ангидрида, хлорсульфоновой кислоты или этилового эфира хлорсульфоновой кислоты на диметиланилин при низких температурах (—5—0°) [c.265]
Реакция образования изоамилового эфира при нагревании изоамилового спирта с концентрированной серной кислотой идет аналогично описанной выше реакции получения этилового эфира. Сначала образуется изоамилсерная кислота [c.78]
Для того чтобы максимально сместить равновесие в сторону об разования сложного эфира, одно из исходных веществ (обычно спирт) применяют в избытке или один из получающихся продуктов (воду удаляют азеотропной перегонкой, а растворитель (бензол или толуол) возвращают в реакционную смесь при помощи ловушки Дина— Старка [7, 8]. Другими методами удаления воды могут служить следующие азеотропная перегонка в аппарате Сокслета, в-патрон которого помещают осушитель, например сульфат магния [9], или химический способ, заключающийся в реакции с диметилаце-талем ацетона, приводящей к образованию ацетона и метилового спирта [10]. Азеотропная перегонка при помощи аппарата Дина — Старка — лучший метод получения сложных эфиров, особенно эфиров высококипящих спиртов. Применение метилового спирта при этом представляет трудности вследствие его летучести. В этом случае используют специальную барботажную колонну для удаления промежуточных фракций, содержащих воду [И]. Однако в тех случаях, когда большие количества серной кислоты не оказывают влияния на карбоновую кислоту, из которой получают эфир, эту кислоту, метиловый спирт и серную кислоту просто можно кипятить-с обратным холодильником, а образующийся метиловый эфир экстрагировать толуолом по методу Клостергарда, предназначенному для получения этиловых эфиров, таких, как триэтиловый эфир-лимонной кислоты [12]. Разработан простой полумикрометод, похожий на приведенный выше, при котором метиловые эфиры образуются и разделяются так же эффективно, как и прн реакции кислоты с диазометаном (пример б). Наконец, удобным методо получения метиловых эфиров алифатических и ароматических кислот, дающим выходы 87—98%, является кипячение соответствующей кислоты (1 моль), метилового спирта (3 моля) и серной кисло- [c.283]
Р-Фенилаланин из эфира бензилмалоновой кислоты [46]. Профильтрованный раствор 46 г чистого едкого кали в 800 мл абсолютного спирта прибавляют к раствору 200 г этилового эфира бензилмалоновой кислоты в 100 мл абсолютного спирта. Через сутки отгоняют растворитель, а остаток сушат в вакууме над серной кислотой. Полученную сухую лепехпку растирают в ступке с абсолютным спиртом, фильтруют и сушат вес полученной калиевой соли моноэтилового эфира бензилмалоновой кислоты составляет 176 г (84,6о/о). [c.365]
chem21.info
Сложный эфир - серная кислота
Сложный эфир - серная кислота
Cтраница 1
Сложные эфиры серной кислоты; используются для алкилирования. [1]
Алкилсульфаты - сложные эфиры серной кислоты, являются важнейшими представителями современных моющих веществ, которые лишены недостатков, присущих мылам. [2]
За исключением сложных эфиров серной кислоты и сульфоки-слот, реагирующих аналогично галоидопроизводным ( см. стр. Как и для галоидо-производных, реакция протекает легче при наличии / - эффекта или возможности резонанса у промежуточно образующихся карбо-катионов. [3]
Органические сульфаты ( сложные эфиры серной кислоты) обычно значительно более реакционноспособны, чем, например, сложные эфиры сульфокислот. [4]
Другим классом конъюгатов являются сложные эфиры серной кислоты, или эфирсулъфаты. [5]
Другим общим классом конъюгатов являются сложные эфиры серной кислоты или эфирсульфаты. [6]
Сульфоэстеразы ( сульфатазы) - гидролизуют сложные эфиры серной кислоты. [7]
Олефиновые углеводороды реагируют с h3SO4 с образованием сложных эфиров серной кислоты. [8]
На стабильности нитрата целлюлозы отрицательно отражается присутствие сложных эфиров серной кислоты, образующих комплексное соединение нитрата и сернокислых эфиров. Группы сернокислого эфира легко гидрслизуются. Стабилизация заключается в многократной обработке продукта, почти не содержащего кислоты, горячей водой ( в результате чего получеются очень слабые растворы кислоты) до тех пор, пока в промывной воде совершенно не будет содержаться кислоты. [9]
Свободный SOS превращает мало реакционноспособные олефины и ароматические углеводороды в сложные эфиры серной кислоты и сульфокислоты. При использовании концентрированной серной кислоты протекают и реакции полимеризации. Насыщенные парафиновые и циклопарафиновые углеводороды также взаимодействуют с SO3, что приводит к значительным потерям при очистке. Продукты реакции в основном отделяются от масла вместе с непрореагировавшей кислотой в виде черного, высоковязкого кислого гудрона. Часть этих продуктов остается растворенными в масле. Сульфированные продукты ( нафтасульфокислоты) не могут быть нейтрализованы гидроксидом кальция, так как эта реакция протекает только при температурах выше 100 С, а при таких температурах увеличивается коррозионная агрессивность среды и ухудшается качество масла. Кроме того, сульфонаты кальция набухают в масле, что приводит к забивке масляных фильтров. Поэтому нафтасульфокислоты нейтрализуют водным раствором гидроксида натрия и экстрагируют спиртами. Экстракция спиртами предотвращает образование стабильных водных эмульсий щелочными сульфонатами. После спиртовой экстракции масло подвергают обесцвечиванию отбеливающей глиной. Именно этот тип нейтрализации объясняет, почему олеумную очистку иногда называют мокрым, а сернокислотную - сухим способом очистки масел, поскольку в этом способе применяется гидроксид кальция. Применение больших количеств олеума ( до 100 % масс, в расчете на масло) позволяет практически полностью удалить олефины и ароматические углеводороды. В результате такой очистки получают белые масла без цвета, запаха и вкуса, которые используют в медицине. [10]
Эти анионные ПАВ получают в виде аммониевых солей или солей щелочных металлов сложных эфиров серной кислоты и спиртов, этоксилатов спиртов и этоксилатов алкилфенолов. Они имеют существенное промышленное значение и производятся в больших количествах. Так, натрий лаурилсульфат и натрий лаурилэфиросульфат получают по непрерывной ( воздух / 8Оз) технологии, описанной выше. Не оптимальные условия протекания реакции могут привести к образованию конечного продукта, содержащего диалкилсульфаты, простые диалкиловые эфиры, изомеры спиртов и оле-фины. В зависимости от степени контроля за процессом в ходе сульфирования этоксилатов образуется диоксан в количествах от 50 до 1000 ррт и выше. Сульфаты в небольших объемах получают с использованием хлорсульфоновой кислоты периодическим способом, в котором образующаяся НС1 должна удаляться, a H SC нейтрализовываться соответствующей щелочью. [11]
Образование при гидролизе серной кислоты указывает на то, что исходное соединение является сложным эфиром серной кислоты. [12]
Они довольно трудно вступают в реакции, но с концентрированной и особенно с дымящей серной кислотой реагируют с образованием сложных эфиров серной кислоты - кислых и средних. [13]
В присутствии серной кислоты реакция гидратации этиленовых углеводородов протекает с образованием промежуточных продуктов присоединения ( по правилу Марковникова) - так называемых алкилсерных кислот ( сложные эфиры серной кислоты, стр. [14]
При конденсации с формальдегидом образуются нитроспирты, которые могут быть отогнаны, а затем обработаны, например, хлорсульфоновой кислотой. При этом они также гладко превращаются в сложные эфиры серной кислоты, как и обычные жирные спирты. [15]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Средний эфир серной кислоты этиловый
Сложные эфиры минеральных кислот. Эфиры серной кислоты. Среди эфиров серной кислоты наибольшее значение имеют эфиры, содержащие остатки метилового и этилового спиртов — метил — и этил-сульфаты. Серная кислота, как двухосновная, может давать два вида эфиров кислые, или неполные, эфиры и средние эфиры. Кислые эфиры — метилсульфат и этилсульфат — легко образуются при непосредственном взаимодействии серной кислоты с метиловым или этиловым спиртом [c.245]
Реакция этерификации имеет внешнюю аналогию с реакцией нейтрализации, хотя по своим свойствам сложные эфиры никак яе напоминают соли. Подобно образованию кислых и средних солей при нейтрализации двухосновных кислот, при взаимодействии этилового спирта с двухосновной (например, серной) кислотой образуются кислые сложные эфиры (этилсерная кислота) и средние эфиры (диэтилсульфат) [c.43]Реакции присоединения. Серная кислота может образовать с углеводородами этиленового ряда продукты присоединения двоякого рода кислые эфиры, иначе называемые алкилсерными кислотами, и средние эфиры. Так, например, с этиленом эти реакции приводят к образованию либо кислых (I), либо средних (II) эфиров этилового спирта [c.577]
Чистый 8-оксихинолин — соединение амфотерное (имеет слабые основные и весьма слабые кислые свойства). Это — белые призматические иглы с температурой плавления 75—76°, легко возгоняемые и легко растворимые в спирте, бензоле, хлороформе, трудно — в эфире в воде растворяются плохо. Для получения хинозола высушенный 8-оксихинолин растворяют в 96°-ном этиловом спирте и при перемешивании добавляют рассчитанное количество спиртового раствора серной кислоты. Вьшадает трудно растворимая в спирте средняя сернокислая соль оксихи-нолина — хинозол. [c.416]
Технологическая схема. На рис. 64 изображена технологическая схема производства изопропилового спирта сернокислотной гидратацией пропилена, пригодная также для получения этилового спирта. Серную кислоту требуемой концентрации подают на верхнюю тарелку абсорбера 1, в нижнюю часть которого направляют олефин, предварительно сжатый до заданного давления. В абсорбере, работа которого была описана раньше, происходит образование алкилсульфатов и их частичный гидролиз при режимных показателях, указанных в табл. 7 (стр. 269). Часть жидкости со средних тарелок колонны насосом 2 передают на верхнюю тарелку. Газ, выходящий из абсорбера I, содержит брызги кислоты, пары спирта и эфира. Поэтому его после снижения давления в дроссельном вентиле 3 промывают в скруббере 4 водой, которая используется затем на стадии гидролиза, [c.271]
Из средних эфиров серной кислоты промышленное значение в качестве алкилирующих средств приобрели диметилсульфат (СНз)2504 и диэтилсульфат (С2Нз)2504. Они могут быть получены путем пропускания рассчитанного количества серного ангидрида в охлажденный метиловый или этиловый спирты [c.146]
Средние эфиры серной кислоты — диметилсуль-фат (СНз)2504 и диэтилсульфат (С2Н5)г504 — могут быть получены путем пропускания рассчитанного количества серного ангидрида в охлажденный метиловый или этиловый спирты [c.144]
Эрис [2] описал американскую практику проведения сернокислотной гидратации. Углеводородные газы, содержащие 40—95 об.% этилена и очищенные от высших олефинов, поглощали 95%-ной серной кислотой при температуре 85° и общем давлении 12—30 ата, причем рабочее давление устанавливали с учетом парциального давления этилена в исходном газе. Из нижней части абсорбционной колонны отбирали непрерывно некоторую часть сернокислотного раствора и вводили его в среднюю часть той же колонны с целью увеличения содержания эфиров серной кислоты и облегчения поглощения этилена. Раствор продуктов реакции в серной кислоте разбавляли таким количеством воды, чтобы после гидролиза получалась 50%-ная водная кислота. Гидролиз проводили при обогреве паром. Смесь спирта, диэтилового эфира, epimn кислоты и воды передавали в отпарную колонну. Снизу этой колонны отбирали разбавленную серную кислоту, которую концентрировали в две ступени до крепости 95%. Пары спирта и эфира из верха колонны промывали вопой или разбавленным раствором едкого натра для удаления следов кислоты, конденсировали и продукты разделяли на двух ректификационных колоннах. Из первой отбирали эфир, из второй — этиловый спирт. Из куба второй колонны вытекали маслянистые примеси, содержавшие побочные продукты. Этиловый спирт получали в виде азеотропной смеси с водой, содержащей 95,6 вес.% спирта. [c.144]
Получение этилсерной кислоты. Вследствие легкой доступности реагентов этерификация этилового спирта серной кислотой была одной из первых исследованных органических реакций. Ранняя, несколько противоречивая литература [1-67] очень обширна и может быть упомянута здесь лишь вкратце. Хеннель нашел [167], что при равных весовых количествах спирта и купоросного масла на образование этилсерной кислоты пошло 56% взятой кислоты. Бертло сообш ает [168], что при нагревании 94%-ного спирта с 95%-ной кислотой на паровой бане в течение 20 дней этерификация прошла на 59%. В свете последней работы, медленное превращение, проходившее в течение указанного длительного периода времени, заключалось скорее во вторичных реакциях, чем в образовании кислого эфира. Согласно указаниям третьего автора [34а], прп взаимодействии между 3 молями абсолютного спирта и 1 молем серной кислоты этерифицировалось 77% кислоты и равновесие очень мало изменялось с температурой. Более тщательное исследование этой реакции Креманном [169] показало, что при температурах, лежащих в области 22—96, среднее значение константы равновесия [c.32]
Гомогенный кислотный и основной катализ является, вероятно, самым старым из открытых каталитических процеаюв. Известно, например, что в древние времена умели омылять жиры в присутствии щелочей, а в средние века получать диэтиловый эфир действием на этиловый спирт серной кислоты. [c.383]
Дегидратацию этилового спирта до этилена ведут в круглодонной колбе емкостью 3 л, плотно закрытой резиновой пробкой, в которую вставлены капельная воронка с длинной трубкой, термометр, погруженный в жидкость, к согнутая под прямым углом трубка для отвода этилена (см. рис. 178). Отводную трубку соединяют с промывной склянкой (склянкой Дрекселя), содержащей концентрированную серную кислоту, через которую пропускают образующийся этилен для очистки его от паров спирта и эфира, являющихся продуктами побочной реакции. Эту склянку помещают в стакан с холодной водой (примечание 1). Промытый серной кислотой газ проходит через трехтубусную склянку с 4 н. раствором едкого натра, в котором поглощается двуокись серы. В средний тубус склянки, которая одновременно играет роль гидравлического затвора, помещают стеклянную трубку длиной 50 см, нижний конец которой погружен в раствор. Необходимо следить за тем, что- [c.581]
chem21.info
Эфир - серная кислота - Технический словарь Том VI
Эфиры серной кислоты R2SO4 используются реже, чем эфиры сульфокис-лот. Действительно, активность последних может изменяться в зависимости от природы заместителей.Эфиры серной кислоты, подобно солям ее, называют также сульфатами. Например C2H5SO4H называют этилсульфатом, ( C2H5) 2SO4, аналогичный средней натриевой соли серной кислоты, - диэтилсульфатом.Эфиры серной кислоты подобно солям ее называют также сульфатами. Например, C2H5SO4H называют этилсульфатом, ( C2H5) 2SO4, аналогичный средней натриевой соли серной кислоты, - диэтил-сульфатом.Эфиры серной кислоты имеют большое значение в промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. Натриевые соли моноалкилсерной кислоты при достаточной длине ал-кильной цепи являются хорошими моющими веществами.Эфиры серной кислоты получают в промышленности из спиртов или олефинов. В первом случае в качестве сульфатирующих агентов могут применяться хлорсульфоновая кислота, сульфами-новая кислота, серный ангидрид.Другие изученные эфиры серной кислоты и алкилхлорсуль-фаты инсектицидными и фунгицидными свойствами не обладают, хотя некоторые из них весьма токсичны для животных и раздражают слизистые оболочки. Небольшую фунгицидную и акарицид-ную активность проявляют соли тиосерной кислоты, особенно в кислой среде, что связано с выделением серы, которая является фунгицидом и акарицидом.Почему эфиры серной кислоты, например диметилсуль-фат, являются более активными алкилирующими средствами, чем эфиры карбоновых кислот.Почему эфиры серной кислоты, например диметилсульфат, являются более активными алкилирующими средствами, чем эфиры карбоновых кислот.Почему эфиры серной кислоты, например диметиЛсульфат, являются более активными алкилирующими средствами, чем эфиры карбоновых кислот.Этот моно-алкиловый эфир серной кислоты растворим в воде и нерастворим в нефти. При нагревании - он гидролизуется, образуя алкоголь. Вторая молекула этиленового углеводорода, реагируя с этим моноалкиловым эфиром, образует диалкиловый эфир по следующей реакции.Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они обнаруживают глубокую аналогию с реакциями галоидных алкилов.Синтез эфиров серной кислоты ( реакцию сульфатирования) можно осуществлять исходя из спиртов или олефинов, причем оба метода имеют важное практическое значение.Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они выказывают большую аналогию с реакциями галогенных алкилов. Главными реакциями для тех и других являются реакции обмена, где углеводородный радикал ( алкил) вводится в молекулу вместо атома металла или водорода, связанного с кислородом или азотом.Среди эфиров серной кислоты наибольшее значение имеют эфиры, содержащие остатки метилового и этилового спиртов - метил - и этилсульфаты.Среди эфиров серной кислоты наибольшее-значение имеют эфиры, содержащие остатки метилового и этилового-спиртов - метил - и этилсульфаты.
Так как эфиры серной кислоты, и особенно диметилсульфат, очень ядовиты, то все операции с ними следует проводить под тягой, соблюдая большую осторожность.Так как эфиры серной кислоты, и особенно диметилеульфат, очень ядовиты, то все операции с ними следует проводить под тягой, соблюдая большую осторожность.Так как эфиры серной кислоты, и особенно диметилсульфат, очень ядовиты, то все операции с ними следует проводить под тягой, соблюдая большую осторожность.Большее значение имеют эфиры серной кислоты. Она образует два типа эфиров - кислые, называемые алкилосерными кислотами, и нейтральные.Непосредственный способ превращения эфиров серной кислоты в производные для анализа методом хроматомасс-спектрометрии. Изучено взаимодействие ряда ароматических, алициклических и алифатических эфиров HgSO с ацилирующими агентами-ангидридами трифторуксусной, пентафтор-масляной и гептафторпропионовой кислот.Сначала выпадают кристаллы эфира серной кислоты, омыляющегося при нагревании с водными щелочами или к-тами.Наиболее характерным признаком эфиров серной кислоты, резко отличающим их от сульфокислот, является легкость, с какой эти эфиры гидролизуются при нагревании с разбавленными водными растворами кислот, а щелочами и аммиаком - даже на холоду. Сульфокислоты обычно относительно устойчивы в этих условиях, и для их гидролиза часто требуются весьма жесткие условия.Более того, если эфир серной кислоты и образуется, то он подвергается действию воды, причем он полностью гидролизуется. Эта реакция имеет большое значение в практике для извлечения олефинов из нефтяных фракций и для превращения их в спирты. При действии на олефины концентрированной серной кислоты в безводной среде образуются моно - и диалкилсульфаты.Получающееся соединение представляет собой эфир серной кислоты и вторичного или третичною спирта.Более того, если эфир серной кислоты и образуется, то он подвергается действию воды, причем он полностью гидролизуется. Эта реакция имеет большое значение в практике для извлечения олефинов из нефтяных фракций и для превращения их в спирты. При действии на олефины концентрированной серной кислоты в безводной среде образуются моно - и диалкилсульфаты.Для обнаружения в моче эфиров серной кислоты предварительно осаждают неорганические сульфаты хлористым барием и осадок отделяют фильтрованием. Эфиры серной кислоты, оставшиеся в растворе, гидролизуют кипячением с соляной кислотой. Освобождающийся при этом сульфат выпадает в виде бариевой соли, а фенол и крезол окисляются в соединения, обладающие красноватой окраской.Схема производства типоля по методу фирмы Шелл. Схема установки для получения эфиров серной кислоты из олефипов с разделением продуктов реакции экстракцией.Образование триалкилгалогенсиланов обусловлено взаимодействием триалкилсилиловых эфиров серной кислоты с выделяющимся галогенводородом или непосредственно с галотенидом металла.Вследствие технической важности для получения эфиров серной кислоты, спирта и этилового эфира подробно изучена реакция серной кислоты с этиленом. Присутствие этилена в крекинггазах и в различных газах, используемых для топливных целей, обеспечивает значительные его ресурсы. При ранних исследованиях [ 177а - в ] этой реакции отмечено, что этилен очень медленно-реагирует с концентрированной серной кислотой при обычных температурах, но при 100 и выше он абсорбируется быстро. При температурах значительно выше 110 - 120 происходит заметное обугливание [ 177г ], причем побочные реакции можно обнаружить уже при более низких температурах.
Наличие карбоксильной группы и остатка эфира серной кислоты - О - SO3Na благоприятно сказывается на повышении растворимости в воде, не ухудшая растворимости в эфирах и эфире целлюлозы.
www.ai08.org
Кислый эфир - серная кислота
Кислый эфир - серная кислота
Cтраница 1
Кислые эфиры серной кислоты образуют в присутствии воды соответствующие спирты. [1]
Кислые эфиры серной кислоты при взаимодействии со свободными этиленовыми углеводородами образуют продукты конденсации этих углеводородов. [2]
Кислые эфиры серной кислоты способны вступать в реакции жонденсации с ароматическими углеводородами. [3]
Кислые эфиры серной кислоты растворимы Е воде и в кислоте. При действии щелочей образуются соли. [4]
Кислые эфиры серной кислоты растворимы в воде, при нейтрализации образуют соответствующие соли. [5]
Кислые эфиры серной кислоты реагируют с ароматическими углеводородами при низких температурах, образуя алкилзамещенные углеводороды. При взаимодействии с непредельными углеводородами эти эфиры образуют соответствующие полимеры - густые смолообраз-ные вещества. Кислые эфиры концентрируются в кислом гудроне, содержащем также не растворимые в очищаемом дистилляте продукты реакции серной кислоты с углеводородами и их серо - и кислородсодержащими производными. [6]
Кислые эфиры серной кислоты представляют собой вещества кислотного характера, легко растворимые в воде. При нейтрализации они образуют соответствующие соли. Водой, а еще легче водной щелочью легко гидролизуются. [7]
Кислые эфиры серной кислоты - метилсерная кислота СН3 - О - SO3H, этилсерная кислота C2HsO - SO3H - менее реакционноспособны. [8]
Кислые эфиры серной кислоты представляют собой вещества кислотного характера, растворимые в воде. [9]
Кислые эфиры серной кислоты, образующиеся при очистке нефтепродуктов, в основной массе концентрируются в кислом гудроне, содержащем не растворимые в очищаемом дестиллате продукты реакции серной кислоты с углеводородами и их сернистыми и кислородными производными. [10]
Кислые эфиры серной кислоты способны реагировать с ароматическими углеводородами, образуя соответствующие алкилзамещен-ные. [11]
Кислые эфиры серной кислоты представляют собой вещества кислотного характера, растворимые в воде. При нейтрализации они образуют соответствующие соли. [12]
Кислые эфиры серной кислоты концентрируются в кислом гудроне, содержащем также не растворимые в очищаемом дистилляте продукты реакции серной кислоты с углеводородами и их сернистыми и кислородными производными. [13]
Кислые эфиры серной кислоты и фенолов содержатся в моче и образуются при гниении белков в кишечнике. [14]
Кислые эфиры серной кислоты обычно получаются действием этерифицирующих агентов, например серного ангидрида, хлор-сульфоновой кислоты или серной кислоты, на алифатические оксисоединения или присоединением серной кислоты по двойной связи олефинов. [15]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Сложный эфир - серная кислота
Сложный эфир - серная кислота
Cтраница 2
Легкость, с которой олефины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке: этилен пропилен изобутилен. Например, чтобы превратить эти олефины в соответствующие сложные эфиры серной кислоты, требуется концентрация серной кислоты 67 % для изобутилена, 80 % для пропилена и 98 % для этилена. Например, этилен требует серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [16]
Применение некоторых катализаторов значительно ускоряет процесс сернокислотной гидратации. Сульфат серебра [45, 46] и соли меди [47-49] сильно ускоряют гидролиз сложных эфиров серной кислоты. Соли алюминия обладают каталитическим действием при высоком давлении и низких температурах в водном растворе. Наконец, следует упомянуть еще кремневую или борвольфрамовую кислоту и их соли [55], однако процессы с их участием протекают при 200 - 300 С под давлением уже в газообразной фазе. [17]
Реакция протекает в две фазы. В начале нагревания спирт постепенно реагирует с серной кислотой, образуя сложный эфир серной кислоты, или этилсульфат. [18]
Расщепление простых эфиров происходит при действии некоторых кислот. Например, концентрированная ( особенно дымящая) серная кислота поглощает пары простых эфиров, и при этом образуются сложный эфир серной кислоты ( этил-серная кислота) и спирт. [19]
Получение спиртов с низким молекулярным весом из алкенов - легко доступных побочных продуктов переработки нефти ( гл. Алкен обрабатывают водным раствором серной кислоты, и сначала происходит присоединение серной кислоты ( гл. Затем сложный эфир серной кислоты подвергается реакции гидролиза. Часто этот процесс совершается в одну стадию, так что серная кислота действует, по существу, как катализатор присоединения воды по двойной связи. [20]
При алкоголизе целлюлозной метил - и н-пропнлборатов был получен борат целлюлозы со степенью замещения 2 88, легко гидролизовавшийся водой. Позднее были проведены систематические исследования синтеза фосфорсодержащих эфиров целлюлозы алко-голизом целлюлозой эфиров кислот трехвалентного фосфора. Как известно, алкоголиз целлюлозой сложных эфиров серной кислоты ( диметилсульфата) лежит в основе одного из широко распространенных методов получения метилцеллюлозы. [21]
Под сульфированием понимают введение в органические соединения сульфогруппы - SOsH. При этом образуются суль-фокислоты R-SOsH, в которых сульфогруппа связана с первичным, вторичным или третичным атомом углерода или с каким-нибудь циклом. К этой категории можно отнести и реакции образования сложных эфиров серной кислоты R-OSOsH, в которых сульфогруппа связана с атомом углерода через кислород. Иногда сульфокислоты образуются и при окислении меркаптанов. [22]
Серная кислота и фтористоводородная кислота - опасные химические вещества, и важно предпринять меры безопасности во время доставки и разгрузки кислоты. Имеется потребность поддерживать концентрации серной кислоты на уровне от 85 до 95 % для хорошей работы и с целью сведения к минимуму коррозии. Некоторая коррозия и загрязнение в установке серной кислоты имеют место из-за разложения сложных эфиров серной кислоты или там, где для нейтрализации добавляется щелочь. Эти сложные эфиры могут быть удалены обработкой новой кислотой и промывкой горячей водой. [24]
Диметилсульфид ( метилтиоэфир) используется как ароматизатор и пищевая добавка. Аллилпропиловый дисульфид также является пищевой добавкой, а диметил сульфоксид ( метил-сульфоксид) ( ДМСО) является растворителем, который можно найти в промышленных очистителях, пестицидах, краске, средствах для удаления лака и антифризе или гидравлической жидкости при смешении с водой. Диаминоанизол-сульфат ( м-фенилдиамин-4 - метокси-сульфат) используется при окраске мехов, а лаурилсульфат натрия ( натриевая соль монододецилового сложного эфира серной кислоты) является эмульгатором при обработке металла, в моющих средствах, шампунях, кремах, фармацевтических препаратах и пищевых продуктах. [25]
Пирокатехин прежде получался путем сухой перегонки дерева катехи с последующим извлечением его из образовавшейся смолы. Пирокатехин находится во многих растениях, а также в моче лошадей: как в свободном виде, так и в виде сложного эфира серной кислоты. [26]
Ядовитые фенолы могут образовываться в организме в процессе нормального обмена веществ. Под влиянием бактерий кишечника происходит декарбоксилирование аминокислоты - тирозина, образующегося при гидролизе белка. Обезвреживание таких эндогенных фенолов, а также вводимых извне ( в виде лекарственных препаратов), или экзогенных фенолов, происходит путем превращения последних в нетоксичные сложные эфиры серной кислоты, или эфиросерные кислоты, калийные соли которых выводятся с мочой. [27]
Рассмотренные способы производства синтетического этилового спирта применяются также для синтеза его гомологов. В производстве изопропилового спирта сырьем служит пропан-пропиле-новая фракция - С3 - фракция, выделенная из газов нефтепереработки, которая перерабатывается по способу сернокислотной гидратации. Изопропиловый спирт используют в качестве растворителя и для получения из него путем окисления ацетона. Гидролизом образовавшихся при этом сложных эфиров серной кислоты получают третичный и соответственно вторичный нормальный бутиловый спирт. Первый из них используется для получения чистого изобутилена отщеплен-ием воды, второй - в качестве растворителя и для получения путем его окисления метилэтил-кетона, применяемого в качестве растворителя. [28]
В серной кислоте эта зависимость имеет довольно сложный характер. Максимальная скорость коррозии наблюдается при средних концентрациях кислоты. То же самое характерно в общем и для изобутилсерной кислоты. Но по агрессивности она значительно уступают серной кислоте, особенно при большом насыщении ( последней изобутиленом. Эту особенность можно объяснить тем, что, являясь сложным эфиром серной кислоты, изобутилсерная кислота относительно мало диссоциирует и имеет более низкую электропроводность, чем исходная кислота. Поэтому вполне естественно, что увеличение насыщения кислоты изобутиленом способствует снижению ее агрессивности. [30]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
