способ получения эфиров канифоли. Эфир канифоли
Ксилитовый эфир канифоли | Газогенераторы МСД
В 1955 г. в Центральной научно-экспериментальной лесохимической лаборатории Роспромсовета проведено исследование по замене глицерина при этерификации канифоли пятиатомным спиртом ксилитом, который получается при гидролизе сельскохозяйственных отходов.
Ксилит (С5Н12О5) — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 90°. Установлено, что он с канифолью хорошо взаимодействует при температуре 280—290°. Оптимальное количество ксилита — 25% от веса канифоли. Время этерификации до получения кислотного числа продукта 12—13 составляет 15 часов. При применении катализаторов (СаО — 0,1% или Са(ОН)2 — 0,15%) оно уменьшается до 10 часов. Проведение этерификации в среде СО2 позволяет получить более светлый эфир, чем исходная канифоль, а применение вакуума в конце процесса повышает температуру размягчения эфира. Ксилитовый эфир канифоли по своим физическим и химическим свойствам близок к глицериновому эфиру (табл. 32).
Он хорошо растворим в спирто-бензольной смеси и других органических растворителях, применяемых в лакокрасочной промышленности. Из ксилитового эфира канифоли готовились
| Таблица 32 Физико-химические свойства эфиров канифоли
|
Мебельные, масляные и нитролаки, не уступающие по качеству лакам на глицериновом эфире канифоли.
Для получения сложных эфиров канифоли можно применять также спирты, содержащие шесть гидроксильных групп — сорбит, маннит и др.
Гликолевые эфиры канифоли
Гликолевые эфиры канифоли получал академик В. В. Шка — телов с сотрудниками. Они действовали дихлорэтаном на спир — товый раствор абиетата натрия. Реакция протекала по уравнению
Сн2се Ch3OOCHZ9Cl9
I + 2С(9нг9СОСжа.—- | + 2 масс
СнгсВ СНгООСН2дС ,д
На 10 весовых частей абиетиновой кислоты брали 3,5 части дихлорэтана, 1,86 части КОН и 20 частей безводного этилового спирта. Опыты проводились в автоклаве при температуре 130—135° и давления 7—9 атм в течение 2,5 часа. Выход эти — ленгликолевого эфира составлял 50% от абиетиновой кислоты.
В ЛТА им. С. М. Кирова разработаны способы получения этиленгликолевых эфиров из канифольного мыла или мыльных щелоков без участия в этом процессе спирта. Если исходным материалом являлась канифоль, то вначале ее обрабатывали щелочью. К полученному канифольному мылу добавляли дихлорэтан с избытком в 20% от теоретически необходимого количества. Температуру в автоклаве повышали до 130—140°, а давление до 4—6 атм. В автоклаве была мешалка (л= 150 об/мин). При этих условиях за 5 часов свыше 75% канифоли переходило в эфир. В опытах с дихлорэтаном были опробованы водные растворы с содержанием канифольного мыла от 5 до 81%. Установлена возможность получения этиленгли — коЛевого эфира канифоли также непосредственно из мыльных щелоков, которые получаются при щелочной экстракции осмольной щепы. От мыльных щелоков отгоняют скипидар и после этого их обрабатывают дихлорэтаном. Эфир-сырец облагораживают, промывая теплой водой для удаления остатков канифольного мыла, а затем подсушивают при температуре 115—120° др, осветления. Полученный таким образом этиленгликольабиетат является товарным продуктом и может не подвергаться вакуумной разгонке. По этой схеме переработки пневого осмола возможно с высокой экономической эффективностью использовать’, мелкие и средние сырьевые базы осмола. j
Если вместо дихлорэтана применять хлористый бензил, то — при тех же условиях из канифольного мыла или из мыльных’ щелоков можно получить бензилабиетат. Реакция протекает по> уравнению 1 ‘.",
С,9 н29соома + с6 н5 сн2с6 — c,9h3gcooch3cBH5 + NacE
Гликолевые эфиры канифоли получают также при непосред-; ственном взаимодействии этиленгликоля и канифоли по реакции.
Сн2он ноосн29с,9 СН2ООСН29С19 I + — I +2НгО
СНгОН HOOCh3gC,g Ch3OOCh39C1g
При температуре 200° этерификация протекает за 9 часов. Кислотное число снижается со 160 до 12. При применении ката-, лизаторов таких, как цинковая пыль, хлористый цинк, фенол-: формальдегидная смола, уменьшается время этерификации до 5 часов, снижается и кислотное число эфира до 10. Выход про-« дукта составляет 90—95% от теоретического, или 100%’ от веса исходной канифоли.
Комментирование на данный момент запрещено, но Вы можете оставить
на Ваш сайт.
gazogenerator.com
эфир канифоли - это... Что такое эфир канифоли?
resin ester
Русско-английский словарь по химии. 2013.
- эфир йодистоводородной кислоты
- эфир карбаминовой кислоты
Смотреть что такое "эфир канифоли" в других словарях:
Е900-Е999 — Пищевые добавки Пищевые красители E1xx | Консерванты E2xx | Антиокислители и регуляторы кислотности E3xx | Стабилизаторы, загустители и эмульгаторы E4xx | Регуляторы рН и вещества против слёживания E5xx | Усилители вкуса и аромата, ароматизаторы… … Википедия
Смолы и бальзамы — Содержание: Общее понятие о С. Классификация. Внешний вид и свойства. Химический состав. Анализ. Описание С. Общее понятие о смолах. Под именем С. собраны в общий отдел своеобразные, обладающие некоторыми общими свойствами продукты выделения… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
КРОВЕНОСНЫЕ СОСУДЫ — КРОВЕНОСНЫЕ СОСУДЫ. Содержание: I. Эмбриология................. 389 П. Общий анатомический очерк ......... 397 Артериальная система........... 397 Венозная система...... ....... 406 Таблица артерий ............. 411 Таблица вен................… … Большая медицинская энциклопедия
Абиетиновая кислота — Эта статья или раздел нуждается в переработке. Пожалуйста, улучшите статью в соответствии с правилами написания статей. Эту статью следует … Википедия
Каучук — подобно множеству разного рода смол, эфирных масел и пр. есть продукт жизнедеятельности растительного организма. По Шлейдену, он встречается у всех растений, дающих млечный сок, хотя иногда в столь ничтожном количестве, что не может быть и речи о … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
Бензин — (Petrol) Бензин это самое распространенное топливо для большинства видов транспорта Подробная информация о составе, получении, хранении и применении бензина Содержание >>>>>>>>>>>>>> … Энциклопедия инвестора
Арбузов, Александр Ерминингельдович — (р. 1877) химик, проф. Казанского ун та. Главнейшие работы посвящены изысканию способов получения и выяснению строения различных классов органических соединений, в особенности производных фосфора, серы, а также синтезу ацеталей, кетонов, нитрилов … Большая биографическая энциклопедия
Тищенко, Вячеслав Евгеньевич — химик, род. в 1861 г., образование получил в СПб. унив. по естественному разряду физико математического факультета. В 1882 84 гг. занимался в лаборатории А. М. Бутлерова; в 1884 г. был оставлен при университете для приготовления к профессорскому… … Большая биографическая энциклопедия
Терпены — углеводороды, молекулы которых построены из изопреновых звеньев C5H8, то есть имеют состав (C5H8) n, где n=2, 3, 4...; относятся к обширному классу природных соединений изопреноидов (См. Изопреноиды). По числу изопреновых звеньев в… … Большая советская энциклопедия
Реставрация произведений искусства — исправление того, что в них исчезло или испорчено, возвращение им первоначального вида. Специалисты, производящие такое исправление, называются реставраторами. В области архитектуры, Р. может быть двоякого рода: идеальная и фактическая. Задача… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
chemistry_ru_en.academic.ru
Глицериновый эфир - канифоль - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Глицериновый эфир - канифоль
Cтраница 2
Для изготовления нитроцеллюлозных лаков чаще всего из твердых смол3 применяют глицериновый эфир канифоли и канифольно-малеиновую смолу, а из вязкотеку-чих смол - алкидные. [16]
Для повышения адгезионных свойств и блеска нитролаковых покрытий в состав этих лаков вводят глицериновый эфир канифоли, а также ряд синтетических смол. Процесс высыхания нитро-целлюлозных и всех так называемых летучих лаков отличается от высыхания масляных лаков тем, что органические растворители быстро улетучиваются и на поверхности остается пленка нелетучих компонентов лака. Нитролаки образуют твердую, прочную пленку, стойкую к действию влаги, бензина и ряда химических реагентов. [17]
Лаки образуют атмосферостойкие покрытия высокого качества; в СССР заменены вначале лаками на основе глицеринового эфира канифоли, а в дальнейшем - алкидными лаками. [18]
В качестве модифицирующих добавок в органодисперсии можно вводить перхлорвиниловую смолу, этилцеллюлозу, поливинил-бутираль, глицериновый эфир канифоли, алкилфенольную смолу типа смолы № 101 и др. Для пигментирования применяют как инертные, так и основные пигменты. [19]
Лаки обра зуют атмосферостойкие покрытия высокого качества; в СССР заменены вначале лаками на основе глицеринового эфира канифоли, а в дальнейшем - алкидными лаками. [20]
Эмаль ЭЦ-594 представляет собой суспензию пигментов в растворе этил-целлюлозы в смеси органических растворителей с добавкой глицеринового эфира канифоли и пластификаторов. [21]
Лак МА-592 представляет собой раствор смеси полимеризованных масел ( тунгового, хлопкового, подсолнечного), глицеринового эфира канифоли и уайт-спирита с добавкой сиккатива. [22]
Пленкообразователем в этой грунтовке является смола резидрол ВА-133, представляющая собой гидролизованный аддукт малеинового ангидрида и смешанного глицеринового эфира канифоли и жирных кислот льняного и дегидратированного касторового масел. Поскольку продукт ненасыщенный, в качестве антиоксиданта к нему добавляется ионол. Основным растворителем является изопропанол. Смола имеет кислотное число 125 - 155 мг КОН на 1 г сухого вещества и выпускается в виде 64 1 % - ного раствора. [23]
Если для изготовления грунтовок требуется более дешевое связующее, то фенольную смолу можно частично или полностью заменить глицериновым эфиром канифоли в сочетании с маслом, образующим при высыхании твердую пленку, или же пентаэритрито-вым эфиром канифоли в комбинации с маслом, образующим при высыхании мягкую пленку. [24]
К связующим для печатных красок на основе смоляного масла часто добавляют резинаты кальция, полученные нейтрализацией канифоли известью, или глицериновые эфиры канифоли. При этом удается получать олифы с заданной вязкостью и крепостью. Если рассматривать участок этой кривой, соответствующий вязкостям общеупотребительных олиф, то можно установить, что и здесь существует логарифмическая зависимость между вязкостью и концентрацией производного канифоли. При концентрации порядка 40 г производного канифоли на 100 г композиции получаются самые тягучие олифы из применимых для печатных красок. Вязкость этих олиф достигает 120 - 150 пуаз. [25]
Заливочные компаунды готовят на основе битумно-масляных ( компаунд 4401 -паста ЭЛСИ), масляно-глифталевых ( компаунд 4402) лаков с добавками глицериновых эфиров канифоли ( компаунд 4301) и различных минеральных наполнителей. [26]
Смола № 308 представляет собой ксилольный раствор бутано-лизированного крезоло-формальдегидного конденсата ( диметилол-крезола), модифицированного сплавом льняного или подсолнечного масла и глицеринового эфира канифоли. [27]
Смола № 308 представляет собой ксилольный раствор бутано-лизированного кр езоло-формальдегидного конденсата ( диметилол-крезола), модифицированного сплавом льняного или подсолнечного масла и глицеринового эфира канифоли. [28]
Он несовместим или ограниченно совместим со сложными и простыми эфирами целлюлозы, с алкидными смолами, модифицированными высыхающими и невысыхающими маслами, с мочевино-меламиновыми и большинством феноло-форм-альдегидных смол, с глицериновыми эфирами канифоли и хлорированными каучуками. [29]
Эфиры канифоли получают в специальных аппаратах при высокой ( до 230) температуре и взаимодействии расплавленной канифоли с глицерином. Глицериновый эфир канифоли растворяется - в масле, бензине, скипидаре и других растворителях. [30]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
способ получения эфиров канифоли - патент РФ 2119517
(2)
от массы канифоли при массовом соотношении компонентов в смеси 1 : 1. Способ сокращает продолжительность процесса, улучшает качество продукта по интенсивности окраски, повышает его окислительную стабильность. 1 табл. Изобретение относится к лесохимической промышленности и может быть использовано при производстве канифоли и ее производных. Интенсивность окраски является одним из основных показателей качества канифоли и продуктов на ее основе, к которому большинство потребителей предъявляют высокие требования. Общепринято, что, чем светлее канифольные продукты, тем меньше в них различных посторонних примесей, тем выше их потребительские свойства. Среди вырабатываемых различных видов канифоли наиболее высокими показателями обладает сосновая живичная канифоль, интенсивность окраски которой изменяется от X до G по стеклянной шкале цветности. Известно [Зандерманн В. Природные смолы, скипидары, талловое масло / Пер. с нем. Б. Д.Богомолова и А.А.Селезневой/Под ред. Б.Д.Богомолова. - М.: Лесная промышленность, 1964. - 576 с.], что окрашивание канифоли зависит от качества сырья, особенностей технологического режима ведения процесса, наличия примесей органического и неорганического происхождения. Окраска канифоли, являющейся многокомпонентной смесью дитерпеноидов кислого и нейтрального характера, может быть обусловлена присутствующими в ней органическими веществами с системой сопряженных двойных связей, поляризованных различными функциональными группами. Установлено [Радбиль Б. А., Пузанова В.Ю. Влияние состава живичной канифоли на ее цвет // Гидролизн. и лесохим. пром-сть. - 1985. - N 1. - С. 12-14] , что интенсивность окраски канифоли зависит от содержания в ней полифункциональных (смоляных) кислот, высокополярных нейтральных дитерпеноидов и абиетата железа. Практические результаты по получению живичной канифоли светлых по цвету марок достигнуты прежде всего за счет удаления из живицы ионов железа в виде растворимых или не растворимых в воде их соединениями с различными "осветляющими" агентами. Но при переработке канифоли светлых по цвету марок получают канифольные продукты, нередко неудовлетворяющие их многочисленных потребителей по интенсивности окраски. Это происходит за счет того, что термолабильные смоляные кислоты, основная составляющая часть канифоли, в процессе переработки претерпевают различные химические превращения под воздействием тепла, атмосферного воздуха и т.д. Последнее обстоятельство вызывает появление дополнительных хромофорных групп в молекулах смоляных кислот и соответственно потемнение продукта. Например [пат. США 4650607. Метод получения эфира канифоли. Опубл. 87.03.17, т. 1076, N 3 // ИОМ. - 1988. - Вып. 62. - N 1], канифоль этерифицируют многоатомным спиртом (
1 экв.г) в присутствии - h4PO4 (0,1-2%) от массы канифоли и фенолсульфидного катализатора (0,05-1,0%) от массы канифоли при температуре 180-300oC. Полученный эфир по интенсивности окраски не уступает показателям качества исходной канифоли или превосходит их. В работе [заявка Японии 2-64182. Способ получения сложных эфиров канифоли. Заяв. 30.08.88; Опубл. 05.03.90] предлагается для получения эфиров канифоли с улучшенной цветностью и термостабильностью проводить реакцию между канифолью и спиртами в присутствии тиофенольных и антрахиновых соединений в токе инертного газа (N2, Аr) при температуре 260 - 290oC в присутствии катализатора этерификации. Для получения слабоокрашенных эфиров канифоли последнюю этерифицировали многоатомным спиртом в присутствии эфира фосфористой кислоты и фенолсульфида [заявка 0459760 ЕПВ. Способ получения слабоокрашенных эфиров канифоли. Опубл. 91.12.04, N 49 // ИЗР. - 1993. - Вып. 3. - N 3]. Различными авторами установлено, что реакция диспропорционирования канифоли арилтиолами, гидроксилированными арилсульфидами, октофором S и другими катализаторами происходит с одновременным осветлением канифоли. Например, американские исследователи [пат. США 3377334] обнаружили, что при нагревании канифоли в присутствии серусодержащих органических соединений наблюдается диспропорционирование с одновременной стабилизацией цвета продукта. В работе [а.с. 617469 СССР. "Способ осветления канифоли и ее производных" В.Я.Падерин и др. Опубл. 30.07.78, бюл. N 28] отмечается, что из всех апробированных методов осветления канифоли химическими реагентами наиболее эффективным оказался способ термической обработки алкилфенолдисульфидформальдегидной смолой (октофором S). Процесс осветления канифоли алкилсульфидными препаратами можно совмещать с процессом ее модификации, например, фумаровой кислотой, что приводит к резкому улучшению показателей по кислотному числу и температуре размягчения. Известные способы получения эфиров канифоли с высокой интенсивностью окраски имеют существенный недостаток, который заключается в том, что они не обеспечивают стабилизации цвета продукта, и при его использовании он нередко темнеет, что связано с воздействием температур, кислорода воздуха и т.д. Наиболее близкими по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ [Пат. Финляндии 86072. Улучшенный способ этерификации канифоли. Заявл. 3.12.86; Опубл. 10.07.92 (прототип)]. при котором канифоль и многоатомный спирт нагревают в присутствии 0,1-2,0 (0,2-0,5)% от массы канифоли фосфиновой кислоты и 0,05-1,0 (0,2-0,5)% от массы канифоли фенолсульфидного соединения в течение 5-15 ч. при температуре 180-300 (250-280)oC в атмосфере инертного газа (CO2 или N2). Используют канифоль диспропорционированную, гидрированную, полимеризованную. Реакцию проводят до получения продукта с кислотным числом не более 15. После этого впрыскивают пар и основание для нейтрализации фосфиновой кислоты. В качестве фенолсульфидного соединения применяют соединение формулы I, где n - целое число 1-3, p - целое число 0-100, X=1-3, сумма m + n в каждом ариле составляет 1-5. Арил выбирают из группы: фенил, нафтил и антрацил, R - углеводородная группа с C1-22. 
Данный способ позволяет получать продукт требуемого по интенсивности окраски качества. Однако он обладает существенными недостатками, главными из которых являются следующие. Для удаления избытка фосфиновой кислоты предусмотрена нейтрализация щелочью. Это обстоятельство не только приводит к необходимости введения дополнительной стадии процесса, но вызывает возрастание количества загрязненных сточных вод, что приводит к ухудшению экологичности процесса. Впрыскивание пара также усложняет процесс и требует дополнительных энергетических затрат. Целью предлагаемого способа является повышение технологичности процесса, снижение его продолжительности с одновременным улучшением качества продуктов по интенсивности окраски и стабилизации достигнутого цвета. Поставленная цель достигается путем нагревания смеси канифоли с многоатомными спиртами при температуре 280-290oC в течение 2-3 часов в присутствии 0,1-0,5 мас.% тиосульфата от массы канифоли и 0,1-0,5 мас.% смеси соединений 1 или 2 или 3 и 2 следующих формул:
от массы канифоли при массовом соотношении компонентов смеси 1:1. Эти вещества выпускают в промышленном масштабе под торговой маркой "Ирганокс". Для получения эфиров канифоли (живичной или талловой) улучшенного качества измельченную канифоль загружают в реактор. Туда же помещают требуемое количество тиосульфата и Ирганокса. Реакционную смесь плавят, включают перемешивающее устройство и дозируют многоатомный спирт. По окончании загрузки этерифицирующего агента температуру в реакторе повышают до 280-290oC и выдерживают при этой температуре до достижения кислотного числа продукта не более 12 мг KOH/г. Готовый продукт сливают в приемник, охлаждают и определяют физико-химические показатели качества: интенсивность окраски, температуру размягчения и зольность. Пример. 100 масс.ч. живичной канифоли загружают в реактор. Туда же помещают 0,3 мас.% смеси соединений фенол 4,4"-тиобис[2-(1,1-диметилэтил)-5-метил- и кальций [3,5-ди-трет.бутил-4-оксибензилмоноэтил-фосфонат], взятых в соотношении 1: 1, и 0,1 мас.% тиосульфата натрия. Реакционную смесь плавят, включают перемешивающее устройство и дозируют глицерин (11 масс.ч.). По окончании загрузки глицерина температуру в реакторе повышают до 280oC и выдерживают при этой температуре до достижения кислотного числа продукта не более 12 мг KOH/г. Готовый продукт сливают в приемник, охлаждают и анализируют. Интенсивность окраски полученного эфира "X" (по стеклянной шкале цветности), кислотное число равно 9 мг KOH/7, температура размягчения 67oC, зольность 0,04%. Результаты анализа изложенного примера приведены в таблице (См. пример 5). Остальные примеры приведены в таблице. Здесь же приведены свойства базового образца и образца сравнения. Из данных, приведенных в таблице, видно, что глицериновый эфир канифоли без химических добавок (см. пример 2), имеет интенсивность окраски "K". Причем процесс ведут при температуре 280oC в течение 5 ч. для достижения кислотного числа 9 мг KOH/г. При введении в канифоль тиосульфата и Ирганокса получают эфир с интенсивность окраски светлее "X", а продолжительность процесса этерификации сокращается в 2 раза. Аналогичные результаты получены при изготовлении эфира на основе талловой канифоли. Таким образом, предложенный способ получения эфиров канифоли позволяет сократить в 1,5-2,0 раза продолжительность процесса и существенно улучшить качество продукта по интенсивности окраски - выше на 2-3 марки по стеклянной шкале (светлее "X" вместо "K"). Кроме того, повышается окислительная стабильность продукта, вследствие чего сохраняются высокие его показатели качества при хранении и переработке и интенсивность окраски не изменяется. Для оценки окислительной стабильности использовали способ, изложенный в [А.С. СССР, N 1092143. "Способ определения окисляемости канифоли и канифольных продуктов", Б.А.Радбиль и др. Опубл. 15.05.84, Бюл. N 18]. Предложенный способ получения эфиров канифоли достаточно простой в исполнении, для его реализации не требуется использования специального оборудования. Все предложенные добавки доступны и выпускаются промышленностью. Предполагается внедрить предлагаемый способ на лесохимических предприятиях. ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ получения эфира канифоли нагреванием канифоли с многоатомными спиртами в присутствии химических добавок в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, что процесс ведут при 280 - 290oС в течение 2 - 3 ч в присутствии 0,1 - 0,5 мас.% тиосульфата от массы канифоли и 0,1 - 0,5 мас.% соединений 1 и 2 или 3 и 2 следующих общих формул:
от массы канифоли при массовом соотношении компонентов в смеси 1:1. www.freepatent.ru
