Справочник химика 21. Эфир азотистой кислоты
Сложные эфиры азотистой кислоты - Справочник химика 21
Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]
Диазотирование можно проводить и сложными эфирами азотистой кислоты, в частности этил- и амилнитритом, в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. Этот метод имеет значение для получения солей диазония в твердом виде. Спиртовой раствор соли диазония разбавляется эфиром, причем диазониевые соли обычно выпадают в чистом виде. [c.98]Реакция В. Мейера. При действии азотистокислого серебра на иодистый алкил получаются нитро соединения (наряду с образованием некоторого количества азотистокислых эфиров — сложных эфиров азотистой кислоты) [c.42]
Аналогично протекает процесс алкилирования нитритов щелочных металлов и нитритов серебра с помощью галоидопроизводных. Поскольку атом азота имеет меньшую электроотрицательность, чем атом кислорода, алкилирование в присутствии ионов щелочных металлов совершается по атому азота, а в присутствии ионов серебра — по атому кислорода. Нитриты щелочных металлов образуют нитропроизводные д), а нитрит серебра — сложные эфиры азотистой кислоты (е). Из щелочных солей некоторых амидов образуются К-алкиламиды (лс), тогда как из серебряных солей — имино-эфиры (э). [c.333]
Азотистая и азотная кислоты напоминают карбоновые кислоты тем, что они имеют атом кислорода, соединенный двойной связью с центральным атомом функциональной группы. Поэтому не является неожиданным тот факт, что они реагируют со спиртами, образуя сложные эфиры. Сложные эфиры азотистой кислоты получаются с удовлетворительными выходами при постепенном добавлении смеси спирта с серной кислотой к нитриту [c.136]
Таким путем получают водные растворы солей диазония, которые сразу же используют для дальнейших превращений, поскольку соли диазония постепенно разлагаются. Диазотирование можно проводить и сложными эфирами азотистой кислоты, в частности этил- и амилнитритом, в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. Этот метод имеет значение для получения солей диазония в твердом виде. Спиртовой раствор соли диазония разбавляется эфиром, причем диазониевые соли обычно выпадают в чистом виде. Находясь в твердом виде, соли диазония при ударе, трении или нагревании могут разлагаться со взрывом. [c.111]
В сложных эфирах азотистой кислоты Н—О—N0 содержится изомерный нитрогруппе одновалентный остаток [c.244]
Проведению нитритного метода диазотирования в органических растворителях препятствует практически малая растворимость в них солей азотистой кислоты. Вместо нитрозных газов или нитритов щелочных металлов в качестве диазотирующих средств в органических растворителях можно использовать предложенные Кневенагелем сложные эфиры азотистой кислоты — этил- и амилнитрит. При помощи этих реагентов возможно проведение диазот ирования в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. [c.117]
Амилнитрит — сложный эфир азотистой кислоты и изоамилового спирта прозрачная, светло-желтая, легкоподвижная, весьма летучая жидкость, своеобразного фруктового запаха, растворима в спирте, эфире, хлороформе, почти не растворима в воде. [c.127]
Сложные эфиры азотистой кислоты — алкилнитриты замечательны легкостью и быстротой их образования из соответствующего спирта и азотистой кислоты в момент выделения последней в свободном состоянии [c.105]
Эти соединения не следует смешивать с изомерными сложными эфирами азотистой кислоты. Нитрометан, СНд—NOg, совершенно отличен от метилнитрита, Hg — О — N = О, и не обладает свойствами сложного эфира. [c.439]
СЛОЖНЫЕ ЭФИРЫ АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ [c.335]
Обычный способ получения нитросоединений, данный В. Мейером, заключается в действии на иодгидрины спиртов азотистокислого серебра. Другая соль азотистой кислоты, например KNO.j, для этой цели не годится, так как при этом образуются исключительно сложные эфиры азотистой кислоты [c.449]
Эта реакция показывает, что в иитросоединениях азот нитрогруппы связан непосредственно с атомом углерода радикала, чем нитросоединения отличаются от изомерных им сложных эфиров азотистой кислоты, в которых азот связан с углеродом радикала через посредство кислорода, например СНа—О—N0. [c.136]
Для нитросоединений характерна непосредственная связь атома азота с атомом углерода нитросоединениям изомерны сложные эфиры азотистой кислоты R — О — N = 0, у которых атом азота соединен с атомом углерода не непосредственно, а через атом кислорода. [c.318]
При восстановлении этих сложных эфиров азотистой кислоты, азотистокислых алкилов, получается спирт и аммиак. [c.82]
При этом происходит также образование алкилнитритов, которые являются сложными эфирами азотистой кислоты и изомерны истинным Н ит1росое ди ишиям. Так, иапример, таз амилиодида и итрита серебра получают иитропентан и амилнитрит [c.314]
I. К каким клаооам органических соединений относится нитра-нол а. Соль первичного амина б. Соль вторичного амина в. Соль третичного амина г. Сложный эфир азотной кислота д. Сложный эфир азотистой кислоты е. Нитросоединение [c.235]
В качестве побочного продукта при этом образуется некоторое количество сложного эфира азотистой кислоты С2Н5—О—N0, который легко отделить от нитросоедипения ввиду значительно более низкой температуры его кипения, [c.113]
Для получения хлористого арилдиазония в твердом виде солянокислую соль амина растворяют в спирте и диазотнруют сложным эфиром азотистой кислоты, а целевой продукт осаждают диэтиловым эфиром. [c.179]
Элегантный мето 1 окисления ангулярной метильной группы в стероидах был разработан Бартоном и ходе изучения сннтеза альдостерона [2, 3] [схема 2.15 (20, К=Н)] из 21-ацетата кор-тнкостерона (18). Сложный эфир азотистой кислоты и спирга 18 [c.61]
Первый объясняет такие отличия, как способность азота образовывать сложные эфиры азотистой кислоты 0 = N—0R, в то время как фосфор дает лишь фосфиты P(OR)s. Все оксиды и оксо-кислоты азота содержат кратные связи (разд. 16.1), а оксиды фосфора содержат лишь одинарные связи, как в Р4О6. Кроме того, фосфорная кислота имеет состав РО(ОН)з в противоположность азотной кислоте NOs(OH). [c.340]
Сложные эфиры серной кислоты. Амилнитрит. Амилацетат. Диметилсульфат ( H,)гSO и диэтилсульфат (С2Нз)250,— являются сильными ядами. Употребляются для введения метильных или этильных групп при синтезе химико-фармацевтических препаратов. Амилнитрит (Ату1иш п11го5ит) — сложный эфир азотистой кислоты и изоамилового спирта [c.149]
Соли арилдиазония малопрочны, при хранении в сухом состоянии они могут разлагаться со взрывом, поэтому, как правило, их не выделяют из растворов. Однако при необходимости их можно получить в твердом виде. Для этого используют способ Кнёвенагеля. Сухую солянокислую соль амина растворяют в безводном растворителе (абсолютном спирте, насыщенном хлороводородом ледяной уксусной кислоте диоксане) и диазотируют ал-килнитритом (сложным эфиром азотистой кислоты), например изоамилнитритом [c.134]
Сложные эфиры являются очень хорошими растворителями для многих органических веществ, в том числе для нитроцеллюлозы. Некоторые сложные эфиры по запаху напоминают природные эфирные масла и применяются как фруктовые эссенции амилацетат обладает запахом бананов, этилбутират — ананасов, октил-ацетат — апельсинов, изобутилпропионат — запахом рома. Метил-формиат действует как ларвицид (пестицид, убивающий личинок). Высококипящие сложные эфиры служат пластификаторами для поливинилхлорида и других полимерных материалов. Этилнит-рит — сложный эфир азотистой кислоты — расширяет периферические кровеносные сосуды. Изоамилнитрит ослабляет артериальные спазмы при грудной жабе. [c.207]
Изомерия нитросоединений парафинового ряда тождественна с изомерией других однозамещенных этого ряда, например галогенных соединений. Как и другие производные ряда метана, нитросоединения могут быть первичными, вторичными и третичными. Изомерия далее может зависеть от строения группы NO2 (см. о псевдокислотах). Кроме того, изомерный одноатомный остаток NO3, содержащий трехвалентный азот —О—N = 0, присутствует в так называемых сложных эфирах азотистой кислоты, которым нитросоединения также изомерны. [c.136]
Полная компенсация дипольных моментов связей в таком соединении была бы возможна лишь в том случае, если бы дипольные моменты групп С—N02 и С—О—N =0 были одинаковы. На самом деле это не так, поскольку сложные эфиры азотистой кислоты имеют значительно меньший дипольный момент ( 5Hll0 0), л =2,27 О [ИЗ], чем нитросоединения (/г 4 0). [c.74]
chem21.info
Реакции с эфирами азотистой кислоты
Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]
Так как при этой реакции вследствие окислительных процессов всегда получаются небольшие количества азотистой кислоты, которые могут привести к образованию эфиров азотистой кислоты, то для их разложения добавляют немного мочевины [c.145]
Однако большинство нитросоединений жирного ряда получают другими способами. Нитриты серебра и щелочных металлов легко вступают во взаимодействие с галоидными алкилами. Реакцию лучще всего проводить в петролейном эфире или в серном эфире при низкой температуре, а также в диметилформамиде. Обычно образуются два изомерных вещества нитросоединение и эфир азотистой кислоты [c.173]
Напишите уравнения реакций получения из галогенопроизводных 1) 2-нитропропана, 2) 2-нитро-2-ме-тилпропана. Почему при проведении этой реакции наряду с нитросоединениями образуются эфиры азотистой кислоты [c.91]
Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]
Каковы химические доказательства строения нитросоединений и изомерных им эфиров азотистой кислоты Напишите схемы соответствующих реакций. [c.99]
Какими химическими реакциями следует воспользоваться, чтобы отличить нитропропан от изомерного пропилового эфира азотистой кислоты [c.323]
Эфиры азотистой кислоты можно получить или при взаимодействии охлажденной льдом смеси водного раствора нитрита натрия, серной кислоты и соответствующего спирта, или при реакции алкилнитритов с алкилгалогенидами (разд. 4.1.3, А). В результате второй реакции могут образовываться также изомерные нитроалканы. н+ [c.181]
Реакцию с нитритом натрия обычно проводят в таких растворителях, как диметилформамид и диметилсульфоксид, поскольку скорость реакции в них высокая и растворимости алкилгалогенида и нитрита щелочного металла достаточны для протекания реакции. В этом случае образование нитрозопроизводного продукта в результате реакции с побочным продуктом, эфиром азотистой кислоты [c.491]
Б. Монооксим диацетила. В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную холодильником, термометром, вводной трубкой для впуска этилового эфира азотистой кислоты и приспособлением для наружного охлаждения, помещают 620 г продажного метилэтил-кетона, высушенного 75 г безводной сернокислой меди и отфильтрованного от нее. Затем прибавляют 40 мл соляной кислоты уд. п. 1,19 (примечание 2) и повышают температуру до 40°. После этого начинают пропускать этиловый эфир азотистой кислоты, полученный по вышеописанному способу, и поддерживают температуру между 40 и 55°. После того как пропущен весь эфир (примечание 3), т смеси отгоняют спирт, образовавшийся при реакции, до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 90°. Полученный сырой продукт служит для получения -диметилглиоксима (примечание 4). [c.206]
Так как этиловый эфир азотистой кислоты ядовит, следует вести реакцию в вытяжном шкафу или на открытом воздухе. [c.207]
Реакция. Нитрозирование вторичного амина эфиром азотистой кислоты (этилнитрит). [c.473]
При алкилировании солей азотистой кислоты галоидным алкилами идут две конкурирующие реакции. Преобладание одной из них зависит не столько от условий, сколько от характера алкила и металла азотистокислой соли. По первому, нормальному направлению получается эфир азотистой кислоты, по второму, протекающему с переносом реакционного центра (см. стр. 425), образуется изомерное нитросоединение, в котором азот непосредственно связан с углеродом [c.216]
Перспективным источником повышения чувствительности АРП является превращение определяемых веществ в более летучие и хуже растворимые производные. Такой способ применяется для определения реакционноспособных соединений, характеризующихся большими (> 10 ) значениями коэффициентов распределения,— органических кислот или спиртов в водных растворах, предел обнаружения которых прямым парофазным анализом ограничивается концентрациями 10 — 10-" %. Органические кислоты реакцией с диметилсульфатом превращают в метиловые эфиры, и предел обнаружения, например, трихлоруксусной кислоты снижается до 10 % [31]. Для определения спиртов используются галоформ-ная реакция (для трихлорэтанола [31]) или превращение их в эфиры азотистой кислоты [32,33]. Предел обнаружения и в этом случае не превышает 10 %. [c.70]
Анализ спиртов основан на количественном превращении их в летучие, плохо растворимые в воде алкил-нитриты и принят в судебно-химической практике СССР в качестве официального. Реакция проводится в стеклянных флаконах (типа пенициллиновых). 0,25 мл 30%-ного водного раствора нитрита натрия вводят в смесь 0,5 мл 50%-ного раствора трихлоруксусной кислоты и 0,5 мл исследуемого раствора, находящуюся в герметически закрытом сосуде. Через 1—2 мин после смешения реагентов, когда образовавшиеся эфиры азотистой кислоты практически полностью выделятся из концентрированного водного раствора трихлорацетата натрия, газовая фаза из реакционного сосуда вводится в хромато- [c.136]
Описанным выше способом получают водные растворы солей диазония. Обычно эти соли из раствора не выделяют и дальнейшие реакции проводят непосредственно с раствором. Если, однако, требуется получить свободную соль диазония, то реакцию диазотирования проводят в каком-либо органическом растворителе с помощью эфира азотистой кислоты [c.134]
При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]
Соотношения, в которых образуются оба изомера, зависят от природы применяемого нитрита и галоидного алкила, а также от условий, в которых проводят реакцию (например, от концентрации нитрита). При алкилировании KNO2 обычно образуется значительно больше эфира азотистой кислоты, чем нитросоединения. Нитросоединения кипят всегда при более высокой температуре, чем эфиры азотистой кислоты, что позволяет разделить эти изомеры путем фракционной перегонки [c.173]
Поведение нитросоединений при восстановлении доказывает, что в них группа — N02 непосредственно соединена с атомом углерода, так как конечными продуктами восстановления являются первичные амины. При тех же условиях реакции изомерные эфиры азотистой кислоты выделяют азот и превращаются в спирты. Спир1ы получаются также при омылении этих эфиров (как и других эфиров) щелочами или кислотами нитросоединения, наоборот, ие поддаются омылению. [c.174]
Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]
В обеих реакциях нуклеофилом является нитрит-анион— 0 — N = 0 O = N —О , который обладает двумя нуклеофильными центрами —атомами кислорода и азота. Это амбидентный анион. В 5лг2-реакциях он реагирует более нуклеофильным атомом азота с образованием нитросоединения (пример а ). В условиях Sjvl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. В этом случае продуктом реакции является эфир азотистой кислоты (пример б ) (Ag+ сдвигает реакцию в Sjyl-область). Более подробно об Зд -реакциях с амбидентными анионами см. [7], с. 219. [c.221]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]
Переведение спиртов в эфиры азотистой кислоты имеет то преимущество, что необходимая для проведения этой реакции температура не превышает температуру анализа, и поэтому реактор может быть помещен в тот же термостат. Если для количественного превращения требуется большее время пребывания в реакторе, чем допускает выбранная скорость потока газа, то на пути потока газа-носителя перед входом в хроматографическую колонку ставят трехходовой кран и пробу пропускают при помощи этого крана через реактор многократно. Предложенные также Дравертом, Фельгенхауэром и Купфером (1960) два метода — превращение спиртов в олефины путем дегидратации в реакторе, заполненном стерхамолом, на который нанесена фосфорная кислота, и гидрирование спиртов до соответствующих насыщенных углеводородов с использованием никеля Ренея — в некоторых отношениях менее пригодны, чем описанный выше метод, основанный на превращении в нитриты. Для обеих этих реакций необходима более высокая температура реактора, который поэтому должен находиться в отдельном термостате. Применение очень чувствительного олефннового метода практически ограничивается определением низших спиртов с прямой цепью (например, определением спирта, содержащегося в крови), так как из изомерных спиртов могут возникать олефины с одинаковой структурой. Каталитическое гидрирование спиртов до алифатических углеводородов протекает удовлетворительно лишь в сравнительно узком интервале температур. Кроме того, при газохроматографическом анализе алкилнитритов, как правило, достигается сравнительно лучшее разделение, чем при анализе образующихся из спиртов олефинов или алифатических углеводородов. [c.273]
В реакции К-нитрозалкиламидов со щелочами, как уже описано в гл. V, получаются диазоалканы. Уайт изучил термическое разложение этих веществ. Было показано, что диазоалкан образуется, если молекула нитрозамида содержит первичный алкильный радикал. Рекомбинация диазоал-кана и получившейся кислоты приводит к эфиру (УИ-15).-Этот метод был предложен как замена реакции дезаминирования азотистой кислотой [c.102]
В продуктах реакции наряду с нитросоединениями присутствуют эфиры азотистой кислоты (например, СНзОХО), последние вследствие более низкой температуры кипения легко отделяются от основного продукта отгонкой. [c.210]
Реакцию с азотистой кислотой используют также для разделения и качественного обнаружения вторичных аминов в присутствии первичных или третичных. Если азотистая кислота действует на смесь первичного, вторичного и третичного аминов, то первичные амины дезаминируются, а третичные остаются неизменными. Образующиеся из вторичных аминов нитрозамины имеют желтую окраску, они перегоняются с водяным паром и растворимы в эфире. При нагревании с кислотами они расщепляются вновь на вторичные амины и азотистую кислоту. Ароматические нитрозамины склонны к перегруппировке в /г-нитрозариламины. [c.232]
Эфиры азотистой кислоты часто используются вместо самой кислоты в реакциях нитрозирования, например в тех случаях, когда хотят провести реакцию в неводной среде (см. разд. Г, 8.2.1, получение солей диазония в твердом виде) или если необходимо проводить реакцию в щелочной среде (см. разд. Г, 8.2.3, нитрози-рование С—Н-кислотных соединений). [c.233]
Метод Мейера имеет препаративное значение только для получения низших первичных нитросоединений при реакции азоти стокислого серебра со вторичными галоидными алкилами выход нитросоединений составляет не более 15%, в случае третичных галоидных алкилов образуются практически только эфиры азотистой кислоты [c.61]
Последующее изучение этой реакции показало, что первичные и вторичные алкилбромиды с хорошими выходами превращаются в соответствующие нитросоединения при действии нитрита натрия и проведении реакции в диметилформамиде [НСОК(СНз)2] эфиры азотистой кислоты при этом либо вовсе не образуются, либо их выход вдвое меньше выхода соответствующего нитросоединения. Так, при взаимодействии 2-йодо[ тана с нитритом натрия 2-нитрооктан получается с выходом 60%, а эфир азотистой кислоты с выходом 28% [c.61]
Реакция Виттига пригодна также для получения а-кетоальде-гидов и -кетоэфиров. Так, например, диазокетоиы реагируют с трифенилфосфином в эфире, образуя а-кетотрифенилфосфазин, который при реакции с азотистой кислотой в свою очередь образует соответствующий а-кетоальдегид [47] [c.198]
Алкилиодиды и алкилбромиды реагируют с нитритами металлов, давая смеси нитроалканов и эфиров азотистой кислоты (так называемых изовзаимодействии первичных галогенидов образуются преимущественно нит-роалканы, так как реакция протекает по типичному 5м2-механиз-му (разд. Г,2.3). В этом случае даже при применении нитрита серебра не образуется больших количеств алкилнитрита, если работают в неполярных растворителях (эфир). Таким образом, очевидно, электрофильное действие иона серебра в этих условиях оказывается для первичных галогенидов еще недостаточным, чтобы заметно сдвинуть реакцию в Зк1 0бласть. [c.282]
В реакциях же с участим вторичных иодидав и бромидов, напротив, преобладает тенденция к образованию карбениевого пона и взаимодействие их с нитритом серебра в эфире происходит главным образом по Sn 1-механизму, в связи с чем выход нитросоедн-яения составляет лишь 15%. Третичные галогениды практически не образуют нитроалканов, а дают в результате элиминирования прежде всего олефины и эфиры азотистой кислоты. [c.283]
Реакция алкилгалогенидов с нитритом натрия. Первичные или вторичные алкилгалогениды при взаимодействии с нитритом натрия в диметилсульфоксиде или Ы,Ы-диметилформамиде по механизму 8м2 образуют нитроалканы. В качестве побочных продуктов по механизму 5лг1 образуются эфиры азотистой кислоты, которые можно легко отделить, так как они, с одной стороны, имеют значительно более низкие температуры кипения, а с другой стороны, в отличие от нитроалканов [c.510]
Реакция солей арилаМмония с эфирами азотистой кислоты. В чистом виде соли арилдиазониев могут быть получены при взаимодействии солей ариламмония и этилнитрита или изоамилнитрита в эта ноле из реакционной смеси они могут быть осаждены диэтиловым эфи[c.526]
Эфиры азотистой кислоты ON—О—R Количественрое отщепление азота после предварительного прибавления диметиланилина Положительная реакция [c.191]
Эфиры азотистой кислоты при нагревании превращаются в нитросоединения, правда с о ень плохим выходом. Летучие алкилннтриты пропускают для этой цели через трубку, наполненную асбестом и нагретую до 125—130°, причем образующиеся нитросоединения конденсируются в присоединенной к прибору U-образной трубке. Плохой выход нитросоединений из эфиров азотистой кислоты исключает возможность их образования в процессе взаимодействия галоидных алкилов с азотистокислым серебром путем изомеризации первичного продукта реакции, алкил-нитрита 588 PJ напротив, говорит за то, что количество получающегося [c.312]
В качестве иллюстрации многообразия методов синтеза пятичленных гетероциклических соединений приведем три представленных ниже процесса присоединение изонитрила к а,р-непредельному нитросоединению с последующим элиминированием азотистой кислоты использование реакции эфиров тиогликолевой кислоты с 1,3-дикарбонильными соединениями для получения эфиров тиофен-2-карбоновых кислот превращение изоксазола в фуран в результате реакции циклоприсоединения с последующей циклореверсией. [c.308]
Следует отметить, что при наличии заместителей в о-положении к диалкиламиногруппе образование р-нитрозозамещен-ных затрудняется. Например, диметил-о-толуидин, 3-диметил-амино-о-ксилол и диметиламино-р-ксилол не вступают в реакцию с азотистой кислотой 133. о-Хлордиметиданилин и эфир о-ди-метиламинобензойной кислоты такл е не реагируют с азотистой кислотой 1 . Диалкиланилины, содержащие третичную алкильную группу, также не дают р-нитрозозамещенных. Например, метил-трет.-бутиланилин не изменяется. после стояния в течение 30 мин. с разбавленным водным раствором азотистой кислоты [c.372]
chem21.info
Нитриты Эфиры азотистой кислоты - Справочник химика 21
Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]
Напишите уравнения реакций получения из галогенопроизводных 1) 2-нитропропана, 2) 2-нитро-2-ме-тилпропана. Почему при проведении этой реакции наряду с нитросоединениями образуются эфиры азотистой кислоты [c.91]Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]
Исследования солей азотистой кислоты показали, что нитрит-ион имеет форму треугольника с углом 132°. Остаток О—N= 6 характерен для эфиров азотистой кислоты. [c.530]
При нуклеофильном замещении галогена в 2,4-динитро-Х-бензолах нитрит-ионом наряду с 1,2,4-тринитробензолом образуется эфир азотистой кислоты, который превращается в 2,4-динитрофенол. Их соотношение зависит от вытесняемого галогена. При Х=Р образуется преимущественно 2,4-динитрофенол, Если Х = 1 образуется только тринитропроизводное, а при Х=С1, Вг смесь обоих продуктов. Объясните эти данные. [c.164]
Нитрит-анион при взаимодействии с алкилгалогенидами может давать в зависимости от условий реакции как нитросоединения, так и алкиловые эфиры азотистой кислоты. В реакции используют алкилбромиды и алкилиодиды, поскольку фториды в реакцию не вступают, а хлориды реагируют с трудом. [c.141]
При алкилировании нитритов в полярных растворителях наряду с нитросоединениями всегда образуются алкиловые эфиры азотистой кислоты-алкилирование нитрит-аниона идет также и по атому кислорода-месту с наибольшей электронной [c.141]
Реакция В. Мейера. При действии азотистокислого серебра на иодистый алкил получаются нитро соединения (наряду с образованием некоторого количества азотистокислых эфиров — сложных эфиров азотистой кислоты) [c.42]
Аналогично протекает процесс алкилирования нитритов щелочных металлов и нитритов серебра с помощью галоидопроизводных. Поскольку атом азота имеет меньшую электроотрицательность, чем атом кислорода, алкилирование в присутствии ионов щелочных металлов совершается по атому азота, а в присутствии ионов серебра — по атому кислорода. Нитриты щелочных металлов образуют нитропроизводные д), а нитрит серебра — сложные эфиры азотистой кислоты (е). Из щелочных солей некоторых амидов образуются К-алкиламиды (лс), тогда как из серебряных солей — имино-эфиры (э). [c.333]
Так как ион серебра действует как сильный электрофильный катализатор и тем самым весьма способствует диссоциации связи С—I, то, согласно выводам на стр. 167, следует ожидать, что эта реакция находится по крайней мере в пограничной области, если даже не в -области. Но это значит, что переходное состояние отчасти обладает характером иона карбония. Тогда последний должен преимущественно реагировать с реагентом с наибольшей электронной плотностью. Наибольшей электронной плотностью в нитрит-ионе несомненно обладает атом кислорода, поэтому в конечных продуктах реакции должен быть не замеченный В. Мейером эфир азотистой кислоты. [c.181]
Упражнение 19-47. Исходя из электронного строения нитрит-иона, объясните, почему он может реагировать с алкилгалогенидом, образуя при реакции N2-типа как эфир азотистой кислоты, так и нитросоединение. Какими свойствами должны обладать алкилнитриты и каким образом их можно выделить из продуктов реакции [c.87]
Эфиры азотистой кислоты — довольно реакционноспособные соединения, легко гидролизующиеся до спирта ROH. Удобным методом их удаления является реакция обмена нитрит-иона с использованием метанола, поскольку метилнитрит имеет т. кип. —12 С. [c.678]
Реакция 12 позволяет получать из галоидопроизводных нитросоединения с выходом до 80%. Реакция проводится в среде эфира при комнатных температурах. Раньше в качестве реагента использовался дорогой нитрит серебра. Недавно Корнблюм показал, что для этой реакции можно использовать и более дешевый нитрит натрия, если проводить ее в диметилформамиде. Правда, при этом выходы несколько снижаются (60% от теоретического). Наряду с нитросоединением, особенно при применении нитрита серебра, образуется в качестве побочного продукта эфир азотистой кислоты. [c.15]
Случаи, когда реакция протекает по чистому или 8 2-механизму, очень редки. Так, например, при получении нитро-алканов, образующихся по механизму 3 2, одновременно по механизму образуются алкиловые эфиры азотистой кислоты [c.74]
Как и следует ожидать из вышеприведенной интерпретации, соотношение нитросоединения и эфира азотистой кислоты должно сильно зависеть от структуры галогенида третичные галогениды должны давать больше нитрита, чем вторичные, а последние — больше, чем первичные. Равным образом замена нитрита серебра на нитрит натрия, в котором ион натрия не катализирует уход галогенид-аниона, уменьшает вероятность образования эфира азотистой кислоты. [c.84]
Амбидентный нитрит-ион приводит к Р-меркурированным нитросоединениям, поскольку изомерные эфиры азотистой кислоты в кислой среде легче подвергаются элиминированию [c.247]
В соответствии с вышесказанным при взаимодействии катиона с такими нуклеофилами реакция будет идти преимущественно по атому нуклеофила, несущему максимальный отрицательный заряд, т. е. по атому, имеющему большую электроотрицательность. Так, при взаимодействии с нитрит-ионом преимущественно образуются эфиры азотистой кислоты [c.294]
Модификацией этого метода является синтез из хлористого нитро-зила и спирта с добавлением пиридина в качестве вещества, связывающего хлористый водород (Буво). При дснстБии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными нитросоединениями. [c.145]
I. К каким клаооам органических соединений относится нитра-нол а. Соль первичного амина б. Соль вторичного амина в. Соль третичного амина г. Сложный эфир азотной кислота д. Сложный эфир азотистой кислоты е. Нитросоединение [c.235]
Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]
В органическом синтезе (например, для получения азокрасителей) получают в зависимости от таутомерных форм два вида производных структуре (а) соответствуют эфиры азотистой кислоты — нитрит осоединения— общей формулы Н—О—N=0 (где Н — органический радикал) структуре (б) — нитросоединения К—N02. [c.258]
В обеих реакциях нуклеофилом является нитрит-анион— 0 — N = 0 O = N —О , который обладает двумя нуклеофильными центрами —атомами кислорода и азота. Это амбидентный анион. В 5лг2-реакциях он реагирует более нуклеофильным атомом азота с образованием нитросоединения (пример а ). В условиях Sjvl-реакции образующийся карбкатион взаимодействует с нитрит-анионом по атому кислорода, несущему отрицательный заряд. В этом случае продуктом реакции является эфир азотистой кислоты (пример б ) (Ag+ сдвигает реакцию в Sjyl-область). Более подробно об Зд -реакциях с амбидентными анионами см. [7], с. 219. [c.221]
Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]
При применении нитрит-аниона в качестве нуклеофила могут получиться два продукта, поскольку образовать связь с субстратом может как кислород, так и азот. Анионы, способные реагировать двумя разными центрами, носят название двойственно реакционноспособных ионов. Нуклеофильная атака нитритом серебра первичных галогенидов приводит к образованию нитроалкаиа с выходом 50% или более и меньшего количества алкилнитрита. Вторичные галогениды обычно дают больший выход эфира азотистой кислоты, чем нитроалкаиа, а третичные субстраты приводят почти исключительно к О-алкЬлированию и отщеплению. Двойственная реакционная способность — вопрос чрезвычайно сложный нитрит серебра приводит к соотношению продуктов, сильно отличающемуся от соотношения, получаемого в случае нитритов щелочных металлов. При этом отмечено также резкое влияние растворителя иа соотношение продуктов. [c.218]
Salpetrigsaureathylester т этиловый эфир азотистой кислоты, эти.д-нитрит. С-пНя ONO. [c.347]
SalpetrigSaureanhydrid п азотистый ангидрид, полутораокись азота, МгОз Salpetrigsaureathylester т этил-нитрит, этиловый эфир азотистой кислоты, СгНа-ОМО Salpetrigsaurereaktion / (качественная) реакция с азотистой кислотой (на эллаговое дубящее вещество) [c.583]
Из эфиров азотистой кислоты наибольшее значение имеет эфир изоамилового спирта С5Н11—О—N=0 — амилнитрит (точнее, изоамил-нитрит), [c.174]
Нитросоединения ароматические нитро-карбоновые кислоты и нитрофенолы эфиры азотистой кислоты ароматические основания замещенные гидразина амиды, имиды и анилиды кислот ароматические аминокислоты азосоедине-ния [c.194]
Реакция нитрит-иона ( амбидентного аниона, способного реагировать либо по азоту, либо по кислороду) с алкилгалогенидами протекает через промежуточные стадии, причем переходное состояние может иметь или Sj l-, или 8 2-характер (или оба). В присутствии иона серебра, который облегчает уход галогена в виде аниона, имеется тенденция к разрыву связи С—X перед образованием связи С - - NOa. В результате в переходном состоянии атом углерода имеет характер карбониевого иона, т. е. частичный положительный заряд. Чем больше этот заряд, тем больше тенденция для ориентации приближающегося нитрит-иона силами электростатического притяжения между положительно заряженным атомом углерода и наиболее отрицательно заряженным атомом входящей группы (обычно это наиболее электроотрицательный атом в сопряженной системе, имеющей заряды). В данном случае такая ориентация должна приводить к образованию эфира азотистой кислоты при атаке атома углерода атомом кислорода нитрит-иона. [c.84]
chem21.info
Этиловый эфир азотистой кислоты - Справочник химика 21
Этиловый эфир азотистой кислоты [c.560]
А. Этиловый эфир азотистой кислоты. Раствор I. 620 г (9 мол.) азотистокислого натрия (650 г технического, 95%-ного) растворяют в воде, прибавляют 210 г (4,6 мол.) спирта (285 мл 90%-ного денатурированного или эквивалентное количество ректифицированного) и доводят водой до объема 2500 мл. Раствори. 440 г серной кислоты (255 мл уд. веса 1,84) смешивают с 210 г спирта и разбавляют водой до объема 2500 лл. Этиловый эфир азотистой кислоты можно получать непрерывно в виде газа, вливая раствор II в раствор I. [c.205]
Б. Монооксим диацетила. В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную холодильником, термометром, вводной трубкой для впуска этилового эфира азотистой кислоты и приспособлением для наружного охлаждения, помещают 620 г продажного метилэтил-кетона, высушенного 75 г безводной сернокислой меди и отфильтрованного от нее. Затем прибавляют 40 мл соляной кислоты уд. п. 1,19 (примечание 2) и повышают температуру до 40°. После этого начинают пропускать этиловый эфир азотистой кислоты, полученный по вышеописанному способу, и поддерживают температуру между 40 и 55°. После того как пропущен весь эфир (примечание 3), т смеси отгоняют спирт, образовавшийся при реакции, до тех пор, пока температура жидкости не достигнет 90°. Полученный сырой продукт служит для получения -диметилглиоксима (примечание 4). [c.206]Так как этиловый эфир азотистой кислоты ядовит, следует вести реакцию в вытяжном шкафу или на открытом воздухе. [c.207]
После прибавления соляной кислоты к метилэтилкетону следует по возможности быстро начать пропускание этилового эфира азотистой кислоты, так как соляная кислота вызывает конденсацию кетона, вследствие чего понижается выход монооксима диацетила. [c.207]
Этиловый эфир азотистой кислоты можно впускать в раствор очень быстро при условии, чтобы те.мпература не превышала 55°. Газ поглощается полностью, и на все прибавление требуется около [c.207]
Высокочистые нитриты удобно получать взаимодействием гидроокисей с окисью азота или этиловым эфиром азотистой кислоты [116, 314] [c.126]
ПОЛУЧЕНИЕ ЭТИЛОВОГО ЭФИРА АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ (ЭТИЛНИТРИТА) [c.194]
ОПЫТЫ С ЭТИЛОВЫМ ЭФИРОМ АЗОТИСТОЙ КИСЛОТЫ Реактивы а посуда [c.195]
Некоторое значение имеют эфиры азотистой кислоты. Их представителем является этиловый эфир азотистой кислоты, или этилнитрит [c.176]
Этиловый спирт Этилнитрит (этиловый эфир азотистой кислоты) [c.364]
Этиловый эфир азотистой кислоты см. Этил-нитрит [c.528]
Перманганатометрический метод дает немного завышенные результаты, так как одновременно с нитритом натрия окисляются и примеси технического продукта, что увеличивает расход перманганата калия. Предложен быстрый метод определения нитрита (метод Рыжикова), основанный на реакции образования этилового эфира азотистой кислоты [c.130]
Этиловый эфир азотистой кислоты (этилнитрит) — жидкость с температурой кипения 17°, вследствие чего легко отгоняется при кипячении раствора. [c.130]
В случаях, когда при введении нитрогруппы в молекулу органического соединения наряду с нитросоединениями образуются изомерные им эфиры азотистой кислоты К—О—N0, разделение этих соединений не представляет затруднений эфиры 4Й0ТИСТ0Й кислоты кипят при значительно более низких температурах, чем изомерные им нитросоедине-пия, и легко могут быть отделены при перегонке. Так, например, этиловый эфир азотистой кислоты (этилнитрит) СгНзОЫО кипит при 17°, тогда как нитроэтан СгНбНОз кипит при 114,8°. [c.7]
Этилнитрит Этиловый эфир азотистой кислоты СНзСНгОНО Токсическое действие. При ингаляционном отравлении вызывает расширение сосудов и резкое падение артериального давления. При длительном воздействии вызывает возбуждение ЦНС и образование метгемоглобина (MtHb). Острое отравление. Наиболее распространенными симптомами при остром отравлении являются головная боль, учащение пульса, цианоз, нарушение рефлекторной деятельности. Артериальное давление падает и, как правило, резко. Методы профилактики. Для предотвращения выделения вещества в процессе его производства или применения необходима герметизация оборудования [c.711]
Salpetrigsaureathylester т этиловый эфир азотистой кислоты, эти.д-нитрит. С-пНя ONO. [c.347]
SalpetrigSaureanhydrid п азотистый ангидрид, полутораокись азота, МгОз Salpetrigsaureathylester т этил-нитрит, этиловый эфир азотистой кислоты, СгНа-ОМО Salpetrigsaurereaktion / (качественная) реакция с азотистой кислотой (на эллаговое дубящее вещество) [c.583]
Наилучшие результаты были получены по двум методам, указанным в нижней части схемы 84. По одному из них 20-метилкетон превращают с помощью этилового эфира азотистой кислоты в присутствии этилата натрия в нитрозооксим, который, не выделяя, подвергают гидролизу. [c.381]
Этилнитрит, 50 %-ный спиртовой раствор Этиловый эфир азотистой кислоты СаНвОМО 2634741111 [c.528]
Видоизмененный способ определения содержания нитрата натрия. Этот способ основан на образовании ннтрозилсерной кислоты Н(К0)504, которая окисляет сульфат закисного железа до сульфата окисного железа. Влияние нитрита натрия, если он присутствует в растворе, исключено, так как определение проводят после его удаления в виде этилового эфира азотистой кислоты при кипячении. [c.132]
chem21.info
Этиловый эфир азотистой кислоты, раствор
Этиловый эфир азотистой кислоты (этилнитрит) — жидкость с температурой кипения 17°, вследствие чего легко отгоняется при кипячении раствора. [c.130]
Смесь паров акролеина и этилового спирта пропускали при атмосферном давлении над катализатором, помещенным в обогреваемую трубку из нержавеющей стали. Продукты реакции конденсировали и фракционировали на колонке в 20 теоретических тарелок. Собирали фракции ацетальдегид в пределах 20—36° и смесь акролеина с этиловым спиртом в пределах 36— 78,4°. По достижении этой температуры в перегонную колбу добавляли воду и собирали фракцию этиловый спирт — аллиловый спирт —вода в пределах 78—95°. Содержание альдегидов во фракциях определяли с помощью солянокислого гидроксил-амина, непредельных соединений — бромированием раствором брома в водном бромистом калии, спиртов — через эфиры азотистой кислоты, воды — реактивом Фишера. Содержание пропилового спирта в безводном аллиловом спирте, выделенном из азеотропной смеси, находили по разности между общим количеством спирта (определяемом реакцией с хлористым ацетилом) [c.859]
Эруковая кислота кристаллизуется из спирта в виде игл, из петролейного эфира в виде табличек т. пл. 33,5° т. кип. 28Г при 30 мм =0,8602 нерастворима в воде, очень легко растворяется в спирте, этиловом и петролейном эфирах и хлороформе. Эруковая кислота, подобно олеиновой кислоте, превращается под действием азотистой кислоты в геометрически-изомерную брассидиновую кислоту, т. пл. 65°. [c.237]
Жидкий продукт присоединения азотноватой окиси к Диэтиловому эфиру малеиновой кислоты представлял желтое, малоподвижное масло. Продукт при хранении густел и разлагался, выделяя газы, вызывающие резь в глазах и слезотечение. Вещество растворялось в эфире, уксусноэтиловом эфире, метиловом, этиловом, пропиловом, бутиловом, амиловом спиртах, ацетоне, четыреххлористом углероде, хлороформе. Слабо растворялось в бензоле, дихлорэтане, диоксане, уксусной кислоте не растворялось в воде, в петролейном эфире. В спиртовых и водных растворах едких щелочей продукт растворялся при этом раствор разогревался и окрашивался в оранжевый цвет, выделяя значительное количество соли азотистой кислоты. [c.306]
Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах и, в частности, было испытано по отношению к ацилированным ароматическим аминам, вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образования этиловых эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действуюш,их на здоровье и небезопасных в отношении взрывчатости. Имеется, однако, предложение нитровать толуол посредством этилнитрата. Прн этом якобы увеличивается выход п-нитротолуола (до 44,5% Этилнитрат при растворении в серной кислоте образует нитроний-катион и этилсерную кислоту . [c.144]
Амилнитрит — прозрачная, желтоватая, легко подвижная, летучая жидкость фруктового запаха, уд. в. 0,870—0,880, растворяется в спирте, эфире, хлороформе, почти не растворима в воде. При делительном хранении на свету, особенно при доступе воздуха и влаги, разлагается с образованием азотистой и азотной кислот, изовалерьянового альдегида и изовалерьяновой кислоты. При смешении с метиловым или этиловым спиртом разлагается с образованием эфиров этих спиртов и изоамилового спирта. [c.179]
Этилнитрит, 50 %-ный спиртовой раствор Этиловый эфир азотистой кислоты СаНвОМО 2634741111 [c.528]
Видоизмененный способ определения содержания нитрата натрия. Этот способ основан на образовании ннтрозилсерной кислоты Н(К0)504, которая окисляет сульфат закисного железа до сульфата окисного железа. Влияние нитрита натрия, если он присутствует в растворе, исключено, так как определение проводят после его удаления в виде этилового эфира азотистой кислоты при кипячении. [c.132]
Получение этилового спирта азотистой кислоты ,H50N0. К охлажденной смеси 32 см спирта с 32 воды прибавляют 13,5 сл серной кислоты и ра.чбавляют до 120 гл . Смесь медленно приливают к раствору 34,5 г азотистокислого натрия в 120 СЛ1 поды, погружеппому в охлаждающую смесь. Отделенный эфир сушат хлористым кальцием и перегоняют. Выход почти теоретический Ср. сгюсоб (т. II) с применением соляной кислоты вместо серной. [c.158]
Определение этилнитритным методом. Этилнитритный метод количественного определения этилового спирта основан на образовании в солянокислом растворе сложного эфира этилового спирта и азотистой кислоты (этилнитрита) с последующим извлечением и омылением его. О количествах связавшейся с этиловым спиртом азотистой кислоты судят по реакции образования азокрасителя. [c.53]
Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах, в частности было исиытаио ио отношению к ароматическим адилированиым (между прочим и остатком сульфокислоты) аминам 8), вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образовании здесь метилового, соотв. этилового, эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действующих на здоровье работающих и ие безопасных в отношении взрывчатости. [c.54]
Г хлористоводородной соли этилового эфира гликоколя растворяют в 35 мл воды и к полученному раствору добавляют кристаллический двууглекислый натрий до тех пор, пока проба этого раствора не перестанет давать реакцию на присутствие НС1 (примечание 3). Раствор охлаждают до 0° С в смеси из льда и соли и помещают в делительную воронку. Туда же приливают раствор 20 г NaNO2 в 20 мл воды, а сверху к объединенному раствору добавляют 20 мл эфира. Под слой эфира пипеткой вводят 10 мл холодного 10%-ного раствора серной кислоты. Встряхивают содержимое воронки. Образующийся диазоуксусный эфир переходит в эфирный слой. Последний отделяют и нейтрализуют, встряхивая с 10%-ным раствором соды. Оставшийся водный слой охлаждают и вновь помещают в делительную воронку, вводят 20 мл эфира и добавляют 10 мл 10%-ной серной кислоты. Указанную операцию повторяют до тех пор, пока при прибавлении серной кислоты не начнет переходить в эфирный слой азотистая кислота, окрашивая его в зеленый цвет (примечание 4). [c.221]
Реактивы к методам определения состояния РНК в клетке 1) фиксатор Карнуа (этанол, хлороформ и ледяная уксусная кислота в соотношении 6 3 0,5), 2) фиксатор Беккера, 3) спирт этиловый (25, 50, 75, 96, 100%). 4) спирт н-бутиловый, 5) О-ксилол, 6) смеси О-ксилола и этанола (в оотно-шении 3 1, 1 1, 1 3), 7) 1 и. НС1, 8) хлорамин Т (0,5 — 5%-ные водные растворы), 9) уксусный ангидрид, 10) смесь метанола и хлороформа (1 1), II) смесь этанола и эфира этилового (3 1), 12) ЫаМОг (для приготовления азотистой кислоты), 13) 26%-ная уксусная кислота, 14) 1 н. H IO4, 15) 5%-ная ТХУ, 16) а-нафтол, 17) 0,2 М ацетатный буфер pH 4,6, 5,8, 18) 0,05 М фосфатный буфер pH 6,0, 19) КагСОз, 20) глицерин, 21) глицерин-желатина, 22) растворы ферментов (способ приготовления см. на стр. 161)—РНК-аза, трипсин, 23) красители (способ приготовления см. на стр. 165—173, 190) —пиронин Ж, прочный зеленый, акридиновый оранжевый, Судан III, судак черный Б. [c.173]
Различные реакции сульфамидов. При взаимодействии бен-волсульфамида с одним эквивалентом азотистой кислоты при 15° в водном растворе [133] получаются бензолсульфокислота, дибен-золсульфогидроксиламин и бензолсульфамид в приблизительно равных количествах. Дальнейшего изучения этой реакции проведено не было. Бензолсульфоэтиламид превращается в нитрозо-соединение [134], которое с р-нафтолятом калия дает этиловый эфир р-нафтола [c.28]
Жидкий продукт представлял малоподвижное, тяжелее воды, кислой реакции желтое масло, Вещество растворялось в эфире, уксусноэтиловом эфире, метиловом, этиловом, пропиловом, бутиловом, амиловом спиртах, ацетоне, хлороформе, слабо растворялось в бензоле, четыреххлористом углероде, диоксане не растворялось в воде, петролейном эфире. При хранении продукт густел, разлагался, выделяя азот в окисленной форме. С водными и спиртовыми растворами щелочей продукт давал оранжевые растворы, при этом выделялась калийная соль азотистой кислоты. Анализ на азот дал результат (7.51%), соответствующий смеси, состоящей из двуазотного и одноазотного процзводных. [c.308]
Диметилтетразол [48]. К смеси 35 г (0,814 моля) азотисто-водородной кислоты, растворенной в примерно 500 мл бензола, и 50 МЛ концентрированной серной кислоты прибавляют по каплям при перемешивании и охлаждении 15,7 г (0,27 моля) ацетона. В процессе реакции выделяется приблизительно 5 л азота. После этого к кислотному слою добавляют лед, нейтрализуют содой и прилипают этиловый спирт для осаждения сернокислого натрня. После фильтрования раствор упаривают и получают комплексное соединение продукта реакции с хлорной ртутью, прибавляя холодный насыщенный водный раствор Hp lj. Продукт присоединения плавится при 111°. Свободный 1,5-диметилтетразол получают путем разложения водного раствора продукта присоединения сероводородом и упаривания фильтрата досуха. Вещество перекристаллизовывают из петролейного эфира оно плавится при 71°. Выход около 80 /д. [c.315]
chem21.info
эфир азотистой кислоты - это... Что такое эфир азотистой кислоты?
nitrous acid ester
Русско-английский словарь по химии. 2013.
- эфир адипиновой кислоты
- эфир азотной кислоты
Смотреть что такое "эфир азотистой кислоты" в других словарях:
Фталевые кислоты — Этим именем называются простейшие ароматические дикарбоновые или двухосновные кислоты состава С6Н4(СО2Н)2. Ф. кислоты, как двухзамещенные производные бензола (см. Углеводороды ароматические), существуют в виде трех изомерных форм орто , мета и… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
Тетразотовые кислоты — (хим.) кислоты общей формулы RI CN4H, где RI одноатомный остаток ароматического углеводорода, получены Лоссеном между продуктами восстановления амальгамой натрия диокситетразотовых кислот общей формулы: RI CN4O2H, образующихся (Лоссен) при… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
Диазоуксусный эфир — Диазоуксусный эфир … Википедия
Диазоуксусный эфир — этиловый эфир диазоуксусной кислоты, N2CHCOOC2H5; жидкость жёлтого цвета со специфическим запахом; tпл 24°С, tkип 143°C; плотность при 18°С 1,0852 г/см3, показатель преломления n18D 1,4588. Д. э. токсичен; при нагревании, особенно в… … Большая советская энциклопедия
ЭФИРЫ — органические кислородосодержащие соединения; различают 2 класса: простые и сложные Э. Простые Э. органические соединения общей формулы R O R, где R одинаковые или различные углеводородные радикалы. Простые Э. (ПЭ) применяются: в органическом… … Российская энциклопедия по охране труда
АМИЛНИТРИТ — ( Аmylii nitris ). Изоамиловый эфир азотистой кислоты. Cинонимы: Amylium nitrosum, Amylis nitris, Isomilnitrit, Pentamylon, Vaporole. Прозрачная желтоватая, легкоподвижная, весьма летучая жидкость фруктового запаха. Легко воспламеняется. Очень… … Словарь медицинских препаратов
Amylii nitris — АМИЛНИТРИТ ( Аmylii nitris ). Изоамиловый эфир азотистой кислоты. Cинонимы: Amylium nitrosum, Amylis nitris, Isomilnitrit, Pentamylon, Vaporole. Прозрачная желтоватая, легкоподвижная, весьма летучая жидкость фруктового запаха. Легко… … Словарь медицинских препаратов
нитрит — [Словарь иностранных слов русского языка
нитрит — Соль или эфир азотистой кислоты [http://www.dunwoodypress.com/148/PDF/Biotech Eng Rus.pdf] Тематики биотехнологии EN nitrite … Справочник технического переводчика
Диазосоединения — (хим.) открыты П. Грисом (1858). Именно он получил диазонитро и диазодинитрофенолы в виде внутренних ангидридов и диазоамидопроизводные, отвечающие мета и параамидобензойным кислотам (см. Бензойная кислота, Бензоловые соединения). Согласно с… … Энциклопедический словарь Ф.А. Брокгауза и И.А. Ефрона
АЦИКЛИЧЕСКИЕ СОЕДИНЕНИЯ — А. МОНОФУНКЦИОНАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ 1. С1 : металлоорганические соединения. Эти соединения обычно получают двумя методами: а) действием активного металла (Na, Li, Mg, Zn) на органический галогенид, например: или б) действием галогенида менее… … Энциклопедия Кольера
chemistry_ru_en.academic.ru
Эфиры азотистой кислоты - Справочник химика 21
Удовлетворительного объяснения механизма этой реакции еще не имеется. Выход нитросоединения и эфира азотистой кислоты в большей степени зависит от примененного иодида и соли азотистой кислоты. Кроме соли серебра, аналогично ведет себя также нитрит ртути [138]. Нитрит калия при реакции с алкилиодидами дает исключительно эфиры азотистой кислоты [139]. Алкилбромиды или хлориды мало или совсем непригодны для проведения данной реакции. [c.314]
Восстановление фенилнитрометана до соответствующего амииа (бензиламина) доказывает, что это вещество действительно является истинным нитросоединением, а не эфиром азотистой кислоты. [c.530]Изопропилнитрит (изопропиловый эфир азотистой кислоты) [c.253]
Образование эфиров азотистой кислоты по реакции В. Мейера объясняется предположением, что нитрит серебра может реагировать в двух изомерных формах Ад — N02 и Ад—ОК — О. [c.314]
Ниже приведена температура кипения (в ° С) некоторых нитропарафинов и изомерных им сложных эфиров азотистой кислоты. [c.314]
Эфиры азотистой кислоты образуются при действии азотистого ангидрида на спирты [c.145]
Так как при этой реакции вследствие окислительных процессов всегда получаются небольшие количества азотистой кислоты, которые могут привести к образованию эфиров азотистой кислоты, то для их разложения добавляют немного мочевины [c.145]
Однако большинство нитросоединений жирного ряда получают другими способами. Нитриты серебра и щелочных металлов легко вступают во взаимодействие с галоидными алкилами. Реакцию лучще всего проводить в петролейном эфире или в серном эфире при низкой температуре, а также в диметилформамиде. Обычно образуются два изомерных вещества нитросоединение и эфир азотистой кислоты [c.173]
Можно также предположить, что при алкилировании иона нитрита —О алкильный остаток частично присоединяется к неподеленной электронной паре азота, а частично — к такой же паре кислородного атома в первом случае образуется нитросоединение, во втором — эфир азотистой кислоты. [c.174]
Спирты Эфиры азотистой кислоты Винная кислота 160—200 Качественный анализ спиртов То же [c.177]
Свободные алкилы реагируют с радикалом N02 , образуя нитросоединения или эфиры азотистой кислоты [c.85]
В качестве нитрозирующих агентов используют азотистую кислоту, хлористый нитрозил, нитрозилсерную кислоту, окислы азота и эфиры азотистой кислоты. [c.101]
Но могут образовываться и побочные продукты — эфиры азотистой кислоты [c.52]
Напишите уравнения реакций получения из галогенопроизводных 1) 2-нитропропана, 2) 2-нитро-2-ме-тилпропана. Почему при проведении этой реакции наряду с нитросоединениями образуются эфиры азотистой кислоты [c.91]
Эфиры азотистой кислоты легко отделить от нитросоединений, так как они имеют более низкие температуры кипения и гидролизуются водой, образуя спирты. [c.102]
I. Какое главное структурное отличие нитросоединений от изомерного еиу класса -эфиров азотистой кислоты а. Наличие связи С-0 б. Наличие связи С-/ [c.81]
I. К каким классам органических соединений относятся хлор-мицетин а. Амин б. Амид в. Спирт г. Фенол д. Нитросоединение е. Эфир азотистой кислоты ж. Вицинальный дихлорид з. Геминальный дихлорид [c.254]
h3=0-N0 Эфиры азотистой кислоты [c.292]
Родственным процессом является также реакция Бартона [591], в ходе которой метильная группа в б-положении к гидроксилу окисляется до группы СНО. Сначала спирт превращается в сложный эфир азотистой кислоты, нитрит. При фотолизе последнего нитритная группа превращается в гидроксильную, а метильная группа нитрозируется. Гидролиз таутомерного оксима приводит к альдегиду, например [592] [c.225]
Исследования солей азотистой кислоты показали, что нитрит-ион имеет форму треугольника с углом 132°. Остаток О—N= 6 характерен для эфиров азотистой кислоты. [c.530]
Каковы химические доказательства строения нитросоединений и изомерных им эфиров азотистой кислоты Напишите схемы соответствующих реакций. [c.99]
При прямом нитровании парафиновых углеводородов получаются истинные нитросоединения, в которых имеется связь С — N. При этом можно использовать любые из методов (при помоши азотной кислоты или окислов азота), описанные в главе Нитрование... . Изомерный нитропарафинам эфир азотистой кислоты, который всегда получается в большем или меньшем количестве в качестве побочного продукта при синтезе нитропарафинов по Мейеру, при прямом нитровании парафиновых углеводородов азотной кислотой в продуктах реакции отсутствует. Это легко доказать тем, что если обработать продукты прямого нитрования парафинов разбавленными минеральными кислотами окислы аэота не выделяются, в то время как эфиры азотистой кислоты в этих условиях очень быстро распадаются на спирт и окислы азота. Однако при газофазном нитровании парафиновых углеводородов при 400° могут [c.559]
Известны I изомерные нитросоедииения.м вещества со связью С-—0, эфиры азотистой кислоты, например СН.,—О—N0. [c.217]
Какими химическими реакциями следует воспользоваться, чтобы отличить нитропропан от изомерного пропилового эфира азотистой кислоты [c.323]
При этом происходит также образование алкилнитритов, которые являются сложными эфирами азотистой кислоты и изомерны истинным Н ит1росое ди ишиям. Так, иапример, таз амилиодида и итрита серебра получают иитропентан и амилнитрит [c.314]
Отделение нитросоединения от изомерного эфира азотистой кислоты легко достигается ректификацией, благодаря тому что указанные эфиры эбычно кипят значительно ниже н.итр000 е ди нен1ий, что особенно проявляется в случае низкомолекулярных членов ряда. [c.314]
Этот самый старый и самый общий метод применяется для получения нитропроизводных, которые во многих случаях трудно или даже невозможно получить другими методами, как, например, пОлинитропарафинов, нитроолефинов, нитроспиртов и нитрокетонов. Метод В. Мейера дает смесь нитропроизводных и изомерных им нитратов. Он никогда не имел промышленного значения. Более поздняя работа (1929) показала [521, что обычно бромистые алкилы дают более высокие выходы двух изомерных производных нитросоединений и эфиров азотистой кислоты при этом образуется большее количество нитросоединений, чем из применявшихся ранее иодистых алкилов. Например, м-гептилбромид давал выход 94,3% двух изомеров, из которых 71,0% составляло нитропроизводное. Недавно (1947 г.) при получении 2-нитрооктана отмечено образование 2-октил- [c.78]
Модификацией этого метода является синтез из хлористого нитро-зила и спирта с добавлением пиридина в качестве вещества, связывающего хлористый водород (Буво). При дснстБии нитрита серебра на галоидные алкилы также образуются эфиры азотистой кислоты наряду с изомерными нитросоединениями. [c.145]
Соотношения, в которых образуются оба изомера, зависят от природы применяемого нитрита и галоидного алкила, а также от условий, в которых проводят реакцию (например, от концентрации нитрита). При алкилировании KNO2 обычно образуется значительно больше эфира азотистой кислоты, чем нитросоединения. Нитросоединения кипят всегда при более высокой температуре, чем эфиры азотистой кислоты, что позволяет разделить эти изомеры путем фракционной перегонки [c.173]
Поведение нитросоединений при восстановлении доказывает, что в них группа — N02 непосредственно соединена с атомом углерода, так как конечными продуктами восстановления являются первичные амины. При тех же условиях реакции изомерные эфиры азотистой кислоты выделяют азот и превращаются в спирты. Спир1ы получаются также при омылении этих эфиров (как и других эфиров) щелочами или кислотами нитросоединения, наоборот, ие поддаются омылению. [c.174]
В анионе ЫОг наибольшая электронная плотность сосредоточена в равных долях на атомах кислорода, поэтому при взаимодействии с третичными алкилгалогенидами образуется не нит-росоединение, а эфир азотистой кислоты. Наконец, в анионе S N по тем же причинам наибольшая электпомная п. ютн0сть [c.128]
Диазотирование можно проводить и сложными эфирами азотистой кислоты, в частности этил- и амилнитритом, в спирте, ледяной уксусной кислоте, диоксане и других растворителях. Этот метод имеет значение для получения солей диазония в твердом виде. Спиртовой раствор соли диазония разбавляется эфиром, причем диа-зониевые соли обычно выпадают в чистом виде. [c.105]
Если диазотирование проводят эфирами азотистой кислоты (R—ONO), то сначала происходит образование галогенонитрозила [c.107]
Приведите структурные формулы нитросоедн-неннй, изомерных эфирам азотистой кислоты 1) изопропиловому, 2) атор-бутиловому. Назовите их по систематической номенклатуре ШРАС. [c.90]
I. К каким клаооам органических соединений относится нитра-нол а. Соль первичного амина б. Соль вторичного амина в. Соль третичного амина г. Сложный эфир азотной кислота д. Сложный эфир азотистой кислоты е. Нитросоединение [c.235]
I. Укажите тип азотсодержащих функциональных групп в молекуле трихомонацида, т.е. 1) УН-группы, 2)У(С2Н5)2-группы, 3) У-атома в гетероцикле, 4) У02 группы. а. Первичная аминогруппа б. Вторичная аминогруппа в. Третичная аминогруппа г. Эфир азотистой кислоты д. Нитрогруппа [c.313]
Следует отметить один очень важный факт — некоторое сходство комплексных соединений с органическими соединениями по изомерии и по отдельным реакциям. Например, гидроксильные группы, аминогруппы и др. реагируют в комплексных- соединениях так же, как и в органических соединениях в комплексах приходится различать нитросоединения и эфиры азотистой кислоты нитро-Н — NO2 и нитритогруппы Н—О—NO. [c.376]
В органическом синтезе (например, для получения азокрасителей) получают в зависимости от таутомерных форм два вида производных структуре (а) соответствуют эфиры азотистой кислоты — нитрит осоединения— общей формулы Н—О—N=0 (где Н — органический радикал) структуре (б) — нитросоединения К—N02. [c.258]
Известны также эфиры и других кислот, например эфиры азотистой кислоты, алкилнитриты (RONO). В случае многоатомных кислот могут образовываться эфиры, в которых не все атомы водорода заменены алкильными группами [ROSO2OH — алкилсерная кислота, ROPO (ОН) 2 — алкилфос-форная кислота, (R0)2P0(0H)—диалкилфосфорная кислота]. Рассмотренные в разд. 6.2.2 алкилгалогениды можно отнести к этой же категории, считая их эфирами галогеноводородных кислот. [c.153]
Химия и технология бризантных взрывчатых веществ (1960) -- [ c.210 , c.211 , c.215 ]Органическая химия (1990) -- [ c.346 ]
Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.877 , c.878 ]
Органическая химия 1965г (1965) -- [ c.56 ]
Органическая химия 1969г (1969) -- [ c.62 ]
Органическая химия 1973г (1973) -- [ c.57 ]
Органическая химия Издание 4 (1981) -- [ c.64 ]
Органическая химия (1956) -- [ c.176 ]
Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.197 , c.227 ]
Комплексные гидриды в органической химии (1971) -- [ c.238 ]
Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.149 ]
Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.487 ]
Полярографический анализ (1959) -- [ c.486 ]
Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.487 ]
Органический анализ (1981) -- [ c.284 , c.570 ]
chem21.info