Влияние растворителя на свойства глянца. Высококипящие гликолевые эфиры
Гликолевые эфиры - Справочник химика 21
Хорошим примером использования дигалоидных соединений для синтетических целей является получение двухатомных спиртов, или гликолей. Гликоли были открыты Вюрцем при действии уксуснокислым серебром на вицинальные дигалоидпроизводные и при последующем омылении образовавшихся гликолевых эфиров уксусной кислоты [c.301]
В пром-сти пропилпропионат получают сложноэфирной самоконденсацией пропионового альдегида по Тищенко реакции, гликолевые эфиры-действием этиленоксида на П.к. [c.108]Гликолевые эфиры целлюлозы [c.160]
СИНТЕЗ ГЛИКОЛЕВОГО ЭФИРА НА ОСНОВЕ ФЕНОЛА И ОКИСИ ПРОПИЛЕНА [c.408]
Гликоль, гликолевые эфиры, вода [c.174]
Как видно из табл. 5 и рис. 2, в характере изменения смазочной способности двухкомпонентных смесей, составленных из минеральных и синтетических компонентов, прослеживаются те же закономерности, что и в изменении индекса вязкости смеси гликолевых эфиров с остаточным компонентом характеризуются более высокой смазочной способностью, чем с дистиллятным компонентом (в отличие от пентаэритритового эфира). По степени возрастания -смазочной способности двухкомпонентные смеси можно расположить в ряд пентаэритритовый эфир + остаточный компонент диэтиленгликолевый эфир + П1 фракция, полигликолевый эфир + III фракция, пентаэритритовый эфир + III фракция С полигликолевый эфир + остаточный компонент, диэтилен-гликолевый эфир + остаточный компонент. Значение смазочной способности смесей гликолевых эфиров с депарафинизированным остаточным компонентом выше, чем у смеси пентаэритритового эфира с депарафинизированным рафинатом III масляной фракции. [c.179]
Из рассмотренных смесей наиболее высокими значениями индекса вязкости и смазочной способности характеризуются двухкомпонентные композиции гликолевых эфиров фракции С5—С , СЖК и депарафинизированного остаточного компонента, содержащие 1,5% каптакса. [c.181]
ГЛИКОЛЕВЫЙ ЭФИР МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ [c.794]
Выход гликолевого эфира малеиновой кислоты—около 35 г (около 94% от теоретического). [c.795]
Для получения смолы 5 г гликолевого эфира с малеиновой кислотой растворяют в смеси 5 мл ацетона и. Б мл амилацетата к раствору добавляют (),02 г перекиси бензоила и нагревают до 110° на масляной бане или в сушильном шкафу, предварительно накрыв склянку со смесью стеклянной пластинкой. Образуется нерастворимая в обычных растворителях смола. [c.795]
Терапиновая кислота 267 Теребиновая кислота 783, 823 Тересанталовая кислота 853 Терефталевая кислота 601, 652, 655 гликолевый эфир 655 Терилен 655 [c.1201]
Смесь фракции высококипящих углеводородов, содержащей не менее 50% ароматических углеводородов и 2—20% этилен-гликолевого эфира. ........ 69 207 1952 Голлан- [c.398]
Смесь алкиламина, имеющего менее 9 углеродных атомов (10—25%), моноалкиль-ного гликолевого эфира (20—40%), хлорированного бенлола, содержащего 2— 6 агомов хлора (15—35%), и ароматического углерода (10—50%). ..... 729 329 1955 Англия [c.398]
Разработан метод [167] для идентификации и определения гликолей, спиртов, гликолевых эфиров в углеводородном топливе с помощью ИК-спекгрометрии. 25 мл образца встряхивают с 5 мл воды в течение 5 мин для удаления из топлива присадки. Освобожденное от присадки топливо служит эталоном. По 5 мл эталонного и испытуемого топлива вносят в мерные колбы емкостью 25 мл и добавляют до метки четыреххлористый углерод. Снимают спектры полученных растворов на ИК-спектрометре в ячейке толщиной 1 см из хлористого натрия в области 3250—3800 см Если в бензине присутствует метанол или пропанол, то в спектрах появляются интенсивные полосы поглощения при 3400 см . Гексилен-гликоль, метоксигликоль, метнлцеллозольв определяют количественно по измерению поглощения полос соответственно 3537, 3610, 3607. Предварительно снимают калибровочные кривые. [c.194]
Для большинства автомобилей (кроме ГАЗ-13, ГАЗ-24 и их модификаций), у которых уплотнительные детали тормозных систем изготовлены из резины марки 7—2462, всесезонно применяется гликолевая тормозная жидкость Нева , выпускаемая по ТУ 6-09-550—73 и обладающая высокими технико-эксплуатационными свойствами. В ее состав входят гликолевый эфир-карбитол, вязкостная присадка и компонент, придающий жидкости антикоррозионные свойства, о — жидкость желтого цвета с очень слабым запахом, ядовита и огнеопасна. При контакте с кожей человека вызывает ее сильное раздражение. Может применяться в интервале температур воздуха —50...- -60° С. Жидкость Нева предназначена для легковых автомобилей, [c.63]
Двухкомпонентн ые смеси гликолевых эфиров с остаточным компонентом имеют наиболее высокий индекс вязкости (по сравнению с дистиллятным компонентом) индекс вязкости двухкомпонентных смесей пентаэритритового эфира наименьший. Следовательно, для приготовления композиций, обладающих высоким индексом вязкости, необходимо учитывать не только происхождение компонентов (минеральный или синтетический), но и строение молекул смешиваемых компонентов — больший эффект достигается там, где молекулы компонентов имеют разнородную структуру (например, линейную у синтетического компонента и разветвленную у минерального). Необходимо также отметить, что двухкомпонентные смеси гликолевых эфиров с минеральным остаточным компонентом характеризуются более высоким индексом вязкости, чем смеси пентаэритритового эфира с дистиллятным компонентом. [c.179]
До 1964 г. ДЛЯ химической обработки промывочных жидкостей и тампонажных растворов, применяемых при бурении скважин, в Советском Союзе в основном производилась средневязкая КМЦ со средней степенью полимеризации 350 и средней степенью замещения 80—85. Низковязкие препараты КМЦ со средней степенью полимеризации 250 и средней степенью замещения 80— 90 и высоковязкие — со средней степенью полимеризации 500 и средтшй степенью замещения 60—65 выпускались в опытно-промышленных масштабах. Последний препарат был назван гликолевым эфиром целлюлозы и предназначался в основном для регулирования фильт11ационных и вязкостных свойств малоглинистых и безглинистых силикатных и других промывочных жидкостей. [c.113]
Дальнейшие работы со стабилизированными силикатными растворами проводили И. Б. Адель и А. В. Кантакузен. В качестве стабилизатора они использовали гликолевый эфир целлюлозы (ГЭЦ). Было предл05кен0 несколько рецептур силикатных растворов. В лабораторных условиях были разработаны рецептуры приготовления безглинистых силикатных растворов с малой водоотдачей, содержащих жидкое стекло и ГЭЦ. Силикатные безгли-нистые растворы, не содержащие солей, обладают низкой вязко-ст]>ю, небольшой плотностью, стабильны, почти не имеют предельного статического напряжения сдвига. Содержание в них силиката натрия колеблется в пределах 10—20%. Глинисто-силикатные [c.189]
Терефталевая кислота (формула — стр. 652) получается, например, при окислении -и-толуиловой кислоты. Возгоняется, не плавясь, при 300°. Не способна образовать ангидрид. Из терефталевой кислоты и этиленгликоля получают волокно терилен [лавсан], построенное из звеньев гликолевого эфира терефталевой кислоты -СООСН2СН2О—) ,. [c.655]
Для этой цели применяют нефтяные сульфонаты среднего молекулярного веса, алкиларилсульфонаты. Используют также сульфированные амиды, неионогенные соединения типа алкиларилиоли-гликолевых эфиров. Иногда применяют смеси анионоактивных и неионогенных веществ. [c.139]
Гликолевый эфир полиадииияовой кислоты—совершенно белая масса, похожая на воск. После перекристаллизации из хлороформа он становится кристаллическим т. пл. 45° (зависит от способа нагревания). Эфир нерастворим в воде, спирте и эфире, плохо растворим в ацетоне и ледяной уксусной кислоте, но хорошо растворим в холодном бензоле. [c.796]
Процесс обычно проводят в водной среде (иногда с добавкой метанола, ДМФА, гликолевых эфиров или др) с использованием мягких окислителей-солей Ре(П1) и Си (II), PbOj, (СНзСОО)4РЬ, HjOj и др [c.58]
Р-ция М. к. с олефинами в присут. Н2О2 и кислотных катализаторов приводит к гликолевым эфирам, а р-цив с ацетиленом в паровой фазе-к виниловому эфиру. М. к. вступает в р-ции циклизации, образуя с о-фенилендиамином бензимидазол, с 4,5-диаминопиримидином-пурин. [c.149]
Промывочные жидкости служат для очистки деталей и масляных систем и иных внутр. полостей механизмов от орг. загрязнений. При контакте с загрязненными пов-стями промывочные жидкости растворяют или размягчают лаковые и смолистые отложения. Как правило, эти жидкости состоят из смеси нефтяных дистиллятов (легких масел, керосина, газойля и т. п.) с р-рителями и моющими ср-вами (фенолы, кетоны, гликолевые эфиры, толуол, ксилол, тетралин, хлорсодержащие соед. и т. д.). Широко распространены также негорючие зкидкости на водной основе. [c.561]
H702(0H)з J( 0 h3 00Na)J(] , где = 300 - 1000, - натриевая соль гликолевого эфира целлюлозы имеет следующую структурную формулу [c.40]
М. М. Ботвиник и В. И. Остославская предложили проводить одновременно с расщеплением рацемических аминокислот на антиподы синтез оптически деятельных пептидов. При действии на гликолевый эфир К-карбобензокси-ОЬ-фенилаланина этиловым эфиром ОЬ-аминокисло- [c.456]
chem21.info
| Обратная связь ПОЗНАВАТЕЛЬНОЕ Сила воли ведет к действию, а позитивные действия формируют позитивное отношение Как определить диапазон голоса - ваш вокал Как цель узнает о ваших желаниях прежде, чем вы начнете действовать. Как компании прогнозируют привычки и манипулируют ими Целительная привычка Как самому избавиться от обидчивости Противоречивые взгляды на качества, присущие мужчинам Тренинг уверенности в себе Вкуснейший "Салат из свеклы с чесноком" Натюрморт и его изобразительные возможности Применение, как принимать мумие? Мумие для волос, лица, при переломах, при кровотечении и т.д. Как научиться брать на себя ответственность Зачем нужны границы в отношениях с детьми? Световозвращающие элементы на детской одежде Как победить свой возраст? Восемь уникальных способов, которые помогут достичь долголетия Как слышать голос Бога Классификация ожирения по ИМТ (ВОЗ) Глава 3. Завет мужчины с женщиной Оси и плоскости тела человека - Тело человека состоит из определенных топографических частей и участков, в которых расположены органы, мышцы, сосуды, нервы и т.д. Отёска стен и прирубка косяков - Когда на доме не достаёт окон и дверей, красивое высокое крыльцо ещё только в воображении, приходится подниматься с улицы в дом по трапу. Дифференциальные уравнения второго порядка (модель рынка с прогнозируемыми ценами) - В простых моделях рынка спрос и предложение обычно полагают зависящими только от текущей цены на товар. |
Наибольшее количество a-оксидов расходуется на получение гликолей и их простых эфиров. Этиленгликоль НОСН2-СН2ОН в больших количествах расходуется в производстве антифризов - смесей с водой, не замерзающих при низких температурах и используемых для охлаждения двигателей в зимних условиях. Этиленгликоль применяется также в синтезе полимерных материалов - полиэтилентерефталата (лавсан), ненасыщенных полиэфиров, полиуретанов, алкидных полимеров и т.д. Из него получают этиленгликольдинитрат (для производства взрывчатых веществ и порохов), а также моно- и диацетаты этиленгликоля, являющиеся хорошими растворителями. Практически наиболее важный метод промышленного синтеза этиленгликоля состоит в гидратации оксида этилена, обычно проводимой без катализаторов при 170-200 °С и 15-кратном избытке воды. Имеются данные об осуществлении этого синтеза в более мягких условиях при катализе фосфорной кислотой. Диэтиленгликоль НОСН2СН2ОСН2СН20Н применяют для синтеза полиэфиров. Сложные эфиры диэтиленгликоля с монокарбоновыми кислотами С7-10 служат пластификаторами и смазочными маслами. Значительные количества диэтиленгликоля расходуются на производство взрывчатого вещества - диэтиленгликольдинитрата. Диэтиленгликоль широко применяется в нефтеперерабатывающей промышленности для осушки газов и экстракции ароматических углеводородов. Диэтиленгликоль является вторым продуктом оксиэтилирования воды, и его получают при меньшем мольном избытке воды (от 4:1 до 5:1), возвращая промежуточный этиленгликоль на реакцию. Побочными продуктами в производстве этилен- и диэтиленгликоля являются триэтиленгликоль и полигликоли. Триэтиленгликоль применяется для синтеза полиэфиров. Три- и полигликоли в виде сложных эфиров с карбоновыми кислотами C6-10 используются как пластификаторы и смазочные масла. Их получают оксиэтилированием ЭГ в присутствии щелочи при 100-130 °С Полигликоли, имеющие молекулярную массу менее 600, являются вязкими жидкостями, а более высокомолекулярные соединения (с молекулярной массой 4000-6000) - твердыми воскоподобными веществами («карбовакс») с низкой температурой размягчения (40-60 °С). Полигликоли имеют значение в качестве смазок, высокотемпературных теплоносителей, пеногасителей, мягчителей. Пропиленгликоль СН3-СН(ОН)-СН2ОН может во многих областях заменять этиленгликоль. Его получают гидратацией оксида пропилена аналогично гидратации оксида этилена:
Образующиеся побочно ди- и полипропиленгликоли используют для приготовления полиэфиров, пластификаторов и смазочных масел. Целлозольвы являются простыми моноэфирами этиленгликоля общей формулы ROCh3-СН2ОН. Они получили свое название благодаря хорошим растворяющим свойствам по отношению к эфирам целлюлозы. В качестве растворителей чаще всего используют этилцеллозольв, реже - метилцеллозольв и бутилцеллозольв:
Бутилцеллозолъв и высшие целлозольвы в виде их сложных эфиров с дикарбоновыми кислотами применяются в качестве пластификаторов. Все целлозольвы получают взаимодействием оксида этилена с соответствующими спиртами при 200 °С и мольном отношении спирта к a-оксиду от 7 :1 до 8 :1. Побочными продуктами являются карбитолы - простые моноэфиры диэтиленгликоля. Их применяют как растворители, а также для синтеза пластификаторов. Тиогликоли образуются взаимодействием оксида этилена с сероводородом и меркаптанами при повышенной температуре; реакция протекает даже в отсутствие катализатора. При стехиометрических соотношениях сероводород дает тиодигликоль S(Ch3Ch3OH)2, а меркаптаны - тиоэфиры, например, β-гидроксидиэтилсульфид Ch4Ch3SCh3Ch3OH, который служит промежуточным продуктом в производстве пестицида меркаптофоса. Синтез тиогликолей часто осуществляют в среде продуктов реакции, барботируя через них оксид этилена и сероводород или меркаптан. Для интенсификации процесса добавляют щелочь в качестве катализатора, необходим избыток сернистого соединения.
ЭТАНОЛАМИНЫ
Монотаноламин h3NCh3Ch3OH (т.кип. 172,2 °С), диэтаноламин HN(Ch3Ch3OH)2 (т.кип. 268 °С) и триэтаноламин N(Ch3Ch3OH)3 (т.кип. 360 °С) являются вязкими жидкостями, смешивающимися с водой и обладающими сильными основными свойствами. Главное их применение - очистка газов от кислотных примесей (h3S, CО2). Для этой цели используют смеси этаноламинов с добавкой воды, снижающей их вязкость. При низкой температуре они образуют с кислотными примесями соли, которые при нагревании разлагаются с регенерацией этаноламинов:
Соли этаноламинов RCOO-N+Н(СН2-СН2ОH)3 и этаноламиды высших карбоновых кислот RCONH-СН2СН2ОН обладают поверхностно-активными и пенообразующими свойствами и могут использоваться как компоненты моющих и смачивающих средств. Из этаноламинов синтезируют также морфолин, этиленимин и некоторые взрывчатые вещества. Получают этаноламины реакцией оксида этилена с аммиаком. Процесс проводят с водным раствором Nh4 при 40-60 °С, что связано с необходимостью отгонки больших количеств воды при выделении этаноламинов. Ввиду основных свойств аммиака и этаноламинов, а также из-за побочного образования гидроксида четырехзамещенного аммония, катализирующих гидратацию a-оксида, побочно образуется этиленгликоль. Для увеличения селективности в реакционную смесь добавляли СО2, нейтрализующий гидроксильные ионы. По более новой технологии этаноламины получают из аммиака и оксида этилена только с небольшой добавкой воды, катализирующей начальную стадию реакции и снимающей индукционный период. При 100-130 °С требуется давление 7-10 МПа, чтобы сохранить реакционную смесь в жидком состоянии. При мольном отношении аммиака к оксиду, равном 15:1, получается смесь из 80 % моно-, 16 % ди- и 4 % триэтаноламина, причем побочного образования гликоля не наблюдается. Способ отличается высокой эффективностью и заметным снижением затрат на отгонку и рециркуляцию воды. Значительный практический интерес представляют также алкил- и арилэтаноламины, получаемые реакцией оксида этилена с аминами, например с метиламином, диметиламином, диэтиламином, анилином: Образующиеся алкил- и арилэтаноламины являются промежуточными продуктами в синтезе некоторых инсектицидов, эмульгаторов, лекарственных препаратов, вспомогательных веществ для текстильной промышленности.
|
megapredmet.ru
Все о влияние растворителей на свойства глянца, вы узнаете прочитав статью
23.03.15
Когда растворители испаряются из краски, она охлаждается. Это свойство используют многие химические заводы в своих производственных целях. Если температура поверхности краски ниже точки росы, то при высокой атмосферной влажности на ней конденсируются капли. Эта вода адсорбируется и равномерно распределяется в краске, которая содержит растворители, способные поглощать воду (например, этанол или гликолевый эфир). Если краска не содержит таких растворителей, то вода остается на поверхности краски в виде заметного белого налета (помутнения). Помутнение не возникает в том случае, если краска содержит растворитель, который образует с водой летучие азеотропные смеси (например, ароматические углеводороды или бутанол).
Глянец лакокрасочного покрытия существенно улучшается, если рецептура краски составлена таким образом, что истинные (высококипящие) растворители испарялись в последнюю очередь. Особенно улучшают глянец краски гликолевые эфиры, так как они влияют на свойства текучести краски. Краска должна высыхать с образованием гладкой, ровной пленки без каких-либо поверхностных дефектов, которые могут возникнуть в результате формирования покрытия. Неудовлетворительная текучесть краски приводит к возникновению поверхностных дефектов, таких как эффект апельсиновой корки, сотовая структура и рыбий глаз. Эти дефекты можно приписать физическим факторам (например, изменению поверхностного натяжения краски в процессе испарения растворителя) и образования турбулентных потоков, которые возникают в пленке краски. Образующееся турбулентное движение в пленке следует предотвращать, используя медленно испаряющиеся растворители с хорошей растворяющей способностью по отношению к пленкообразующему веществу. Именно такие растворители использует Дмитриевский химический завод. Благоприятный эффект также оказывают добавки, которые снижают поверхностное натяжение, например, смачивающие вещества и антикратерные добавки, в качестве которых могут использоваться силиконовые масла.
Дмитровский Химический завод
www.dcpt.ru
Эфир гликоля и уксусной кислоты
Окись этилена реагирует с органическими кислотами, давая сложные эфиры гликолей. При нагревании окиси этилена с уксусной кислотой получается моноацетат этиленгликоля [c.288]
Реакцию проводят или в присутствии растворителей, например бензола, толуола, хлороформа, эфира, уксусной кислоты, или же действуя избытком иодистого алкила непосредственно на соли (например, метиловый эфир пирролкарбоновой-2 кислоты ). Иногда реакция протекает уже на холоду, но чаще приходится нагревать смесь. в течение нескольких часов, причем следует избегать доступа влаги. Известным примером реакции этого типа является получение ацетата гликоля из дибромэтана и ацетата калия (см. работу 119, стр. 382). Этот метод применим для этерификации кислот с карбоксильной группой, стоящей при третичном углеродном атоме. Применяется он также для этерификации спиртов и кислот сложного строения, чувствительных к действию минеральных кислот. Однако исходные вещества не должны содержать групп, легко реагирующих с галоидными алкилами, например аминогрупп. [c.355]Установлено, что взаимодействие окиси этилена с уксусной кислотой при 100—110 °С протекает в две стадии Вначале образуется моноацетат гликоля, который на определенном этапе в присутствии ацетата натрия реагирует с окисью этилена, образуя уксуснокислый эфир диэтиленгликоля. Изучена кинетика обеих стадий процесса и получено общее кинетическое уравнение. [c.104]
Ксилит в природе не найден синтезирован гидрированием ксилозы [9]. П 5омышленным сырьем для его производства являются растительные отходы сельского хозяйства — шелуха хлопковых семян и кукурузная кочерыжка. Ксилит очень хорошо растворим в воде, растворим в горячем этаноле, метаноле, пиридине, гликолях и уксусной кислоте. Практически не растворим в бутиловом и про-пиловом спиртах, в диэтилово.м эфире, хлороформе, диоксане. [c.11]
Высококипящие эфиры достаточно летучих кислот или спиртов. При получении эфиров высших кислот со спиртами С1 —Се, а также эфиров уксусной и муравьиной кислот с гликолями и глицерином, отгоняют воду из реакционной массы вместе с летучими исходным реагентом. Бутиловые и высшие спирты образуют с водой азеотропные смеси, которые при конденсации разделяются на два слоя. Возвращая спирт на реакцию и отводя водный (нижний) слой, можно достигнуть высокой степени конверсии. Когда конденсат гомогенный, нередко добавляют вещества (бензол, дихлорэтан), образующие с водой легкокипящие азеотропные смеси. Вода удаляется с ними, причем азеотропная добавка после конденсации паров и отделения от воды возвращается в реактор. При получении эфиров метилового и этилового спиртов этот прием не годится, и воду отгоняют вместе с избытком спирта водный спирт затем подвергают ректификации. [c.212]
При гидролизе галоидопроизводных, кроме спиртов, образуются также ненасыщенные углеводороды. Поэтому в некоторых случаях, например при получении гликоля из дибромэтана, гидролизу подвергаются не сами галоидные алкилы, а соответствующие эфиры уксусной кислоты, которые получаются из галоидных алкилов действием ацетата натрия или ацетата серебра. [c.540]
В кислой среДе (например, в растворе уксусной кислоты) из упомянутых соединений при действии надуксусной кислоты образуются ацетильные производные а-гликолей (образующихся из соответствующих окисей путем ацетолиза). Производные сложных эфиров гликоля при окислении надбензойной и мононадфталевой кислотой не образуются . [c.662]
При окислении кислот с двойной углерод-углеродной связью образующийся как побочный продукт (частично) ацетилированный гликоль нельзя отмыть водным раствором аммиака, поэтому после удаления уксусной кислоты и приливания воды и эфира добавляют разбавленную соляную кислоту. Выпавшие соли серебра отделяют и промывают эфиром. Эфирные растворы объединяют, промывают водой, отгоняют растворитель и гидролизуют остаток. [c.153]
Моноэфиры этилен- и диэтиленгликоля широко применяют в качестве растворителей для лаков и красок. Свободную гидроксильную группу, находящуюся в молекуле этих эфиров, можно дополнительно этерифициро-вать, например, уксусной кислотой. В результате получается новый ряд растворителей, представляющих собой смешанные простые и сложные эфиры гликолей. Ниже приведена схема образования различных эфиров гликолей [c.359]
К раствору 20 г гликоля в 100 мл ледяной уксусной кислоты прибавляют 50 г тетраацетата свинца (10%-ный избыток), поддерживая температуру около 50 . Реакционную смесь оставляют при указанной температуре в течение 30 мин., а затем освобождают от избытка окислителя, прибавляя к ней по каплям этиленгликоль (проба на иодокрахмальную бумажку). Затем реакционную смесь разбавляют водой (500 мл) и экстрагируют эфиром. Соединенные эфирные вытяжки промывают водным раствором бикарбонат натрия и водой, а затем сушат. После этого эфир от--гоняют, а альдегид перегоняют в вакууме. Выход вещества с т. кип. 101—ШЗ" (10 мм) составляет 11 г (64%) Лр I, 4491, df 0,8609. Альдегид можно сохранить, если его запаять в ампулу, из которой откачан воздух. На воздухе альдегид полимеризуется, превращаясь в твердое вещество с т. пл. 26 , которое, вероятно, является димером. [c.297]
Стирол например дает с полимерным формальдегидом, серной и ледяной уксусной кислотой фенилпропил гликоль л и ацетат или его метиленовый эфир [c.130]
Типичные условия синтеза простых эфиров гликолей в щелочной среде описаны при оксиэтилировании вторичных спиртов Сю — С20 ["101. Реакция осуществлялась при 150—160 "С в присутствии измельченного едкого кали. По окончании подачи расчетного количества окиси этилена реакционную массу выдерживали при 140 С до тех пор, пока давление в реакторе не переставало снижаться, охлаждали, продували азотом, нейтрализовали уксусной кислотой и фильтровали. При получении эфиров, содержащих [c.315]
Характерной особенностью окисления гликолей тетраацетатом свинца в уксусной кислоте является низкий выход свободной муравьиной кислоты. Как видно из приведенных выше примеров, продукты окисления тетраацетатом свинца часто представляют собой эфиры муравьиной кислоты, которые в этих условиях устойчивы, что в значительной мере определяет результат реакции. [c.92]
Другим, очень удобным, способом окисления ненасыщенных углеводородов, эфиров или кислот в соответственные гликоли является применение перекиси водорода (пергидрола) в ледяной уксусной кислоте. [c.28]
Амины можно титровать во многих растворителях, в том числе в уксусной кислоте, диоксане, кетонах, спиртах, нитридах, простых эфирах, гликолях, нитрометане, а также в смесях их друг с другом и с углеводородами. Таким образом, всегда можно [c.408]
Из других растворителей были исследованы ацетон [43], ангидрид уксусной кислоты [44], анилин [45, 46], бензоилхлорид [47], бутанол [48], диметилформамид [34, 49, 50], диметилсульфоксид [90, 91], диоксан [51—53] (его смеси с водой), формамид [54—56], моноэтиловый эфир гликоля (цел-лозольв) [57], гидразин [58], метансульфоновая кислота [59], морфолин [60], пиридин [61], N-метилацетамид [108], причем продолжают публиковаться работы [62, 63], авторы которых стремятся найти новые растворители, применимые для целей полярографии. [c.443]
Элюентные системы из органических растворителей могут рассматриваться так же, как слабые буферные системы, поскольку они содержат диметилформамид (основный компонент) и уксусную кислоту (кислый компонент) [402]. Вместо диметилформамида можно применять другие компоненты. Особенно подходят вещества с большим числом свободных электронных пар в молекуле, такие как монометиловый эфир гликоля, монометил овый эфир дигликоля и монометил овый эфир полиэтилен-гликоля. Уксусную кислоту можно заменять на муравьиную, этанол — на другие спирты (метиловый, пропиловый). [c.30]
Хлороформ — полигликоль — уксусная кислота — вода Бутанол — гликоль — уксусная кислота — вода Метанол — бензол Хлороформ — этанол Изопропиловый спирт—ацетон—изопропиловый эфир Диэтиловый эфир — ацетон Диэтиловый эфир — ацетон Метанол—уксусная кислота—днэти-ловый эфир Хлороформ — уксусная кислота Хлороформ—уксусная кислота—вода Хлороформ — этилацетат—метанол— уксусная кислота Бензол — циклогексан — метанол Бутанол — уксусная кислота — диэтиловый эфир Ацетон — диэтиловый эфир Этилацетат, насыщенный бензол— вода (1 1) [c.501]
Физические свойства полимеров и степень их полимеризации зависят от условий процесса. Так, при полимеризации метилметакрилата в растворе в присутствии перекиси бензоила в качестве инициатора на молекулярный вес полимера оказывает влияние концентрация мономера [2208]. Другим важным фактором, влияющим на степень полимеризации, является температура. От степени полимеризации зависит растворимость полимера. Полученные обычным способом полимеры имеют средний молекулярный вес от 100 ООО до 175 ООО. Они представляют собой светлые твердые массы, похожие по внешнему виду на стекло, однако отличающиеся от последнего своими замечательными механическими свойствами, главным образом прочностью и неспособностью к растрескиванию.. Эти массы очень легко поддаются обработке. По способности пропускать ультрафиолетовые лучи опи превосходят обычное стекло, однако уступают в этом отношении кварцевому стеклу. Полимеры растворяются в органических растворителях, например в ароматических и галогенозамещенных углеводородах, в эфирах, в уксусной кислоте и т. п., образуя вязкие растворы, однако они нерастворимы в воде, малорастворимы в глицерине или гликоле полиакрилаты, полученные фотонолимери-зацией, абсолютно нерастворимы даже в органических растворителях. Химически активные вещества относительно легко разрушают полиакрилаты и полиметакрилаты [2243], которые, например, гидролизуются кислотами и п елочами при повышенной температуре [2142, 2243]. При нагревании до 300° полиакрилаты разлагаются на димеры и тримеры, тогда как полиметакрилаты деполимеризуются до мономера (см. стр. 436). Исходя из способности полиметакрилатов легко деполимеризоваться, Штаудингер припистл-вает им линейную структуру [2105]. [c.460]
В случае этиленгликоля и его эфира с уксусной кислотой, 1,2-пропиленгликоля, 1,2,4-бутантриола и других кислота не образуется. У замещенных гликолей наряду с формальдегидом получается другой альдегид соответствующего строения. [c.63]
Было показано [56], что при жидкофазном окислении парафиновых углеводородов в присутствии борной кислоты образуются гликоли они были получены в виде сложных эфиров уксусной кислоты и выделены хроматографически. [c.59]
Из указанных трех вариантов наилучшие результаты [7] получены при использовании второго варианта конденсации альдегида С с первичным ацетиленовым карбинолом по реакции Гриньяра. При этом образуется ацетиленовый гликоль С20 (температура плавления 59° С) с высоким выходом. Его подвергают в присутствии частично дезактивированного палладиевого катализатора [77] селективной гидрогенезации (с количественным выходом). При этом ацетиленовая связь гликоля С20 гидрогенизуется до этиленовой, другие непредельные связи в молекуле не затрагиваются. Гликоль далее частично ацилируют в присутствии пиридина при 0° С и получают гликоль-моноацетат (температура плавления 74° С). Затем последний подвергают дегидратации. Для дегидратации применяют различные методы 1) йод в петролейном эфире [751 2) хлорокись фосфора в присутствии пиридина [75] 3) пиридингидробромид в ледяной уксусной кислоте [73]. Наилучшие результаты (выход 45%) дает хлорокись фосфора в присутствии пиридина. [c.21]
Получение эфира гликоля и уксусной кислоты (гликольацетат). Смесь 60 г бромистого этилена, 60 г уксуспокислиго калня и 20 г уксусной кислоты сильно кипятят в течение 2 час. и затем подвергают перегонке. Дестиллат еще раз кипятят с 60 г бромистого этнлеиа и 80 г уксуснокислого калия в теченне 3 час. Темп. кип. 186°. Выход около 70 г. Применение калиевых солей особенно рекомендуется для этерификации хлористыми и бромистыми алкилами, [c.470]
Растворимость. Диэтиленгликоль смешивается во всех отношениях с водой и многими органическими соединениями низшими спиртами и гликолями, це.илозольвами и карбитолами, этанолами-нами, ацетоном, дихлордиэтиловым эфиром, фенолом, ледяной уксусной кислотой, фурфуролом, пиридином, гликольдиацетатом, хлороформом, нитробензолом, анилином, хлорбензолом, метилизо-бутилкетоном и метилизобутилкарбинолом. Смешение диэтиленгликоля с рядом веществ, например с водой и бензолом, сопрово- [c.126]
Исследовалась массопередача уксусной кислоты в системах этиленгликоль — этилацетат, вода — изобутиловьп спирт и вода — этилацетат. Прп определенной величине возмущений наблюдались псевдостационарные полигональные конвективные ячейки. Этот тип межфазных явлений был назван микромасштабным межфазным движением в отличие от макромасштабного, под которым Беккер ы др. понимали движение, обусловленное потоками и геометрией межфазной новерхности. Средняя площадь ячейки возрастает во времени, причем ячейки большого размера растут за счет меньших. Для систем гликоль — ацетат и вода — изобутиловый эфир соотношение между средней площадью и временем было найдено линейным при массопередаче из гликоля или изобутилового спирта. Это означает, что линейный размер ячейки нропорционален корню квадратному из времени. Определяя глубину проникновения в случае молекулярной диффузии как было показано, что поря- [c.236]
Иодистоводородная кислота (или уксусная кислота -Ь -Ь иодистый натрий) может также использоваться как восстановитель таких гидроперекисей дигидропероксиизопро-пиловый эфир (XI) превращается в соответствующий гликоль (СНз)2С(ОН)—О—С(ОН) (СНз)2в то время как 1-бензоил- [c.201]
Жидкие тиоколы представляют собой подвижные жидкости медообразной консистенции от светлого до темного янтарного цвета плотностью 1270—1300 кг/м со слабым запахом, присущим меркаптанам. Жидкие тиоколы не являются токсичными веществами. Они в любых соотношениях совместимы с хлорированными и ароматическими углеводородами, частично смешиваются с кетонами и сложными эфирами уксусной кислоты и солютно не смешиваются с керосином, спиртами, глицерином, гликолем. [c.148]
chem21.info
Гликолевой к этиловый эфир - Справочник химика 21
ЭТИЛОВЫЙ эфир гликолевой кислоты [c.285]
Этиловый эфир бис(трифторметил)гликолевой кислоты. В трехгорлую колбу емкостью 500. мл, снабженную мешалкой и обрат- [c.34]
В Присутствии свободного ВРз бензальдегид конденсируется с уксусным ангидридом подобно реакции с ацетофеноном с образованием коричной кислоты [99]. Этиловый эфир уксусной кислоты, хотя и имеет подвижные а-атомы водорода метильной группы, не вступает в подобные реакции конденсации с бензальдегидом, насыщенным фтористым бором при температуре 100° [99]. Эфиры муравьиной кислоты с формальдегидом дают алкиловые эфиры гликолевой кислоты согласно реакции [c.306]На основе калиевых солей первой фракции получали гликолевые эфиры, а на основе калиевых солей второй и третьей фракций—этиловые эфиры. [c.208]
Этиловый эфир гликолевой кислоты. ... 0,50 9,0 0,0 [c.61]
Уравнение (11.12) можно выразить через исходные концентрации диазоуксусного фира (а) и каталитически активной кислоты (с). Пусть X — уменьшение концентрации эфира, определяемое образованием этилового эфира гликолевой кислоты, у — уменьшение концентрации, связанное с образованием этилхлорацетата. Тогда полная скорость реакции будет равна [c.326]
ГЛИКОЛЕВАЯ КИСЛОТА-ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР—ВОДА [c.1097]
Предварительные испытания на растворимость в воде дают представление о соотношении углеводородов и водорастворимых компонентов смеси (низшие спирты, ацетон, метиловые и этиловые эфиры гликолевой и молочной кислот). [c.346]
С4Н803 Этиловый эфир гликолевой кислоты Нагревание [c.121]
При реакции 2-феннл-4-бром-5-оксазолона с этиловым эфиром гликолевой кислоты -после обработки водой с целью замены брома на гидроксил) был получеи карбэтокскметиловый эфир га-оксигиппуровой кислоты. Этот активированный эфир реагирует с этиловым эфиром глицина и с этиловым эфиром фенилаланина с образованием пептидных производных [322]. [c.254]
Серин был получен по методу Штрекера из гликолевого альде-гида и из этоксиацетальдегида конденсацией этилового эфира муравьиной кислоты с этиловым эфиром гиппуровой кислоты с последующим восстановлением и гидролизом из продукта реакции хлорметилового эфира с натрийфталимидмалоновым эфиром аминироваиием а-бром-З-метоксипропионовой кислоты с последующим деметилированием. [c.393]
М. М. Ботвиник и В. И. Остославская предложили проводить одновременно с расщеплением рацемических аминокислот на антиподы синтез оптически деятельных пептидов. При действии на гликолевый эфир К-карбобензокси-ОЬ-фенилаланина этиловым эфиром ОЬ-аминокисло- [c.456]
Натриевая соль бис(трифторметил)гликолевой кислоты. В четырехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 100 мл воды и 32,5 г неочищенного этилового эфира бис-(трифторметил) гликолевой кислоты, содержащего 29,2 г (0,122 моль) чистого эфира. Смесь нагревают до 70 °С и при интенсивном перемешивании в течение 4—6 ч прибавляют 100 мл 5%-ного раствора NaOH до pH 9, перемешивают еще 1 ч при 70 °С (примечание 2) и пропускают СО2 до pH 8. Полученный раствор выпаривают в фарфоровой чашке на кипящей водяной бане, остаток измельчают в ступке и сушат до постоянной массы в вакуум-эксикаторе над Р2О5. Выход неочищенной натриевой соли бис (трифторметил) гликолевой кислоты 25,2 г (88%) (примечание 3). [c.35]
Испытанию подвергались гликолевые эфиры синтетических карбоновых кислот С7—Сд, названные нами Пластиазан-1 (пластифи.Академии наук-1), гликолевые эфиры, полученные из головной фракции о этиловые эфиры синтетических кислот, полученные из продуктов окисления парафинистого дистиллята,—Пластиааан-2. [c.228]
Hull выделил ацетилен из газовых смесей постепенным промыванием их раство ром сернокислой окиси ртути в серной кислоте под довольно высоким давлением. Растворителями " для улавливания ацетилена являются простые и сложные эфир Ы, кипящие выше 100°, в особен ности п ростые, сложные или смешанные простые-сложные эфир ы многоатомных спиртов-, как-то монофо рм иат гл1иколя, моно- и диалкилэфиры (простые) гликоля, сложные эфиры моноалкильных эфиров этиленгликоля,. моно- и диацетаты глицерина, простые эфиры глицерина, сложные эфиры моно- или диалкильных эф иров глицерина, фталевые эфиры гликолевых простых эфиров и этиловый эфир молочной кислоты. Для экстракции ацетилена предлагались также сжиженный сернистый ангидрид, аммиак, двуокись углерода, а также метил- и этилхлориды. [c.726]
Получение несимметричного дибензилгликоля [157]. В эфирный раствор хлористого бензилмагния, полученный из 260 г хлористого бензила и 48 г магния, по каплям введено 52 г этилового эфира гликолевой кислоты, разбавленного равным объемом эфира. Образовался кристаллический комплекс, который разложен обычным образом. От маслянистого остатка после отгонки эфира с паром отогнана примесь дибензила. По охлаждении маслянистый слой в колбе скоро затвердел. Это вещество перекристаллизовано или из спирта, или из смеси равных объемов бензола и петролейного эфира. Получен гликоль в виде длинных, тонких бесцветных игл с т. пл. 100—101° С, легко растворимых в эфире, спирте и бензоле, мало — в петролейном эфире и горячей воде. Т. кип. 359—360° С/760 мм. [c.203]
Большую серию исследований в указанном направлении провел Гарсиа Гонзалес с сотр. Вводя в сферу реакции разнообразные а-оксиальдегиды, они установили, что реакция имеет весьма ши рокую область применения. При конденсации этилового эфира аце-тоуксусной кислоты с гликолевым и глицериновым альдегидами [9, 10], О-ксилозой, Т-арабинозой, О-глюкозой, О-маннозой, О-галактозой, о-глицеро-п-гулогептозой и другими альдозами в присутствии хлористого цинка были получены кристаллические производные фурана, замещенные в положении 2 фуранового кольца полиоксиалкильной цепочкой различной длины [2, 9, II— 13]. [c.151]
Строение продукта конденсации (ЬХУ ) доказывалось путем окисления его метапериодатом до замещенного 8-пурпнальдегида (ЬХУП), полученного встречным синтезом при окислении продукта конденсации дналп1н0пиримидина (ЬХУ) с этиловым эфиром гликолевой кислоты [c.180]
Напишите уравнения реакций образования натриевой соли оксиуксусной, кальциевой соли яблочной, кислой и средней калиевой и кальциевой солей виннокаменной кислоты, полной натриевой соли лимонной кислоты (цитрата натрия) метилового и пропилового эфиров оксиуксусной (гликолевой) кислоты, этилового эфира молочной кислоты, лактида из двух молекул а) гликолевой и б) молочной кислот, 7"Лактона из у-оксимасляной кислоты. Напишите схемы реакций получения фенилгидра-зона пировиноградной кислоты и взаимодействия а-кето-масляной кислоты с бисульфитом натрия. [c.59]
Этиловый эфир 2-на-фтола Этиловый эфир изо-никотиновой кислоты Этиловый эфир 4-ни-тробензойной кислоты Этиловый эфир пальмитиновой кислоты Этиловый эфир пе-ларгоновой кислоты Этиловый эфир пиро-виноградной кислоты Этиловый эфир пирослизевой кислоты Этиловый эфир 30-пропилмалоновой кислоты Этиловый эфир пропионовой кислоты Этиловый эфир салициловой кислоты Этиловый эфир стеариновой кислоты Этиловый эфир тио-гликолевой кислоты Этиловый эфир 2-толуиловой кислоты Этиловый эфир 4-тол-уолсульфокислоты Эт[ ловый эфир трихлоруксусной кислоты Этиловый эфир уксусной кислоты [c.366]
chem21.info
Способ получения сложных гликолевых эфиров
.Ф
ping r-.
ОПИСАН Е
ИЗОЬРЕтЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и) 334820
Сайа Советсккх
Социалисткческкк
Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 16.11.70 (21) 1489260/23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл."- С 07С 68/82
С 07С 69/08
Совета Министров СССР ло делам изобретений и отхрытлк
Опубликовано 15.02.76. Бюллетень № 6
Дата опубликования описания 20.05.76 (53) УДК 547.584 26.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
Е. Б. Кремер, Л. В. Поляков, Б. В. Петухов и иностранец
P. Штайнерт (ГДР) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ГЛИКОЛЕВЪ|Х
ЭФИРОВ
Госуларстееенмк комитет (23) Приоритет
Изобретение касается получе ния сложных гликолевых эфиров из не менее чем одной ароматической дикарбоно вой кислоты и гликоля, IB частности из терефталевой кислоты и этиле;нгликоля.
Известный способ получения указанны эфиров из терефталевой кислоты состоит в этерификации этой твердой кислоты жидким этиленгликолем при нагревании и повышенном давлении, т. е. процесс этерификации протекает в суспензии, для чего в аппарат, содержащий порошкообраэную кислоту, например терефталевую, подают парообразный гликоль, причем предусматриваются условия для его немедленной конденсации в жидкое состояние.
Однако проведение процесса этерификацин в суспензии вызывает технологические затруде ния, связанные с высокой вязкостью и тиксотропными свойствами суспензии. Необходимость при этерификации в повышенном давлении порядка 4 — 6 ати требует сложной и дорогой аппаратуры и применения мощных перемешивающих устройств.
Кроме того, при большой продолжительности контакта (более 4 час) терефталевой кислоты и этиленгликоля прн повышенных температурах в реакционной массе накапливаются побочные неудаляемые продукты разложения этиленгликоля и этерификата, в основном диэтиленгликоль (простой эфир), который ухудшает качество конечного продукта — полиэтилентерефталата.
5 С целью упрощения процесса и улучшения качества целевого продукта предлагается кислоту, например терефталевую, вводить в зону реакции в твердом виде, а гликоль, например этиленгликоль, †;в виде паров, что
10 достигается его перегревом, и процесс вести при температуре выше температуры кипения гликоля при атмосфер|ном давлении и непрерывном удалении этерификата из зоны реакции. При этом целесообразнее: вводить
15 кислоту и отводить образующийся этерификат проти вотоком к,вводимым парам гликоля, не вступившего в реакцию; рециркулировать гликоль; процесс вести в реакторе колонного типа в присутствии катализатора, 20 например ацетатов, гликолятов или терефталато в щелочно-земельных металлов.
Новый способ позволяет проводить этерификацию при любых высоких температурах в сочетании с атмосферным давлением за
25 очень короткое время контакта (10 сек—
2 мин) терефталевой кислоты с парами этиленгликоля.
На чертеже показана схема установки для осуществления предлагаемого способа на
334820 примере терефталевой кислоты и этиленгликоля.
Колонну 1 заполняют таблетками, гранул а ми или кусками те рефталевой кислоты. Ее слой по мере протекания реакции этерификации и расходования под действием собственного веса движется вниз, а сверху периодически или непрерывно загружают повыс порции кислоты. Снизу, противотоком, поступает этиленгликоль в состоянии перегретого пара.
Перегрев его насыщенного пара, можно осуществлять либо непосредственно в колонне
1, для чего последняя снабжена нагревательной рубашкой с теплоносителем, либо,в отдельном пароперегревателе 2, через который проходят пары из испарителя 3 в колонну 1.
Расплав этерификата тотчас же по мере образования стекает вниз и выводится из зоны реакции. Количество образующегося при этом диэтиленгликоля в 5 — 10 раз меньше, чем при осуществлении этерификации в среде жидкого этиленгликоля, что является важнейшим преимуществом предлагаемого способа.
Быстрый вывод этерифпката из зоны реакции и немедленное удаление реакционной воды по мере ее образования из колонны способствует смещению ра в новесия IB сторону образованиия целевого продукта — сложных гликолевых эфиров терефталевой кислоты.
Пары этилентликоля, продвигаясь;вверх по колонне, частично расходуются на реакцию этерификации, а частично обогащаются выделяющимися в реакции водяными парами и поступают в ректификационную,колонну
4, где вода отделяется от этиленгликоля. Послед ний можно воз вращать в испаритель 3 и снова использовать для этерификации. Этот процесс в отличие от известных не требует предварительной полной очистки этиленгликоля от высокбкипящих примесей, в том числе и от диэтиленгликоля, поскольку все высококипящие примеси остаются в испарителе.
После пропускания через колонну паров этиленгликоля в расчете 2 моль его на 1 моль первоначально загруженной терефталевой кислоты глубина превращения карбоксильных,групп в полученном этерификате достигает 95 /ю. При повторном использовании для этерификации этиленгликоля, не успевшего, прореагировать за оди|н проход через колодину, получают этерификат, практически не содержащий непроэтерифицированных .карбоксильных групп. Принципиально можно подобрать такую высоту слоя терефталевой кислоты, что практически весь этиленгликоль будет вступать в реакцию этерификации за один проход, и из верха колонны будет выходить почти чистая вода, Процесс этерификации перегретыми парами этиленгликоля B описанном выше аппаратурном оформлении может быть быстро введе н в режим или остановлен в люоой момент. Новый .-пособ может быть осуществлен
1и
4ю
60 б5 в простой по конструкции апйаратуре, которая не нуждается в перемешивающих устройствах, периодическим или непрерывным способом как в присутствии катализаторов, так и без них. Получаемый этерификат практически не содержит свободного этиленгликоля. в связи с чем значительно облегчается про ведение дальнейшей поликонденсации до полиэтилентерефталата, Изобретение не ограничивается этерификацией терефталевой кислоты парами этиленгликоля. Способ применим также к этерификации другой дикар боновой кислоты или смеси терефталевой кислоты с другими дикарбоновыми кислотами парами различных гликолей.
Пример. 1. В аппарат (см. чертеж), имеющий соотношение высоты и диаметра 10: 1 и заполненный гра нулированной терефталевой кислотой, подают сверху 1бб вес, ч./час терефталевой,кислоты, а в нижнюю часть из испарителя — 124 вес. ч./час паров этиле нгликоля. Температура последних при выходе из испарителя равна температуре кипения этиленгликоля и составляет 197 С. На пути из испарителя в колонну пары нагревают до
270 С. Теплоноситель в рубашке колонны имеет такую же температуру. Из нижней части реактора выходит 248 вес. ч./час расплавленного этерификата, содержащего олигомерные сложные гликолевые эфиры терефталевой,кислоты с глубиной конверсии карбоксильных групп 94,8 /ю. В этерификате содержится 0,25 ю/ю диэтиленгликоля и не содержится свободного этиленгли коля. Количество целевого продукта в этерификате
99 75ю/ю
Пример 2. Опыт проводят по примеру
1. В аппарат колонного типа подают сверху
1бб вес. ч./час терефталевой кислоты, а в нижнюю часть из испарителя — 124 вес, ч./час паров этиленгликоля, нагретых до 280 С, Из нижней части аппарата отбирают 248 вес. ч,/час расплавленного этерификата, содержащего олигомерные сложенные гликолевые эфиры терефталевой кислоты. Кон версия 92,5 /ю.
В этерификате содержится 0,29 /ю диэтиленгликоля, свободный этиленгли коль отсутствует. Количество целевого продукта в этерификате 99,71 /ю.
Пример 3. Процесс ведут аналогично примеру 1, но в аппарат с гранулированной терефталевой кислотой подают пары этиленгликоля, нагретые до 290 С. Теплоноситель в рубашке аппарата имеет такую же температуру. Получают сложные гликолевые эфиры терефталевой кислоты с глуби ной конверсии кар боксильных групп 95,1 /ю. Содержание диэтиленгликоля в этерификате 0,32ю/ю, свободный этиленгликоль отсутствует.
Пример 4. Опыт:проводят по примеру 1, но пары этиленгликоля перед вводом в аппарат с гранулированной терефталевой кислотой нагревают до 300 С. Получают сложенные гликолевые эфиры те рефталевой кислоты с
334820
5 глубиной конверсии 93,4 /о. В этерификате содержится 0,32 /о диэтиленгликоля, свободного этиле нгликоля нет.
Пример 5. Для сравнения предлагаемого способа с известным этери фикацию осуществляют в суспензии гранул терефталевой кислоты и жидкого этиленгликоля, взятых в коли ествах .по,приьмеру 1. Температура этерификации 270 С, давление 6 ати. Полученный этерификат содержит 1,2 /о диэтиленгликоля. Повышение температуры реакции до
300 С приводит к,повышению содержания диэтпленгликоля в этерификате до 3,8О/о.
П р и мер 6. Этерификацию .ведут по примеру 1, но не вступи вший в реакцию этиленглнколь возвращают обрат но через испаритель и пароперегреватель в колонну. При этом он реагирует с непроэтерифицированными кар боксильными гру ппами в этерификате.
Получают этерификат в количестве 254 вес. ч./час с глубиной конверсии карбоксилыных групп 99,8. Содержание диэтиленгликоля остается на прежнем уров не (см. пример 1).
Пример 7. Этерификацию о существляют по примеру 1, но вместо чистого этиленгликоля в испаритель загружают этиленгликоль с 2,1 диэтиленгликоля. Температура процесса 290 С. Содержание диэтилентликоля в полученном этерификате 0,32 . Весь первоначально загруженный вместе с этиле нгликолем диэтиленгликоль остается в испарителе.
Пример 8. Процесс ведут по:примеру 1, но берут гранулы с содержанием 92О/о терефтале вой и 8О/о изофталевой кислот. Полученный этерификат содержит сложные гликолевые эфиры этих кислот в тех же соотношениях. Количе ст во диэтиленгликоля 0,31 о/о.
Пример 9. Этерифи кация идет по п римеру 1, но применяют терефталевую кислоту, содержащую 0,05 /о катализатора — ацетата кальция. Полученный этерификат по состав у и свойства м а налогичен конечному продукту в примерах 1 — 4.
Пример 10. Этерификацию осуществляют по примеру 1, но в качестве гликоля применяют 1,3-.пропиленгликоль из расчета 2 моль на 1 моль кислоты, Получают этерификат, содержащий 99,8 /о целевого продукта.
Пример 11. Этери фикацию ведут по примеру 1, но з качестве ароматической дикарбоновой кислоты используют nn -дифенилдикарбо но вую кислоту из расчета 1 моль на
2 моль гликоля. Полученный этерификат со5 держит 0,3 /О диэтиленгликоля и 99,7 /о целевого продукта.
Этерификаты по примерам 1 — 7 поликонденсировали под вакуумом при остаточном давлении 1 мм рт. ст. и температу ре 275 С, По10 луче н ные полимеры,,содержащие максимально 0,39 /о диэтиленгликоля, имеют т. пл.
261=С и хорошие волокно- и пленкообразующие свойства. Этерификат примера 8 также поликонденсиро вали. Полученный сополимер
15 имеет т. пл. 248 С и хорошие волокно-образующие свойсгва.
Формула изобретения
1. Способ получения сложных гликолевых эфиров из не менее чем одной ароматической дикарбоновой кислоты и гликоля путем этерификации ароматической дикарбоновой micлоты гликолем при нагревании, î Tл и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и улучшения качества целевого продукта, кислоту или смесь кислот вводят,в зо ну реакции в твердо м виде, а глико Ib — в виде паров и процесс ведут при температуре, выше температуры кипения гликоля при атмосферном давлении и непрерывном удалении этерификата из зоны реакции.
2. Способ по п. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, что в ведение кислоты и отвод образующегося этерификата осупцествляют противотоком к вводимым парам гликоля, не вступившего в реакцию.
3. Спо соб по пп. 1 и 2, о т л и ч а и щ и и с.i тем, что гликоль рециркулируют.
4. Способ по,пп. 1 — 3, отлич а ющи и с я
40 тем, что процесс ведут в реакторе колонного типа.
5. Способ по пп. 1 — 4, отличающийся тем, что в качестве ароматической дикарбоновой кислоты используют терефталевую ки45 слоту, а в качестве гликоля — этиленглнколь.
6. Способ по пп. 1 — 5, отличающийся тем, что .процесс ведут в присутствии катализатора, например ацетатов, гликолятов или терефталато в,щелочно-земельных ме50 таллов.
334820
Составитель Т. Лавриненко
Корректор Л. Денискина
Техред Т. Курилко
Редактор Л. Ильина
Типография, пр. Сапунова. 2
Заказ 913/6 Изд, No !117 Тираж 575 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
www.findpatent.ru
Азеотропные смеси органических растворителей – ООО ДХЗ
Молекулярные связи между компонентами смеси могут приводить к образованию систем растворителей, которые имеют постоянную точку кипения при данной концентрации компонентов смеси. Температура кипения может быть выше или ниже, чем точка кипения отдельных компонентов. Такие смеси называются азеотропными или азеотропами. Низкокипящие и высококипящие смеси растворителей, соответственно, называются азеотропами с минимальной и максимальной температурой кипения. Например, низкокипящими азеотропами являются смеси бензол-вода (температура кипения 69,4 °С) и бензол-этанол (температура кипения 67,8 °С). Ацетон и хлороформ образуют высококипящую азеотропную смесь (температура кипения 64,7 °С).
Состав жидкой фазы азеотропа такой же, как состав его паровой фазы, с которой он находится в равновесии. В зависимости от температуры и давления, азеотропно кипящие смеси растворителей не обязательно будут азеотропно испаряющимися смесями. Однако азеотропно испаряющиеся смеси часто образуются даже при комнатной температуре; их состав отличается от состава азеотропно кипящих смесей. Образование азеотропной смеси может подавляться понижением температуры кипения (вакуумной перегонки), и если давление насыщенного пара чистых компонентов по-разному меняется в результате изменения температуры, то затем компоненты можно разделить. Это происходит в тех случаях, когда теплота испарения чистых компонентов сильно отличается.
Образование низкокипящих азеотропных смесей представляет собой положительное явление при производстве красок, так как вода и многокомпонентные растворители в этом случае испаряются более быстро. Однако эти азеотропные смеси имеют ряд недостатков, а именно:
- низкую температуру кипения;
- более низкий предел взрываемоемости;
- более высокая скорость испарения может оказывать отрицательное влияние на поверхностные свойства покрытия;
- может ухудшиться розлив краски, поскольку азеотропные смеси могут иметь высокую скорость испарения.
Системы растворителей, содержащие более двух компонентов.
Системы, содержащие более двух компонентов. Как и в случае бинарных систем, свойства систем, содержащих более двух компонентов, можно описывать, исходя из межмолекулярного взаимодействия и параметров растворимости. Вода и тетрахлорметан имеют сильно отличающиеся значения растворимости и параметры водородной связи, поэтому они не смешиваются. Добавленный ацетон частично растворяется в водной фазе из-за образования водородных связей, частично растворяется в фазе тетрахлорметана из-за возникновения дисперсионных и полярных сил. В водной фазе растворяется в два раза больше ацетона, чем в тетерахлорметане. При увеличении концентрации ацетона образуется гомогенный раствор. Таким образом, органический растворитель действует как солюбилизатор для двух несмешивающихся растворителей.
В качестве солюбилизаторов обычно используются растворители, имеющие средние значения растворимости и параметров водородной связи, особенно кетоны и гликолевые эфиры. Часто используются бутилгликоль (монобутиловый эфир этиленгликоля), дигликоль и тригликоль, поскольку они содержат гидрофильные и гидрофобные группы, которые оказывают влияние на смешиваемость между компонентами смеси, имеющих большую разницу в растворимости и параметрах водородной связи. Для гомогенизации гетерогенной смеси растворителей часто достаточно введения очень небольшого количества солюбилизатора. Двухфазная система, содержащая гексан и метанол (массовое соотношение 2:1), становится гомогенной после добавления 0,5 %масс. дихлорметана. Добавление растворителя в качестве солюбилизатора важно для растворения полимеров.
Поливинилацетат нерастворим в чистом этаноле, но легко растворяется в этаноле, содержащем 3 % воды. Триацетат целлюлозы слабо растворим в чистом трихлорметане, но хорошо растворим в трихлорметане, содержащем 3 % метанола. Многие смолы, применяемые для изготовления красок, более легко растворяются в ароматических фракциях, содержащих лигроин, чем в чистом лигроине. Поливинилхлорид слаборастворим в ацетоне и сероуглероде, но более легко растворим в смеси этих двух растворителей.
www.dcpt.ru
