Справочник химика 21. Винилэтиловый эфир


Винилэтиловый эфир сополимеры - Справочник химика 21

    Простые виниловые эфиры. Полимеры простых виниловых эфиров можно получать полимеризацией мономеров или взаимодействием поливинилового спирта с альдегидом в присутствии щелочи. Использовать их в качестве полупродуктов для пластических масс, покрытий и т. д. до настоящего времени не удалось, если не считать применения винилэтилового эфира для лаков и для получения сополимеров з. [c.196]     Знание констант сополимеризации позволяет предсказать состав сополимера для определенной исходной мономерной смеси при низких или умеренных степенях конверсии. Тем не менее в особых случаях сополимеризация пары мономеров даже при низких степенях конверсии может привести либо к смеси двух гомополимеров, либо при высоких степенях конверсии к смеси гетерогенных сополимеров. Так, например, катионная сополимеризация пары винилэтиловых эфиров, содержащих структурно изомерные боковые группы, приводит к смеси двух сополимеров. Так как один из сополимеров образует нематическую мезофазу, а другой — смектическую, они не смешиваются и их можно легко разделить и индентифицировать [120, 132]. Не специалистам в этой области можно рекомендовать новый обзор, посвященный принципам сополимеризации [217]. [c.125]

    Из того факта, что наблюдается сополимеризации соединений, типичных для свободнорадикальных процессов, с веществами, легко реагирующими по ионному механизму, следует, что отдельные представители ненасыщенных соединений могут в определенных условиях реагировать по обоим механизмам, как, например, метилметакрилат и винилалкиловые эфиры. В известной степени мы попытались развить эту мысль в случае ионной сополимеризации винилалкиловых эфиров на примере винилэтилового и винил-н.бутилового эфиров. При этом оказалось, что наблюдаются два процесса в начале идет по-лимеризация более активного мономера и образуется почти чистый полимер винилэтилового эфира, и только на опреде.ленной стадии, когда концентрация винилэтилового эфира понизится, наступает сополимеризация обоих виниловых эфиров. Это находится в связи с развиваемыми нами теоретическими представлениями, которые сводятся к необходимости учета активности мономеров и соответствующего их подбора (по принципу близости активности) для получения однородных сополимеров, а не смеси разнородных фракций сополимеров и полимеров. [c.231]

    ВИНИЛЭТИЛОВЫЙ ЭФИР (этилвиниловый эфир) СН2=СНОС2Н5, f л -115 С, fK 35,5 d 0,7533, 1,3768 раств. в орг. р-рителях, в воде (0,9%) f , —40 °С, т-ра самовоспламенения 201,7 °С, КПВ 1,7 — 28%. Получ. взаимод. ацетилена с этанолом. Примен. для получ. поливинилэтилового эфира, разл. сополимеров модификатор алкидных смол, полистирола пластификатор нитратов целлюлозы. Обладает наркотич. действием. [c.98]

    Винилфениловый эфир, винилэтиловый эфир Винилфениловый эфир, винил-н-бути-ловый эфир Винил-/1-треш- бу-тилфениловый эфир, винилбутиловый эфир Сополимеры BFg 15%-ный раствор в серном эфире, до 80° С. Выход сополимеров 85,4% [98] [c.129]

    При сополимеризации 1 М винилэтилового эфира с 1 М ви-нилгексилового эфира были получены сополимеры с соотноше- нием 2 1 (7%), 5 4 (6%) и 1 1 (43%) и полимер винилэтилового эфира (18%). Из продуктов сополимеризации 0,5 М винилэтилового эфира с 1 М винилгексилового эфира получены сополимеры с соотношением 2 1 (7%), 5 4 (12%), 1 1 (27%),4 5 (2%) и полимер винилгексилового эфира (33%). [c.346]

    Шостаковский и Хомутов [286— 288] исследовали сополимеризацию простых виниловых эфиров с метиловым эфиром акриловой кислоты, метакриловой кислотой и с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Сополимеры метилакрилата с виниловыми эфирами обладают большей эластичностью, чем полиметилакрилат. При сополимеризации винилэтилового эфира с метакриловой кислотой с увеличением концентрации первого в исходной смеси содержание его звеньев в сополимере также увеличивается. Винилэтиловый эфир в приведенных условиях не полимеризуется. [c.346]

    Получены сополимеры винилэтилового эфира с винилфенило-вым и винил-п-трет. бутилфениловым эфирами это вязкие, липкие, прозрачные продукты, растворимые в спиртах. Растворимость сополимеров уменьшается по мере увеличения в них количества звеньев винилфенилового эфира, а молекулярный вес и вязкость сополимеров при этом уменьшаются [290]. [c.346]

    Прививка стирола на тройном сополимере, полученном из бутадиена, а-метилстирола и метил-, этил- или изопропилвини-лового эфира, достигается полимеризацией стирола в водной дисперсии указанного тройного сополимера в присутствии Попытки получить привитой сополимер ионной полимеризацией винилбутилового или винилэтилового эфира со стиролом дали отрицательный результат [442, 443]. [c.450]

    Для получения привитых сополимеров методом ионной полимеризации Хасс, Камат и Шулер [209, 210] полимеризовали различные мономеры, используя катализаторы катионного типа, такие как ВРд и ЗпСЦ. В выбранных авторами экспериментальных условиях попытки привить винилбутиловый эфир, винилэтиловый эфир, изобутилен, Л -винилпирролидон и пи-нен привели к отрицательным результатам однако при полимеризации стирола в присутствии поли- -метоксистирола был легко получен привитой сополимер. Реакция передачи цепи по [c.34]

    Из эпоксидных соединений можно применять диокись бутадиена, полиглицидный эфир глицерина, диэпоксигексан, диглицидный эфир гидрохинона и прежде всего — полимерный полиглицидный эфир бисфенола А. Например, 100 г полимерного полиглицидного эфира бисфенола А, содержащего 1,75—2,15 эпоксидной группы на 1 моль, с молекулярным весом 325—350, 0,25 г мети лцеллюлозы, 1,8 г сополимера винилэтилового эфира и малеинового ангидрида и 0,5 г полигликолевого эфира жирных кислот растворяют в 540 г воды и добавляют 5 г фторобората цинка. Хлопчатобумажную ткань пропитывают этим раствором до при- [c.657]

    Лосев и Тростянская наблюдали совместную полимеризащтю метил-випилового эфира с акрютатами и малеиповымангидридом. Шостаковский нашел, что винилэтиловый эфир дает сополимер с хлористым винилом под влиянием перекиси бензоила, хотя в чистом виде винилэтиловый эфир нечувствителен к действию перекисей и способен полимеризоваться только ири наличии кислот или хлоридов металлов. [c.245]

    Очень интересная система — хлоропрен и винилалкиловый эфир — исследована Миценгендлер, Красулиной и Трухмановой [71]. Хлоропрен очень активен по отношению к свободным радикалам, виниловые эфиры неактивны. При карбониевой полимеризации наблюдается обратное. Сополимеризацию хлороирена с винилизопропиловым и винилэтиловым эфирами в присутствии перекиси бензоила исследовали в эмульсии и в массе. В последнем случае наблюдалось неожиданное обогащение сополимера виниловым эфиром. Объяснение состоит в том, что остающиеся в хлоропрене следы воды (после осушки хлористым кальцием) гидролизуют хлоропрен с образованием хлористого водорода, роль которого как катионного инициатора полимеризации винилового эфира хорошо известна. Прямое доказательство этой двойственности механизма полимеризации было получено путем добавления хинона, перехватчика свободных радикалов, в присутствии которого образуется типичный для катионного процесса продукт, и путем добавления спирта — ингибитора катионной полимеризации, в присутствии которого получается продукт, ожидаемый для радикального процесса. [c.491]

    В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Мптценгендлер и др. проводили сополимеризацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. При эквимолярном составе мономерной смеси катионный сополимер содержит в основном виниловый эфир (70%), а радикальный продукт обогащен хлоропреном (95%). Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. Например, в присутствии 1% хинона образовывался только катионный продукт, а при добавлении 10% спирта — только радикальный сополимер. Те же авторы утверждают, что в присутствии четыреххлористого углерода сополимеризация бутадиена с виниловыми эфирами протекает по катионному механизму даже при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила. Эти результаты являются исключением и требуют дополнительного уточнения. [c.229]

    Изучена сополимеризацин N-винилпирролидона с простыми виниловыми эфирами — винилэтиловым, винилбутиловым, винил-изопропиловым [54, 55], винилциклогексиловым и винилфенило-вым [55, 56]. Инициатором служил ДИНИЗ. Фрагмент структуры сополимеров можно представить в следующем общем виде  [c.119]

chem21.info

Винилэтиловый эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Винилэтиловый эфир

Cтраница 3

Продуктом реакции, наряду с продуктами простой окислительной димеризации стирола и винилэтилового эфира, является метилэтил-ацеталь б-метокси-б-фенилглутарового альдегида.  [31]

В литературе имеется лишь патентное указание [1] о получении этилфенилацеталя из винилэтилового эфира и фенола. Метод, описываемый нами [2], основан на взаимодействии а-хлорэтилфенилового эфира с этиловым спиртом и щелочью и дает возможность получить смешанный ацеталь с хорошим выходом.  [32]

Для полноты картины следует упомянуть о том, что необходимое количество винилэтилового эфира образуется в процессе производства бутадиена из этилового спирта и ацетальдегида по способу Остромысленского [ 13921 ( см. стр.  [33]

Диэтилтиокетали ос - и р-иононов, а также псевдоионона реагируют с винилэтиловым эфиром с образованием также соответствующих монотиоацеталей этилмеркаптоальдегидов, однако с небольшим выходом. В присутствии ZnCb изменение температуры реакции от 0 до 50 С, а также увеличение количества тиокеталя по отношению к винилэтиловому эфиру с 1: 1 до 2: 1 мало сказывается на выходе продуктов реакции с диэтилтиомеркапталем р-ионона.  [34]

По данным газо-жидкостной хромотографии, среди продуктов реакций ортомуравьиного эфира с винилэтиловым эфиром помимо тетраэтилацеталя малонового диальдегида присутствуют также этилформиат, ацеталь уксусного альдегида и этиловый эфир ди-этилацеталя глиоксиловой кислоты. Источником образования этил-формиата служит сам ортомуравьиный эфир, который при действии BF3 легко отщепляет этиловый эфир с образованием этилформиата.  [35]

В тех случаях, когда двойная связь сильно поляризована заместителем ( кетен, винилэтиловый эфир), получены соответствующие хлорангидриды тиогликолевой кислоты.  [36]

По патентным данным [131], действием пгрет-бутилгипохлорита на нена - сыщенные эфиры, например винилэтиловый эфир, могут быть с высокими выходами синтезированы а-галоидацетали.  [37]

К охлажденной до - 55 С в отсутствие влаги воздуха смеси 72 г винилэтилового эфира, 70 г абсолютного этилового спирта и 5 г карбоната калия постепенно добавлено при перемешивании 100 г t - QHgOCl. После завершения реакции добавлено 250 г эфира, реакционная смесь промыта раствором соды, водой и высушена над сульфатом натрия.  [38]

Такой ход реакции был подтвержден на примерах конденсации диэтила цеталя масляного альдегида с винилэтиловым эфиром и конденсации диэтилацеталя уксуоного альдегида с р-этил - ВИНИЛЭТИЛО.  [39]

Этилен получается наряду с ацетальдегидом и, в частности, с продуктами его разложения при пиролизе винилэтилового эфира [159, 160] ( см. стр.  [40]

Диэтилацетали 2-этоксиуксусного альдегида, 2-бромуксус-ного альдегида, ацетоуксусного альдегида в обычных условиях не вступают в реакцию с винилэтиловым эфиром, последний при попытках проведения реакции полимеризуется. Таким образом в этом случае скорость полимеризации винилэтилового эфира значительно больше скорости присоединения ацеталя к винил-этиловому эфиру.  [41]

Установлено, что при взаимодействии меркур-бмс-ацетальдегида с димером кетена в этиловом спирте образуются этиловый эфир меркур-быс-ацетоуксусной кислоты, винилэтиловый эфир, ацетон и углекислый газ.  [42]

В отличие от ацеталей ос р-непредельных альдегидов этиленового ряда ацетали а р-непредельных альдегидов ацетиленового ряда не реагируют с винилэтиловым эфиром.  [43]

В этих реакциях благодаря меньшей реакционной способности этокси-групп в исходных ацеталях, из-за соседства с тройной связью первая молекула винилэтилового эфира присоединяется медленнее, чем последующие.  [44]

Ацетиленовые ацетали, например диэтилацеталь тропарги-лового альдегида иля диэтилацеталь бутин-2 - диаля-1 4, в обычных условиях не реагируют с винилэтиловым эфиром.  [45]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Винилэтиловый эфир сополимеризация - Справочник химика 21

    Знание констант сополимеризации позволяет предсказать состав сополимера для определенной исходной мономерной смеси при низких или умеренных степенях конверсии. Тем не менее в особых случаях сополимеризация пары мономеров даже при низких степенях конверсии может привести либо к смеси двух гомополимеров, либо при высоких степенях конверсии к смеси гетерогенных сополимеров. Так, например, катионная сополимеризация пары винилэтиловых эфиров, содержащих структурно изомерные боковые группы, приводит к смеси двух сополимеров. Так как один из сополимеров образует нематическую мезофазу, а другой — смектическую, они не смешиваются и их можно легко разделить и индентифицировать [120, 132]. Не специалистам в этой области можно рекомендовать новый обзор, посвященный принципам сополимеризации [217]. [c.125]     Однако полученные результаты показали, что вовлечение в свободнорадикальную полимеризацию и сополимеризацию соединений, которым свойственна необычайная склонность к ионным реакциям, осуществляется с большим трудом. Рост полимерной цепи за счет таких соединений, как простые виниловые эфиры и а-метилстирол, повидимому, весьма ограничен, и в некоторых случаях (например, при сополимеризации стирола и винилэтилового эфира под влиянием перекиси бензоила) эти соединения скорее обрывают свободнорадикальную цепь, чем развивают ее за счет своих мономерных частиц. [c.231]

    Из того факта, что наблюдается сополимеризации соединений, типичных для свободнорадикальных процессов, с веществами, легко реагирующими по ионному механизму, следует, что отдельные представители ненасыщенных соединений могут в определенных условиях реагировать по обоим механизмам, как, например, метилметакрилат и винилалкиловые эфиры. В известной степени мы попытались развить эту мысль в случае ионной сополимеризации винилалкиловых эфиров на примере винилэтилового и винил-н.бутилового эфиров. При этом оказалось, что наблюдаются два процесса в начале идет по-лимеризация более активного мономера и образуется почти чистый полимер винилэтилового эфира, и только на опреде.ленной стадии, когда концентрация винилэтилового эфира понизится, наступает сополимеризация обоих виниловых эфиров. Это находится в связи с развиваемыми нами теоретическими представлениями, которые сводятся к необходимости учета активности мономеров и соответствующего их подбора (по принципу близости активности) для получения однородных сополимеров, а не смеси разнородных фракций сополимеров и полимеров. [c.231]

    Получены каучукоподобные продукты [439, 440] при сополимеризации винилэтилового и винил аллилового эфиров. [c.449]

    При сополимеризации 1 М винилэтилового эфира с 1 М ви-нилгексилового эфира были получены сополимеры с соотноше- нием 2 1 (7%), 5 4 (6%) и 1 1 (43%) и полимер винилэтилового эфира (18%). Из продуктов сополимеризации 0,5 М винилэтилового эфира с 1 М винилгексилового эфира получены сополимеры с соотношением 2 1 (7%), 5 4 (12%), 1 1 (27%),4 5 (2%) и полимер винилгексилового эфира (33%). [c.346]

    Шостаковский и Хомутов [286— 288] исследовали сополимеризацию простых виниловых эфиров с метиловым эфиром акриловой кислоты, метакриловой кислотой и с метиловым эфиром метакриловой кислоты. Сополимеры метилакрилата с виниловыми эфирами обладают большей эластичностью, чем полиметилакрилат. При сополимеризации винилэтилового эфира с метакриловой кислотой с увеличением концентрации первого в исходной смеси содержание его звеньев в сополимере также увеличивается. Винилэтиловый эфир в приведенных условиях не полимеризуется. [c.346]

    Очень интересная система — хлоропрен и винилалкиловый эфир — исследована Миценгендлер, Красулиной и Трухмановой [71]. Хлоропрен очень активен по отношению к свободным радикалам, виниловые эфиры неактивны. При карбониевой полимеризации наблюдается обратное. Сополимеризацию хлороирена с винилизопропиловым и винилэтиловым эфирами в присутствии перекиси бензоила исследовали в эмульсии и в массе. В последнем случае наблюдалось неожиданное обогащение сополимера виниловым эфиром. Объяснение состоит в том, что остающиеся в хлоропрене следы воды (после осушки хлористым кальцием) гидролизуют хлоропрен с образованием хлористого водорода, роль которого как катионного инициатора полимеризации винилового эфира хорошо известна. Прямое доказательство этой двойственности механизма полимеризации было получено путем добавления хинона, перехватчика свободных радикалов, в присутствии которого образуется типичный для катионного процесса продукт, и путем добавления спирта — ингибитора катионной полимеризации, в присутствии которого получается продукт, ожидаемый для радикального процесса. [c.491]

    В присутствии радикальных инициаторов в одной и той же системе могут протекать одновременно катионная и радикальная сополимеризация. Мптценгендлер и др. проводили сополимеризацию хлоропрена с винилэтиловым и винилизопропиловым эфирами в массе и в эмульсии, применяя перекись бензоила, азо-бис-изобу-тиронитрил и окислительно-восстановительные инициаторы. Авторы нашли, что в эмульсии происходит радикальная сополимеризация, в то время как в массе протекает главным образом катионный процесс. При эквимолярном составе мономерной смеси катионный сополимер содержит в основном виниловый эфир (70%), а радикальный продукт обогащен хлоропреном (95%). Для объяснения протекания катионного процесса было предположено, что инициирование вызывается действием следов соляной кислоты, которая образуется при частичной гидратации хлоропреном. Применяя различные ингибиторы, указанные авторы могли направлять реакцию. Например, в присутствии 1% хинона образовывался только катионный продукт, а при добавлении 10% спирта — только радикальный сополимер. Те же авторы утверждают, что в присутствии четыреххлористого углерода сополимеризация бутадиена с виниловыми эфирами протекает по катионному механизму даже при использовании в качестве инициатора перекиси бензоила. Эти результаты являются исключением и требуют дополнительного уточнения. [c.229]

chem21.info


Смотрите также