Справочник химика 21. Сложный эфир серной кислоты
Сложные эфиры серной кислоты - Справочник химика 21
Однако в большинстве случаев именно олефины представляют собой наиболее ценные компоненты исходной смеси поэтому после выделения олефинов химическими способами, например в виде продуктов полимеризации, сложных эфиров серной кислоты, хлоргидрина и т. д., парафины используют в качестве топливного газа. [c.16]
Сырой алкилат промывается 5% раствором едкого натра и затем в присутствии этого раствора отгоняется пропан (170 °С, 14 кгс/см ). Для омыления сложных эфиров серной кислотой (из пропилена и серной кислоты) требуется высокая температура. Во второй колонне под давлением 1,7 кгс/см отгоняется бензол и, наконец, в третьей колонне получают чистые фракции кумола. Ниже приведены результаты, полученные на промышленной установке [241 [c.265]Однако хлористый тионил не является таким универсальным средством, как пятихлористый фосфор, потому что при реакции с первичными и вторичными спиртами в результате вторичной реакции образуются сложные эфиры серной кислоты" - [c.422]
Способы нолучения. Получение и з с п и р т о в. Эта реакция заключается в отщеплении одной молекулы воды от двух молекул спирта. В реакцию берется избыток спирта. Водоотнимающим средством обычно служит концентрированная серная кислота. В этом случае реакция протекает в две стадии. Сначала образуется сложный эфир серной кислоты, который далее реагирует с избытком спирта [c.116]
Вместо хлорпроизводных можно использовать сложные эфиры серной кислоты [c.274]
Сернокислотный метод основан на способности изобутилена реагировать с серной кислотой. Эта реакция хорошо изучена еще А. М. Бутлеровым. Взаимодействие изобутилена с серной кислотой идет с образованием сложного эфира серной кислоты и триметилкарбинола, так называемой изобутилсерной кислоты [c.724]
Реакция протекает в две фазы. В начале нагревания спирт постепенно реаг ирует с серной кислотой, образуя сложный эфир серной кислоты, или этилсульфат. Называют его также этилсерной кислотой [c.45]
Реакция этерификации органической кислоты в присутствии серной кислоты обычно идет в две стадии. Так, при получении уксусноэтилового эфира серная кислота вначале взаимодействует с этиловым спиртом, образуя сложный эфир серной кислоты, называемый этил- [c.242]
Образовавшийся сложный эфир серной кислоты вступает в обменное разложение с хлористым водородом, получающимся из хлористого натрия. При этом регенерируется серная кислота и образуется хлористый этил [c.42]
Сложные эфиры серной кислоты (I) или сульфокислот (II), хотя и реже используемые, обладают активностью, аналогичной активности галоидопроизводных, и могут вступать в реакцию, например, [c.212]
СНа=еНа + Н,0 —> СН3—СНаОН Гидратацию осуществляют также через стадию образования промежуточного сложного эфира серной кислоты с последующим его гидролизом [c.477]
При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды из ряда олефинов обычно происходит, как уже было указано в гл. 13, образование сложных эфиров серной кислоты. Однако очень часто, особенно в тех случаях, когда берут очень концентрированную кислоту, основной реакцией, происходящей при действии серной кислоты на олефины, является их полимеризация. Еще более сильное действие на олефины оказывает серный ангидрид, вызывающий не только их полимеризацию, но и окисление. Ниже в этой главе будет разобрана реакция олефинов с серной кислотой, результатом которой является образование производных карбилсульфата [c.1081]
Получение спиртов с низким молекулярным весом из алкенов — легко доступных побочных продуктов переработки нефти (гл. 27), включает гидролиз сложных алкильных эфиров серной кислоты. Алкен обрабатывают водным раствором серной кислоты, и сначала происходит присоединение серной кислоты (гл. 15). Затем сложный эфир серной кислоты подвергается реакции гидролиза. Часто этот процесс совершается в одну стадию, так что серная кислота действует, по существу, как катализатор присоединения воды по двойной связи. [c.206]
Простые эфиры —нейтральные вещества. Они довольно трудно вступают в реакции, но с концентрированной и особенно с дымящей серной кислотой реагируют с образованием сложных эфиров серной кислоты — кислых и средних. [c.223]
Действие солей азотистой кис., от ы. Наиболее обычным способом синтеза нитросоединений парафинового ряда является действие солей азотистой кислоты на галоидные алкилы (В. Мейер, 1872) или сложные эфиры серной кислоты [c.267]
Получение. Простые эфиры получаются при нагревании спиртов с водоотнимающим веществом — концентрированной серной кислотой. Реакция протекает в две стадии сначала образуется сложный эфир серной кислоты и вода, затем этот сложный эфир при нагревании реагирует с другой молекулой спиртов, в результате чего образуется простой эфир и выделяется серная кислота [c.73]
При конденсации с формальдегидом образуются нитроспирты, которые могут быть отогнаны, а затем обработаны, например, хлор-сульфоновой кислотой. При этом они также гладко превращаются в сложные эфиры серной кислоты, как и обычные жирные спирты. Натриевые соли нитроалкилсульфатов обладают высокими поверхностноактивными свойствами [c.349]
Легкость, с которо 1 олофины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке этилен концентрация серной кислоты 67% для изобутилена, 80% для пропилена и 98% для этилена. Аналогично для алкилирования бензола этими олефинами требуется кислота возрастающей концентрации в следующем порядке изобутилен серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [c.436]
Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]
Из косвенных методов получения спиртов наиболее известен метод, основанный на присоединении серной кислоты к олефинам. Эту реакцию еще в XIX в. изучал Бутлеров она приводит к образованию MOHO- или ди-сложных эфиров серной кислоты, которые затем гидролизуются в соответствующие спирты. [c.193]
Основные стадии производства — абсорбция этилена Н2304, разбавление и гидролиз сложных эфиров серной кислоты, отгонка спирта и, наконец, регенерация Нг504 высокой концентрации. Скорость абсорбции этилена серной кислотой возрастает с увеличением концентрации кислоты, температуры, давления, эффективности катализатора и времени контакта. [c.200]
В водных растворах мыл [СНд—(СНа) —СОО]"Ме+ или других органических соединений, имеющих характер солей (соли алкилсульфокислот, арилсульфокислот, кислых сложных эфиров серной кислоты, четвертичных аммонийных солей), происходит значительная диссоциация молекул. Функциональные группы, имеющие ионные заряды, гидратируются в значительно большей степени, а силы электростатитического взаимодействия между ионами с противоположными зарядами намного увеличивают их гидрофильный характер. [c.334]
Сульфатированием называют реакции образования сложных эфиров серной кислоты - алкилсульфатов ROSOjOH. [c.468]
Органические сульфаты (сложные эфиры серной кислоты) обычно значительно более реакционноспособны, чем, например, сложные эфиры сульфокислот. Так, например, диметилсульфат широко используется в качестве метилирующего реагента [c.402]
Другим общим классом конъюгатов являются сложные эфиры серной кислоты или эфирсульфаты. Существует несколько различных типов эфир-сульфатов, в том числе [c.521]
Диалкилсульфаты — полные сложные эфиры серной кислоты и алифатических спиртов R—О—S—О—R, гдeR — алкилы. Например, диме-О о [c.95]
Из сложных эфиров серной кислоты в лабораториях часто применяется диметилсульфат, обладающий высокой летучестью и токсичностью. Высокотоксичиа хлорсульфоновая кислота и особенно ее метиловый и этиловый эфиры. [c.85]
За исключением сложных эфиров серной кислоты и сульфокислот, реагирующих аналогично галоидопроизводным (см. стр. 232), анионоидный отрыв одновалентных кислородсодержащих функциональных групп может происходить лишь после образования ониевых солей. Для протекания реакций замещения типаО Ад. необходима первичная электрофильная атака гетероатома кислотой или каким-либо другим агентом, например хлористым алюминием, солянокислым пиридином или даже солями магния. Как и для галоидопроизводных, реакция протекает легче при наличии +/-эффекта или возможности резонанса у промежуточно образующихся карбокатионов. Легкость протекания реакции убывает в следующем по-рядке а и б) [c.239]
Получение. 1. Гидратация алкенов, которую осуществляют либо прямым способом, либо косвённо через стадию образова1Н1я сложных эфиров серной кислоты с последующим омылением, см. ниже [c.475]
Алкилсульфаты — сложные эфиры серной кислоты. Молекула НаЗО содержит две гидроксильные группы, соответственно серная кислота образует два ряда сложных эфиров — моноалкилсульфаты НОЗОзН и диалкилсульфаты (К0)2502. [c.492]
АЛКИЛСУЛЬФАТЫ м. чн. 1. ROSO3M, где R- алкил, а M-Na, К, NH . Соли алкилсульфокислот. легко растворимые в воде вещества являются основой для получения. моющих средств, эмульгаторов и др. 2. R R"S04. Сложные эфиры серной кислоты используются для алкилирования. [c.20]
Пирокатехин прежде получался путем сухой перегонки дерева катехи с последующим извлечением его из образовавшейся смолы. Отсюда произошло и само название его. Пирокатехин находится во многих растениях, а также в моче лошадей, как в свободном виде, так и в виде сложного эфира серной кислоты. [c.217]
chem21.info
Образование сложных эфиров при действии кислот
В производстве целлюлозу нитруют смесью азотной кислоты, серной кислоты и воды. В этих условиях, кроме реакции нитрования, протекают побочные реакции образование сложных эфиров серной кислоты - неполных сульфатов гидролитическая деструкция целлюлозы, катализируемая серной кислотой окислительная деструкция под действием [c.596]
При высоких давлениях были также исследованы некоторые реакции образования сложных эфиров действием карбоновых кислот на олефины [266]. Скорость этих реакций определяется наиболее медленной стадией присоединения протона к олефину. С повышением давления степень диссоциации карбоновых кпслот возрастает, что и приводит к увеличению скорости процесса. [c.155]При действии серной кислоты на ненасыщенные углеводороды из ряда олефинов обычно происходит, как уже было указано в гл. 13, образование сложных эфиров серной кислоты. Однако очень часто, особенно в тех случаях, когда берут очень концентрированную кислоту, основной реакцией, происходящей при действии серной кислоты на олефины, является их полимеризация. Еще более сильное действие на олефины оказывает серный ангидрид, вызывающий не только их полимеризацию, но и окисление. Ниже в этой главе будет разобрана реакция олефинов с серной кислотой, результатом которой является образование производных карбилсульфата [c.1081]
То, что цепь электронных перемещений завершается на атоме хрома, означает, что хром, получив пару электронов, из шестивалентного переходит в четырехвалентное неустойчивое состояние, затем диспропорционируется в Сг 1 и ri . Образование сложных эфиров хромовой кислоты при действии спиртов доказано извлечением их органи- [c.124]
В качестве компонентов синергических смесей рекомендуется применение сложных эфиров тиодипропионовой кислоты. Механизм действия подобных соединений предусматривает образование сульфоксида, который затем распадается по схеме [4, с. 116] [c.640]
Образование сложных эфиров при совместной дегидратации кислот и спиртов является прекрасной иллюстрацией закона действия масс, так как в равновесной системе [c.467]
Напишите уравнения реакций образования сложных эфиров при действии азотной кислоты на следующие спирты [c.33]
Действие азотистой кислоты на аминокислоты аналогично ее действию на амины аминогруппа замещается на оксигруппу. Характерно, однако, что при образовании сложных эфиров а-амино-кислот реакцию можно остановить на стадии диазопроизводного, которое, отщепляя подвижный протон, стабилизируется за счет образования системы сопряжения, включающей карбонильную группу [c.168]
Образование сложных эфиров. При замещении водорода в их гидроксильной группе кислотными остатками фенолы, как и спирты, образуют сложные эфиры. Последние обычно получают действием хлорангидридов кислот на феноляты [c.363]
Нитроспирты реагируют с хлорокисью фосфора с образованием соответствующих сложных эфиров фосфорной, кислоты [501. Сложные эфиры фосфорной кислоты и нитроспиртов находят применение в качестве пластификаторов для эфиров целлюлозы. Эфиры органических кислот и нитроспиртов получаются при действии на последние кислот, ангидридов кислот и хлорангидридов в присутствии серной кислоты. Эти эфиры Применяются в качестве пластификаторов. [c.225]
По своему действию на органические соединения ацетилнитрат обнаруживает большое сходство с бензоилнитратом. Он реагирует со спиртами с. образованием соответствующих сложных эфиров азотной кислоты. [c.423]
Образование сложных эфиров спиртов (реакция этерификации). При действии кислородных минеральных и органических кислот на спирты происходит реакция, которую можно представить следующими примерами [c.104]
Образование сложных эфиров при действии на спирты хлорангидридов неорганических и органических кислот. Приводим примеры взаимодействия хлорангидридов с первичными спиртами [c.105]
Временную обработку щелочным раствором пероксида водорода после перманганатного окисления в водном растворе карбоната натрия [161. Наиболее типичная реакция окисления, направленная на определенную функциональную группу, происходит под действием перйодата натрия. Свободные фенольные гидроксильные группы окисляются с образованием хинонов и отщеплением метоксильных групп в виде метанола (схема 11.21). Промежуточно образующийся сложный эфир йодной кислоты либо непосредственно превращается в полуацеталь, либо через ароксильный катион [2 . [c.255]
Образование сложных эфиров при действ им хлорангидридов и ангидридов кислот [c.113]
То, что цепь электронных перемещений завершается на атоме хрома, означает, что хром, получив пару электронов, из шестивалентного переходит Б четырехвалентное неустойчивое состояние, затем Сг диспропор-ционируется в Сг и. Образование сложных эфиров хромовой кислоты при действии спиртов доказано извлечением их органическим растворителем. Эти эфиры способны разлагаться с образованием оксосоединений. [c.133]
Протонизованная форма спиртов (33а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при этерификации неорганических кислот (см. стр. 169) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (см. стр. 213). При образовании сложных эфиров карбоновых кислот протонизуется карбоксильная группа, которая и реагирует со спиртом (см. стр. 387). [c.128]
Простые эфиры непредельных спиртов под действием соединений палладия карбонилируются не по двойной связи, а по эфирной группе с образованием сложных эфиров непредельных кислот (выходы близки к количественным условия реакции 90° С, 150 атм) [1072]. Метил-трет. бутиловый эфир при нагревании в HF, содержащей 1—3% HjO, до 40—80° С под давлением 10— 50 атм с высоким выходом превращается в метиловый эфир 2,2-диметилпропионовой кислоты [1073]. [c.111]
Олеиновокислый натрий, помимо его эмульгирующего действия, выполняет при омылении хлористого амила еще одну функцию. Он участвует в реакции двойного обмена хлористого алкила, приводящей к образованию сложного эфира соответствующей жирной кислоты, которая затем быстро омыляется в щелочной среде с регенерацией олеиново -кислой соли и образованием спирта [c.219]
Найдено, что при проведении нитрования для препаративных целей наиболее эффективными нитрующими агентами являются смеси, состоящие из концентрированных азотной и серной кислот. Роль серной кислоты, в смеси этих кислот часто приписывают ее эффективному связыванию воды, образующейся в результате реакции. Серная кислота не может заставить реакцию дойти до конца в результате простого удаления воды, поскольку реакция нитрования является необратимой реакцией. (Это отличает ее от реакций нитрования спиртов, которые не дают нитросоединений, а образуют сложные эфиры азотной кислоты здесь же серная кислота действует как дегидратирующий агент.) Данные, говорящие в пользу существования иона нитрония, и вероятность, что он должен быть сильным нитрующим агентом, заставляют предполагать, что действие серной кислоты можно объяснить ее сильной кислотной природой, обусловливающей индуцирующий эффект ее на образование иона нитрония [c.558]
В качестве экстрактанта был использован бисульфат тетрабутиламмония. В том случае, когда К = СНз, образовывались Z- и -изомеры соединения Н, а при R = eH5 был получен только Z-изомер. В случае 2-меркаптокоричной кислоты (О-кис-лота при R = 6Hs) при действии молярного количества алкилирующего агента вначале происходит 5-алкилирование, после чего можно провести еще одно алкилирование — с образованием сложного эфира [907]. [c.145]
Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]
Циклопропановый цикл расщепляется под действием фторзаме-щенных карбоновых кислот с образованием сложных эфиров. [c.140]
Сульфоны и сульфоксиды, содержащие атом водорода в р-положении, подвергаются элиминированию при обработке алкоксидами, а сульфоны [218] — даже под действием 0Н [219]. По механизму эти реакции принадлежат спектру Е1—Е2—Е1сВ [220]. Хотя уходящие группы не заряжены, ориентация двойной связи следует правилу Гофмана, а не правилу Зайцева. Сульфоксиды (но не сульфоны) подвергаются элиминированию также в результате пиролиза при температуре около 80 °С. Подобно реакции 17-8, этот процесс представляет собой сым-элиминиро-вание по механизму Е с образованием пятичленного переходного состояния [221]. Селеноксиды [222, 223] и сложные эфиры сульфиновых кислот КгСН—СНК—50—ОМе [224] также под- [c.57]
Несмотря на то что простые а. -ненасыщенные кислоты не имеют большого значения для биохимии, их производные часто являются промежуточными соединениями при синтезе и распаде длинноцепочечных жирных кислот, входящих в состав животных жиров (разд. 8.11). Ферментативные процессы распада суммированы в нижеприведенной схеме. Окисление (превращение в непредельное соединение) насыщенного ацилкофермента А проходит с образованием сложного эфира сопряженной ненасыщенной кислоты, который присоединяет элементы воды, возможно за счет нуклеофильной атаки. Образовавшийся р-гидрокси-ацилкофермент А окисляется в соответствующий р-оксоацилко-фермент А. Затем этот интермедиат расщепляется при взаимо-.действии с тиольной группой другой молекулы кофермента А. [c.259]
Протонированная форма спиртов (В.16а) образуется при синтезе простых эфиров под действием минеральных кислот, при эте-рификации неорганических кислот (разд. Г, 2.4,1) и при образовании олефинов в условиях кислотного катализа (разд. Г, 3.1.4). При обра зовании сложных эфиров карбоновых кислот протоиируется карбоксильная группа [уравнения (В.17а)], которая и реагирует со спиртом (разд. Г, 7.1.5.1). [c.191]
Под действием света или в присутствии перекисей тиолуксусная кислота присоединяется к алкенам с образованием сложных эфиров тиолук-сусной кислоты, которые гидролитически разлагаются щелочами с сбразованием тиолов. Это превосходный метод синтеза чистых индивидуальных тиолов [6]. [c.268]
Иногда образованием сложного эфира добиваются получения препарата направленного действия. Например, феняловый эфир салициловой кислоты (феиилсалицияат) как сложный эфир распадается в кишечнике под влиянием щелочной среды [c.193]
Следует отметить, что в присутствии некоторых каталитически действующих агентов сложные эфиры могут подвергаться переэтйрификации (алкоголизу) с образованием сложных эфиров того спирта, который применялся в качестве растворителя. Свободные кислоты в этих условиях также могут превращаться, частично или полностью, в соответствующие сложные эфиры. [c.20]
Механизм окисления спиртов под действием хромового ангидрида и хромовой кислоты подробно изучен. Эта реакция включает несколько стадий. В первой стадии из спирта и СгОз образуется сложный эфир хромовой кислоты. Во второй, ключевой стадии происходит окислительно-восстановительное элиминирование, приводящее к образованию альдегида или кетона и частицы, содержащей Сг(1У). При окислении дейтерированного СНзСВСНз и недейтерированного пропанола-2 наблюдается ки- Н [c.270]
chem21.info
Разные эфиры серной кислоты - Справочник химика 21
Из эфиров неорганических кислот в ряду углеводов по разным причинам имеют значение эфиры азотной, серной и фосфорной кислот. [c.76]
Как и все сложные эфиры, жиры способны омыляться, расщепляясь на глицерин и жирные кислоты. Расщеплять жиры можно разными способами нагреванием с водой до 200 , со щелочами, с серной кислотой, с энзимом липазой. В настоящее время очень часто применяют каталитическое расщепление жиров небольшими количествами воды при нагревании до 100° в присутствии контакта Г. С. Петрова (сульфокислоты, получаемые из нефтепродуктов). [c.403]
Разные эфиры серной кислоты [c.85]
Этиловый эфир с серной кислотой образует два разных соединения, которые характеризуются определенными температурами плавления и разными теплотами образования [54] [c.243]
Заметим, что соединения отличаются числом эфирных связей (от О до 3 сверху вниз в каждой вертикальной колонке) и числом двойных связей (от 3 до О слева направо в каждом горизонтальном ряду). Тонкослойное хроматографическое разделение, основанное на числе эфирных связей, т. е. на полярности растворенного вещества, достигается хроматографией на силикагеле с элюентом, выбранным таким образом, чтобы наименее полярное вещество имело / 0,8. Для случая, изображенного на рис. 17-8, подвижной фазой служил 10%-ный (по объему) раствор диэтилового эфира в петролейном эфире (последний не является на самом деле эфиром его называют так только в связи с его большой летучестью, он представляет собой смесь легких углеводородов). Разделение по числу двойных связей проведено на силикагеле, пропитанном приблизительно 5% (по массе) нитрата серебра, а растворитель используют тот же, что и раньше. В этом случае два способа разделения были оригинально скомбинированы. При нанесении тонких слоев конструкцию наносящего устройства изменили таким образом, чтобы можно было одновременно наносить два рядом расположенных тонких слоя, один из которых содержал нитрат серебра, а второй нет. Как показано на рис. 17-8, первое хроматографическое разделение проводили элюированием пробы вверх на части пластинки, покрытой силикагелем. Второе же разделение в направлении, перпендикулярном первому, приводило к быстрому движению зон растворенных веществ на часть пластинки, содержащую нитрат серебра. Таким образом было легко достигнуто, как это показано, разделение соединений с разным числом двойных связей. Относительное положение зон растворенных веществ на пластинке соответствует расположению структур, показанному выше. Наименее полярные соединения (не имеющие эфирных связей) мигрируют быстрее всех на первой ступени проявления, а соединения, не имеющие двойных связей, мигрируют быстрее всего на второй ступени проявления. Для обнаружения зон пластинку опрыскивали 70%-ной серной кислотой, насыщенной бихроматом калия, и нагревали при 200 °С. [c.565]
Показано, что прекрасным конденсирующим средством в реакции Пехмана является полифосфорная кислота При взаимодействии разных фенолов с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в присутствии полифосфорной кислоты продукты реакции получаются в более чистом виде и с большими выходами, чем с серной кислотой. [c.205]
Щелочной лигнин осаждают из отработанных щелоков с высоким выходом при подкислении (до pH 8—9) и отфильтровывают. У соснового и лиственного сульфатного лигнинов Мц, составляет стответственно 3500 и 2900 при низкой степени полидисперсности (fЛJMn) 2,2 и 2,8 [119]. Однако гель-проникающая хроматография соснового сульфатного лигнина показывает широкое распределение по молекулярной массе — от нескольких сотен до 100 ООО и более [10]. После растворения осажденного смолообразного продукта ( кислой соли ) в воде и повторного осаждения горячей разбавленной серной кислотой полученный лигнин становится растворимым только в растворах щелочей. Это ограничивает возможности его практического применения. Щелочные лигнины превращают сульфированием в водорастворимые лигносульфонаты. Можно получать продукты с различной степенью сульфирования и растворимостью в разных растворителях в зависимости от дальнейшего использования [10, 136]. Сульфатные лигнины можно также модифицировать превращением в простые и сложные эфиры, нитрованием, хлорированием, окислением или деметилированием [96]. [c.418]
В связи с этим в зависимости от строения спиртов синтез простых эфиров и ненасыщенных соединений с помощью серной кислоты осуществляют при разных температурах (обычно 100— 140 °С для простых эфиров и 120—180 °С для олефинов). В случае синтеза алкилсульфатов из спиртов с целью получения моющих веществ примеси простых эфиров и олефинов, особенно при сульфатировании первичных спиртов, являются незначительными. [c.300]
Так, оксониевое соединение серной кислоты и изобутилового спирта при 0° существует в течение часов, постепенно переходя затем в сложный эфир. Скорость этого перехода зависит от температуры при разных температурах максимум этерификации (31,8%) наступает через различное время [c.221]
Из яичного желтка извлечем холестерин диэтиловым эфиром. Затем смешаем 0,5 мл ледяной уксусной кислоты и 2 мл концентрированной серной кислоты, подвергнем нагреванию в течение 1 минуты и в заключение тщательно охладим. В пробирке под слой вытяжки яичного желтка осторожно введем охлажденную смесь кислот — так, чтобы содержимое не перемешивалось. Оставим пробирку на некоторое время. Через некоторое время в ней образуется несколько зон с разной окраской. Над слоем бесцветной кислоты мы увидим красный, а над ним — синий слой. Еще выше находится желтоватая вытяжка, а над ней — зеленый слой. Эта красивая игра красок, вероятно, понравится читателям. Проведенная реакция называется реакцией Либермана . [c.320]
Необходимо следить, чтобы количество капель спиртового раствора в конце стекания, после отрыва струи, было одинаково и в контрольном и рабочем опытах. Колбы соединяют с воздушными холодильниками и нагревают до кипения на водяной или песчаной бане. Время нагревания различно для разных эфиров, как среднее принимается один час. По окончании нагревания и охлаждения трубку холодильника обмывают небольшим количеством воды или спирта и титруют как контрольный, так и рабочий опыт 0,5 п. раствором серной или соляной кислоты в присутствии фенолфталеина. [c.161]
Существует несколько имеющих важное значение поверхностноактивных веществ, в которых содержится две различные гидрофильные группы. Например, сульфоэтерифицированные кислоты жирного ряда содержат в одной молекуле карбоксильную группу и группу эфира серной кислоты. Неполные эфиры и амиды сульфоянтарной кислоты содержат карбоксильные группы и алкилсульфогруппы. Соединения этого типа не выделены в отдельный класс, а размещены по разным разделам в соответствии с характером наиболее важной полярной группы. Так, сульфоэтерифицированные жирные кислоты в большей степени напоминают родственные им эфиры серной кислоты, чем мыла карбоновых кислот. По этой же причине неполные эфиры и амиды сульфоянтарной кислоты включены в класс алкилсульфокислот. [c.60]
Опыты показывают, что два или три объема 94—98% серной кислоты количественно удаляют из бензинов все ароматические углеводороды. Дымящая серная кислота, даже с небольшим содержанием серного ангидрида, не может применяться, так как она энергично реагирует с другими классами углеводородов, особенно с нафтеновыми углеводородами, поэтому при определении ароматики с дымящей серной кислотой получается неверный результат анализа. Негш-сыщенные углеводороды реагируют с серной кислотой разными путями, давая эфиры серной кислоты, спирты, полимеры и смолы. Эти реакции будут подробно рассмотрены в главе шестой. Часть образовавшихся растворимых в серной кислоте продуктов (сульфокислоты) удаляется с кислым гудроном. Другие продукты реакции серной кислоты и ненасыщенных углеводородов (диалкилэфиры и полимеры) нерастворимы в серной кислоте и остаются в обрабатываемом бензине. Температура кипения этих соединений выше конца кипения исходного бензина. Поэтому образовавшиеся высококипящие продукты могут быть выделены при перегонке бензина до той же температуры, до которой он перегонялся перед обработкой. Остаток от перегонки состоит из высококипящих продуктов, образовавшихся в результате обработки ненасыщенных углеводородов серной кислотой. Некоторые димеры могут кипеть в пределах исходного бензина, например, димеры бутиленов или амиленов, но они могут полимер1изоваться и дальше в высококипящие полимеры. Если полимеризация олефинов в высококипящие полимеры проходит полностью, то йодное число обработанных серной кислотой и перегнанных бензинов должно быть равно нулю. [c.292]
Состав большинства неорганических веществ однозначно характеризует их молекулярное строение Н2304 — это всегда серная кислота ЫазР04 — это всегда фосфат натрия КА1 (504)2 —это всегда алюмокалиевые квасцы и т. д. В органической химии широко распространено явление изомерии— существуют разные вещества, имеющие одинаковый состав молекул. Эмпирические, суммарные формулы становятся поэтому для органических соединений неоднозначными простая формула С2Н6О отвечает как этиловому спирту, так и диметиловому эфиру более сложные эмпирические формулы могут соответствовать десяткам, сотням и даже тысячам различных веществ. С созданием бутлеровской теории химического строения стало ясно, что изомеры отличаются друг от друга порядком химической связи атомов — химическим строением. Определение химического строения, установление структурной формулы стало (и остается до сих пор) главной задачей при исследовании органических веществ. [c.84]Значения констант кислотности (Ка) и рКа, рКв некото-ых растворимых в воде кислот (сопряженных кислот) [13] иведены в таблице 6-3 Положение осложняется тем, что не существует уни-рсального растворителя, поэтому наряду с водой для из-ерения констант кислотности, основности применяются и е растворители ацетонитрил, ацетон, хлорбензол, то-ол, бензол, гептан, пропиленгликоль, метанол, этанол, этиловый эфир, 1,4-диоксан, нитрометан, диметилформ-, пиридин, этилендиамин, жидкий аммиак, уксусная ислота, серная кислота и др J Константы кислотности слабых кислот, нерастворимых в воде, определяют в других растворителях относи-ьно друг друга, измеряя константы равновесия реакций а (79) в разных растворителях и выстраивая таким обра- зом единую шкалу кислотности [c.185]
Постараемся приближенно оценить, насколько ускоряется обменная реакция, если вместо воды воспользоваться разными кислыми растворителями. Согласно Смолу и Вольфдену [17], нагревание раствора фенола в тяжелой воде нри 100° вызывает обмен двух атомов водорода ароматического кольца через 400 час., т. е. в расчете на три атома водорода к = 10 сек . По измерениям Коицуми [18] в 0,5 N растворе соляной кислоты при 100° два атома водорода обмениваются через два часа к = 10 сев ). Работой ЛИР [19] показано, что с жидким бромистым дейтерием четыре атома водорода в феноле обмениваются неизмеримо быстро даже при комнатной температуре. Столь же быстро идет реакция между ВВг и анизолом [19], тогда как, судя по измерениям Броуна [20], с ледяной уксусной кислотой анизол не обменивает водород даже при нагревании (90°) в течение двух суток. Добавление серной кислоты (0,1 N раствор в ледяной уксусной кислоте) вызывает при тех же условиях обмен более двух атомов водорода. С жидким ВГ водородный обмен происходит еще гораздо энергичнее, чем с ВВг [21]. Например, в молекуле дифенилового эфира даже через 150 час. с жидким ВВг обменивается не более шести атомов водорода, а с жидким В Г уже через 3 часа все десять атомов водорода замещаются на дейтерий [22]. В табл. 5 приводится число атомов водорода (п), обменивающихся в молекуле вещества за время т. Примем, что энергия активации реакции водородного обмена между СеНбОН и ВаО равна 30 ккал мол [18], [c.42]
В зависимости от реакционной способности олефина и для подавления побочной полимеризации проводят абсорбцию при разных условиях концентрация серной кислоты от 60 до 98%, температура от О до 70 °С, давление от 0,2 до 2 МПа (первые цифры соответствуют изобутену, вторые этилену). Соотношение серной кислоты и олефина берут таким, чтобы на 1 моль h3SO4 поглощалось 1,2—1,3 моль олефина, что сокращает расход кислоты. При этих условиях, а также за счет гидролиза сульфатов водой, содержащейся в серной кислоте, реакционная масса состоит из моно- и диалкилсульфатов, h3SO4, воды, спирта и побочных продуктов — простого эфира и полимеров. [c.179]
Двойная углеродная связь способна присоединять карбоновые кислоты принципиально так же, как она присоединяет воду, и тем легче, чем эта связь более активирована соседними замещающими группами. Образующиеся при этом сложные эфиры часто могут быть получены более удобно иными путями, но в разное время этим способом удалось перейти от естественных ненасыщенных веществ к спиртам. Бертран и Бальбаум [315] предлагают работать с ледяной уксусной и 50-проц. серной кислотами. Для получения из камфена изоборнилацетата они предлагают следующую пропись [c.141]
Тридцать лет назад Бейкер попытался оценить основность бензальдегида, ацетофенона и этилбензоата путем экстракции ]ix из лигроина водными растворами серной кислоты разной концентрации. Однако он не располагал данными функции кислотности, которые позволили бы ему, исходя из его данных, рассчитать точные значения рКа- Экстракция растворителями была в свое время успешно применена для определения рКд, сильных кислот и оснований, и можно ожидать, что она применима также к бесцветным слабым основаниям, которые слишком слабы для того, чтобы их можно было изучать методом титрования в ледяной уксусной кислоте. Недавно эта возможность была осуществлена в лаборатории автора [17, 364] благодаря использованию газовой хроматографии для исследования инертной фазы. Метод экстракции был успешно применен также к простым эфирам и сульфидам и, по-видимому, даст возможность изучить многие классы бесцветных слабых оснований, которые в настоящее время не могут быть проанализированы никаким другим путем. Необходимо только найти границы применимости м етода. Распределение изучалось также на примере диарилолефинов [142] и интерпретировалось [85] с помощью -функции, которая необходима для описания протонирования этого класса оснований. [c.217]
При дегидратации МБД в присутствии серной кислоты образуются все три изомера, изопрен и некоторое количество высококипящих побочных продуктов (ВПП), строение которых до настоящего времени не установлено. Ранее при изучении превращений ДМВК в Кислой среде было зафиксировано образование нескольких простых эфиров непредельных спиртов, дипептена и ряда терпеновых производных [58—61]. В связи с образованием ВПП и изопрена, как показали результаты опытов, проведенных Ю. М. Блажиным, в системе не может быть достигнуто равновесие МБД изопенте-новый спирт (табл. 6). Дегидратация МБД обсуждается в нескольких работах, данные которых, однако, во многом противоречат друг другу [33—35, 57, 62—65, 75—79]. Тем не менее, суммируя результаты работ разных авторов, можно представить превращения, протекающие при дегидратации МБД, в виде следующей схемы [c.22]
Нитрование в спиртовом растворе, которое проводилось при разных температурах и, в частности, было испытано по отнощению к ацилированньтм ароматическим аминам, вряд ли может иметь практическое значение уже в силу опасности производственной работы из-за возможности образования этиловых эфиров азотной и азотистой кислот, вредно действующих на здоровье и не безопасных в отношении взрывчатости. Имеется, однако, предложение нитровать толуол посредством этилнитрата. При этом якобы увеличивается выход и-нитротолуола (до 44,5%)Этилнитрат при растюрении в серной кислоте образует нитроний-катион и этилсерную кислоту [c.167]
Имеются указания на повышение выходов, если кроме серной кислоты в растворе присутствуют фосфорная кислота или ее соли, например трииатрийфосфат Возможно, что в разных случаях могут оказаться полезными и другие анионы. Для устранения могуш,их образоваться (при разложении диазосоединения) окислов азота целесообразно прибавление мочевины . С целью изолирования из реакционной среды образуюш,егося фенола предложено введение в нее индиферентных, не смешивающихся с водой растворителей фенолов (ароматические углеводороды, их хлорзамещенные, простые и сложные эфиры и т. п.) [c.493]
Наибольшая масса серной кислоты применяется в содовом производстве для реакций с поваренною солью, для приготовления из соответственных солей азотной, соляной и других летучих кислот, для приготовления серноаммиачной соли квасцов, купоросов, удобрительного суперфосфата (гл. 19, доп. 501) и других солей серной кислоты, для обработки костяной золы при получении фосфора, для растворения металлов, напр., серебра при отделении его от золота, для чистки металлов от ржавчины и т. п. Большие количества купоросного масла идут также для обработки органических веществ напр., при добыче из сала стеарина или стеариновой кислоты, для очищения керосина и разных растительных масел, при получении нитроклетчатки и нитроглицерина, для-растворения индиго или кубовой краски и других красильных веществ, для превращения бумаги в растительный пергамент, для получения эфира из спирта, для приготовления разных искусственных духов из сивушного масла, для извлечения растительных кислот щавелевой, винной, лимонной, для превращения небродящих крахмалистых веществ в бродящую глюкозу и во множестве других производств. Едва найдется другое, искусственно добываемое, вещество, столь часто применяемое в технике, как серная кислота. Где нет заводов для ее добывания — немыслимо выгодное производство многих других веществ, имеющих важное техническое значение. Там, где техническая деятельность развита, там потребляется и много серной кислоты серная кислота, сода и известь суть важнейшие из искусственно добываемых химических деятелей, применяемых на заводах. [c.222]
При исследовании неорганических соединений такая формула чаще всего служит точной визитной карточкой соединения. Формула несомненно является формулой серной кислоты, ЫаНСОз — бикарбоната натрия и т. д. Иное дело в органической химии одну и ту же молекулярную формулу могут иметь разные вещества. Так, формулу СгНеО имеют два вещества газ, называемый диметиловым эфиром, и жидкость — этиловый спирт. Формулу С4Н8О имеет 21 вещество [c.13]
По составленной методике с разными навесками и соответствующим количеством прибавляемых реактивов был проведен ряд опытов определения бора в имевшихся в нашем распоряжении образцах двуокиси кремния, приготовленны1Х гидролизом этилового эфира кремневой кислоты, а также в образцах, полученных нами гидролизом этого эфира после его предварительной перегонки с окисью кальция и гидролизом разных образцов технического четырех1Хлористого кремния, предварительно перегнанного с небольшим добавлением серной кислоты. Для проверки составленной методики одновременно был проведен ряд определений бора в тех же образцах с прибавлением к испытуемым растворам определенного количества раствора борной кислоты. [c.177]
Глюкопротеиды, извлекаемые из различных органов водой или солевыми растворами, получили название мукоидов. Большое количество мукоидов было найдено в кистах, в особенности в кистах яичника. Мукоиды входят также в состав стекловидного тела глаза. Различные мукоиды содержат разные углеводы. Му-коид стекловидного тела глаза содержит ацетилглюкозамин и глюкуроновую кислоту мукоид же роговицы содержит мукоитин-серную кислоту. Эта последняя кислота представляет собой эфир гиалуроновой кислоты с серной [51]. В мукоидах, выделенных из сухожилий, была найдена хондроитинсерная кислота [52]. Возможно, однако, что этот мукоид образуется вторично и является продуктом распада коллагена, сами же сухожилия содержат только коллаген и хондроитинсерную кислоту. Мукоиды, выделенные из мочи, содержат глюкоза мин и галактозу [53]. [c.235]
chem21.info
Серная кислота эфиры кислые - Справочник химика 21
Непредельные углеводороды этиленового ряда и циклические реагируют с серной кислотой, образуя кислые и средние эфиры серной кислоты. [c.133]
С непредельными углеводородами серная кислота образует кислые и средние эфиры [c.319]
Выпавший диоксид марганца отфильтровывают, промывают водой, а фильтрат упаривают до объема 35—40 мл. После охлаждения к остатку добавляют 20%-ную серную кислоту до кислой реакции (pH 1—2), охлаждают, смешивают с 30 мл эфира. Эфирный слой отделяют в делительной воронке, а водный слой обрабатывают еще дважды по 15 мл эфира. Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным сульфатом натрия, переливают в перегонную колбу и отгоняют эфир. После удаления эфира, заменив водяной холодильник воздушным, перегоняют изомасляную кислоту. Т. кип. 154-155 °С. Выход 10 г (76%). [c.211]
При взаимодействии спиртов с многоосновными кислотами, если в реакцию вступает только одна гидроксильная группа кислоты, образуются кислые сложные эфиры. Например, двухосновная серная кислота образует кислые эфиры, называемые алкилсерными кислотами [c.109]
Разберемся в ходе проделанных реакций. При взаимодействии этилового спирта и концентрированной серной кислоты происходит выделение воды так же, как при образовании соли при смешении основания и кислоты. Получается сложный кислый этиловый эфир серной кислоты, аналогичный кислой соли серной кислоты [c.26]
Все эти простые эфиры готовятся взаимодействием окиси этилена с соответствующим спиртом в присутствии катализаторов (серной кислоты, ее кислых солей или сульфатов некоторых металлов) и являются отличными растворителями для нитро- и ацетилцеллюлозы. [c.271]
Водный слой после извлечения эфиром подкисляют 40%-ной серной кислотой до кислой реакции на конго (около 125 г 40%-ной кислоты). По мере подкисления выпадает осадок пирослизевой кислоты, загрязненный неорганическими солями и продуктами побочных реакций. [c.738]
По охлаждении раствор переливают в делительную воронку, прибавляют 10% Ную серную кислоту до кислой реакции (конго красный), вводят еще небольшой избыток ее и затем добавляют 20 МУ1 эфира. Смесь встряхивают, отделяют водный слой и обрабатывают его еще два раза эфиром (по 10 мл). Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым натрием. [c.96]
Выделившийся осадок двуокиси марганца отсасывают на воронке Бюхнера, а фильтрат упаривают на водяной бане до 40 мл. Упаренный раствор охлаждают, переливают в делительную воронку, прибавляют 50%-ную серную кислоту до кислой реакции по конго красному и вносят 20 мл эфира. Содержимое делительной воронки встряхивают, дают расслоиться и отделяют водный слой, который дважды обрабатывают эфиром (по 10 мл). Соединенные эфирные вытяжки сушат безводным сернокислым магнием. [c.196]
Потери прямогонного бензина при очистке серной кислотой, составляют приблизительно 1%, крекинг-бензина — до 5%. Продукты взаимодействия серной кислоты с загрязнениями, в виде смолы вместе с избыточной кислотой при стоянии отделяются от нефтепродукта. Они получили название кислого гудрона. Серную кислоту из кислых гудронов регенерируют разбавлением водой. Эфиры при этом расщепляются на углеводороды и кислоту. Разбавленную серную кислоту концентрируют и снова используют для очистки. Органическая масса кислого гудрона применяется для производства асфальта, брикетирования топлив п других целей. [c.79]
Непредельные углеводороды, как парафинового ряда,, так и циклические с двойными активными связями, реагируют с серной кислотой, образуя кислые и средние эфиры серной кислоты ш продукты полимеризации. [c.45]
В процессах получения алкилата с использованием серной кислоты он обычно загрязняется остатками серной кислоты, ее кислыми и нейтральными эфирами. Обычно для очистки алкилата применяют ш,елочную обработку, но она позволяет удалить из алкилата только остатки серной кислоты и ее кислые эфиры. Нейтральные эфиры серной кислоты при этом почти не удаляются. При последующей фракционировке алкилата нейтральные эфиры разлагаются с образованием продуктов, закоксовывающих оборудование, и серной кислоты, вызывающей сильную коррозию металлических поверхностей. Нейтральные эфиры частично также переходят в товарный алкилат, понижая его приемистость к, ТЭС. [c.233]
Для полного выделения из мочи веществ, растворимых в эфире [132], и для разделения сопряженных и несопряженных составных частей мочу, обладающую слабощелочной реакцией, сначала экстрагируют эфиром, а затем подкисляют серной кислотой до кислой реакции на конго, кипятят в течение 20 мин. и вторично полностью экстрагируют эфиром. Кислоты экстрагируют, встряхивая обе эфирные вытяжки с разбавленной щелочью. [c.311]
Непредельные углеводороды как ненасыщенные жирные, так и циклические, реагируют с серной кислотой, образуя кислые и средние эфиры серной кислоты и продукты полимеризации. Кислые эфиры, иначе называемые алкилсерными кислотами, образуются при действии на непредельные углеводороды серной кислоты в условиях относительно низких температур [c.70]
Можно прямо растворить навеску гудрона в хлороформе, вылить всю смесь в ледяную воду и титровать кислоту. Найденная кислотность нредставляет собой сумму свободной серной кислоты и кислых эфиров. После нейтрализации раствор кипятится % часа и снова тит-руется. Эта новая кислотность соответствует серной кислоте, которая была связана в виде полных эфиров. Разность между двумя определениями соответствует эфирной кислоте. [c.346]
Сульфирование иолициклических ароматических углеводородов, например гомологов нафталина, протекает аналогично сказанному о гомологах бензола. Непредельные углеводороды олефинового ряда и циклические реагируют с серной кислотой, образуя кислые п средние эфиры и продукты полимеризации. Образование кислых эфиров идет по схеме [c.305]
Часть солей задерживается в нефтепродукте, для их удаления обработанный щелочью дистиллят промывается водой. Водную промывку также проводят перед защслачиваиием дистиллята, прошедшего сернокислотную очистку, чтобы удалить остатки серной кислоты и кислых эфиров. [c.318]
Выходящие из реактора продукты реакции обычно содержат некоторое количество серной кислоты, а также сложные кислые и нейтральные эфиры, образовавшиеся при взаимодействии олефинов с кислотой. Увлеченные потоком углеводородов кarfБЛьки серной кислоты и кислые эфиры при защелачивании нейтрализуются раствором едкого латра, который насосом подается в диафрагмовый смеситель и выво- [c.24]
Центрифугат 2а подкисляют серной кислотой до кислой реакции. Добавляют Н.2О.2 и эфир. Обнаруживают СГО4 [c.190]
В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, защищенную от доступа влаги, помещают 2,65 г (0,11 грамм-атома) магниевой стружки и 15 мл абсолютного спирта. Начало реакции вызывают введением 0,5 мл четыреххлорйстого углерода. Как только реакция замедлится", добавляют порциями 100 мл абсолютного эфира, причем магний продолжает энергично реагировать с6 спиртом, Не Охлаждая и не нагревая, продолжают перемешивать до тех пор, пока реакция не прекратится совершенно (2—3 часа). Затем по каплям приливают 13 г ацетоуксусного эфира, разбавленного 20 мл абсолютного эфира. При этом следует смесь хорошо размешивать и охлаждать извне льдом. Образовавшийся бесцветный осадок частично растворяется, и становятся видны остатки непрореагировавшего магния. После этого, п]эи охлаждений охлаждающей смесью и энергичном перемешивании, приливают по кайл ям раствор хлорангидрида кислоты (0,1 моля) в 20 мл абсолютного эфира. Выпадает продукт реакции, который, в зависимости от примененного хлорангидрида, может представлять собой масло или кристаллическое вещество. После введения раствора хлорангидрида смесь перемешивают еще 1 час и оставляют на ночь. Затем к реагирующей смеси добавляют лед и разбавленную серную кислоту до кислой реакции водного слоя на конго осадок постепенно растворяется, одновременно отделяется эфирный слой последний отделяют в делительной воронке, промывают водой до нейтральной реакции, сушат над безводным сульфатом натрия, эфир отгоняют, а остаток в зависимости от его агрегатного состояния перегоняют или перекристаллизовывают. [c.619]
Не всегда действуют жидким бромом на органические вещества в нерастворенном и неразбавленном виде, часто их предварительно растворяют или разбавляют какой-нибудь индиферентной по отношению к брому жидкостью. Таким образом достигается более мягкое и более равномерное действие брома. В качестве таких разбавляющих веществ или растворителей применяются вода, соляная кислота бромистоводородная кислота , конце н т р и р о в а н-ная серная кислота эфир, хлороформ т е т-рахлорэтан сульфурилхлорид , сероуглерод, ледяная уксусная кисло-та , муравьиная кислота и др. [c.378]
Метил-5,6-дифеиил-1,2,4-триазин [36]. 10 г бензнлмоноацетнлгидразона нагревают с 50 мл 5%-ного раствора аммиака в спирте в течение 5 ч в авто-клэве. Затем растворитель испаряют, а остаток обрабатывают эфиром. Эфирный раствор 2—3 раза промывают 20 мл 30%-ной серной кислоты н кислую вытяжку при охлаждении обрабатывают спиртовой щелочью. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой. Очистку производят перекристаллизацией из спирта. Выход продукта с т. пл. 98° С составляет 5 г (54%). [c.15]
Для получения г/7анС 2-феиилциклопропан-1-карбоновой кислоты 11 г эфира этой ислоты нагревают в олбе с обратным холодильником с 5 г гидроксида калия, растворенного в 50 мл изопропилового спирта, в течение 4 ч на кипящей водяной бане. Изопропиловый спирт отгоняют с паром, остаток в перегонной колбе охлаждают в бане со льдом до 0 С и к нему при перемешивании стеклянной палочкой по каплям добавляют охлажденную во льду 10%-ную серную кислоту до кислой реакции по конго. Выделившуюся при этом из раствора органическую кислоту отфильтровывают на фильтре Шотта, высушивают на воздухе и перекристаллизовывают из минимального количества кипящего петролейного эфира. Выход гранс-2-фенилциклопропан- [c.55]
chem21.info
Серная кислота, этиловый эфир - Справочник химика 21
Технически важным и известным уже с давних пор способом получения эфиров является действие серной кислоты на спирты при нагревании. Так, при соответствующей обработке этилового спирта серной кислотой из двух частиц спирта выделяется одна частица воды и получается обыкновенный этиловый эфир, который называется также серным, хотя серы он и не содержит. Как показали исследования Вильямсона, реакция эта протекает в две фазы. Сперва при действии серной кислоты на спирт образуется сложный эфир спирта и серной кислоты. Такие эфиры, образованные одной частицей спирта и одной частицей серной кислоты, называются серно-винными кислотами. В частности, при действии серной кислоты на этиловый спирт образуется этило-серная кислота [c.190]
Одним из первых методов воздействия на природные вещества была перегонка. С ее помощью, например, из уксуса была получена уксусная кислота (IX в.), из бродящих жидкостей —этиловый спирт (XI в.) и из последнего—перегонкой с серной кислотой—этиловый эфир (XVI в.), из природных смол — янтарная и бензойная кислоты. [c.8]Одним из первых методов переработки природных веществ была перегонка. С ее помощью, например, из уксуса была получена уксусная кислота (IX в.), из бродящих жидкостей — этиловый спирт (XI в.), а затем из спирта — перегонкой с серной кислотой — этиловый эфир (XVI в.), из природных смол — янтарная и бензойная кислоты. Впоследствии научились выделять нужные вещества методами кристаллизации, перегонки с паром и т. д. [c.6]
Материалы твердый едкий натр свиное сало 10-процентный раствор хлористого кальция 10-процентная серная кислота этиловый эфир 10-про-центный раствор едкого кали растительное масло бромная вода спиртовой раствор фенолфталеина. [c.33]
С разбавленной серной кислотой этот эфир получают конденсацией бензальдегида с этиловым эфиром а-метоксиуксусной кислоты гидролиз этого эфира осуществляется с большим трудом, чем гид- ролиз других виниловых эфиров) [21]. [c.142]
Следует применять эфир, не содержащий этилового спирта. Растворитель удовлетворительного качества получается, если к 1 л эфира прибавить по каплям 50 мл концентрированной серной кислоты и эфир отогнать на паровой бане. [c.14]
Из нижней части гидролизера 2 жидкость, содержащая этиловый спирт, воду, серну кислоту, диэтиловый эфир, а также не- [c.209]
Чтобы провести окисление пользуются либо суспензией сухого реактива [1], либо растворами надсерной кислоты в ледяной уксусной кислоте [47], концентрированной или разбавленной серной кислоте, петролейном эфире [34] и смеси этилового спирта с серной кислотой [35]. Имеются также описания методов определения кислоты Каро и надсерной кислоты [120, 121]. [c.99]
Диэтиловый эфир (СгНб) называется также серным, или этиловым, эфиром. Получение его из этилового спирта и серной кислоты уже рассматривалось выше. Он представляет собой подвижную, очень горючую и легколетучую жидкость (т. кип. +34,6°). Смеси паров эфира с воздухом взрывчаты. Этиловый эфир немного растворим в воде в 100 вес. ч. воды при 16° растворяются 7,5 вес. ч. эфира с другой стороны, эфир растворяет небольшое количество воды (1 — 1,57о при комнатной температуре). [c.152]
Сложные эфиры минеральных кислот. Эфиры серной кислоты. Среди эфиров серной кислоты наибольшее значение имеют эфиры, содержащие остатки метилового и этилового спиртов — метил — и этил-сульфаты. Серная кислота, как двухосновная, может давать два вида эфиров кислые, или неполные, эфиры и средние эфиры. Кислые эфиры — метилсульфат и этилсульфат — легко образуются при непосредственном взаимодействии серной кислоты с метиловым или этиловым спиртом [c.245]
Сложные эфиры минеральных кислот. Эфиры серной кислоты. Среди эфиров серной кислоты наибольшее значение имеют эфиры, содержащие остатки метилового и этилового спиртов, — метил- и этилсульфаты. [c.173]
Ярко-оранжевые кристаллы. Реактив растворим при нагревании в растворах щелочей, концентрированной серной кислоте, этиловом спирте и ацетоне мало растворим в воде и диэтиловом эфире. Прп нагревании реактив возгоняется без разложения. [c.770]
V 5136 МОЛОЧНАЯ КИСЛОТА-ЭТИЛОВЫЙ ЭФИР—СЕРНАЯ [c.1728]
Индолкарбоновые кислоты приведены в таблице в виде этиловых эфиров, если при проведении циклизации соответствующих арилгидразонов (при помощи спиртового раствора серной кислоты) эти эфиры выделялись. Если же эфиры омылялись без предварительной очистки, то индолкарбоновые кислоты помещены в таблице как таковые. [c.57]
Реактивы 0,5 н. раствор едкого калия в абсолютном этиловом спирте, 0,1 н. водный раствор едкого калия, насыщенный раствор хлористого калия, концентрированная серная кислота, диэтиловый эфир, этиловый спирт, индикаторы — бумага конго и спиртовой раствор метилрота. [c.75]
Определение растворимости. Растворимость вещества в различных растворителях помогает сделать заключение о наличии в веществе тех или иных функциональных групп. Кроме того, определение растворимости позволяет подобрать подходящий растворитель для перекристаллизации вещества ( подобное растворяется в подобном ). Растворимость целесообразно исследовать в следующих растворителях вода 5%-ные растворы едкого натра, гидрокарбоиата натрия, соляной кислоты концентрированная серная кислота этиловый спирт бензол петролейный эфир уксусная кислота. В пробирку вносят каплю жидкого или 0,01 г твердого соединения и по каплям 0,2 мл растворителя. После каждой прибавленной порции растворителя смесь взбалтывают. Если соединение полностью растворимо, то его регистрируют как растворимое. Если вещество плохо растворяется или не растворяется при комнатной температуре, нагревают до кипения. В случае плохой растворимости в неорганических растворителях нерастворившееся вещество отделяют, а раствор нейтрализуют и наблюдают, не выделяется ли из него исходное соединение. Помутнение нейтрализуемого фильтрата указывает на свойства вещества кислые — если растворителем была щелочь или сода основные — кислый растворитель. При внесении вещества в раствор гидрокарбоната нужно обратить внимание, не выделяется ли двуокись углерода. [c.122]
Рнс. 103. Диаграмма системы 95%-ная серная кислота — этиловый спирт — диэтиловый эфир. [c.79]
Оказывается, что эту реакцию можпо применить и к эфирам пирофосфористой кислоты. Как и в случае ангидридов карбоновых кислот, этиловый эфир пирофосфористой кислоты также легко реагирует с альдегидами в присутствии незначительного количества кислого катализатора (конц. серная кислота) или без него. [c.380]
Серная кислота этиловый спирт при нагревании—выделяется сложный эфир с характерным запахом [c.662]
Реактив Гриньяра приготовляют обычным путем из соответствующих бромистых алкилов. Количество полученного реактива Гриньяра определяют иодометрически и добавляют необходимое количество хлористого кадмия. Замена эфира на бензол не является необходимой. Прибавляют требуемое уравнением количество этилового эфира пировиноградной кислоты, растворенной в эфире. Процесс протекает очень быстро, в конце реакционная смесь застывает в виде твердой Массы. После нагревания в течение 3—4 час. с обратным холодильником смесь разлагают 10%-ной серной кислотой, отгоняют эфир, а остаток перегоняют. [c.175]
Взаимные или односторонние переходы непредельных спиртов одного в другой представляют особый интерес в связи с тем, что непредельные спирты типа аллилового спирта могут изомеризоваться в изомерные карбонильные соединения. Карбонильная перегруппировка непредельных спиртов была открыта М. Д. Львовым и изучена им с учениками на примере изобутенола (а-метилаллилового или металлилового спиртов). Изобутеиол изомеризуется в изомасляный альдегид в присутствии 1%-ного раствора серной кислоты. Этиловый эфир изобутегюла также превращается в этот же альдегид с отщеплением этилового спирта при нагревании до 150° в присутствии серной кислоты " [c.196]
Жидкость, выходящая из нижней части гидролизера 3, содержит воду, серную кислоту, этиловый спирт, диэтиловый эфир, непревращенные этилсульфаты и незначительное количество растворенных газов. Этот поток поступает на верхние тарелки отпарной колонны 4, в нижнюю часть которой подается острый пар. В колонне 4 завершается гидролиз моно-и диэтилсульфатов. Одновременно из жидкости отгоняются спирт, эфир и часть водяных паров. Отходящую из колонны парогазовую смесь подают в нейтрализационно-отпарную колонну 5, где обрабатывают 5%-ной щелочью и направляют через холодильник 2 в сепаратор 6 для отделения растворенных газов. После сепаратора спирт-сырец (30—40% С2Н5ОН) охлаждают и подают на ректификацию. Газы из сепаратора после промывки выбрасывают в атмосферу. [c.223]
Реакции сульфирования моноалкильных эфиров резорцина, повидимому, не исследованы. При нагревании в течение 1 часа с 2 эквивалентами серной кислоты диметиловый эфир превращается практически полностью в 4-сульфокислоту [361а]. Как из метилового, так и из этилового эфиров резорцина получается при [c.57]
Определение растворимости. Растворимость вещества в различных растворителях помогает сделать заключение о наличии в веществе тех или иных функциональных групп. Кроме того, определение растворимости позволяет подобрать подходящий растворитель для перекристаллизации вещества ( подобное растворяется в подобном ). Растворимость целесообразно исследовать в следующих растворителях вода 5%-ные растворы едкого натра, гидрокарбоната натрия, соляной кислоты концентрированная серная кислота этиловый спирт бензол петролейный эфир уксусная кислота. В пробирку вносят одну каплю жидкого или 0,01 г твердого соединения и по каплям 0,2 мл растворителя. После каждой прибавленной порции растворителя пробирку взбалтывают. Если соединение полностью растворимо, то его регистрируют как растворимое. Если вещество плохо растворяется или не растворяется при комнатной температуре, нагревают до кипения. В случае плохой растворимости в неорганических растворителях нерастворившееся вещество отделяют, а раствор нейтрализуют и наблюдают, не выде- [c.122]
При этерификации , -тиодивалериановой кислоты этиловым, ы. бутиловым, н. гексиловым, н. гептиловым, н. октиловым спиртами в среде дихлорэтана или четыреххлористого углерода с отгонкой образующейся воды с применением в качестве катализатора конц. серной кислоты, получены эфиры г , -тиодивалериановой кислоты и перечисленных спиртов. [c.319]
Митчерлих (1830 г.) и Берцелиус (1834 г.) пришли к выводу, что серная кислота действует каталитически через соприкосновение (контакт) с молекулами этилового спирта. Ю. Либих (1834 г.) напротив считал, что синтез серного эфира протекает через образующуюся серновинную кислоту, которая под действием нагревания распадается с выделением серной кислоты и эфира. Позже Грэм (1850 г.) объяснял действие серной кислоты ее контактным действием, так как серновинная кислота в действительности (без добавки избытка спирта) не рбразует этилового эфира. Но наибольшее признание получило объяснение этой реакции Виллиамсоном (1851 г.), учеником Ю. Либиха, считавшим, что эфиризация идет через промежуточное образование серновинной кислоты, которая, реагируя со спиртом, образует эфир. [c.9]
Этерификацию проводят в стальном эмалированном аппарате с мешалкой и обратным холодильником. Вначале загружают этиловый спирт и п-нитробензойную кислоту, а затем тонкой струей из мерника приливают моногидрат серной кислоты. Реакционную массу нагревают до температуры 75—77° и выдерживают при этой температуре несколько часов. По охлаждении до 40° реакционную массу передают в аппарат для нейтрализации серной кислоты. Помимо эфира л-нитробензойной кислоты, она содержит еще некоторое количество не вступившей в реакцию л-нитробензойной кислоты. [c.330]
СН3СОО 1) Хлорид железа (Ш)—на холоду—интенсивно-красное окрашивание, при нагревании—бурый осадок 2) Серная кислота этиловый спирт при нагревании—выделяется сложный эфир с характерным запахом 1 [c.662]
Брондштрём [1] описал общий метод этерификации ряда органических кислот в присутствии серной кислоты как катализатора с азеотропным удалением воды при помощи водяного сепаратора Уидквиста (рис. 4) [2]. Выход этилового спирта три-метилуксусной кислоты (этиловый эфир 2,2-диметилпропионо-вой кислоты, т. кип. 117—118°) составляет 91%. [c.326]
Хлорангидрид п-нитробензойной кислоты, абсолютный этиловый спирт, металлический магний, 10%) серная кислота, малоновый эфир, четыреххлористый углерод (перегнанный), натрий двууглекислый, 80% изопропиловый спирт 90° [c.124]
Т1 звестно, что аналогичные спирты ферроцена дают количественные выходы простых эфиров при кипячении в среде соответствующего спирта с добавкой каталитических количеств уксусной кислоты и даже в нейтральной среде [2,3]. Мы установили, что I образует метиловый (III), этиловый (IV) и н-бутиловый (V) эфиры только в присутствии каталитических количеств серной кислоты. Простые эфиры выделены с выходом 53—75% в виде подвижных желтых жидкостей с характерным запахам. ИК-спектры их показывают характерное для простой эфирной связи поглощение в области 1095-1120 см- [c.286]
chem21.info
Алкилсульфаты Эфиры серной кислоты получение
Для получения моющих веществ высшие олефины подвергаю г сульфатированию (этерификации серной кислотой) с образованием кислых эфиров серной кислоты (алкилсульфатов) [c.48]
В литературе описано получение эфиров галловой кислоты из галловой кислоты и спирта в присутствии хлористого водорода [5, 15], серной кислоты [6] и алкилсульфатов [7]. В качестве катализатора этерификации применяют также ионообменную смолу типа Амберлит Ш-120 8]. [c.186]
В связи с этим в зависимости от строения спиртов синтез простых эфиров и ненасыщенных соединений с помощью серной кислоты осуществляют при разных температурах (обычно 100— 140 °С для простых эфиров и 120—180 °С для олефинов). В случае синтеза алкилсульфатов из спиртов с целью получения моющих веществ примеси простых эфиров и олефинов, особенно при сульфатировании первичных спиртов, являются незначительными. [c.300]
Однако применение очень большого количества воды невыгодно, так как отработанная серная кислота получается слишком низкой концентрации. Ее обычно используют для производства удобрений (сульфат аммония) или укрепляют до исходной концентрации и снова возвращают на абсорбцию. В обоих случаях чрезмерное разбавление серной кислоты ведет к дополнительным затратам на выпаривание. В то же время, если брать мало воды, повышается выход побочного продукта — простого эфира. Таким образом, имеется некоторый оптимум в соотношении воды и алкилсульфатов, подаваемых на стадию гидролиза. Обычно стараются, чтобы получалась 50—60%-ная отработанная серная кислота (при синтезе этанола), 45—50%-ная (для изопропилового спирта) и 40 /о-ная (при получении бутиловых спиртов). При таком разбавлении выход. простого эфира не превышает 10% по абсорбированному олефину. [c.271]
Технологическая схема. На рис. 64 изображена технологическая схема производства изопропилового спирта сернокислотной гидратацией пропилена, пригодная также для получения этилового спирта. Серную кислоту требуемой концентрации подают на верхнюю тарелку абсорбера 1, в нижнюю часть которого направляют олефин, предварительно сжатый до заданного давления. В абсорбере, работа которого была описана раньше, происходит образование алкилсульфатов и их частичный гидролиз при режимных показателях, указанных в табл. 7 (стр. 269). Часть жидкости со средних тарелок колонны насосом 2 передают на верхнюю тарелку. Газ, выходящий из абсорбера I, содержит брызги кислоты, пары спирта и эфира. Поэтому его после снижения давления в дроссельном вентиле 3 промывают в скруббере 4 водой, которая используется затем на стадии гидролиза, [c.271]
АЛКИЛСУЛЬФАТЫ м. чн. 1. ROSO3M, где R- алкил, а M-Na, К, NH . Соли алкилсульфокислот. легко растворимые в воде вещества являются основой для получения. моющих средств, эмульгаторов и др. 2. R R"S04. Сложные эфиры серной кислоты используются для алкилирования. [c.20]
Эфиры серной кислоты имеют настолько большое значение в основном органическом и нефтехимическом синтезе, что их рассмотрение выделено в особый раздел, отдельно от других процессов этерификации. Натриевые соли моноалкилсерной кислоты при достаточной длине алкильной группы являются известными поверхностно-активными и моющими веществами (алкилсульфаты ROSOzONa). Кроме того, алкилсульфаты служат промежуточными веществами при сернокислотных методах гидратации олефинов и дегидратации спиртов с получением олефинов и простых эфиров [c.256]
Сложные эфиры минеральных кислот. При действии на спирты концентрированной серной кислотой образуются как кислые, так и средние эфиры серной кислоты. Кислые алкилсульфаты или алкилсерные кислоты получаются при действии Н2504 на спирт (механизм реакции сходен с получением алкилгалогенидов) - [c.170]
При сульфатировании моноэтаноламидов нафтеновых кислот образуются соединения типа алкилсульфатов, являющиеся анионоактивнымр поверхностно-активными веществами. Для их получения применяются раз личные сульфатирующие агенты. Так, при действии серной кислоты на мо ноэтаноламид образуется эфир серной кислоты [c.166]
При применении концентрированной серной кислоты образование простого эфира может происходить также через стадию кислого алкилсульфата. Здесь наряду с другими реакциями, при которых в спиртовом растворе образуются электрон-недостаточные частицы, рассматриваются и оба указанных типа реакций. К реакциям подобного типа, кроме дегидрирования, относятся также реакции ионизации реакционноспособпых галогензамещенных соединений, реакции протонирования олефинов и некоторых карбонилсодержащих соединений, реакции разложения диазосоединений в присутствии спирта, а также довольно специфичная реакция получения а-гало-генэфиров путем присоединения спиртов к карбонильным соединениям в присутствии галогеноводородов. [c.342]
Для получения алкилсульфатов (АИсОЗО ОЫа) спирты сначала обрабатывают коицентрнрованной серной кислотой, а затем нейтрализуют образуютциеся кислые алкилсульфаты эфиры сульфокислот) едким натром [c.188]
Алкилсульфаты. К этой группе анионоактивных ПАВ относят натриевые соли алкилсерных кислот, содержащих от 10 до 18 атомов углерода. Для производства первичных алкилсульфатов в качестве исходных используют соответствующие алканолы-1, или так называемые л ирные спирты. Жирные спирты получаются из жирных кислот природного происхождения или из жирных кислот (в свою очередь получаемых окислением парафинов) гидрированием их бутиловых эфиров [см. раздел 2.2.2, получение спиртов и фенолов, способ (5)]. Жирные спирты получают также олигомеризацией этилена с алюмпнийтрналки-лами с последующим окислением и гидролизом (см. раздел 2.2.19.7). Жирные спирты действием концентрированной серной кислоты, серного ангидрида или хлорсульфоновой кислоты превращают в алкилсерные кислоты, последние далее нейтрализуют [c.730]
Получаются также продукты окисления и (за счет конденсации) смолистые вещества, ухудшающие качество ПАВ. Поскольку целевым продуктом при получении ПАВ является моно-алкилсульфат на практике всегда мольное отношение олефина и h3SO4 берут близким к 1 1. При этом во избежание чрезмерной полимеризации олефина, осмоления, а также образования диалкилсульфата и простого эфира оказалось оптимальным применение 92—93 %-й серной кислоты (купоросное масло) и проведение реакции при температуре О—40 °С. [c.307]
Схема реакционного аппарата для сернокислотной гидратации пропилена показана на рис. 3.36. Абсорбер представляет собой колонну, имеющую 20— 25 колпачковых тарелок с высоким уровнем жидкости на них. На каждой тарелке установлен змеевик для отвода (водой) реакционного тепла. На верхнюю тарелку подают серную кислоту, а из куба выводят реакционную массу, в которой содержатся серная кислота, диизопропилсульфат, вода, изопропиловый спирт, диизопропиловый эфир и низкомолекулярные полимеры пропилена. В верхней части колонны установлен каплеотбойник. Полученную реакционную массу разбавляют водой и подают на стадию гидролиза алкилсульфатов. Затем острым паром отгоняют смесь спирта, диизопропилового эфира и полимеров эту смесь разделяют (отстаиванием и ректификацией), получая спирт с выходом 90%. Оставшуюся после гидролиза 40—50%-ную кислоту используют для получения сульфата аммония (удобрение) или концентрируют и возвращают в процесс. [c.222]
chem21.info
Алкилирование эфирами серной кислоты - Справочник химика 21
Кислые эфиры можно рассматривать также как алкилзамещенные, или алкилированные, кислоты. Например, кислый метиловый эфир серной кислоты можно назвать метилсерной кислотой, так как свободный водород ее можно заместить на металл (образовать соль) или на радикал (получить средний эфир) [c.76]
Алкилированные эфиры серной кислоты в общем вполне устойчивы в щелочных растворах даже при температуре кипения, а также в присутствии свободного едкого натра. Однако под действием горячих минеральных кислот они быстро гидролизуются с образованием серной кислоты и спирта или соответствующего ему олефина [137]. Это дает удобный метод их аналитического определения в продукте, так как, будучи обычно не растворимы в водной гидролизующей смеси, они могут быть определены весовым путем. Сами алкилсульфаты обычно растворимы в низших спиртах, например в этиловом или изопропиловом, и могут быть отделены от неорганических солей в результате экстракции этими растворителями, Они образуют [c.69]Побочными процессами являются сульфирование и алкилирование ароматических углеводородов, ведущее к потерям последних, а также образование средних эфиров серной кислоты. В результате сернокислотной очистки основные примеси сырого бензола (непредельные и сернистые соединения) превращаются либо в вещества, растворимые в воде и серной кислоте и легко отделяющиеся от углеводородного слоя, либо вещества, хотя и растворимые в- углеводородном слое, но отличающиеся от основных компонентов сырого бензола температурой кипения и поэтому отделяемые ректификацией. [c.157]
В состав новых установок алкилирования включают блоки бокситной очистки от эфиров серной кислоты. [c.301]
Образование алкилароматических углеводородов (алкилирование) является результатом взаимодействия кислых эфиров серной кислоты с ароматическими соединениями [c.144]
Для алкилирования гидроксигруппы могут быть использованы спирты, алкильные эфиры серной кислоты и сульфокислот, галогеналкилы. [c.186]
Механизм каталитического алкилирования парафинов, очевидно, тесно связан с механизмом полимеризации олефинов. Возможно, промежуточной реакцией является образование эфиров серной кислоты или положительных алкильных ионов (Уитмор) из олефинов. Как будет описано дальше, это дает представление о возможных промежуточных реакциях. Активация изопарафинов — одновременно происходящий процесс, природа которого неизвестна. Образование алкили-рованнах парафинов в конечной стадии является результатом реакции между активированными парафинами и эфирами или положительными ионами алкила. [c.29]
Алкилирование фенолов олефинами, спиртами и галоидалкилами в настоящее время в литературе описано довольно подробно [1 ]. В качестве катализатора этого процесса применяют практически все минеральные и органические кислоты, безводородные кислоты и окислы как в чистом виде, так и с различными добавками. На опытной установке катализатором процесса алкилирования служила серная кислота. Взаимодействие п-крезола с изобутиленом и в присутствии серной кислоты изучалось многими исследователями [10]. В результате было установлено, что при понижении температуры реакции выход эфиров повышается, при увеличении количества серной кислоты снижается выход целевого продукта и, так же как при повышении температуры реакции, увеличивается смолообразование. [c.135]
Алкилирование эфирами карбоновых кислот. Было отмечено, что эфиры серной кислоты, а также сульфокислот в реакциях алкилирования напоминают алкилгалогениды. Эфиры карбоновых кислот обычно заметно отличаются своим поведением в этой реакции, хотя имеются исключения, описанные в литературе (ОК, 9, 203). Например, при реакции метилбензоата с метилатом натрия при 100° диметиловый эфир получают с выхо- [c.255]
Средние эфиры серной кислоты более реакционноспособны, чем алкилсерные кислоты, в то время как галоидные алкилы занимают между ними промежуточное место. Так, например, в реакцию с нитритами метилсерная кислота вступает только при сильном нагревании, иодистый метил—при слабом нагревании (в отсутствие даже следов влаги), тогда как диметилсульфат реагирует на холоду с водным раствором нитрита калия. Это позволяет для реакций алкилирования подбирать наиболее удобный реагент для каждого случая. [c.232]
Сложные эфиры серной кислоты и арилсульфокислот. Как указывалось в предыдущей главе, их реакции нередко протекают с разрывом алкил-кислородной связи, что и обусловливает алкилирующее действие сложных эфиров. В промышленности основного-органического и нефтехимического синтеза указанные соединения в качестве алкилирующих агентов не применяются, но эфиры серной кислоты могут быть промежуточными продуктами при сернокислотном катализе реакций алкилирования. [c.341]
Сульфокислоты наряду с эфирами серной кислоты получаются алкилированием сульфита натрия галогенопроизводными [c.205]
Алкилирование действием алкильных эфиров серной кислоты и сульфокислот [c.534]
Алкилирование эфирами серной кислоты и ароматических сульфокислот. Наиболее употребительными реагентами являются диме-тилсульфат (СНз) 2804, метилсульфат натрия СНзОЗОзЫа и этиловый эфир п-толуолсульфокислоты СНзСеН43020С2Н5. [c.186]
Верхний слой из отстойника нейтрализуют и подают в депропанизатор, где при 170° и 14 ат давления пропан отгоняется. В депропанизаторе находится некоторое количество щелочи для омыления следов эфиров серной кислоты, которые могли образоваться в результате взаимодействия серпой кислоты с олефинами в процессе алкилирования. Затем во второй колонне при давлении 1,7 ат отгоняется бензол. [c.231]
При алкилировании изобутана пропиленом при 30° в присутствии 98 %-ной серной кислоты [29] была получена гептановая фракция с выходом 62—70%, состоявшая приблизительно из 85% 2,3-диметилпентана и 15% 2,4-диметилпентана, триметилпентанов было выделено 12% пропан не обнаружен. Алкилирование пе шло при использовании 97 %-ной серной кислоты при температуре 20°. Вместо алкилатов при 20° получались моноизопропиловый эфир серной кислоты и смешанные полимеры (т. е. олефины и парафины). Алкилирование идет при 20° лишь при применении 101,7%-ной кислоты. Выход алкилата составлял при этом 215% вес., 90% алкилата выкипало выше 150°. [c.322]
Легкость, с которо 1 олофины принимают участие в этом ряде реакций, меняется в следующем порядке этилен сложные эфиры серной кислоты, требуется концентрация серной кислоты 67% для изобутилена, 80% для пропилена и 98% для этилена. Аналогично для алкилирования бензола этими олефинами требуется кислота возрастающей концентрации в следующем порядке изобутилен серной кислоты столь высокой концентрации, что применение ее для этилирования становится уже невыгодным. [c.436]
Алкилировйние азотсодержащих соединений эфирами серной кислоты. Из эфиров серной кислоты для алкилирования производных вшшака применяются в основном только диметвл- и д и эти л сульфаты. Б достаточно мягких условиях на аминную компоненту переносится всегда только одна алкильная группа эфира. Полное использование диалкилсульфатов удается обычно лишь нри температурах 160—200° С, [c.463]
Как и при алкилировании эфирами серной и фосфорной кислот, в УТОМ случай следует исходить из свободных аминов, так как при адкилированшг, например, гкдро хлоридов аминов замещается почти исключительно анион хлора и основным про, том реакции является хлористый алкил. [c.466]
Алкилароваипе соединений серы алкил- и диалкилсульфатами имеет меньи иначение, чем алкилирование алкилгалогенидамя. Так например, получение мррк танон (384, 385] перегонкой эфиров серной кислоты с гидросульфидом калия в i ящер время почти не применяется в лабораторной практике. [c.598]
Галоидные алкилы в реакции алкилирования можно заменить эфирами серной кислоты [136, 137], что особенно выгодно при синтезе пропина и бутина [139] . При этом нужно иметь в виду, что в реакцию вступает только одна из алкильных групп диал-килсульфата. Интересно отметить, что диизопропилсульфат образует иЗопропилацетилен с выходом 29—50% [138]. [c.34]
В литературе описаны способы получения N,N-димeтил-o-толуидина и Ы,М-диэтил-о-толуидина взаимодействием галоидоводородной соли о-толуидина с соответствующими спиртами при высокой температуре в автоклаве II, 2, 7] нагреванием бромистого метила (или этила) с о-толуидином [3] алкилированием аминов эфирами серной кислоты [4, 5, 6]. [c.89]
Алкилхлорсульфаты могут также применяться для алкилирования аминов для введения группы — SOg-OR в углеводороды и для получения галоидных алкилов Присутствие галоида обусловливает их лакримогенные свойства. Однако, ядовитость веществ этого класса значительно ниже ядовитости полных эфиров серной кислоты. [c.114]
Алкилирование ароматических оксисоединений протекает труднее, чем алкилирование аминов. В этом случае применяют более активные реагенты—хлористые алкилы (СН3С1, СаНдС1), эфиры серной кислоты—диметилсульфат (СНз)а504 и др. [c.281]
АЛКИЛСУЛЬФАТЫ м. чн. 1. ROSO3M, где R- алкил, а M-Na, К, NH . Соли алкилсульфокислот. легко растворимые в воде вещества являются основой для получения. моющих средств, эмульгаторов и др. 2. R R"S04. Сложные эфиры серной кислоты используются для алкилирования. [c.20]
В большинстве случаев отработанный сернокислотный катализатор алкилирования, концентрация 2 0/ в котором достигает 79-93% [97-105], обрабатывают з противоточном контакторе пропеном или пропан-пропеновой фракцией в условиях, обеспечивающих преимущественное образование диизопропилсульфата, который экстрагируют изобутаном и направляют в зону алкилирования. Температурный режим работы противоточного контактора при использовании пропан-пропеновой фракции составляет от -4 до +30°С [97,99,100]. Указывают [юо], что такой способ обработки отработанного катализатора с последующей утилизацией средних эфиров серной кислоты на стадии алкилирования сокращает расход Н2 0( с 69,5 до 15,6 кг/м алкилата. [c.13]
Алкилирование реактива Гриньяра расширяет область применения синтеза. В приведенном ниже цримере (реакция 1) алкилирую-щим агентом служит диэтилсульфат, а в реакции 2 диметилсульфат. По окончании реакции избыток эфира серной кислоты и магниевые соли гидролизуют кипячением с водной щелочью (реакция 1) или этп-латоА натрия (реакция 2) [c.135]
Реакции эфиров серной кислоты являются типичными для всех сложных эфиров сильных кислот. Они обнаруживают глубокую аналогию с реакциями галоидных алкилов. В обоих случаях главными являются реакции обмена, при которых углеводородный радикал (аакил) вводится в молекулу вместо атома металла или атома водорода. Эти реакции называются реакциями алкилирования (метилирование, этилирование и т. д.). [c.232]
Алкильные эфиры серной кислоты [например, ди-метилсульфат (СНз)2504], соли алкилсерной кислоты (например, метилсернокислый натрий СНзОЗОзЫа) и алкильные эфиры ароматических сульфоновых кислот применяются в практике алкилирования аминогруппы реже, чем галоидные соединения и спирты. [c.534]
Значительно большее значение, чем обработка спиртом, имеет метод алкилирования оксисоединений с участием (для метилирования) метиловых эфиров серной кислоты — диметилсульфата (СНз0)2502 И метилсернокислой соли, например СНзОЗОзНа, а также метилового эфира ароматической сульфокислоты, например -толуолсульфокислоты. [c.554]
Взаимодействие проходит между фенолятом и серннстокислым эфиром в среде индиферентного растворителя по возможности с высокой температурой кипения. Этот метод представляется значительно менее удобным и не столь общеприменимым, как алкилирование с применением эфиров серной кислоты [c.556]
Для алкилирования нашли применение также алкильные эфиры серной кислоты — диметил- и диэтилсульфат (СНз)2504 и ( 2H5)S04. Чаще пользуются диметилсульфатом. Схема реакции алкилирования диметилсульфатом схожа со схемой гидролиза сложных эфиров [c.148]
В качестве агентов для введения метильной группы используют диметилсульфат — диметиловый эфир серной кислоты (СНз0)г502, метиловый эфир бензолсульфокислоты, значител .-но реже — метиловый спирт (в присутствии кислоты). При алкилировании днметилсульфатом фенол применяют в виде фенолята, причем часто в реакционную массу вводят избыток едкого натра, чтобы связать выделяющую-ся при алкилировании кислоту. Реакция алкилирования. протекает в две стадии [c.131]
Поскольку известно, что для алкилирования аминов пригодны не только гал(П1дпроизводные, но и кислые эфиры серной кислоты, например ме-тилсуль )ат или этилсульфат, то такое течение реакций представлялось вероят1/ым. Однако более вероятной представляется реакция, в которой сначала имеет место протонирование спирта. Возникающий при этом ион алкоксония распадается на воду и ион карбония, который и присоединяется к азоту амина по его неподеленной паре электронов образовавшийся аммоний-катион отщепляет протон, превращаясь во вторичный амин [c.22]
chem21.info
