Справочник химика 21. Определение сложных эфиров
Определение содержания сложных эфиров - Справочник химика 21
Определение содержания сложных эфиров основано на омылении их гидроксидом натрия с образованием соответствующих спиртов и солей. [c.306]
Определение- содержания сложного эфира. Для омыления применяют [c.169]
Определение содержания сложных эфиров колориметрическим методом [c.15]
Определение содержания сложных эфиров (в пересчете на этилацетат). Определение основано на реакции омыления сложных эфиров [c.119]
Определение содержания сложных эфиров (в пересчете на этилацетат) [c.170]Вышеуказанные выходы эфиров получены после их полной очистки. В действительности они значительно выше. Это подтверждают определения содержания сложных эфиров в некоторых сырых продуктах по эфирному числу (92—96%) [179, 351]. [c.67]
Вышеизложенный метод определения отдельных кислот в их смеси может быть применен и для определения содержания сложных эфиров кислот в их смеси. [c.91]
Технические сложные эфиры могут содержать некоторое количество свободных кислот. Поэтому для правильного определения содержания сложного эфира взятую навеску вещества предварительно нейтрализуют щелочью, а затем определяют содержание сложного эфира, пользуясь свойствами функциональной, т. е. эфирной группы. Если в техническом продукте требуется точно определить и содержание сложного эфира, и содержание свободной кислоты, то титрование ведут ступенчато. Сначала оттитровывают свободную кислоту, а затем проводят реакцию омыления. При наличии в анализируемом веществе, кроме эфирной группы, еще карбоксильной (например, в ацетилсалициловой кислоте) предварительно нейтрализуют свободную карбоксильную группу, а с ней одновременно и присутствующую [c.250]
Гидролиз в щелочной среде применяется также для количественного определения содержания сложного эфира в смеси с индиферентными веществами и для установления степени чистоты эфира. Обычно, для этого гидролиз проводят следующим путем. Навеску сложного эфира обратным холодильником с определенным объемом титрованного спиртового раствора едкого кали (обычно 1,0—0,5 Щ. По окончании гидролиза избыток щелочи оттитровывают кислотой в присутствии фенолфталеина в качестве индикатора. [c.308]
chem21.info
Сложные эфиры физические свойства - Справочник химика 21
Проведенные многочисленные испытания каучуков показали, что эти материалы обладают обычно хорощей стойкостью к разрушающему воздействию морских точильщиков и микроорганизмов. Каучуки характеризуются средними потерями физических свойств при экспозиции в воде. Большинство каучуковых материалов либо вообще не разрушались за время испытаний, либо имели только слабые поверхностные повреждения. Основные исключения — силиконовый каучук и полиуретан. Силиконовый каучук был подвержен сильному общему поверхностному разрушению, вероятно, морскими животными, а также воздействию точильщиков. Полиуретаны на основе сложных эфиров не устойчивы в воде при продолжительной экспозиции, тогда как полиуретаны на основе простых эфиров стабильны. Для большинства каучуковых материалов наблюдалось существенное уменьшение относительного удлинения после продолжительной экспозиции в океане. [c.469]
Углеводороды алканы, алкены, алкины, диеновые углеводороды, ароматические углеводороды (физические и химические свойства, способы получения). Представление о строении циклоалканов. Кислородсодержащие соединения спирты одноатомные и многоатомные, фенол, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры (физические и химические свойства, способы получения и области применения, медико-биологическое значение). Азотсодержащие соединения амины алифатические и ароматические, аминокислоты (физические и химические свойства, способы получения, медико-биологическое значение). Строение отдельных представителей аминокислот глицина, аланина, цистеина, серина, глутаминовой кислоты, лизина, фенилаланина и тирозина. Строение и химические свойства гетероциклических соединений (пиридин, пиррол, пиримидин, пурин). Строение пиримидиновых и пуриновых оснований цитозина, урацила, тимина, аденина, гуанина. [c.758]
Физические свойства. Сложные эфиры, образованные низшими представителями кислот и спиртов, представляют собой жидкости. Они обладают приятным запахом, напоминающим фруктовый. В воде с южные эфиры растворяются очень мало. В органических растворителях сложные эфиры растворяются легко. [c.387]
После того как неизвестное вещество отнесено к классу карбоновых кислот, его дальнейшая идентификация возможна, как правило, на основании его физических свойств и физических свойств его производных. Обычно для этого используют амиды (разд. 20.11 и 23.6) и сложные эфиры (разд. 20.14). [c.578]
Физические свойства сложных эфиров карбоновых кислот [c.629]
Физические свойства ряда сложных эфиров эюй группы приведены в табл. 30. Многие из них обладают хорошими вязкостными свойствами, но относительно высокая температура их застывания затрудняет их применение как смазывающих жидкостей. [c.104]
Физические свойства. Сложные эфиры низших кислот и спиртов — летучие жидкости, с приятным запахом, малорастворимы в воде. [c.347]
Физические свойства. Сложные эфиры низших кислот и спиртов — жидкости легче воды, с приятным запахом. В воде растворимы только сложные эфиры с наименьшим числом атомов углерода. В спирте и диэтиловом эфире сложные эфиры растворимы хорошо. [c.388]
С точки зрения химической классификации нет принципиального различия между высокомолекулярными и низкомолекулярными соединениями. Существуют высокомолекулярные углеводороды (каучук), галогенопроизводные (поливинилхлорид),.углеводы (целлюлоза, крахмал), спирты, кислоты, сложные эфиры и т, д., которые дают те же характерные реакции, что и соответствующие низкомолекулярные представители этих классов. Наиболее резко отличаются высокомолекулярные соединения от низкомолекулярных своими физическими свойствами, что дало основание выделить химию высокомолекулярных соединений в самостоятельную область науки. Такая необходимость возникла еще и потому, что методы исследования высокомолекулярных соединений во многом не похожи на те, которые применяются при изучений низкомолекулярных. [c.6]
Сложные эфиры. Метиловые эфиры кипят примерно на 65, а этиловые эфиры — на 40 °С ниже, чем соответствующие кислоты. Температуры плавления метиловых эфиров выше температур плавления этиловых эфиров. Летучие эфиры имеют характерный фруктовый запах. Низшие гомологи в воде малорастворимы, высшие — совершенно нерастворимы. Галогенангидриды кислот. Галогенангидриды мало отличаются по физическим свойствам от алкилгалогенидов, имеющих близкий молекулярный вес. [c.288]
Резкое ухудшение свойств изделий из целлюлозы и ее эфиров при их эксплуатации на открытом воздухе долгое время было объектом многочисленных исследований прикладного назначения. Изменение окраски, уменьшение прочности и ухудшение физических свойств, связанных с прочностью, зависят от ряда факторов, наиболее важным из которых, по-видимому, является ультрафиолетовая радиация солнечного света. Атмосферные условия, вызывающие обычно очень сложный комплекс химических процессов, в рассматриваемом случае приводят к особенно сложному ряду химических реакций. Поэтому изучение влияния всего комплекса атмосферных условий вряд ли сможет дать достаточно точные данные о химизме процесса. Более подробное исследование фотохимических процессов, несмотря на то, что вопрос выяснен еще далеко не полностью, привело к открытию новых особенностей, заслуживающих внимания. Наибольшие успехи были достигнуты при изучении реакций самой целлюлозы в полученную при этом схему хорошо укладываются также результаты исследований ацетата, нитрата и ацетобутирата целлюлозы. [c.113]
Хотя в литературе имеются работы, посвященные гидролизу различных полимерных сложных эфиров, кинетика этой реакции изучалась только па примере полиэтилентерефталата. Для того чтобы наиболее правильно понять протекающие при этом процессы, целесообразно кратко рассмотреть некоторые физические свойства этого полимера. Полиэтилен-терефталат может быть получен как в аморфном, так и в частично кристаллическом состоянии, в обоих случаях с разной степенью молекулярной ориентации среднечисловые молекулярные веса промышленных продуктов колеблются обычно в пределах 15 000—20 ООО. [c.7]
Полимеры, содержащие концевые меркаптогруппы, могут быть превращены также в пенополиуретаны низкого удельного веса соответствующий процесс катализируют водой и аминами. Получающиеся продукты обладают высокой устойчивостью к действию масел и растворителей, но худшими физическими свойствами, чем пенопласты на основе простых или сложных эфиров. [c.328]
Физика и химия полимеров изучают проявление общих законов физики и физической химии в поведении высокомолекулярных соединений и специфику их свойств, которая выражается в ряде отклонений от общих законов и обусловлена, главным образом, необычно большим размером молекул полимеров. В самом деле, большинство синтетических и природных полимеров по химическим свойствам во многом напоминает свои низкомолекулярные аналоги — сложные эфиры и амиды дикарбоновых кислот, углеводы и углеводороды жирного ряда и их многочисленные производные. Наиболее существенные отличия полимеров и низкомолекулярных аналогов наблюдаются в их физико-механических свойствах. Достаточно сказать, что нет таких веществ, построенных из обычных молекул низкой молекулярной массы, которым присуще было бы необыкновенное сочетание прочности металла и эластичности каучуков, каким обладают полимерные материалы — волокна, пленки, пластики, резины. [c.5]
В монографии приводятся результаты исследований автора по теплофизическим свойствам ароматических, парафиновых и олефиновых углеводородов, кетонов и сложных эфиров в диапазоне температур от комнатной до 670 К и давлений до 150 МПа, причем многие результаты получены впервые в экспериментальной практике. Они открывают широкую возможность изучения зависимости теплопроводности от природы жидкости на обширном экспериментальном материале, включающем область высоких давлений. Отмечен ряд закономерностей, касающихся связи теплофизических свойств с физико-химическими характеристиками веществ. Автор дает убедительную физическую интерпретацию изменения теплопроводности с температурой и давлением, исходя из структуры углеводородов. [c.7]
Гликозидные связи, соединяющие моносахаридные звенья друг с другом, чувствительны к действию кислот, поэтому обработка полисахаридов кислотами вызывает их деполимеризацию. Основной функциональной группировкой полисахаридов является гидроксильная группа, и превращения этой группы — в первую очередь, получение простых и сложных эфиров и окисление — играют очень большую роль и при установлении строения, и в практическом использовании полисахаридов. Интересно отметить, насколько резко отличаются простые и сложные эфиры полисахаридов от свободных полисахаридов по физическим свойствам. Эти эфиры плохо растворимы в воде, легко растворяются в органических растворителях, причем в производных такого типа отсутствует сильное межмолекулярное взаимодействие, так как нет возможностей для образования водородных связей. Другие функциональные группы, встречающиеся в полисахаридах, также могут участвовать в обычных превращениях. Так, карбоксильные группы уроновых кислот могут быть этерифицированы, восстановлены, аминогруппы аминосахаров — ацилированы и т. д. Конечно, сдойства каждого конкретного полисахарида значительно влияют на выбор экспериментальных условий для всех реакций, т. е. на выбор растворителя, реагентов, времени, температуры реакции и др. Общими особенностями реакций полисахаридов, связанными с их полимерным характером, являются трудность достижения полноты реакции по всем функциональным группам макромолекулы, и трудность проведения избирательных реакций, если только реагирующие группы не отличаются очень сильно по реакционной способности. [c.481]
Заметное влияние введения электроотрицательных групп на склонность ненасыщенных углеводородов к полимеризации можно иллюстрировать на примере стирола. Реакции полимеризации ненасьш енных арилзамещенных углеводородов, в особенности стирола СсНоСН СН , интересны как относительной легкостью полимеризации, так и смолообразным характером многих получаемых полимеров. Поведение арилзамещенных олефинов во всем весьма сходно с поведением простых диолефиновых углеводородов с сопряженной двойной связью Полистирол являющийся продуктом полимеризации стирола под влияние,м нагревания, катализаторов или свста, представляет собой прозрачное стеклообразное вещество с высоки м молекулярным весом, нерастворимое в воде, спирте и нефтяных углеводо1Х>дах. Он растворяется в бензольных углеводородах, хлорированных углеводородах и в сложных эфирах. Физические свойства по.тастирола таковы, что делают его чрезвычайно ценным пластически.м продуктом. С развитием методов получения стирола, например пиролизом этилбензола, приготовляемого конденсацией этил ена с бензолом полистирол без сомнения при.об >е-тет огромное техническое значение [c.670]
Фенолы содержат одну или несколько гидроксильных групп, присоединенных непосредственно к углеродным атомам бензольного кольца. Некоторые фенолы имеют естественное происхождение, однако они встречаются редко и в очень малых количествах. Поэтому здесь рассмотрены только соединения, образующиеся при переработке нефти, бумаги, дерева, красителей, лекарственных препаратов, фотографических проявителей и синтетических смол. Все фенолы растворимы в воде и имеют слабокислый характер. Они содержатся в слабокислой фракции, получаемой при элюировании хлороформом органических соединений, адсорбированных на активированном угле (см. разд. 16.3.3). Фенолы легко образуют соли, которые быстро гидролизуются с образованием простых и сложных эфиров. Физические и химические свойства фенолов позволяют легко определять их газохроматографически. Сточную [c.529]
Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]
Хотя оптические антиподы оказывают различное влияние на поляризованный свет, все остальные физические свойства отдельных энантиомеров, а также их химические реакции, не включающие взаимодействие с другими хиральными молекулами, идентичны. Таким образом, две энантиомерные кислоты, например ( + )- и (—)-СбН5СН(С2Н5)С02Н, будут иметь одни и те же температуры плавления и кипения, одинаковые показатель преломления, плотность, растворимость и вязкость. Их р/ С будут равны, оба соединения будут образовывать сложные эфиры, скажем, с метанолом или этанолом, свойства которых также будут одинаковы (кроме оптического вращения). Однако эти две кислоты будут по-разному реагировать, например, с (-Ь)-бутан-2-олом и два образовавшихся сложных эфира уже не будут идентичными (см. ниже). [c.193]
Физические свойства. Сложные эфиры предельных кислот — легколетучие жидкости. Они легче воды. Инте> ресно отметить, что болыпинство предельных карбоно вых кислот обладает очень неприятным запахом, однако их сложные эфиры, наоборот, имеют приятный фруктовый запах. Поэтому многие сложные эфиры (уксусно-изоамиловый, масляноэтиловый и др.) применяются для изготовления фруктовых эссенций . [c.161]
Коллоидные системы производных кремнефосфорной кислоты в дальнейшем более не исследовались. Однако фосфаты кремния были изучены. Так, Джекоби [172] обнаружил, что при атмосферном давлении могли быть приготовлены расплавы ЗЮг и Р2О5, в которых обнаруживалось 21 соединение. Сообщалось о физических свойствах 8102-РгОб и 38102-2Р2О5. Растворение некоторых соединений подобного типа в воде или в спиртах, вероятно, приводило бы к образованию водных дисперсий коллоидного кремнезема или же к образованию смешанных кислых сложных эфиров, подобно эфиру, описанному выше. [c.394]
Химическую активность эфиров гликолей целесообразно рассмотреть в зависимости от тех же факторов, которые определяют их физические свойства степени замещения исходного гликоля, строения и числа оксиалкиленовых групп, природы эфирной связи (простая или сложная), а также от свойств заместителей. [c.300]
В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]
Таблица 13.2. физические свойства некоторых сложных эфиров, галогенаргидрвцря. ангидридов, амидов, гидразидов и азидов карбоновых кислот и гидроксамовых кислот [c.287]
Если Предыдущие испытания, определение химических свойств и физических констант и получение характерных производных не позволяют идентифицировать продукт, — следует продолжить его дальнейшее исследование и проверить, не содержит ли он других функциональных групп амидной, нитрильной, группировки, характеризующей сложный эфир, 1сарбонильной группы, нитрогруппы и других групп, способных восстанавливаться. [c.535]
Приведены способы получения, физические и химические свойства глицерина и его гетерополифункциональных производных. Большое внимание уделено химическим превращениям глицерина, позволяющим получить простые и сложные эфиры эфи-роамины пропандиола-1,2 аминохлоргидрины диаминоспирты, а также гетероциклические производные ряда 1,3-диоксолана, [c.1]
Можно считать установленным, что сланцевая смола не является чистым углеводородным продуктом, а представляет собою сложную смесь еще неизвестных кислородных соединений. Эта смесь при перегонке под атмосферным давлением распадается и в легких дестиллатах можно обнаружить часть этих, несомненно изменившихся соединений. Для практических целей важно было установить некоторый общий определитель или показатель, который позволил бы составить методы расчета и расчетные формулы, применимые для любых смол, независимо от способа их получения. То обстоятельство, что в результате атмосферной перегонки получаются продукты, в основном состоящие из углеводородов, и что кислородные соединения типа эфиров и кетонов имеют физические свойства, близкие к свойствам ароматических и гидроароматических соединений или нафтенов с шестичленньш кольцом, позволяет выбрать в качестве такой [c.19]
Продукты полимеризации можно получить из моно- или полиненасыщен-ных соединений можно также использовать вещества, которые приобретают способность к полимеризации в результате вторичных реакций. Большинство углеводородов и их производных не имеют полярных антиподов среди составляющих их атомов и поэтому гомеополярны, например углеводороды, хлор-производные, сложные и простые эфиры и частично спирты. Другие соотношения существуют в гетерополярных органических соединениях, например истинных кислотах, основаниях и солях. Применение гомео- или гетерополярных органических соединений в процессах полимеризации оказывает большое влияние на физические свойства образующихся полимеров. Натуральные и искусственные продукты полимеризации могут служить примерами значительных различий физических свойств у этих двух класссв соединений как в мономерном, так и в полимерном состоянии. Такие высокомолекулярные гомеополярные соединения, как каучук, ацетат целлюлоза, полистирол и поливинилхлорид, растворяются в органических растворителях, но не растворяются в воде, в то время как гетеро поляр ные высокомолекулярные соединения, например альбумин илиХполиакриловые кислоты, дают с водой растворы. [c.639]
На рис. 9 условно дано пространственное изображение метанола, трет-бутанола и три-трет-бутилфенола. В последнем случае группа ОН, очевидно, полностью экранирована окружающими тре/п-бутильными группами. В тре/п-бутаноле пространственные препятствия гораздо меньше, а в метаноле они практически полностью отсутствуют. Разумеется, пространственные препятствия влияют и на другие физические свойства. В одной из работ [1374] было изучено влияние перемещения группы ОН вдоль эйкозановой цепи. Дэниел [472] предположила, что в длинноцепочечных спиртах имеются обрывы цепочек Н-связей и что перестройки в таких центрах неупорядоченности под действием теплового движения дают существенный вклад в процесс поляризации. Группа Микинса исследовала также Н-связь в феноле [1369], хиноле [553], алифатических сложных эфирах [554] и соединениях включения метанола и хинола [552]. [c.34]
В литературе описан ряд методов получения изоцианатов. Большинство из них можно классифицировать по типу используемых реакций а) фосгепирование аминов или их хлоргидратов б) разложение азидов кислот в) реакции гидроксамовых кислот г) перегруппировка К-заме-щепных амидов д) реакции двойного обмена между цианатами и сложными эфирами органических или неорганических кислот или неорганическими галогепидами е) термическое разложение замещенных мочевин или уретанов ж) другие реакции. Сочетание экономических факторов, физических и химических свойств получаемых продуктов определяет особенности промышленного производства различных изоцианатов. Свойства большинства самых важных изоцианатов, производимых в промышленных масштабах, приведены в табл. Х1-5. Наиболее общим методом производства изоцианатов является реакция фосгена с первичными аминами (82, 83] или их солями [79, 84]. [c.349]
ГО влияния на физические свойства при нагревании до температуры плавления. Сложные виниловые эфиры не могут быть привиты этим методом. Однако винилацетат и винилхлорацетат могут быть привиты в смеси с акрилонитрилом [92]. Привитые полимеры, как правило, обладают хорошей окрашиваемостью, несколько лучшей смачиваемостью и клейкой поверхностью (при прививке бутилакрилата). [c.439]
В некоторых случаях, особенно в области низких молекулярных весов, каждой эмпирической формуле соответствует небольшое число соединений, физические и химические свойства которых достаточно хорошо известны. В таких случаях можно идентифицировать отдельные изомеры, используя указанные свойства и не прибегая к рассмотрению остальных пиков в масс-спектре. Например, п-ксилол можно отличить от остальных изомеров по высокой температуре плавления валериановую кислоту можно отличить от изомерных сложных эфиров по запаху и т. д. Число соединений, отвечающих одной и той же формуле, настолько велико и включает в себя такие различные типы химических соединений, что они не могут быть идентифицированы только на основании измерения пика молекулярного иона и данных поверхностного химического или физического исследования. Например, формуле СюН1е04, по данным Бейльштейна, соответствуют 129 соединений с молекулярным весом 200. При этих условиях масс-спектр может дать ценную дополнительную информацию. Сведения о расположении атомов в молекуле получаются на основании исследования масс и интенсивностей осколочных ионов. Использование такой методики детально описано ниже. [c.324]
chem21.info
Ацетон, определение содержания сложных эфиров
Еще одна часто встречаемая в неионогенных ПАВ примесь — это полиэтиленгли-коль. Для определения содержания этой примеси образец, как правило, растворяют в водном растворе натрий хлорида, который впоследствии экстрагируют этилацетатом. Слой этилацетата затем еще раз экстрагируют раствором натрий хлорида. Далее раствор натрий хлорида экстрагируется хлороформом. Слой хлороформа упаривают досуха, и сухой остаток экстрагируют ацетоном для удаления проэкстрагированных солей. Остаток после выпаривания ацетона соответствует содержанию полиэтиленгликоля в исходном образце [63]. Также была разработана технология определения сорбита в сложных эфирах сорбита [2], которая заключается в омылении эфиров сорбитана, после чего выделенный сорбит окисляется перйодной кислотой. Результатом является образование четырех молекул муравьиной кислоты и двух молекул формальдегида, которые могут быть измерены количественно. [c.131]
После того как извлечение хлороформом прекращалось, промывание продолжали ацетоном. Показатели преломления собираемых фракций быстро падали (по сравнению с показателями получившихся До этого фракций ароматических веществ). Элюированные вещества обладали коричневой окраской и упомянутым приятным эфирным запахом. Нельзя было допускать содержания в этих фракциях сложных эфиров битумов угля, поскольку они разлагаются при высокой температуре коксования. Хотя соединения, извлеченные ацетоном, обладали более низким числом омыления (от 10 до 24 мг КОН на 1 г), все же определение молекулярного веса показало, что они не являются сложными эфирами воска. Молекулярный вес ацетоновых фракций изменялся в пределах 330—385 при этом нельзя было обнаружить никакого определенного порядка. Можно полагать, что вещества, элюированные ацетоном, являются продуктами разложения буроугольного битума, т. е. KH j oTaMH, кетонами и лак-тонами, которые так прочно связывают поглощенную щелочь, что создается впечатление настоящего омыления. [c.24]
Из других работ Марковникова, не связанных с ранее рассмотренными, следует отметить разработку способа не-црерывного получения сложных эфиров изучение механизма реакции этерификации с промежуточным образованием алкилсерной кислоты работы по выделению теина из чая — для установления качества чая работы но выяснению причины содержания ацетона в моче диабетиков, исследование туркестанской манны, определение состава болга/рского розового масла. [c.122]
Выделяющийся газообразный водород измеряют в эвдиометре. Для определения воды в кетонах и простых и сложных эфирах был предложен следующий колориметрический метод На образец действуют перхлоратом меди и хлоридом лития в безводном ацетоне и определяют экстинкцию раствора, содержащего оранжевокрасный Li u U, при 366 нм. Другим способом проведения этого анализа является действие на образец хлорида лития в ацетоне и последующее фотометрическое титрование 0,001 М раствором перхлората меди в ацетоне до обнаружения максимума поглощения. Экстинкция линейно зависит от содержания воды в пределах от 0.1 до 5 /о. [c.435]
chem21.info
Определение - сложный эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Определение - сложный эфир
Cтраница 3
Если спирт содержит много альдегидов ( более 500 мг в 1 л, например, сульфитного спирта), то при определении сложных эфиров омыление их ведут с предварительным связыванием карбонильных групп солянокислым гидроксиламином. [31]
Следует заметить, что метод окисления, использованный нами в работе [16] и давший хорошие результаты для определения этилацетата, оказался совершенно непригодным для определения сложных эфиров муравьиной и к-масляной кислот вследствие их окисления серной кислотой. [33]
Следует заметить, что метод окисления, использованный нами в работе [16] и давший хорошие результаты для определения этилацетата, оказался совершенно непригодным для определения сложных эфиров муравьиной и н-масляной кислот вследствие их окисления серной кислотой. [35]
Если в смеси ангидрида и сложного эфира необходимо определить оба компонента, калибровочную кривую для ангидрида строят, проводя анализ при тех же условиях, что и при определении сложного эфира. Для определения концентрации ангидрида реакцию образования гидроксамовой кислоты проводят с применением нейтрального реактива - основания гидроксиламина. [37]
Для определения сложных эфиров высших жирных спиртов разработана методика, основанная на омылении эфиров до соответствующих спиртов и колориметрическом определении последних по реакции конденсации с п-диметиламинобензальдегидом в присутствии серной кислоты. [38]
Общий метод количественного определения сложных эфиров основан на реакции омыления их растворами щелочей. Для открытия и определения сложных эфиров фенолов при малом их содержании применяется реакция образования гидроксамовых кислот. [39]
Этот метод пригоден для низкомолекулярных незамещенных жирных кислот, содержащих от 1 до 6 атомов углерода. Он также применим при определении сложных эфиров этих кислот, так как последние могут быть получены из эфиров гидролизом. [40]
Некоторые вопросы, относящиеся к определению сложных эфиров путем их омыления, были подробно разобраны в I томе ( стр. Когда производят анализ жиров и других нерастворимых в воде веществ, для омыления применяют спиртовые растворы едкого кали или едкого натра. [41]
Для удобства вычисления следует при предварительном определении содержания альдегидов и при определении сложных эфиров применять равные объемы анализируемой смеси, измеренные микробюреткой. Для выражения результатов в процентах по массе этот объем может быть однократно взвешен. С в течение Vs - 1 ч - Параллельно проводят контрольный опыт с тем же объемом щелочи, но без добавления гидроксиламина. [42]
Малые количества альдегидов определению сложных эфиров не мешают. Если альдегиды присутствуют в большом количестве, следует предварительно проверить их поведение на чистых образцах в условиях определения сложных эфиров и выяснить возможную ошибку определения. [43]
Если в анализируемой смеси присутствуют карболовые кислоты, их количество устанавливается предварительным титрованием раствора спиртовой щелочи в присутствии фенолфталеина в отдельной навеске или, что значительно удобнее, в навеске, предназначенной для определения сложных эфиров. [44]
После отделения альдегидов и кетонов смесь исследуют на присутствие сложных эфиров; для этого к пробе прибавляют нормальный раствор едкого натра, нагревают в течение получаса с обратным холодильником до кипения и оттитровывают едкий натр соляной к-той; уменьшение количества щелочи указывает на присутствие сложного эфира. При наличии сложных эфиров спирты выделяют в другой порции смеси помощью фталевого ангидрида ( см. стр. Иногда можно вести определение сложных эфиров высаливанием их из водного раствора хлористым кальцием; спирты при этом остаются в растворе. [45]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
cложные эфиры
Содержание стр.Введение -3-
1. Строение -4-
2. Номенклатура и изомерия -6-
3. Физические свойства и нахождение в природе -7-
4. Химические свойства -8-
5. Получение -9-
6. Применение -10-
6.1 Применение сложных эфиров неорганических кислот -10-
6.2 Применение сложных эфиров органических кислот -12-
Заключение -14-
Использованные источники информации -15-
Приложение -16-Введение
Среди функциональных производных кислот особое место занимают сложные эфиры — производные кислот, у которых кислотный водород заменён на алкильные (или вообще углеводородные) радикалы.
Сложные эфиры делятся в зависимости от того, производной какой кислоты они являются (неорганической или карбоновой).
Среди сложных эфиров особое место занимают природные эфиры — жиры и масла, которые образованы трехатомным спиртом глицерином и высшими жирными кислотами, содержащими четное число углеродных атомов. Жиры входят в состав растительных и животных организмов и служат одним из источников энергии живых организмов, которая выделяется при окислении жиров.
Цель моей работы заключается в подробном ознакомлении с таким классом органических соединений, как сложные эфиры и углублённом рассмотрении области применения отдельных представителей этого класса.
1. Строение
Общая формула сложных эфиров карбоновых кислот:
где R и R' — углеводородные радикалы (в сложных эфиpax муравьиной кислоты R — атом водорода).
Общая формула жиров:
гдеR', R", R"' — углеродные радикалы.
Жиры бывают “простыми” и “смешанными”. В состав простых жиров входят остатки одинаковых кислот (т. е. R’ = R" = R'"), в состав смешанных — различных.
В жирах наиболее часто встречаются следующие жирные кислоты:
Алкановые кислоты
1. Масляная кислота СН3 — (Ch3)2 — СООН
2. Капроновая кислота СН3 — (Ch3)4 — СООН
3. Пальмитиновая кислота СН3 — (Ch3)14 — СООН
4. Стеариновая кислота СН3 — (Ch3)16 — СООН
Алкеновые кислоты
5. Олеиновая кислота С17Н33СООН
СН3—(СН2)7—СН === СН—(СН2)7—СООН
Алкадиеновые кислоты
6. Линолевая кислота С17Н31СООН
СН3—(СН2)4—СН = СН—СН2—СН = СН—СООН
Алкатриеновые кислоты
7. Линоленовая кислота С17Н29СООН
СН3СН2СН = CHCh3CH == CHCh3CH = СН(СН2)4СООН2. Номенклатура и изомерия
Названия сложных эфиров производят от названия углеводородного радикала и названия кислоты, в котором вместо окончания -овая используют суффикс -ат, например:
Для сложных эфиров характерны следующие виды изомерии:
1. Изомерия углеродной цепи начинается по кислотному остатку с бутановой кислоты, по спиртовому остатку — с пропилового спирта, например, этилбутирату изомерны этилизобутират, пропилацетат и изопропилацетат.
2. Изомерия положения сложноэфирной группировки —СО—О—. Этот вид изомерии начинаетсясо сложных эфиров, в молекулах которых содержится не менее 4 атомов углерода, например этилацетат и метилпропионат.
3. Межклассовая изомерия, например, метилацетату изомерна пропановая кислота.
Для сложных эфиров, содержащих непредельную кислоту или непредельный спирт, возможны еще два вида изомерии: изомерия положения кратной связи и цис-, транс-изомерия.3. Физические свойства и нахождение в природе Сложные эфиры низших карбоновых кислот и спиртов представляют собой летучие, нерастворимые в воде жидкости. Многие из них имеют приятный запах. Так, например, бутилбутират имеет запах ананаса, изоамилацетат — груши и т. д.
Сложные эфиры высших жирных кислот и спиртов — воскообразные вещества, не имеют запаха, в воде не растворимы.
Приятный аромат цветов, плодов, ягод в значительной степени обусловлен присутствием в них тех или иных сложных эфиров.
Жиры широко распространены в природе. Наряду с углеводородами и белками они входят в состав всех растительных и животных организмов и составляют одну из основных частей нашей пищи.
По агрегатному состоянию при комнатной температуре жиры делятся на жидкие и твердые. Твердые жиры, как правило, образованы предельными кислотами, жидкие жиры (их часто называют маслами) — непредельными. Жиры растворимы в органических растворителях и нерастворимы в воде.4. Химические свойства
1. Реакция гидролиза, или омыления. Так, как реакция этерификации является обратимой, поэтому в присутствии кислот протекает обратная реакция гидролиза:
Реакция гидролиза катализируется и щелочами; в этом случае гидролиз необратим, так как получающаяся кислота со щелочью образует соль:
2. Реакция присоединения. Сложные эфиры, имеющие в своем составе непредельную кислоту или спирт, способны к реакциям присоединения.
3. Реакция восстановления. Восстановление сложных эфиров водородом приводит к образованию двух спиртов:
4. Реакция образования амидов. Под действием аммиака сложные эфиры превращаются в амиды кислот и спирты:
5. Получение1. Реакция этерификации:
Спирты вступают в реакции с минеральными и органическими кислотами, образуя сложные эфиры. Реакция обратима (обратный процесс – гидролиз сложных эфиров).
Реакционная способность одноатомных спиртов в этих реакциях убывает от первичных к третичным.2. Взаимодействием ангидридов кислот со спиртами:
3. Взаимодействием галоидангидридов кислот со спиртами:
6. Применение6.1 Применение сложных эфиров неорганических кислот Эфиры борной кислоты — триалкилбораты — легко получаются нагреванием спирта и борной кислоты с добавкой концентрированной серной кислоты. Борнометиловый эфир (триметилборат) кипит при 65° С, борноэтиловый (триэтилборат) — при 119° С. Эфиры борной кислоты легко гидролизуются водой.
Реакция с борной кислотой служит для установления конфигурации многоатомных спиртов и была неоднократно использована при изучении Сахаров.
Ортокремневые эфиры — жидкости. Метиловый эфир кипит при 122° С, этиловый при 156° С. Гидролиз водой проходит легко уже на холоду, но идет постепенно и при недостатке воды приводит к образованию высокомолекулярных ангидридных форм, в которых атомы кремния соединены друг с другом через кислород (силоксановые группировки):
Эти высокомолекулярные вещества (полиалкоксисилоксаны) находят применение в качестве связующих, выдерживающих довольно высокую температуру, в частности для покрытия поверхности форм для точной отливки металла.
Аналогично SiCl4 реагируют диалкилдихлорсиланы, например ((СН3)2SiCl2, образуя диалкоксильные производные:
Их гидролиз при недостатке воды дает так называемые полиалкилсилоксаны:
Они обладают разным (но очень значительным) молекулярным весом и представляют собой вязкие жидкости, используемые в качестве термостойких смазок, а при еще более длинных силоксановых скелетах — термостойкие электроизоляционные смолы и каучуки.
Эфиры ортотитановой кислоты. Их получают аналогично ортокремневым эфирам по реакции:
Это жидкости, легко гидролизующиеся до метилового спирта и TiO2 применяются для пропитки тканей с целью придания им водонепроницаемости.
Эфиры азотной кислоты. Их получают действием на спирты смеси азотной и концентрированной серной кислот. Метилнитрат СН3ONO2, (т. кип. 60° С) и этилнитрат C2H5ONO2 (т. кип. 87° С) при осторожной работе можно перегнать, но при нагревании выше температуры кипения или при детонации они очень сильно взрывают.
Нитраты этиленгликоля и глицерина, неправильно называемые нитрогликолем и нитроглицерином, применяются в качестве взрывчатых веществ. Сам нитроглицерин (тяжелая жидкость) неудобен и опасен в обращении.
Пентрит — тетранитрат пентаэритрита С(Ch3ONO2)4, получаемый обработкой пентаэритрита смесью азотной и серной кислот, — тоже сильное взрывчатое вещество бризантного действия.
Нитрат глицерина и нитрат пентаэритрита обладают сосудорасширяющим эффектом и применяются как симптоматические средства при стенокардии.
Эфиры фосфорной кислоты — высококипящие жидкости, лишь очень медленно гидролизуемые водой, быстрее щелочами и разбавленными кислотами. Эфиры, образованные этерификацией высших спиртов (и фенолов), находят применение как пластификаторы пластмасс и для извлечения солей уранила из водных растворов.
Известны эфиры типа (RO)2S═O, но они не имеют практического значения.
Из алкилсульфатов — солей сложных эфиров высших спиртов и серной кислоты производят моющие средства. В общем виде образование таких солей можно изобразить уравнениями:
Эти соли содержат в молекуле от 12 до 14 углеродных атомов и обладают очень хорошими моющими свойствами. Кальциевые и магниевые соли растворимы в воде, а потому такие мыла моют и в жесткой воде. Алкилсульфаты содержатся во многих стиральных порошках.
Они и обладают прекрасными моющими способностями. Принцип их действия тот же, что и у обычного мыла, только кислотный остаток серной кислоты лучше адсорбируется частицами загрязнения, а кальцевые соли алкилсерной кислоты растворимы в воде, поэтому это моющее средство стирает и в жесткой, и в морской воде.6.2 Применение сложных эфиров органических кислот
Наибольшее применение в качестве растворителей получили эфиры уксусной кислоты - ацетаты. Прочие эфиры (кислот молочной - лактаты, масляной - бутираты, муравьиной - формиаты) нашли ограниченное применение. Формиаты из-за сильной омыляемости и высокой токсичности в настоящее время не используются. Определенный интерес представляют растворители на основе изобутилового спирта и синтетических жирных кислот, а также алкиленкарбонаты. Физико-химические свойства наиболее распространенных сложных эфиров приведены в таблице (см. приложение).
Метилацетат СН3СООСН3. Отечественной промышленностью технический метилацетат выпускается в виде древесно-спиртового растворителя, в котором содержится 50% (масс.) основного продукта. Метилацетат также образуется в виде побочного продукта при производстве поливинилового спирта. По растворяющей способности метилацетат аналогичен ацетону и применяется в ряде случаев как его заменитель. Однако он обладает большей токсичностью, чем ацетон.
Этилацетат С2Н5СООСН3. Получают методом этерификации на лесохимических предприятиях при переработке синтетической и лесохимической уксусной кислоты, гидролизного и синтетического этилового спирта или конденсацией ацетальдегида. За рубежом разработан процесс получения этилацетата на основе метилового спирта. Этилацетат подобно ацетону растворяет большинство полимеров. По сравнению с ацетоном его преимущество в более высокой температуре кипения (меньшей летучести). Добавка 15-20 % этилового спирта повышает растворяющую способность этилацетата в отношении эфиров целлюлозы, особенно ацетилцеллюлозы.
Пропилацетат СН3СООСН2СН2СН3. По растворяющей способности подобен этилацетату.
Изопропилацетат СН3СООСН(СН3)2. По свойствам занимает промежуточное положение между этил- и пропилацетат.
Амилацетат Ch4COOCh3Ch3Ch3Ch3Ch4, т. кип. 148° С, иногда называют «банановым маслом» (которое он напоминает по запаху). Он образуется в реакции между амиловым спиртом (часто – сивушным маслом) и уксусной кислотой в присутствии катализатора. Амилацетат широко применяется как растворитель для лаков, поскольку он испаряется медленнее, чем этилацетат.
Фруктовые эфиры. Характер многих фруктовых запахов, таких, как запахи малины, вишни, винограда и рома, отчасти обусловлен летучими эфирами, например этиловым и изоамиловым эфирами муравьиной, уксусной, масляной и валериановой кислот. Имеющиеся в продаже эссенции, имитирующие эти запахи, содержат подобные эфиры.
Винилацетат Ch3=CHOOCCh4, образуется при взаимодействии уксусной кислоты с ацетиленом в присутствии катализатора. Это важный мономер для приготовления поливинилацетатных смол, клеев и красок.
Мыла — это соли высших карбоновых кислот. Обычные мыла состоят главным образом из смеси солей пальмитиновой, стеариновой и олеиновой кислот. Натриевые соли образуют твердые мыла, калиевые соли — жидкие мыла.
Мыла получаются при гидролизе жиров в присутствии щелочей:
Обычное мыло плохо стирает в жесткой воде и совсем не стирает в морской воде, так как содержащиеся в ней ионы кальция и магния дают с высшими кислотами нерастворимые в воде соли: Ca2+ + 2C17h45COONa→Ca(C17h45COO)2↓ + 2Na+В настоящее время для стирки в быту, для промывки шерсти и тканей в промышленности используют синтетические моющие средства, которые обладают в 10 раз большей моющей способностью, чем мыла, не портят тканей, не боятся жесткой и даже морской воды.ЗаключениеИсходя из вышесказанного, можно сделать вывод, что сложные эфиры находят широкое применение, как в быту, так и в промышленности. Некоторые из сложных эфиров готовятся искусственно и под названием «фруктовых эссенций» широко применяются в кондитерском деле, в производстве прохладительных напитков, в парфюмерии и во многих других отраслях. Жиры используют для многих технических целей. Однако особенно велико их значение как важнейшей составной части рациона человека и животных, наряду с углеводами и белками. Прекращение использования пищевых жиров в технике и замена их непищевыми материалами – одна из важнейших задач народного хозяйства. Эта задача может быть разрешена только при достаточно основательных знаниях о сложных эфирах и дальнейшем изучении этого класса органических соединений. Использованные источники информации1. Цветков Л.А. Органическая химия: Учебник для 10-11 классов общеобразовательных учебных заведений. - М.: Гуманит. изд. центр ВЛАДОС, 2001;
2. Несмеянов А. Н., Несмеянов Н. А., Начала органической химии, кн. 1-2, М.,1969-70.;
3. Глинка Н. Л. Общая химия: Учебное пособие для вузов. – 23-е изд., испр./ Под ред. В. А. Рабиновича. – Л.: Химия, 1983;
4. http://penza.fio.ru
5. http://encycl.yandex.ruПриложение
Физико-химические свойства сложных эфиров
| Название | Давление пара при 20°С, кПа | Молеку- лярная масса | Темпера- тура кипения при 101,325 кПа. °С | Плотность при 20°С. г/см3 | Показа- тель перелом- ления n20 | Поверхнос- тное натяжение 20°С. мН/м |
| Метилацетат | 23,19 | 74,078 | 56,324 | 0,9390 | 1,36193 | 24,7625,7 |
| Этилацетат | 9,86 | 88,104 | 77,114 | 0,90063 | 1,37239 | 23,75 |
| Пропилацетат | 3,41 | 102,13 | 101,548 | 0,8867 | 1,38442 | 20,53 |
| Изопропилацетат | 8,40 | 102,13 | 88,2 | 0,8718 | 1,37730 | 22,1022 |
| Бутилацетат | 2,40 | 116,156 | 126,114 | 0,8813 | 1,39406 | 25,2 |
| Изоиутилацетат | 1,71 | 116,156 | 118 | 0,8745 | 1,39018 | 23,7 |
| Втор-Бутилацетат | - | 116,156 | 112,34 | 0,8720 | 1,38941 | 23,3322,1 |
| Гексилацетат | - | 114,21 | 169 | 0,890 | - | - |
| Амилацетат | 2,09 | 130,182 | 149,2 | 0,8753 | 1,40228 | 25,8 |
| Изоамилацетат | 0,73 | 130,182 | 142 | 0,8719 | 1,40535 | 24,6221,1 |
| Ацетат монометилового эфира этиленгликоля (метилцеллозольвацетат) | 0,49 | 118,0 | 144,5 | 1,007 | 1,4019 | - |
| Ацетат моноэтилового эфира этиленгликоля (этилцеллозольвацетат) | 0,17 | 132,16 | 156,4 | 0,9748 | 1,4030 | - |
| Этиленгликольмоноацетат | - | 104 | 181-182 | 1,108-1,109 | - | - |
| Этиленгликольдиацетат | 0,05 | 146 | 186-190 | 1,106 | - | - |
| Циклогексилацетат | 0,97 | 142 | 175 | 0,964 | 1,4385 | - |
| Этиллактат | 0,13 | 118,13 | 154,5 | 1,031 | 1,4118 | 28,917,3 |
| Бутиллактат | 0,05 | 146,0 | 185 | 0,97 | - | - |
| Пропиленкарбонат | - | 102,088 | 241,7 | 1,206 | 1,4189 | - |
www.coolreferat.com
