Энциклопедия по машиностроению XXL. Глицериновый эфир канифоли получение
Блог химика » Глицериновые эфиры канифоли-часть 1
Глицериновый эфир применяется главным образом как заменитель копалов в лаках, содержащих тунговое масло. Практика, впрочем, показала, что по атмосфероустойчивости эфиры канифоли не выдерживают никакого сравнения с копалами и
Рис. 43. Установка для получения эфира канифоли,
многими синтетическими смолами. Несмотря на это, благодаря дешевизне эфира канифоли, его продолжают применять в больших количествах, компенсируя низкую атмосфероустойчивость полученных лаков их повышенной жирностью. Изучению процесса этерификации канифоли посвящены многиеработы [5]. Эфиры канифоли получают либо при нормальном давлении, либо под вакуумом. Наиболее примитивным способом глицериновый эфир канифоли готовится нагреванием канифоли с глицерином в открытых котлах, однако, при таком методе работы значительное количество глицерина испаряется, увеличивая непроизводительные затраты материалов. Для уменьшения потери глицерина применяют аппараты, снабженные обратными холодильниками.
Производственный процесс получения эфира складывается из следующих операций (рис. 43). Канифоль посредством подъемника / загружают из вагонетки 2 в приемник – плавитель 3, в котором канифоль подвергается плавлению. В плавитель для канифоли пар подается не только в паровую рубашку, но и в глухие патрубки, находящиеся в плавителе.
Расплавленная канифоль пересасывается в реакционный котел 4. Для контроля процесса и для измерения количества загружаемых жидкостей (канифоль, глицерин) имеются счетчики и самозаписывающие устройства, выведенные на центральный щит управления, расположенный около мешалки. Глицерин подается из мерника 5, снабженного пневматическим указателем уровня 6,7.
Агрегат для получения эфира канифоли состоит из варочного котла 4, обогреваемого даутермом или топочными газами, и обратного конденсатора трубчатого типа 9 для паров глицерина, который разделяет пары воды и глицерина, выделившиеся из котла во время этерификации.
Пары глицерина возвращаются в реакционную смесь в котел 4, а пары воды свободно проходят в холодильник 11.
Tags: копалы, Лаки, мерника, этерификация, эфир
This entry was posted on Суббота, мая 15, 2010 at 2:16 дп and is filed under Лаки. You can follow any responses to this entry through the RSS 2.0 feed. Both comments and pings are currently closed.
izzik.org
Этерификация канифоли глицерином - Справочник химика 21
Глицериновый эфир канифоли (ТУ 6-10-1054—70) — получают этерификацией канифоли глицерином при 280 °С в течение 1,5—2 ч с последующим подъемом температуры до 305 °С для отгонки остатков глицерина. Процесс заканчивают по достижении заданного кислотного числа и прозрачности охлажденной капли смолы на стекле. Процесс этерификации можно ускорить введением катализатора — металлического цинка [0,01% (масс.)] или окиси кальция [0,15% (масс.)] и проведением отгонки глицерина в вакууме. [c.253]
Из разнообразных эфиров канифоли наибольшее применение имеет глицериновый эфир канифоли (эфир гарпиуса), получаемый путем этерификации канифоли глицерином. Процесс этерификации контролируют по кислотному числу реакционной массы как только кислотное число снизится до установленной технологическим режимом нормы, приступают к отгонке избыточного глицерина. [c.188]
Примечания. 1. Окись магния является катализатором реакции этерификации глицерином аддукта резольной смолы и канифоли. [c.153]
Число природных или синтетических смол, совмещающихся с нитратом целлюлозы также очень велико. В начале промышленного применения нитратцеллюлозных лаков, относящегося примерно к 1920 г., в сочетании с нитратом целлюлозы применялись почти исключительно освобожденная от воска даммара и эфиры канифоли , т. е. продукты этерификации канифоли глицерином. [c.92]
Если одну гидроксильную группу глицерина блокировать одноосновной кислотой (осуществив реакцию этерификации), то функциональность его снизится до двух, и реакцию поликонденсации можно проводить довольно глубоко, не боясь желатинизации. Для этой цели применяют смоляные кислоты (канифоль) и жирные кислоты растительных масел различной степени непредельности. Глифталевые смолы, в состав которых входят жирные или смоляные кислоты (называемые модифицированными глифталевыми смолами), хорошо растворимы и совместимы с другими пленкообразующими (маслами, нитроцеллюлозой, меламино-формальдегидной смолой), водостойки и эластичны. [c.220]
Лаковые смолы получают также этерификацией канифоли. Этерификацию канифоли, например глицерином или дигликолем, следует вести при высокой температуре. Больше половины вырабатываемой канифоли расходуется на проклейку бумаги. [c.459]
Эфир гарпиуса получают этерификацией расплавленной при 200—210° С канифоли глицерином при 280—305°С [c.9]
По ускоренному методу получения глицеринового эфира канифоли процесс этерификации ведут в присутствии катализаторов—небольших количеств металлического цинка (0,01%) или окиси кальция (0,15 о). Отгонка глицерина производится в вакууме. В результате этерификации канифоли получается продукт, состоящий в основном из триглицеридов смоляных кислот. [c.205]
Для уменьшения полярности Ф.-ф.с., что придает им способность совмещаться с маслами и нек-рыми синтетич. смолами, а также растворяться в полярных растворителях, используют фенолы, содержащие в паря-положении алкильные или арильные заместители [см. Алкил(арил)феноло-формальдегидные смолы]. С этой же целью осуществляют частичную этерификацию метилольных групп в резольных смолах спиртами, преимущественно бутанолом (см. Феноло-формальдегидные лаки и эмали). Модификацией Ф.-ф.с. вначале канифолью, а затем глицерином получают искусственные копалы. [c.360]
Полученную крезоло-формальдегидную смолу резольного типа модифицируют канифолью без предварительного обезвоживания. Колбу с термометром (до 360 °С), содержащую около 50 г смолы резольного типа, помещают на песочную баню и нагревают до 100—105 °С в течение около 5 мин (при этом колбу не герметизируют). Затем порциями примерно по 10 г всыпают 180 г (0,6 моль) канифоли в виде порошка, перемешивая содержимое колбы встряхиванием. После этого массу медленно нагревают до 105—110°С, пока не уменьшится пенообразование за счет испарения воды. Далее температуру смеси повышают до 180 °С и добавляют 4 г (0,1 моль) окиси магния (см. прим. 1) к колбе присоединяют обратный холодильник, наполовину заполненный теплой водой с температурой около 60 °С (см. прим. 2), и пропускают через колбу инертный газ (см. прим. 3). Затем отбирают пробу аддукта, определяют кислотное число и рассчитывают количество глицерина, необходимое для этерификации карбоксильных групп (см. прим. 4). [c.151]
Смолу СФ-460 получают совмещением полуфабриката 2-2 (продукта конденсации дифенилолпропана и формальдегида в щелочной среде) с канифолью с последующей этерификацией глицерином. [c.14]
Смолу СФ-461 получают совмещением полуфабрикатов 7.-2 и Р-60 продукта конденсации пара-третичного бутилфенола и формальдегида в щелочной среде) с канифолью и последующей этерификацией глицерином. [c.15]
Смолу получают в две стадии. На первой стадии смесь глицерина и воды нагревают до 90 °С, затем загружают измельченный малеиновый ангидрид, через 1 ч температуру повышают до 180 °С и выдерживают при этой температуре до достижения заданной вязкости. На второй стадии в атмосфере двуокиси углерода к расплавленной канифоли при 150°С постепенно добавляют при перемешивании полученный на первой стадии глицериновый эфир малеиновой кислоты. Затем температуру повышают до 200 °С, выдерживают смесь при этой температуре 4 ч, повышают температуру до 250 °С, вводят необходимое для завершения этерификации добавочное количество глицерина и при остаточном давлении 300— 400 мм рт. ст. отгоняют канифольные масла. [c.254]
Заменителем натуральных копалов для масляных лаков являются искусственные копалы. Их получают конденсацией фенолов с формальдегидом в присутствии канифоли с последующей этерификацией кислотных групп глицерином. В качестве фенольного сырья для производства копалов используют фенол, крезол и ксиленолы. Все марки искусственных копалов растворяются в растительных маслах, поэтому они пригодны для изготовления масляных лаков. [c.234]
Этерификация смоляиых кислот многоатомными спиртами протекает гораздо легче, чем одноатомными спиртами при этерификации канифоли глицерином реакцию ведут при 260—290°. [c.534]
Канифоль, обработанная многоатомными спиртами (глицерином или пентаэртритом), носит название эфира канифоли или эфира гарпиуса. Абиетиновые кислоты канифоли, взаимодействуя с многоатомными спиртами, образуют более нейтральные и стабильные продукты. Реакция этерификации канифоли глицерином протекает по схеме [c.166]
В 1955 г. в Центральной научно-экспериментальной лесохимической лаборатории Роспромсовета проведено исследование по замене глицерина при этерификации канифоли пятиатомным спиртом ксилитом, который получается при гидролизе сельскохозяйственных отходов. [c.287]
Технология получения этого эфира состоит в том, что предварительно раздробленная канифоль поступает через подъемник в плавитель, снабженный змеевиками глухого пара. Если здесь же перерабатывается живица, то в плавитель вместо кусковой канифоли подают по обогреваемому трубопроводу горячую канифоль из колонн. В плавителе канифоль нагревается до 140—150° и при помощи вакуума поступает в этерификатор. Выделяющиеся в процессе плавки канифоли летучие масла поступают в холодильник, который придается плавителю. Одновременно с канифолью в этерификатор подают самотеком из мерника глицерин в количестве 12—13%, учитывая его потери и содержание в нем влаги. После этого с помощью электрообогрева температура в этерификаторе поднимается до 280°. При этой температуре и протекает в основном этерификация. Кроме того, нагревать аппарат можно топочными газами или каким-нибудь высокотемпературным органическим теплоносителем, например даутермом, который представляет собой эвтектическую смесь из дифенилового эфира (СбН5)20 и дифенила (СбН5)2. Этерификатор обычно изготовлен из нержавеющей стали и имеет лопаст- [c.284]
После загрузки канифоли температуру в этерификаторе по вышают до 240—250°С, при этом от канифоли отгоняются ос таткч скипидара и масла Затем постепенно подают необходи мое количество глицерина и этерификацию ведут при 260— 280 °С Для устранения вредного действия кислорода воздуха и для безопасного ведения процесса в этерификатор подают углекислый газ Содержимое этерификатора непрерывно перемешивают мешалкой и периодически отбирают пробу реакци онной массы для испытания Реакция считается законченной, когда нанесенная на стекло капля пробы после остывания [c.307]
Этерификации глицерином подвергают также экстракцион ную и талловую канифоль, но обычно после ее модификации При этерификации глицерином высокоочищенной нелетучей части еловой и лиственничной живицы получают модифициро ванный бальзам для кондитерской промышленности, пригодный в качестве основы в рецептурах жевательной резинки [c.308]
Применяются два способа 1) получение твердой новолач-"ной смолы и сплавление ее с канифолью или конденсация феноло-канифольного сплава с формальдегидом, с последующей сушкой и термической обработкой полученного продукта и 2) конденсация фенола или крезола с формальдегидом и канифолью с последующей этерификацией полученного продукта глицерином. Наибольшее распространение получил второй способ. [c.187]
Например, 1рО ч. крезола и 40 ч. параформальдегида конденсируют в присутствии 400 ч. канифоли. Как только получат пробу прозрачную при охлаждении и исчезнет запах крезола, к смеси при 250° постепенно добавляют 50 ч. глицерина и нагревают массу несколько часов, пока кислотное число не станет достаточно низким. Аналогично производят совмещение с копалами Предложено также сначала отверждать расплавленную канифоль полимерами СН2О, а затем полученную массу (в случае надобности под давлением) конденсировать в кислой или щелочной среде с фенолами, применяя иногда последующую этерификацию [c.440]
Например, при нагревании глифталевой смолы с канифолью образуется твердый красно-коричнеБый продукт. Однако целесообразнее сплавлять 50 ч. фталевого ангидрида, 33 ч. глицерина и 75 ч. прозрачной канифоли при 250° и затем, добавив 10 ч. глицерина, провести дополнительную этерификацию при 290°. Кислотное число снижается при этом до 12,7. Применяя несколько иные соотношения компонентов (100 ч. смолы, 15 ч. фталевого ангидрида и 25 ч. г. ицерина), можно даже снизить к. ч. до 7,71. [c.514]
Например, рекомендуется вначале медленно нагревать до 200° смесь 200 ч. канифоли (к. ч. 168), 37 ч. фталевого ангидрида и 60 ч. глицерина. Выдержав массу 6 час. при 200°, температуру поднимают до 250° и при этой температуре в течение 6 час. заканчивают этерификацию. В другом случае сначала нагревают до 200—210° смесь 2875 ч. канифоли с 945 ч. глицерина, а затем, дэбавив 1250 г. фталевого ангидрида и повысив температуру до 250—260°, этерифицируют до получения к. ч. не > 9. Предложено " также смесь 285 ч. фталевого ангидрида и 200 ч. канифоли нагреть до 110°, после чего добавить 240 ч. глицерина и в течение 15—20 час. температуру поднять до 260° в этих условиях смесь выдерживают еще 2 часа. Можно 200 ч. глицерина этерифицировать при постепенном добавлении 285 ч. фталевого ангидрида при 110°, а затем в течение 6 час., поднимая техмпературу до 170—180°, ввести 200 ч. канифоли и 40 ч. глицерина. После того как смесь сплавится, температуру в течение 4 час. повышают до 250° (т. п. смолы ПО—115°). Наконец, предлагают тщательно перемешанную смесь 148 ч. фталевого ангидрида и 320 ч. канифоли при 110° ввести в 130 ч. глицерина после этого в течение 15—20 час. повысить температуру до 260—290° и поддерживать ее еще некоторое время -. [c.514]
Цена канифоли различна в зависимости от ее цвета, который может колебаться от темно-коричневого до почти бесцветного. Для очистки канифоль можно перегонять в глубоком вакууме. Чистые светлые канифоли переводятся этерификацией глицерином в эфиры смоляных кислот. При кипячении этих модифицированных препаратов с древесным или льняным маслом сразу получают лаки очень высокого качества. Такие лаки могут применяться даже для нанесения наружных покрытий. Лучшие лаки, напоминаюшие по свойствам природные копалы, получают конденсацией канифоли с феноло-формальдегидиыми смолами типа резола—альбертолы см. главу XIV Пластические массы , стр. 483). [c.357]
Этерификация смол пентаэритритом взамен глицерина позволяет значительно увеличить температуру их плавления и твердость получающихся покрытий. К числу таких высокоплавких продуктов (температура плавления 150—180Х) относятся смолы ФКП, получаемые взаимодействием резольной бутилфенольной смолы с канифолью с последующей этерификацией пентаэритритом. Смолы ФКП хорошо растворяются в ароматических углеводородах и совмещаются с маслами и могут быть использованы для полу чения покрытий с повышенной водо- и щелочестойкостью. [c.77]
Канифольно-малеиновый аддукт представленной выше структуры — трикарбоновая кислота. Его кислотное число 397—405 мг КОН/г. Поэтому в качестве плеикообразующего используют в основном продукты этерификации канифольно-малеиновых аддуктов многоатомными спиртами — глицерином и пентаэритритом, имеющие низкие кислотные числа, а именно 7—)13 и 25 мг КОН/г соответственно. Кроме того, в сравнении с эфирами канифоли они имеют более высокую температуру размягчения (125—135°С), лучше растворяются >в полярных растворителях, например в ацетатах, и более аветостойки (из-за уменьшения числа двойных связей). [c.404]
Копал ксиленольный получается путем поликонденсации ксиле-нола технического (смеси изомеров) с формальдегидом в присутствии канифоли с последующ,ей этерификацией получаюш,егося продукта глицерином. По внешнему виду копал представляет собой твердые хрупкие куски неправильной формы от коричневого до темно-коричневого цвета с уд. вес 1,1—1,2, [c.303]
chem21.info
Получение глицеринового и пентаэритритового эфиров канифоли
Пентаэритритовый эфир канифоли получается в основном аналогично глицериновому эфиру получение эфира проводится при несколько более низкой температуре, а именно при 260—270°. [c.205]
Наличие внутренних напряжений — не только отрицательное качество покрытий иногда они играют и положительную роль. В первую очередь используется свойство лакокрасочных материалов создавать усадку деформируемым подложкам, на которые они нанесены. Так, при пропитке фиксированных пористых материалов (ткани, нити, волокна) лаками благодаря усадочным явлениям создается дополнительное их натяжение и упрочнение. Например степень усадки тканей, пропитанных нитратцеллюлозными лаками, достигает 1,0—1,5%. На ранней стадии развития авиации нитратцеллюлозные покрытия по ткани (аэрополотну), натянутой на поверхность фанеры или металла, применяли для улучшения обтекаемости и увеличения прочности конструктивных элементов самолетов. В настоящее время высокоусадочные лаки (НЦ-551, НЦ-579) применяют при изготовлении планеров, протезов и некоторых изделий в авиастроении. Принцип большой усадки использован при разработке трескающихся покрытий (см. раздел 11.3), а также в качестве своеобразных датчиков при изучении напряженности строительных и других конструкций. В последнем случае для получения покрытий применяют твердые непревращаемые пленкообразователи с низкой механической прочностью канифоль в виде расплавов или растворов в сероуглероде, глицериновый и пентаэритритовый эфиры канифоли, резинаты металлов, фе-нолоформальдегидные и эпоксидные олигомеры. [c.114]
Для получения таких покрытий применяют твердые непревращаемые пленкообразователи с низкой механической прочностью. Возникающие в них внутренние напряжения должны приближаться к когезионной прочности материала, но не превосходить пх. Особенно успешно для этой цели применяется канифоль в виде расплавов или растворов в сероуглероде (другие растворители оказывают пластифицирующее действие и снижают деформационную чувствительность покрытий). В некоторой степени могут быть использованы также другие твердые олигомеры глицериновый и пентаэритритовый эфиры канифоли, резинаты металлов, феноло-формальдегидные (смола 101л), эпоксидные (Э-41, Э-20). [c.109]На кислотных свойствах канифоли, в том чисче модифици рованной, основано получение продуктов ее этерификации различными спиртами — эфиров канифоли (глицеринового, эти лен и диэтиленгликолевого, пентаэритритового, метилового, этилового и др ) и солей с различными металлами — резинатов (марганца, свинца, цинка, кальция и др ) Резинаты марганца и свинца применяются как сиккативы, т е вещества, ускоряю щие высыхание масел, в том числе различных олиф, а рези наты цинка и кальция в рецептурах различных воцостойки лаков [c.300]
chem21.info
Эфиры канифоли | Топливо в брикетах
Лакокрасочная промышленность выпускает широкий ассортимент лаков и эмалей на основе как естественных, так и искусственных смол. В больших количествах для изготовления лаков применяется канифоль. Высокое кислотное число канифоли, относительная мягкость, неустойчивость к атмосферным факторам не способствуют получению высококачественных лаков. Для их изготовления применяются эфиры канифоли, глифталевые смолы и резинаты канифоли. Лаки, изготовленные на эфирах канифоли, пригодны для покрытий железнодорожных мостов, железнодорожных и трамвайных вагонов, полов, мебели, автотранспортных машин, самолетов и т. д.
Естественная канифоль в отличие от других природных смол (копал, шеллак) не содержит в своем составе эфиров. Однако как вещество, состоящее в основном из смеси смоляных кислот, канифоль образует сложные эфиры со спиртами в определенных условиях. Чаще всего получают глицериновый эфир канифоли, называемый эфиром гарпиуса. Эфиры канифоли можно получать как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами путем прямого взаимодействия этих веществ и канифоли, а также через обменные реакции солей смоляных кислот с хлоропроизвод — ными углеводородов, например, с дигалогенидами. Общая схема получения эфиров канифоли:
R, — СООН + HO-Ro ^Ri — COO — R2 + Н20,
Где:
Ri — радикал смоляной кислоты;
R2 — радикал спирта.
Из уравнения видно, что реакция обратима. Для направления реакции вправо необходимо присутствие дегидратирующего вещества.
Получение эфиров канифоли с одноатомными спиртами
Абиетиновая кислота образует с одноатомными спиртами сложные эфиры. На практике для их получения используют метиловый, этиловый и бутиловый спирты. Название эфиров составляется из наименования спирта и смоляной кислоты: например: метилабиетат, этилабиетат, бутилабиетат и т. д. Химизм этих реакций такой:
С,9 н29соон + сн3он С|9н2,соосн3 + н2о
. С, g Н29 СООН + СНцСН-ОН ^ C, gh39COOCh3Ch4 + Н20
С, g н29соон + сн3(сн2)2 сн2он ^ с,9н2дсоосн2(сн2)2 сн3+н2о
| 20 24 28 32 Время, час |
| Рис. 68. Кривая этерификации при получении эфиров канифоли с одноатомными спиртами |
| / 100 | И 200 | |
| 90 | — | 180 |
| SO | — | ISO |
| 70 | — | 140 |
| SO | -1 | M |
| 50 | Cj ^ о * 6 — СЭ | 100 |
| 40 | 80 | |
| 30 | U й — | Во |
| 20 | — | 40 |
| 10 | — | 20 |
| П | 0 |
| Дегидратирующего вещества концентрированную серную кислоту или еще лучше серную кислоту с содержанием свободного серного ангидрида 25%. Эфиры канифоли с одноатомными спир- |
Выделяющаяся реакционная вода затормаживает дальнейшее образование эфира. Для наиболее полного связывания канифоли со спиртом необходимо добавлять к ним в качестветами можно получать при температуре кипения спирта с перемешиванием. Реакцию этерификации контролируют по кислотному числу смеси канифоли и спирта. Обычно реакцию считают
| Кани/роль Спирт
(85-% от канифоли) Рис. 69. Схема получения эфира канифоли с этиловым спиртом |
Законченной, когда кислотное число в пробах не превышает 15. Время этерификации в этих условиях очень большое и составляет 60—70 часов (рис. 68). Схема получения эфира канифоли с этиловым спиртом показана на рис. 69.
Время взаимодействия канифоли с одноатомными спиртами можно значительно сократить, если вести процесс этерификации при температуре 300—400° и давлении 200—300 атм. При этих условиях не нужно вводить дегидратирующее вещество.
Получение эфиров канифоли с многоатомными спиртами
Из эфиров канифоли наибольшее практическое значение имеет глицериновый, который впервые был получен Шаалем в 1886 г. по следующему режиму: 100 кг канифоли нагревают до 180—210° и при перемешивании добавляют к ней 8—10 кг Глицерина. Температуру повышают до 310°. После прекращения нагрева, но еще при температуре 250° добавляют 2—3 кг извести. Сплав выливают в противни, где эфир остывает. Полученный таким образом эфир гарпиуса, состоящий в основном из три — глицеридов с примесью ди — и моноглицеридов, хорошо растворим в маслах, скипидаре и других лаковых растворителях.
| Этиловый эфир абиетиновой кислоты |
Технология получения этого эфира состоит в том, что предварительно раздробленная канифоль поступает через подъемник в плавитель, снабженный змеевиками глухого пара. Если здесь же перерабатывается живица, то в плавитель вместо кусковой канифоли подают по обогреваемому трубопроводу горячую канифоль из колонн. В плавителе канифоль нагревается до 140—150° и при помощи вакуума поступает в этерификатор. Выделяющиеся в процессе плавки канифоли летучие масла поступают в холодильник, который придается плавителю. Одновременно с канифолью в этерификатор подают самотеком из мерника глицерин в количестве 12—13%, учитывая его потери и содержание в нем влаги. После этого с помощью электрообогрева температура в этерификаторе поднимается до 280°. При этой температуре и протекает в основном этерификация. Кроме того, нагревать аппарат можно топочными газами или каким-нибудь высокотемпературным органическим теплоносителем, например даутермом, который представляет собой эвтектическую смесь из дифенилового эфира (С6Н5)20 и дифенила (СбН5)2. Этерификатор обычно изготовлен из нержавеющей стали и имеет лопаст-
|
|
Ff
|
Рис. 70. Получение глицеринового эфира канифоли: |
| А — аппаратурная схема; б — температурный график; / —плавитель для канифоли; 2 — холодильник к плавителю; 3, 4 — холодильники к этерификатору; 5—этерифика — тор; 6 — муфельные печи для обогрева этерифнкатора; 7 — мерник глицерина; 8 — сборник глицерина; 9 — смеситель-охладитель; 10 — бочки с эфиром; // — водяная рубашка к смесителю; 12 — насос для глицерина |
T‘C
Ную мешалку л = 950 об/мин и соединен с конденсатором, который может работать и как обратный, и как прямой. Обратный холодильник служит для разделения паров воды и глицерина, отгоняющихся при этерификации. Пары глицерина в нем конденсируются, а водяной пар проходит далее для использования при теплообмене. В этот период холодильник охлаждается паром с температурой 105—110°. Получение эфира считается законченным, если кислотное число в пробе не превышает 15. Кроме того, пленка продукта после остывания должна быть вполне прозрачной. Избыточный глицерин отгоняют под вакуумом при температуре 280—290° через прямой холодильник. Для повышения качества эфира лучше всего процесс этерификации вести в токе углекислоты. При этом устраняется вредное действие кислорода воздуха и исключаются вспышки эфира от перегретых стенок этерификатора при сливе продукта. Готовый эфир охлаждают в смесителе с водяной рубашкой и мешалкой. Смеситель соединен с обратным холодильником. При температуре около 150° эфир разливают в бочки или противни. В смесителе можно готовить и лаки путем растворения глицеринового эфира канифоли в органических растворителях и добавки других веществ. Для ускорения этерификации целесообразно применять катализаторы, например: металлический цинк, окись кальция, уксуснокислый свинец в количествах от 0,01 до 0,15%. Добавка ZnO, кроме сокращения времени этерификации, дает светлый эфир с высокой температурой размягчения. Цвет эфира заметно улучшается введением S02, а температура размягчения эфира повышается путем продувки перегретым паром для удаления канифольных масел. На рис. 70, а приведена схема получения глицеринового эфира канифоли, а на рис. 70,6 температурный график этого процесса. Для получения 1 т эфира примерно расходуется 1000 кг канифоли и 135 кг глицерина, 420 квт-ч электроэнергии, 0,5 т пара и 4 м3 воды.
Глифталевая смола
В масляных лаках часто применяется глифталевая смола, которая представляет собой сложный эфир глицерина, канифоли и фталевой кислоты
СН2ОН СН2 OOCh3gC|g
СНОН + 2 С,9 НуСООН +СаНА(С00н)2— СНООС7Н4СООН +зн2о
I I
СНгОН СНгООСН29С, о
Или глицерина, фталевой кислоты, канифоли и линолевой кислоты
CHjOH Ch3OOCh39Ci8
1 , л 1
СНОН+СвНА(СООН)г +CigHMCOOH + C,7h4,COOH — CHOOC7H/,COOH T3H,0
I I
CHfOH СНгООСН3)С(7
на Ваш сайт.
bricet.com.ua
Эфиры канифоли - Энциклопедия по машиностроению XXL
Лак масляный 102/19 черный (ТУ МХП 1602—47) — наносится по эмали БТ-538. Раствор асфальтов или нефтяного пека (или их смеси) и эфира канифоли в растительных маслах и растворителях с добавкой сиккатива. Используют для окончательной отделки деталей двигателей по эмали БТ-538. Бензостойкость 24 ч при 18—23° С. Масло-стойкость 24 ч при 150° С. Теплостойкость 3 ч при 250° С. Кислотное число 14 мг КОН. [c.210]
Лак КФ-274 ( мороз светло-желтый) (ТУ 6-10-1315—72) — раствор эфира канифоли (42%) в смесп тунгового и высыхающих масел с добавкой сиккатива и растворителя. Для декоративной отделки предварительно окрашенных поверхностей. Вязкость ВЗ-4 при 20° С 22—29 с. Высыхание для обеспечения образования рисунка мороз осуществляется по специальному режиму. [c.321]Эфиры малеинового типа применяют в производстве масляных и нитроцеллюлозных лаков. Вследствие высокой температуры их размягчения пленки таких лаков получаются более твердыми. Кроме того, для сплавления этих эфиров с высыхающими маслами в процессе производства масляных лаков нужно меньше времени, чем в случае эфира канифоли. Эти экономические преимущества возникают вследствие повышения функциональности канифоли при обработке ее малеиновым ангидридом. [c.35]
Такое подразделение смолообразных продуктов очень удобно, так как оно предусматривает подразделение их только на два класса. (До появления синтетических смол импортеры камеди и изготовители лаков называли все природные смолы камедями.) Некоторые названия смол так прочно укоренились в торговой терминологии, что они совершенно не укладывались в указанное выше деление смол на два класса. Например, глицериновый эфир канифоли назывался эфиром камеди, хотя он растворим в органических растворителях и не растворим в воде. В литературе имеются и другие аналогичные примеры. С другой стороны, имеются некоторые водорастворимые смолообразные продукты, на которые распространяются также признаки, указанные в пункте а, например гуммиарабик и трагант. [c.157]
Эфир канифоли. Эта смола представляет собой глицериновый эфир канифоли. Его применяют в производстве дешевых лаков он относительно мягок и недостаточно устойчив к действию воды и щелочи, а также в наружных покрытиях. [c.159]
Малеиновые смолы. Они представляют собой модифицированную малеиновым ангидридом разновидность эфира канифоли, более твердую и светлую, чем сам эфир канифоли. Их применяют в производстве лаков для внутренних покрытий и дешевых промышленных покрытий горячей сушки. [c.159]
Канифоль является сравнительно дешевым материалом, широко применяемым в производстве красок, в мыловарении, бумажной и химической промышленности. Из-за низкой точки плавления и высокой кислотности ее для лакокрасочных целей модифицируют химическими методами. Кислотность канифоли может быть понижена этерификацией спиртами. Если функциональность спирта больше 2, то точка плавления образующегося эфира повышается. Эфир канифоли так называют в промышленности и торговле глицериновый эфир канифоли — имеет точку плавления в пределах 90—105°, если исходная канифоль имеет точку плавления около 80°. Различия в свойствах подсочной и экстракционной канифолей и методы модифицирования этих смол описаны в дальнейших разделах. [c.170]
Продукты конденсации некоторых фенолов с формальдегидом не растворимы в высыхающих маслах, но они становятся растворимыми при модификации их канифолью. Такие продукты известны под названием модифицированных канифолью фенольных смол. Эфиры канифоли применяют в комбинации с алкидными смолами, модифицированными маслами. В этом случае эфиры канифоли можно применять в чистом виде, но чаще их применяют в виде продуктов, модифицированных малеиновым ангидридом или фенольными смолами. [c.174]
Резинат кальция дешевле эфира канифоли и поэтому его следует предпочесть в тех случаях, когда значение имеет низкая [c.174]
Эфиры канифоли. Карбоксильная группа канифоли может вступать в реакцию с гидроксильной группой другого вещества с образованием эфира. Так как канифоль является одноосновной кислотой, то ее функциональность равна 1 и она, следо- [c.176]
Показатели эфиров канифоли [c.177]
Ниже приводятся формулы различных спиртов и эфиров канифоли [c.178]
СХЕМА 22 Структура масла и эфира канифоли [c.180]
Производство эфира канифоли. Эфир канифоли изготовляют по следующей рецептуре и технологическому процессу [c.180]
Из этой теоретической рецептуры видно, что для получения эфира канифоли глицерина следует брать около 10% от веса канифоли, но на практике обычно берут около 12%. [c.181]
В котле алюминиевом или из нержавеющей стали канифоль нагревают в атмосфере углекислоты до 245—260 . Затем в котел медленно, при размешивании, загружают глицерин. После добавки глицерина температуру расплавленной смолы повышают до 275—285° и выдерживают при этой температуре до получения заданного кислотного числа. По достижении нужного кислотного числа в котле создают сильный вакуум для удаления следов воды и остатка свободного, не прореагировавшего с канифолью, глицерина. Образовавшийся эфир канифоли сливают через металлический фильтр в барабаны. [c.181]
Так как эфир канифоли содержит ненасыщенные связи, что видно из формулы абиетиновой кислоты, то он может на воздухе окисляться. Поэтому до применения его не следует ни выгружать из барабанов, ни хранить в тонкоизмельченном состоянии. При окислении смолы ее цвет темнеет и растворимость значительно уменьшается. Эфир канифоли следует хранить в сухом месте, так как он может адсорбировать заметные количества влаги, [c.181]
Для лент на различных подложках (% вес.). Полпвпнпл-н-бут11повый эфир (Мм 1000—200 ООО) — 5—50 поливинпл-н-бутиловый эфир (Мм 200 000—2 ООО ООО) — 25—5 эфир канифоли — 5—10 бензин — 60—25 толуол — 5—10. Состав обладает повышенной адгезией и свободен от хладо-текучести. [c.146]
Эти три смолы можно использовать для иллюстрации зависимости между растворимостью, полярностью и размерами молекул. Эфирная группа в этерифицированной канифоли менее полярна, чем ее карбоксильная группа, вследствие чего этерифицированная канифоль не растворима в спиртах. Кроме того, молекулярные веса эфиров выше, чем самой канифоли, вследствие чего эфир канифоли не растворим в уайт-спирите, а эфир пента растворяется в более активных ароматических растворителях. [c.35]
Включая ангидриды и сложные эфиры канифоли. S Включая этерифицированную кислоту. [c.123]
Модифицированные фенольные смолы. Эти смолы представляют собой продукты конденсации фенолов с формальдегидом. Без предварительной модификации канифолью и последующей эте-рификации глицерином они в высыхающих маслах не растворяются. Лаки, содержащие эти смолы, хорошо высыхают и обладают лучшей устойчивостью к воздействию воды и щелочи, чем лаки на эфирах канифоли или малеиновых смолах. Их можно применять для производства лаков для наружных покрытий, если жирность лака больше 3,25 вес. ч. масла на 1 вес, ч. смолы. Эти смолы окрашены в темный цвет, и лоэтому их не применяют для производства белых красок. [c.159]
Скипидар был известен еще римлянам, но до 1750 г. нет сведений о его применении в качестве растворителя смолы или лака. На стр. 158 указывалось, что эфир канифоли — первая модификация природной смолы — стал применяться около 1890 г., а модифицированные фенольные смолы — около 1910 г. Два заявления, сделанные доктором Себином в переведенной им в 1912 г. книге проф. Макса Боттлера Производство лаков в Германии , интересны тем, что они указывают на расхождение взглядов производственников, изготовляющих лаки, в то время и теперь. Так., доктор Себин сообщает В последнее время делалось много попыток изготовить синтетические смолы, однако, насколько известно пишущему эти строки, все внимание производственников было сосредоточено только на изготовлении смол для спиртовых лаков. [c.163]
Канифоль растворима в большом количестве органических растворителей, включая уайт-спирит и этиловый спирт. Растворимость канифоли е этиловом спирте определяется наличием в ней высокополярных карбоксильных групп, а этерифицированный продукт — эфир канифоли, не содержащий карбоксильных групп,— в этиловом спирте не растворим. [c.172]
Торговое название Her ules Powder o. Эфиры канифоли Температура размягчения. Кислотное число Цвет [c.177]
Зависимость физических свойств от структуры молекул. Эфир канифоли и льняное масло являются триглицеридами эфир кани-фоли — триглицеридом канифоли, а льняное масло — триглицеридом жирных кислот с 18-углеродной цепью. Эфир канифоли -представляет собой твердую хрупкую смолу, а льняное масло является жидкостью с относительно низкой вязкостью- Такое различие физических свойств этих веществ обусловлено различием структуры и формы их молекул (см. схему 22). [c.179]
Молекула масла относительно длинна и имеет открытую структуру, а молекула эфира канифоли компактна и имеет относительно плотную структуру. Значительной разницы в их молекулярном весе нет молекулярный вес масла — 880, а эфира — канифол и — 944. Зависимость между физическими свойствами соединений и структурой их молекул следует тщательно изучать, так как она имеет исключительное значение при разработке новых материалов и для оценки новых смол, которые появляются на рынке. [c.179]
Гликолевые эфиры канифоли применяются в производстве клеев для повышения их клейкости, в производстве текстильной ШЛ1ИХТЫ, типографоких красок, водоэмульсионных красок и чернил. Глицериновый и пентаэритритовые эфиры применяют в производстве масляных лаков, нитроцеллюлозных лаков и разнообразных красок и эмалей. [c.180]
Сорта эфиров канифоли и их свойства. Эфиры канифоли можно получить нормальной и повышенной кислотности. В первом случае кислотное число равно 6—8, а при повышенной кислотности 10—15. Эфиры канифоли с нормальной кислотностью имеют несколько более высокую температуру плавления и лучшую водостойкость. Эфиры канифоли с повышенной кислотностью применяют в производстве лаков на тунговом масле, так как они обладают большей способностью предупреждать желатинирование тунгового масла, чем эфиры канифоли с низкой кислотностью. Из-за способности хорошо смачивать пигменты их также предпочтительно применять в производстве связующих для перетира пигментов. Содержание в эфире канифоли более 0,1% золы указывает на применение для его нейтрализации низкокачественной извести или окиси цинка. Эфиры канифоли растворимы во всех обыкновенных растворителях, применяемых в производстве красок и спиртовых лаков, за исключением этилового спирта. В производстве летучих лаков следует предпочтительно применять эфиры с более высокой температурой плавления, так как они легче отдают растворитель -Это выражение указывает на относительные трудности удаления из смолы или лаковой пленки небольшого остаточного количества растворителя. В основном, чем выше тем>пература плавления смолы, тем легче удаляется растворитель из ее раствора. Степень растворимости является, таким образом, существенным фактором, так как из двух смол, имеющих одинаковую точку плавления, смола с большей растворимостью дольше удерживает растворитель, чем смола с плохой растворимостью. Этот вопрос будет еще излагаться дальше в связи с малеиновыми смолами. [c.181]
Фенольная смола, модифицированная пентаэритритовым эфиром канифоли [c.195]
При варке лаков с термореактивными смолами обычно происходит значительное вспенивание массы в котле. Это является следствием выделения воды в результате продолжающейся конденсации смолы и возможной реакции ее с маслом. Значительное облагораживающее действие этих смол на масла обнаруживается при сравнении его с действием эфира канифоли в лаках на льняном масле. Масляный лак на эфире канифоли при соотношении смолы и масла 1 2 высыхает относительно медленно его пленки недостаточно прочны, в кипящей воде в течение 5 минут они становятся белыми, а при действии 5%-ного раствора NaOH в течение 15—30 мин. разрушаются. В противоположность этому лаку лак на 100%-ной фенольной смоле образует быстросохнущую-прочную пленку, противостоящую воздействию кипящей воды и 5%-ного раствора NaOH в течение 7 часов без серьезных изменений. [c.201]
mash-xxl.info
