Справочник химика 21. Эфиры гликолей
Применение эфиров гликолей - Справочник химика 21
Для удобства рассмотрения областей применения эфиров гликолей они разделены на три большие группы [c.322]
Важнейшие эфиры гликолей и области их применения [c.441]
Дихлорэтан получают в заводском масштабе, так как он является ценным растворителем и заменителем огнеопасного бензина при экстракции растительных масел. В последнее время дихлорэтан нашел довольно широкое применение для переработки в эфиры гликоля, для получения этилендиамина, дибензила и др. Особый интерес представляет использование дихлорэтана для получения тио-пластов. [c.768]
Применение. В больших количествах алкены используются для получения полимеров (полиэтилен, полипропилен, полихлорвинил), растворителей (спиртов, дихлорэтана, эфиров гликолей), антифризов (жидкостей, снижающих температуру замерзания воды). [c.196]Области применения простых эфиров гликоля чрезвычайно разнообразны. Однако количество изученных простых эфиров гликолей очень незначительно. Изучались главным образом эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля. [c.158]
По характеру применения необходимо различать использование эфиров гликолей в массе, как гидротропные добавки и, наконец, как поверхностно-активные вещества. В какой-то мере разделение эфиров гликолей по молекулярной массе и характеру применения совпадают. [c.322]
В книге описаны физические п химические свойства, методы получения, области применения, условия транспортирования, хранения и методы анализа ряда наиболее важных производных окисей этилена и пропилена этиленгликоля, ДИ-, три- и тетраэтиленгликолей, пропилен-, дипропилен-и трипропиленгликолей, эфиров гликолей и полимеров окиси этилена и окиси пропилена. Рассмотрены также токсические свойства указанных продуктов, условия обращения с ними. [c.2]
Большое внимание уделяется вопросам получения стабильных растворов и эмульсий мочевиноформальдегидных смол [295, 299, 377, 343, 344, 361—364] эти вопросы тесно связаны с применением этих смол в качестве клеев, лаков и пропиток. В качестве растворителей используют воду, спирты, толуол, ксилол, диметилформамид, этиловый эфир гликоля, их смеси [298], бутилацетат, этиленгликоль [365]. [c.114]
Можно избежать применения повышенной температуры и применения диизоцианатов, используя процесс, в котором диамины реагируют с полными эфирами гликоля и хлор муравьиной кислоты (бис-хлорформиатами) [c.432]
Отдельные представители. Применение. Этилен в больших количествах выделяется из газов крекинга и коксования и используется для получения полимеров (полиэтилен, полихлорвинил), растворителей (спирт, дихлорэтан, эфиры гликолей), антифризов (жидкостей, снижающих температуру замерзания воды). Ниже приводится схема промышленного использования этилена (стр, 77). [c.76]
Например, адипрен L (фирма Дюпон ) представляет собой линейный полимер с концевой изоцианатной группой, содержащий около 4% реакци-онпоспособного изоцианата [73]. Его получают из политетраметиленового эфира гликоля и толуолдиизоцианата. В отсутствие влаги этот продукт стабилен. Он имеет светло-желтую окраску и консистенцию меда. Взаимодействием концевых изоцианатных групп практически с любыми соединениями, содержащими два или больше активных водородных атома, его можно превратить в твердый эластомер. Как показал опыт, оптимальное сочетание свойств достигается при применении ароматических диаминов в качестве структурирующего агента. В литературе рассматриваются [111] свойства эластомеров типа адипрен в качестве конструкционного материала. [c.209]
Однородным полиамидам удается придать достаточную растворимость в среде обычных растворителей, например в спиртах, диоксане, эфирах гликоля или смесях спиртов с углеводородами, если при получении полиамидов исходить из таких дикарбоновых кислот пли диаминов, которые содержат в цепи гетероатом элементов группы кислорода (О, 5, Зе, Те). Присутствие заместителя в боковой цепи компонентов, образующих полиамиды, также повышает растворимость однородных полиамидов . Растворимость повышается также при наличии в молекуле одной или нескольких алифатических двойных связей. Такие продукты, вследствие их подобия смолам, не получили технического применения, за исключением выпущенных в последние годы в США полиамидных смол , которые представляют собой низкоплавкие—от воскообразных до смолисто-твердых—продукты конденсации, получаемые преимущественно из этилендиамина и растительных масел или ненасыщенных высших жирных кислот. Эти продукты хорошо растворимы во многих растворителях и могут перерабатываться как в растворах, так и в расплавленном состоянии . [c.183]
Гликоли. Наибольшее применение в синтезе ненасыш,енных полиэфиров нашли 1,2-пропилен-, этилен- и диэтиленгликоли. Это связано не только с их доступностью, но и с хорошими свойствами полиэфиров на их основе. Строение гликоля существенно влияет на физические свойства олигомеров — совместимость с мономерами, температуру размягчения, склонность к кристаллизации и т.д. От длины цепи гликоля зависит степень ненасыщенности полиэфира и, следовательно, прочность, теплостойкость и деформируемость его сополимеров. Путем применения некоторых гликолей (аллиловый эфир глицерина, полиалкиленгликоли и т.п.) удается устранить ингибирующее действие кислорода воздуха на процесс отверждения полиэфира. [c.12]
В качестве физических абсорбентов используют алифатические спирты, эфиры гликолей, гетероциклические соединения, пропиленкарбонат, трибутилфосфат и др. В промышленности нашли применение, главным образом, диметиловые эфиры по-лиэтиленгликолей (процесс Селексол ), метилизопропиловые [c.43]
Развитию производства ароматических углеводородов из нефтяного сырья в сильной степени способствовала разработка процесса экстракции юдекс. Этот процесс, разработанный совместно фирмами Доукемикл и Юниверсл ойл продактс , основан на применении простых эфиров гликоля в качестве растворителя и включает многочисленные новые усовершенствования, которые значительно расширили возможности применения и улучшили экономические показатели экстракционных процессов как метода производства индивидуальных углеводородов из смесей по сравнению с ранее применявшимися процессами. [c.223]
Получение эфира гликоля и уксусной кислоты (гликольацетат). Смесь 60 г бромистого этилена, 60 г уксуспокислиго калня и 20 г уксусной кислоты сильно кипятят в течение 2 час. и затем подвергают перегонке. Дестиллат еще раз кипятят с 60 г бромистого этнлеиа и 80 г уксуснокислого калия в теченне 3 час. Темп. кип. 186°. Выход около 70 г. Применение калиевых солей особенно рекомендуется для этерификации хлористыми и бромистыми алкилами, [c.470]
Окись этилена и окись пропилена, а также их основные производные — гликоли, эфиры гликолей, аминоспирты, неионогенные поверхностно-активные вещества, полиэфиры — являются в настоящее время крупнейшими по масгптабам производства продуктами нефтехимического синтеза. Этиленгликоль служит основой для получения низкозамерзающих жидкостей — антифризов — применяемых для охлаждения автомобильных и других двигателей, как хладо- и теплоносители, антиобледенители. Этиленгликоль широко используется и в качестве растворителя, пластификатора, увлажнителя, а также для изготовления низкозамерзающих взрывчатых веществ, гидравлических жидкостей, в электролитических конденсаторах. Особенно перспективным является его применение для производства синтетических волокон и пленок. [c.8]
Склонность к гидро.пизу ограничивает применение сложных эфиров гликолей, полученных из окисей олефинов и низших кислот. Этиленгликольдиформиат предложено даже использовать в реакциях и процессах, где желательно постепенное образование муравьиной кислоты, В отсутствие воды сложные эфиры могут служить растворителями. Наиболее распространен диацетат этиленгликоля, как вы-сококипяш,ий, медленно испаряюш ийся растворитель эфиров целлюлозы и фторированных углеводородов. ]В смесях с другими растворителями он употребляется для очистки смазочных масел от свободных жирных кислот [2, р. 128]. [c.324]
Реакция взаимодействия надкислот и олефинов с образованием эпоксидных соединений и эфиров гликолей хорошо известна и находит широкое применение. Обзор литературы по этому вопросу опубликован Сверном 2. [c.224]
Однако окисление олефинов в присутствии альдегидов может привести к увеличению выхода эфиров гликолей. Этому способствует уменьшение избытка альдегида, повышение температуры реакции или применение катализатора. Шульц и Трейбсустановили, что циклогексен при окислении в присутствии бензальдегида образует бензоат ч -Цнклогександиола-1, 2, в то время как анетол в аналогичных условиях дает соответствующий эфир гликоля и ацеталь [c.225]
Использование растворов надмуравьиной и надуксусной кислот в избытке соответствующей кислоты и небольшого количества минеральной кислоты, как уже упоминалось ранее, обычно приводит к образованию эфиров гликолей. Такие реакции в случае надмуравьиной кислоты с использованием 25—30%-ной перекиси водорода описаны Сверном с сотрудниками а 95%-ной — Инглишом и Грегори . На применение надуксусной кислоты, содержащей серную кислоту, указывается в работах Сверна з и ГринспенаИз метилолеата действием надкапри-новой кислоты был получен гликолевый эфир Другие примеры этой реакции приведены в обзорной статье Сверна и поэтому здесь они не рассмотрены. [c.228]
При окислении более простых непредельных соединений, не содержащих арильных групп, образование эпоксидных производных и гликолевых эфиров становится преобладающим. Так, сопряженное окисление бензальдегида и циклогексена приводит к образованию монобензоата циклогександиола-1, 2 7 тот же альдегид (с большим избытком) и олеиновая кислота (а также метилолеат и олеиловый спирт) в ацетоновом растворе окисляются сухим воздухом при 23—26° С под действием ультрафиолетового света с хорошим выходом эпоксидного соединения 2 . Замена бензальдегида алифатическими альдегидами (ацетальдегидом или пропионовым альдегидом) приводит к снижению выхода эпоксидного соединения. Ацетальдегид был использован, однако, при сопряженном окислении с олефинами для получения эфиров гликолей в этом случае в реакционную среду вводили каталитические количества ацетата кобальта или фотосеисибилизатора и проводили окисление при температурах от —20 до 10°С с применением ультрафиолетового облучення. [c.487]
Однако главной причиной несчастных случаев является, вероятно, контакт хлорной кислоты с окисляемыми органическими материалами, что приводит к разложению кислоты или образованию нестабильного органического перхлората, например этилперхлората . Полезное применение этого свойства описано в американском патенте", где предлагается метод произведения поверхностных взрывов путем детонации смесей 68—72%-ной хлорной кислоты с гликолями, эфирами гликолей, кетонами и спиртами. [c.194]
Во многих патентах описано также применение различных органических жидкостей в качестве действующих избирательным образом растворителей для выделения диолефинов из газообразных или жидких смесей, содержащих также моноолефины или пр едельные углеводороды Для этой цели были предложены следующие жидкости хлоргидрин гликоля, моно- и диацетаты гликоля, мономе-тиловый эфир гликоля, д и- и триацетаты глицерина, нитрил молочной кислоты, диэтилтартрат, фурфурол и ароматические основания. [c.180]
ЛИПИДОВ на сефадексе LH-20 с применением с качестве элюента хлороформа и этанола. Первая методика оказалась пригодной для отделения глицериновых эфиров от эфиров гликолей, простых эфиров от сложных эфиров и других нейтральных липидов (рис. 27.1). Для полного разделения использовалась комбинация гель-хроматографии и-тонкослойной хроматографии на кремневой кислоте. Кальдерон и Бауман [31] анализировали смеси липидов этиленгликоля, липидов глицирина, углеводов и восков. Наилучшие результаты были получены путем сочетания гель-хроматографии на сефадексе LH-20 с распределительной хроматографией [32]. [c.201]
Оксираиы (17) могут найти применение в целом ряде реакций например, раскрытие кольца в гидроксилсодержащих растворителях приводит к образованию гликолей (23, Н = Н) или эфиров гликолей (23, Н = А1к) схема (11) циклические алкены путем эпоксидирования и последующего раскрытия цикла могут давать гранс-гликоли. При добавлении к эпоксидам карбоновых кислот образуются моноацилгликоли (24), которые легко гидролизуются в (23) (К = Н), и поскольку карбоновые кислоты возникают в процессе синтеза оксиранов, последние не должны находиться с ними в контакте. Другие реакции оксиранов обсуждаются в разд. 4.3.2. [c.584]
Для покрытий наиболее часто используются дисперсии поливинилхлорида в различных средах. Ларсон [550] показал, что в случае применения дисперсий поливинилхлорида с диаметром частиц 0,05—2 мк в смеси с летучими растворителями или пластификаторами получаются прочные эластичные покрытия с большой стойкостью к старению в условиях высокой влажности и повышенных температур. В качестве диспергирующих сред для приготовления дисперсий поливинилхлорида предлагаются различные вещества, в том числе ароматические и алифатические углеводороды [551—559], простые эфиры гликолей [560—562], ненасыщенные полимеризующиеся соединения [563], вода [564— 566] и др. Жидкая дисперсия смолы может быть нанесена на поверхность распылением или другими методами, после чего поверхность подвергается нагреванию. В результате расплавления смолы образуется прочное устойчивое покрытие [561]. [c.292]
Применение полимеризационноспособных непредельных соединений и олигомеров — прогрессивное направление в технологии резины, обеспечивающее снижение энергетических затрат, упрощение и автоматизацию переработки и формования резиновых смесей, получение эластомеров с новым комплексом свойств. Специфический комплекс свойств резиновых смесей и резин, полученных при применении полимеризационноспособных олигомеров и мономеров, особенности физико-химических явлений и химических превращений, наблюдающихся при их использовании в качестве временных пластификаторов, сшивающих агентов и усиливающих наполнителей, позволяют выделить этот метод как самостоятельное направление в области синтеза эластомеров. Применение с этой целью низкомолекулярных акриловых и метакриловых соединений и солей непредельных карбоновых кислот, комплексных соединений винилпиридинов, дималеинимидов, дивинилбензола и др., а также структура и свойства получаемых таким образом резин рассматривались в монографии [50, с. 255] и в работах [51, 52]. В результате были сформулированы общие представления о закономерностях протекающих реакций и структуре вулкаиизатов с непредельными соединениями. Кратко эти вопросы рассмотрены также в гл. 4. В данном разделе основное внимание уделено получению резин с помощью полимеризационноспособных олигомеров класса олигоэфиракрилатов (ОЭА) —дешевых нетоксичных продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе [53]. Их использование в ряде случаев является единственно приемлемым способом переработки жестких каучуков и резиновых смесей, изделия из которых обладают уникальным сочетанием высокой износостойкости, прочности и теплостойкости, характеризуются низким набуханием в маслах и бензине. Применение низкомолекулярных аналогов ОЭА—акриловых и метакриловых эфиров гликоля, этаноламина и т. д. — описано в ряде работ [52, 54—67]. [c.26]
Хлористый этилен и трихлорэтан являются прекрасными растворителями и широко применяются в лакокрасочной промышленности и промышленности пластических масс. Кроме того, хлористый этилен находит применение как сырье для получения различных производных гликоля. Так, например, действием на хлористый этилен сухого уксуснокис.пого натрия получают один из наиболее ценных растворителей лакокрасочной промышленности — уксусный эфир гликоля [c.776]
Огилви, Симмонс и Хайндс изучали распределение н-парафинов в парафиновых углеводородах при по.мощи детектора для изменения теплопроводности с нитями (конструкция авторов) в условиях рабочих температур 300—400°С. Дал-Но-тар и Сафранский разработали конструкцию хроматографа, работающего при 150—350°С, в которой использован детектор для измерения теплопроводности с платиновы.ми нитя.ми. Хроматограф был применен при разделении смесей углеводородов. сложных эфиров, гликолей. В статье этих авторов указывалось на недостаток опубликованных исследовательских работ в области высоких температур. Тем не менее во всех появившихся в печати статьях говорится о потенциальных [c.150]
По этой причине смоляные и жирные кислоты приобрели наибольшее значение среди модифицирующих компонентов. В то же самое время увеличивается применение поликарбоиовых кислот с большим числом атомов С в цепи, отчасти и циклического строения. При непосредственном введении смоляных кислот, например абиетиновой (канифоль), получают продукты, легкорастворимые даже на холоду в толуоле, скипидаре, простых эфирах гликоля и т. д., а также в жирных маслах. Подобные модифицированные смолами алкиды являются ценными составными частями нитро- и масляных лаков, придающими пленкам высокий глянец, что особенно ценится в лаках. Они содержат смоляную кислоту, которая блокирует гидроксилы и устраняет этим дальнейшую поликонденсацию. Таким образом, смола приобретает до некоторой степени характер канифоли и в результате самоокисления смола постепенно становится хрупкой. [c.511]
Кульпинский и Норд [5] оаисывают применение комплексных алкоголятных катализаторов для конденсации альдегидов в сложные эфиры гликоля. Эти катализаторы принадлежат к типу, представленному Mg [А1 (OR)4]2 — веществом, которое очевидно, состоит из ионов Mg+2 и Al(OR) . С альдегидами, имеющими HR в а-положении, образуются только сложные эфиры гликоля. [c.193]
chem21.info
Эфиры низкомолекулярных гликолей - Справочник химика 21
Летальные дозы нециклических полиэфиров приведены в табл. 7.1 вместе с данными о краун-эфирах, низкомолекулярных гликолях и эфирах гликолей [11, 12]. [c.349]
Вулканизаты ХБК характеризуются отличной стойкостью к действию концентрированной соляной и 15%-ной фосфорной кислот, разбавленных и концентрированных растворов щелочей, низкомолекулярных алифатических карбоновых кислот, кетонов, гликолей и сложных эфиров [17]. Стойкость к растительным маслам и животным жирам несколько хуже, чем у БК, но тем не менее лучше, чем в случае НК. [c.188]
Гликоли при реакции с низкомолекулярными двухосновными кислотами или их эфирами могут давать циклические соединения [c.22]
Обобщая данные о сорбируемости на АУ низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно простые вещества в ионной форме, лучше других — в молекулярной форме. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду гликоли сложные эфиры — альдегиды недиссоциированные кислоты [c.515]
Эфиры -[-кетокислот, а иногда и сами -(-кетокислоты восстанавливались при помощи литийалюминийгидрида до соответствующих гликолей. Следует отметить крайнюю ограниченность литературных данных относительно восстановления такого типа соединений, в связи с чем авторам пришлось значительное время уделить методике выделения получающихся 1,4-диолов. Особые трудности встретились при получении низкомолекулярных, плохо растворявшихся в эфире и довольно хорошо растворимых в воде гликолей. Восстановление проводилось двойным избытком литийалюминийгидрида [c.13]
К амфипротным растворителям относятся вода, низкомолекулярные спирты, а иногда к этой группе причисляют ацетон, этил-метилкетон и другие кетоны, реагирующие в энольной форме, целлозольв (моноэтиловый эфир гликоля), а также диметилсульфоксид, имеющий скорее основный характер, и фенол, проявляющий более кислотные свойства по сравнению со спиртами, и другие растворители. [c.20]
Реакции, протекающие одновременно с ростом цепи. Сложноэфирные группы могут реагировать как с функциональными группами исходных веществ и олигомеров, так и с низкомолекулярными продуктами реакции. Так, вода вызывает гидролиз сложноэфирных групп, катализируемый ионами Н+ и 0Н . Поэтому необходимым условием образования высокомолекулярных продуктов является удаление воды из сферы реакции. Чувствительность полиэфиров к гидролизу зависит в значительной степени от их состава и строения. При увеличении длины цепей гликоля и модифицирующей кислоты гидролиз замедляется вследствие уменьшения индукционного влияния соседних карбонильных групп и ослабления каталитического действия протонов кислот и кислых эфиров [10—И]. Малеинаты гидролизуются медленнее фумаратов из-за влияния пространственного фактора [12, 13]. [c.16]
Гигроскопические вещества образуют на поверхности диэлектриков пленку влаги. Благодаря наличию на поверхностях следов посторонних электролитов повышается их электропроводность. Как составные части препаратов с антистатическим действием употребляются многоатомные спирты (гликоль, глицерин) и низкомолекулярные полигликолевые эфиры [26]. [c.151]
Смешанные сложные эфиры и полимерные загустители как присадки, улучшающие индекс вязкости. Улучшить вязкостные свойства масел можно также добавлением к диэфирной основе не полимера с длинной цепью, а смешанного сложного эфира. Смешанные сложные эфиры (диэфиры, связанные через гликоль) можно рассматривать как низкомолекулярные полимеры с короткой цепью. В табл. HI. 6 приведены данные по улучшению [c.101]
В этой главе будут обсуждены имеющиеся к настоящему времени данные по токсикологическим свойствам крауп-эфиров и их анадогов, в частности нециклических полиэфиров. Данные приведены в та л. 7.1, где, кроме того, для сравнения даны сведения о низкомолекулярных гликолях и эфирах гликолей. [c.340]
Присутствие ионизирующихся компонентрабочих жидкостей, особенно катионов металлов, отрицательно сказывается на стабильности и коррозионной активности композиций, а иногда и на качестве отпечатков. Поэтому рекомендуют вводить органические проводники М-метил-2-пирролидон, сульфолан и другие специально синтезированные соединения. Для снижения испарения из сопла и струи вводят замедлители испарения,, т. е. вещества с низким значением давления насыщенных паров гликоли (этилен- и диэтиленгликоль, глицерин) и их эфиры, низкомолекулярные полимерные гликоли и их эфиры, Н-метил-2-пирролидон, сульфолан. Эти вещества растворяются не только в воде, но и в некоторых органических растворителях. Кроме того, они регулируют вязкость, поверхностное натяжение и электропроводность, т. е. являются многофункциональными компонентами. [c.120]
Методоы калориметрии изучена реакция коыплексообра-зования между полимерным простым эфиром - полиэтилен-гликолем и низкомолекулярным акцептором-диэтилалши-нийхлоридом. [c.825]
Обобщая данные о сорбируемости на активированных углях низкомолекулярных органических соединений, можно сделать вывод, что менее других сорбируются структурно-простые вещества в ионной форме, лучше - в молекулярной. Сорбируемость органических веществ возрастает в ряду Гликоли Сложные эфиры - Альдегиды рованные кислоты [c.73]
Из низкомолекулярных сложных эфиров гликолей относительно стойки к гидролизу алкиленкарбонаты, в частности пропиленкарбонат. С водой он образует три типа соединений, распадаюш,ихся при умеренном нагревании до исходных веш,еств [32] [c.304]
Эфиры гликолей применяют во многих отраслях народного хозяйства для самых разнообразных целей. Поэтому при разработке технических условий на товарные продукты неизбежно возникает ряд трудностей, связанных со спецификой их использования. Казалось бы, можно добиться единого подхода прп введении такого показателя, как содержание основного вещества. Но многие даже низкомолекулярные эфиры гликолей (особенно производные пропиленгликолей) являются ошсями нескольких изомеров или родственных соединений, и их определенпе весьлш трудно. [c.327]
Так как полиароматические гели почти не адсорбируют полярные соедин ния, их рекомендуют для разделения сильнополярных веществ воды, спирто гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, также низкомолекулярных алифатических, ароматических и хлорированнь углеводородов, а также серусодержащих соединений н других веществ. Вод как правило, при хроматографировании газов выходит раньше других вещест что особенно благоприятно для газо-хроматографического анализа веществ i водных растворов. Полиароматические гели используются также для определ ния фракционного состава полимеров (по МВ). Специальные хлорметилированн полиароматические смолы, расположенные в конце данной таблицы, предназн чены для синтеза пептидов в твердой фазе (по Меррифилду и др.). [c.172]
Наиболее широкое применег(ие полиароматические гели находят в газовой хроматографии. Так как эти гели, особенно немодифицированные, почти не адсорбируют полярные соединения, их часто рекомендуют для разделения сильнополярных веществ — воды, спиртов, гликолей, свободных жирных кислот, аминов, эфиров, альдегидов, кетонов, а также низкомолекулярных углеводородов, серусодержащих соединений и др. При хроматографировании пики обычно имеют острую, симметричную форму. [c.42]
При этом деструктирующим агентом может оказаться как мономер (при синтезе полиэфира из гликоля и дикарбоновой к-ты), так и низкомолекулярный продукт реакции (спирт при синтезе полиэфира из гликоля и эфира дикарбоновой к-ты). Наиболее быстро алкоголиз происходит у поликарбонатов. При переходе от алифатич. сложных полиэфиров к ароматическим скорость алкоголиза уменьшается. [c.199]
Вместо метанола могут использоваться низкомолекулярные вещества, например, ТПМ-2 — полимер (отработанный растворитель производства тиосодержащего полиэфира), алифатический спирт С) —Се (кубовый остаток производства бутиловых спиртов методом оксасинтеза пропилена), а также кетоны, эфиры, гликоли. [c.341]
Применение полимеризационноспособных непредельных соединений и олигомеров — прогрессивное направление в технологии резины, обеспечивающее снижение энергетических затрат, упрощение и автоматизацию переработки и формования резиновых смесей, получение эластомеров с новым комплексом свойств. Специфический комплекс свойств резиновых смесей и резин, полученных при применении полимеризационноспособных олигомеров и мономеров, особенности физико-химических явлений и химических превращений, наблюдающихся при их использовании в качестве временных пластификаторов, сшивающих агентов и усиливающих наполнителей, позволяют выделить этот метод как самостоятельное направление в области синтеза эластомеров. Применение с этой целью низкомолекулярных акриловых и метакриловых соединений и солей непредельных карбоновых кислот, комплексных соединений винилпиридинов, дималеинимидов, дивинилбензола и др., а также структура и свойства получаемых таким образом резин рассматривались в монографии [50, с. 255] и в работах [51, 52]. В результате были сформулированы общие представления о закономерностях протекающих реакций и структуре вулкаиизатов с непредельными соединениями. Кратко эти вопросы рассмотрены также в гл. 4. В данном разделе основное внимание уделено получению резин с помощью полимеризационноспособных олигомеров класса олигоэфиракрилатов (ОЭА) —дешевых нетоксичных продуктов, выпускаемых в промышленном масштабе [53]. Их использование в ряде случаев является единственно приемлемым способом переработки жестких каучуков и резиновых смесей, изделия из которых обладают уникальным сочетанием высокой износостойкости, прочности и теплостойкости, характеризуются низким набуханием в маслах и бензине. Применение низкомолекулярных аналогов ОЭА—акриловых и метакриловых эфиров гликоля, этаноламина и т. д. — описано в ряде работ [52, 54—67]. [c.26]
Полученные спирты содержат высшие карбоновые кислоты и сложные эфиры, побочно образующиеся при окислении. Для очистки от этих примесей спиртовую фракцию обрабатывают кон-центриршанным раствором NaOH. Окончательная очистка спиртов и их отделение от растворенных солей карбоновых кислот (мыл) достигается вакуум-перегонкой. В результате окисления указанного сырья кроме спиртов, выход которых составляет 67%, получаются нерастворимые в воде карбоновые кислоты (1 1,5%), низкомолекулярные продукты окисления (12,4%) и кубовый остаток (9,1%)- Выделенные технические спирты содержат 71% одноатомных спиртов, 14% гликолей, 4% кетоспиртов, 7% кетонов и 2% углеводородов. [c.530]
Привитые сополимеры можно получить, распределяя вдоль главной цепи полимера отдельные реакционноспособные группы (например, —ОН, —. Н., или —СООН), которые вступают далее в реакции конденсации или полимеризации с полимером, образующим боковые цепи. Можно также в результате самоокисления полимера получить макромолекулы, содержащие группы —ООН, что облегчает присоединение (при последующей полимеризации) молекул ви-иильного соединения. Имеется также возможность построить блоксополимеры по принципу, который можно назвать сборкой из готовых деталей . В США в настоящее время этот способ разрабатывается особенно интенсивно, и вполне возможно, что он приобретет в будущем большое промышленное значение. Первые блокполи.меры, или блоксополимеры (вулколланы), были получены и систематически изучены О. Байером и его сотрудниками в Леверкузене. Метод пх получения основан на предварительном приготовлении сравнительно низкомолекулярных однородных полимеров (первичных блоков), например конденсацией эфиров дикарбоновых кислот с гликолями, и последующем сочетании этих блоков с бифункциональными молекулами, например с небольшим количеством диизоцианата. Таким путем достигается десятикратное увеличение молекулярного веса. [c.442]
Начальная температура реакции переэтерификации должна быть ниже температуры кипения гликоля и составляет обычно 180° С. К концу процесса температуру постепенно повышают. Это объясняется необходимостью отгонки не вступившего в реакцию и.збытка гликоля. В результате повышения температуры при реакции переэтерификации образуется не только дигликоль-терефталат, но и значительное количество низкомолекулярных полиэфиров (со степенью полимеризации 2—4). Смесь дигликолевого эфира терефталевой кислоты и низкомолекулярных полиэфиров подвергают фильтрации для отделения примесей и нерастворившихся катализаторов, а затем ее направляют на вторую стадию процесса синтеза полиэфира. [c.134]
ИЛИ (И) достаточно велико, так что функциональные группы практически изолированы друг от друга б) реакция проводится в концентрированных растворах или в расплаве реагентов, так что единственным процессом, в результате которого осуществляется сближение групп, является движение голов и хвостов реагирующих между собой молекул. (Соблюдение тех же условий желательно и по другой причине, а именно, чтобы предотвратить образование низкомолекулярных циклических сложных эфиров, которые неспособны вступать в дальнейшую реакцию. Разбавление реагирующих веществ способствует образованию этих нежелательных побочных продуктов.) Измерить концентрации всех многочисленных реагирующих частиц, появляющихся и исчезающих при протекании поликонденсации, конечно, нельзя, так как невозможно выделить их в индивидуальном виде как продукты реакции. Поэтому нельзя измерить скорость реакции по скорости появления или исчезновения каких-либо промежуточных продуктов. Однако можно легко следить за ходом реакции путем титрования свободных карбоксильных групп, число которых уменьшается по мере развития реакции. Если мономер представляет собой -оксикарбоновую кислоту, то в этом случае число свободных карбоксильных групп равно числу свободных гидроксильных групп, а также общему числу всех молекул, так как в каждой молекуле содержится одна концевая карбоксильная и одна концевая гидроксильная группа. Те же соображения справедливы и для поликонденсации гликоля и дикарбоновой кислоты, если первоначально оба реагента были взяты в эквимолярных количествах, так как в этом случае, хотя у некоторых молекул на концах будут находиться СООН-группы, у равного числа других молекул на обоих концах будут ОН-группы. [c.664]
Если взять в качестве одного из исходных продуктов не кислоту, а ее эфир, то при синтезе полиэфиров будут протекать аналогичные реакции, но с выделением в качестве низкомолекулярного продукта соответствующего спирта. Можно воспользоваться также в качестве исходного соединения не спиртом, а эфиром гликоля и одноосновной кислоты. В этом случае реакции протекают с выделением одноосновной кислоты. Подобный вариант синтеза полиэфиров почти не применяется, поскольку, как правило, один из исходных мономеров (эфир гликоля) имеет гораздо более низкую температуру кипения, чем выделяющийся продукт (кислота), и удаление последнего из реакционной системы оказывается затруднительным. В ароматическом ряду примером такой реакции может служить реакция синтеза ароматических полиэфиров из ацетата оксибензойной кислоты [c.92]
Все эпоксидные смолы хорошо растворимы в кетонах, сложных эфирах и простых эфирах гликолей (например, в этилцеллозольве). Эти растворители совершенно необходимы для высокомолекулярных смол, хотя к некоторым из них можно добавлять в качестве скрытых растворителей или разбавителей небольшие количества ароматических углеводородов, спиртов и скипидяпа. Для растворения среднемолекулярных смол можно применять смеси ароматических углеводородов с кетонами, сложными эфирами и простыми эфирами гликолей, а низкомолекулярные смолы растворяются в одних ароматических углеводородах. Алифатические углеводороды эпоксидных смол не растворяют и их можно использовать лишь как удешевляющие добавки в весьма ограниченном количестве. [c.130]
Низкомолекулярные пластификаторы типа сложных эфиров часто применяют в пластизолях в сочетании с пластифицирующими полимерами типа насыщенных полиэфиров дикарбоновых кислот и гликолей. Пластифицирующие полимеры практически нелетучи и служат вторичными пластификаторами. Изменение соотношения низкомолмсулярных и полимерных пластификаторов позволяет регулировать механические свойства покрытий. Обычно количество низкомолекулярных пластификаторов не превышает 25% от массы полимерного пластификатора. [c.246]
При реакции полифункциональных высокомолекулярных окисей алкиленов, в особенности соединений, содержащих 1,2-эпок-сидные группы типа низкомолекулярного глицидного эфира бисфенола А, с высокомолекулярными производными бис-этиленими-на, например диэфиром этилениминомасляной кислоты и гликоля [c.62]
Продукты для эпоксидных смол, не содержащие гидроксильных групп, получались различными способами. Исходя из циклопентадиена, диокись которого в низкомолекулярном состоянии еще не может использоваться в качестве продукта для эпоксидных смол, и его продукта димеризации, который также не удовлетворяет этим требованиям, Брусон синтезировал ди-дициклопента-диениловый эфир взаимодействием 2 молей продукта димеризации и 1 моля гликоля в присутствии тре.хфтористого бэра [c.475]
Для получения заливочных и прессуемых смол с малой усад кой Касс синтезировал композиции из низко.молекулярных полиэфиров и полимерных глицидных эфиров бисфенола А. Например, низкомолекулярный полиэфир получают полуторачасовым нагреванием при 180—250 36,5 г адипиновой кислоты (0,25 моля и 10 г гликоля (0,16 моля) и осаждают в виде полукристаллической пасты с кислотным числом 252 (первоначальное кислотное число 603, при 100%-иом превраш,ении кислотное число равно 248). В качестве полимерных глицидных эфиров бисфенола А используют смолы марки эпон, например, эпон 1062—жидкая смола с весом эпоксидного эквивалента 140—160 или эпон КЫ-34 с температурой размягчения 20—28° и весом эпоксидного эквивалента 225—290. Смеси этих обоих компонентов, например 2 вес. ч. полиэфира и 3 вес. ч. смолы эпон 1062 или 1 вес. ч. полиэфира и 2 вес. ч. смолы зпояКЫ-34, предварительно конденсируют при 150° с образованием мягких вязко-жидких продуктов, стабильных при хранении. Отверждение происходит в форме в течение 15 час. при 150°. [c.558]
Эффективными стабилизаторами могут также являться высокомолекулярные ненасыщенные продукты, получаемые из ненасыщенных низкомолекулярных циклических соединений. Например, Короли и Нидерхаузер - нз дициклопентадиена этерификацией с гликолем и последующим эпоксидированием получили диокись бис-зкзо-дигидродициклопентадпенилгликолевого эфира, а Филлипс и Старчер этерификацией гликолем 3,4-циклогексен-карбоновых кислот (полученных по реакции Дильса—Альдера из бутадиена и ненасыщенных карбоновых кислот) и последующим эпоксидированием получили диокиси, которые также пригодны как для стабилизации, так и для пластификации. [c.819]
Органические кислоты, фенолы, гидрохинон и другие соединения кислого характера полностью ингибируют процесс полимеризации D4 едким калием [1655]. Вода, спирты, независимо от длины углеродной цепи (от i до С5), анилин, дифениламин, являясь активными переносчиками цепи, сильно снижают молекулярный вес полимера [1655]. Хорошими переносчиками цепи являются также гликоли, глицерин, силандиолы и другие гидроксилсодержащие соединения [1424]. Предельные углеводороды, толуол, хлорбензол, дифениловый эфир, третичные амины (трифениламин, ди-метиланилин) практически не оказывают влияния на молекулярный вес полимера [1530, 1655]. При проведении анионной полимеризации в условиях, когда расщепляется силоксановая связь в линейном полимере, агентами передачи цепи, а следовательно, и регуляторами молекулярного веса могут быть гексаорганилдисилоксаны или низкомолекулярные силоксаны с концевыми триорганилсилоксигруппами [1499, 1592—1594, 1604, 1746, 1747]. Применение таких регуляторов позволяет получать полимеры заданного молекулярного веса. Эффективность регулятора повышается с увеличением электроположительности атомов кремния в нем. В ряду олиго-диметилсилоксанов (СНз)sSi [OSi (СНз) 2] OSi (СНз) 3 наименее ак-тивен гексаметилдисилоксан. Наиболее активными являются олигомеры с л. 3 [1603]. При замене метильных групп в гексаметилдисилоксане на электроноакцепторные группы (например, винильные или фенильные) его эффективность как регулятора молекулярного веса повышается, особенно при увеличении содержания фенильных групп [1592]. С увеличением эффективности регулятора уменьшается время достижения равновесного молекулярного веса полимера и понижается показатель его по ли дисперсности [1592]. Полимеры, полученные полимеризацией D4 под действием гидроокисей ще- [c.166]
Уменьшение телгпературы плавления полиэфиров терефталевой кислоты по мере роста метпленовой цепочки в гликоле, свойственное также и низкомолекулярным слонгибкости полимерной цепи за счет уменьшения в ней удельного веса пара-фениленовых связей. [c.60]
Как смазочные материалы вообще и как жидкости для обработки металлов, в частности, полигли-коли обладают рядом ценных свойств. Они характеризуются более высокой, чем у минеральных масел, смазочной способностью, высокими температурами вспышки и самовоспламенения, химической инертностью по отношению к металлам и низкой испаряемостью. При сгорании гликоли не образуют углистых отложений. Низкомолекулярные полигликоли хорошо растворимы в воде. С увеличением молекулярного веса и повышением температуры растворимость по-лигликолей в воде уменьшается, а в маслах увеличивается. Обычно гликоли растворяются во всех органических кислотах, спиртах и эфирах. Сами они являются растворителями галоидуглеводородов, неполярных органических соединений и некоторых присадок и частично растворяют соли неорганических кислот. Это позволяет существенно расширить применение гликолей как смазочных материалов, поскольку их можно сочетать с компонентами различного назначения [291]. [c.200]
chem21.info
Эфиры простые гликолей - Справочник химика 21
Наконец, в третьем случае синтез проводят, используя одни мономер с одинаковыми функциональными группами. В качестве прн-мера можно привести синтез простых эфиров из гликоля [c.148]
По своему химическому поведению многоатомные спирты вполне аналогичны простейшим гликолям и дают общие для этого класса веществ производные (простые и сложные эфиры, циклические ацетали и кетали, из которых наибольшее применение получили изопропилиденовые и бензилиденовые производные). [c.101]Гидрирование простых виниловых эфиров в автоклаве с указанными выше катализаторами удобно для получения соответствующих простых эфиров эфиров с одинаковыми радикалами, смешанных эфиров, диэфиров гликолей и поли-эфир ов многоатомных спиртов. Простые эфиры получаются с выходом до 95% теоретич. [c.24]
Простые и сложные эфиры, нитри- Гликоли, амины лы, нитросоединения Концентрирование всех летучих органических соединений [c.95]
Простые и сложные эфиры Некоторые гликоли Лактоны [c.407]
Для обнаружения и количественного определения всех этих соединений используют свойства группировки сложного эфира. Эта группировка придает всем соединениям этого класса, и в особенности некоторым из них, своеобразный характерный запах, который легко отличить от запахов соединений всех остальных классов. По запаху можно часто установить присутствие и приблизительное количество отдельных эфиров в смесях со многими другими растворителями. Только сложные эфиры простых эфиров гликолей не всегда удается обнаружить из-за их слабого запаха, который иногда маскируется запахом сильно пахнущих кетонов и загрязненных углеводородов, маскирующих запах даже более пахучих сложных эфиров. Сложные эфиры определяют прежде всего по их способности к омылению щелочами. Эта реакция настолько надежно доказывает их присутствие (включая лактоны) в смесях растворителей, что можно отказаться от более сложных способов обнаружения сложных эфиров. [c.947]
Хромосорб 101 рекомендуется для быстрого и эффективного разделения жирных кислот, гликолей, спиртов, эфиров (простых и сложных), альдегидов и кетонов. По своей структуре он относится к макропористым адсорбентам. В изотермическом режиме может работать при температурах до 275°С и допускает кратковременный нагрев до 325 °С в режиме программирования темпера- [c.110]
В табл. 9.3—9.8 приводятся данные об общих свойствах различных растворителей спиртов, кетонов, сложных эфиров, простых эфиров гликолей, ароматических углеводородов и других веществ. [c.292]
Полиалкиленгликоли, особенно полиэтилен- и полипропилен-гликоли и их сополимеры, их моно- и диэфиры, сложные эфиры — простые эфиры и эфиры двухосновных кислот [6.107, 6.108] имеют исключительно важное значение для получения специальных смазочных материалов, тормозных жидкостей, гидравлических жидкостей и СОЖ по ряду причин при смешении с водой или другими компонентами они практически невоспламеняемы, благодаря содержанию атомов кислорода они обладают лучшей растворяющей способностью по сравнению с углеводородами. [c.115]
В промышленности более широкое применение нашел второй метод получения многоатомных спиртов. Однако и при таком проведении процесса, наряду с основным направлением реакции — получением многоатомного спирта, — возможно также образование около 25% побочных продуктов, представляющих собой непрореагировавшие альдегидоспирты, простые эфиры, ацетали, гликоли и др. [50] [c.14]
Все эпоксидные смолы растворимы в кетонах, сложных эфирах, простых эфирах гликолей (этилцеллозольве). Эти растворители, как правило, применяют для растворения высокомолекулярных эпоксидных смол. Эпоксидные смолы со среднемолекулярной массой растворяют в смесях ароматических углеводородов с кетонами, сложными эфирами и простыми эфирами гликолей, низкомолекулярные эпоксидные смолы— в ароматических углеводородах. [c.13]
Они также придают гибкость построению молекулярной структуры, благодаря изменению химического состава сложного эфира. Простые полиэфиры дают несколько лучшие низкотемпературные свойства и гидролитическую устойчивость. Выбор полиэфира соответствующего химического состава позволил получить ПУ, удовлетворяющие жестким требованиям долговечности. Такой результат был достигнут несколькими путями, например, путем удлинения углеродной цепи между сложными эфирными связями и/или путем использования двухатомных спиртов (гликолей), содержащих вторичные гидроксильные группы. В целом, ПУ на основе сложных полиэфиров дают покрытия, на ощупь более похожие на кожу, в то время как покрытия из ПУ на основе простых полиэфиров резиноподобные. [c.81]
Наиболее важным производством периода первой мировой иопны был синтез нового вида взрывчатых веществ — нитро1Ли-т олей их продолжали получать и по окончании войны (для нужд горнорудной промышленности). Гликоли широко применяются также в качестве антифризов и растворителей. К числу важнейших продуктов ряда глпколей относятся этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, эфиры простые и сложные как этиленгликоля, так и диэтилеигликоля (так называемые целлозольвы и карбитоли), диоксан, получающийся по методу А. Е. Фаворского [.31 дегидратацией этиленгликоля [c.456]
Гидрированием простых виниловых эфиров в присутствии катализатора Бага весьма удобно получать соответствующие простые смешанные эфиры, диэфиры гликолей и полиэфиры многоатомных спиртов. Получаемые данным способом эфиры являются весьма чистыми индивидуальными веществами. [c.829]
При переработке ацетата целлюлозы моншо применять пирослизевую кислоту (фуран-а-карбоновую кислоту) или ее сложные эфиры Для этой цели применимы также сложные эфиры гликоля, сложные эфиры простого моноэфира гликолей и тетрагидрофурфурола, которые особенно рекомендуются также для переработки поливинилацеталей. [c.663]
Практическое значение имеет только первый член этого ряда, этиленгликоль или просто гликоль. Он был впервые получен из бромистого этилена. При нагревании бромистого этилена с едкими щелочами, как известно, происходит отщепление двух молекул бромистого водорода и образование ацетилена, а не замещение галоида гидроксильными группами. Поэтому сначала был получен эфир гликоля применением общего синтета эфиров, то есть взаимодействием галоидопроизводных с солями кислот. Для этой цели были применены уксуснокислое серебро или уксуснокислый калий. [c.238]
ГЛИКОЛИ (двухатомные спирты) — спирты жирного ряда, содержащие в молекуле две спиртовые группы — ОН. Существует правило, по которому у одного атома углерода не могут стоять две группы ОН, поэтому простейшим Г. является НО—СН2СН2—ОН — этиленгликоль, или просто гликоль. Г. обладают всеми свойствами спиртов. Характерной реакцией на Г. и другие соединения, содержащие в молекуле две группы — ОН при соседних атомах углерода, является образование темносинего внутрикомплексного соединения с гидроксидом меди. Этиленгликоль в смеси с водой применяется в качестве антифриза, как исходный продукт для получения эфиров этиленгликоля (растворители), глифталевых смол, пластификаторов, искусственных волокон и других продуктов органического синтеза. [c.77]
Линейные и циклические ацетали (простые эфиры геминальных гликолей) представляют важный и интересный класс органических соединений и находят широкое применение в различных областях народного хозяйства. Многочисленные данные свидетельствуют о том, что ацетали могут использоваться как зкстрагенты, ингибиторы коррозии, растворители, реагенты при физико-химическом разделении минерального сырья, биологически активные вещества и т.д. [10, 14, 22, 23, 27, 29, 40, 41, 55, 56, 64,67,70]. [c.146]
Расщепление. а Гликолей Иододибензоатсеребра. Кетоксимов Хрома(П) ацетат. Оксимов и семикарбазонов Церий, аммиакат нитрата. Эфиров простых [c.362]
Молекулярная теория мицеллообразования и свойств мицеллярных растворов построена на базе моделей, отражающих основные особенности молекул мицеллообразующих поверхностно-активных веществ (ПАВ). Эти модели обоснованы с помощью исследований свойств жидких систем, состоящих из сравнительно простых молекул, которые характеризуют поведение фрагментов сложных молекул ПАВ, В разбавленных водных растворах молекулы алкилфениловых эфиров полиоксиэтилен-гликолей (АФПЭГ) образуют с молекулами воды клатратно-гидратные структуры. В растворах гибких, т. е. способных к внутреннему вращению молекул ПАВ мицеллообразование представляет собой фазовый переход второго рода. При этом, в узком интервале концентраций ПАВ протекают коллективные реакции распада клатратно-гидратных структур с образованием агрегатов, имеющих структуру мицелл. [c.255]
Hull выделил ацетилен из газовых смесей постепенным промыванием их раство ром сернокислой окиси ртути в серной кислоте под довольно высоким давлением. Растворителями " для улавливания ацетилена являются простые и сложные эфир Ы, кипящие выше 100°, в особен ности п ростые, сложные или смешанные простые-сложные эфир ы многоатомных спиртов-, как-то монофо рм иат гл1иколя, моно- и диалкилэфиры (простые) гликоля, сложные эфиры моноалкильных эфиров этиленгликоля,. моно- и диацетаты глицерина, простые эфиры глицерина, сложные эфиры моно- или диалкильных эф иров глицерина, фталевые эфиры гликолевых простых эфиров и этиловый эфир молочной кислоты. Для экстракции ацетилена предлагались также сжиженный сернистый ангидрид, аммиак, двуокись углерода, а также метил- и этилхлориды. [c.726]
Ионная реакция ускоряется при введении 50а, который, как мы ранее показали, вызывает ионное присоединение меркаптанов к простым виниловым эфирам (7). В табл. 4 приводятся свойства некоторых эфиров дитиоэтилен-гликоля. Выход этих продуктов, полученных простым смешением исходных веществ, в большинстве опытов количественный (4, 6). [c.339]
Физич. свойства. Ациклич. одноатомные предельные С. ( l—Сц) с линейной цепью и С. изостроения от g до Си— i7 в зависимости от степени разветвления — бесцветные жидкости. Первичные одноатомные С. (до Сз) обладают алкогольным запахом и жгучим вкусом, от С4— j — сладковатым удушливым запахом, третичные — запахом плесени. Алициклич. С. имеют запах мяты. Простейшие гликоли и глицерин — вязкие бесцветные жидкости без запаха, сладковатого вкуса. Не-ограничённо смешиваются с водой одноатомные С. ( l—Сз), гликоли (до С7), глицерин. Растворимость в воде увеличивается, а темп-ра кипения понижается при переходе от первичных к вторичным и третичным С. Чем выше атомность С., тем больше их растворимовть в воде и меньше — в эфире и этиловом спирте. Растворимости С. в воде соответствует соотношение не менее одной ОН-группы на 3—3,5 атома углерода. В жидком и твердом состояниях молекулы С. связаны водородными связями. Этим обусловлены более высокие темп-ры кипения, чем у углеводородов. Нек-рые физич. свойства С. приведены в табл. 1. [c.236]
Известно, что диацетилен реагирует с аммиаком, образуя пир- рол [659]. Производные пиррола могут быть получены в тех же условиях на основе простых эфиров диацетиленовых гликолей 1835а] [c.202]
В аналогичных условиях реагируют с сероводородом некоторые простые эфиры диацетиленовых гликолей, образуя 2,5-дизаме-щенные тиофены, содержащие эфирные группировки [708а]. [c.204]
Полиуретаны — обширный класс полимеров, получаемых ступенчатой полимеризацией сложных или простых эфиров с гликолями К числу эластромеров относятся полиуретаны с достаточно низкой температурой стеклования (ниже —20 °С) и относительно невысокой, скоростью кристаллизации при комнатной температуре. По числу типов эластомеров, различающихся скоростью кристаллизации, уретановые каучуки не уступают хло-ропреновым. Одни из них ( литьевые ), например полиуретаны типа СКУ-6 и СКУ-7 на основе сложных полиэфиров и 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) с добавлением различных сшивающих агентов , образуют трехмерную сетку непосредственно после полимеризации, и для них не требуется дальнейшая переработка. Другие ( вальцующиеся ) перерабатывают с помощью обычных методов к их числу относятся, например, СКУ-8 и СКУ-8ПГ (также на основе сложных эфиров и ТДИ). [c.165]
Ю. С. Залькинд, Л. П. Чигогидае. О присоединении водорода к ацетиленовым производным. XLII. Неполные простые эфиры ацетиленового гликоля. Их реакции и гидрирование.— ЖОХ, 20, 719 (1950). [c.113]
Теплостойкость по Мартенсу сополимеров ТАТМ и ТАПМ примерно в 2 раза выше, чем сополимеров со стиролом. При использовании в качестве мономеров диметакриловых и диакриловых эфиров получают сополимеры, обладающие высокой теплостойкостью по Вика, однако их теплостойкость по Мартенсу в среднем не превышает 50—70 °С. Теплостойкость по Вика сополимеров ТГМ-3 с полималеинатами различного состава находится в пределах 150—220 °С [43, с. 129 64]. Исследования влияния строения диметакриловых эфиров различных гликолей на теплостойкость показали, что с увеличением длины цепи гликоля теплостойкость сополимеров понижается [65]. Так, отвержденные продукты, полученные с применением диметакрилатов этиленгликоля и гександиола-1,6, имеют теплостойкость по Вика, равную приблизительно 200 и 180 °С. Теплостойкость сополимеров понижается и при использовании диметакрилатов гликолей, содержащих простые эфирные группы [65]. [c.171]
Мирошникова Т.В..Мирошников А.М.-В кн. Получение,свойства и применение полимер, материалов. -М.,1978,с.86-90 РЖХим,1979,13Г183. Использование поли-сорба I для анализа смесей гликолей и их простых эфиров. (Разделение моно-. ДИ-. три- и тетраэтиленгликолей моноэтиловых и монометиловых эфиров этих гликолей, а также их смесей и воды.) [c.288]
Полимеры, содержащие в основной цепи наряду с простыми эфирными группами оксигруппы, аминные или сложноэфирные, получают ступенчатой полимеризацией диглицидиловых эфиров с гликолями (или полиатомными фенолами), полифункциональными аминами или карбоновыми кислотами. [c.496]
Методоы калориметрии изучена реакция коыплексообра-зования между полимерным простым эфиром - полиэтилен-гликолем и низкомолекулярным акцептором-диэтилалши-нийхлоридом. [c.825]
chem21.info
Гликоль диметакриловые эфиры - Справочник химика 21
Берлин с сотрудниками [169, 170] показали, что при полимеризации диметакриловых эфиров гликолей (этиленгликоля, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля) скорость полимеризации с увеличением расстояния между функциональными группами возрастает. Образование трехмерного продукта происходит через стадию полимера, обладающего растворимостью и содержащего двойные связи. [c.354]
Интересные структурно-кинетические эффекты наблюдались также при полимеризации жидких олигомеров А. А. Берлиным и сотр. При трехмерной полимеризации диметакриловых эфиров алкилен-гликолей общей формулы [c.117]
Учитывая, что дилатометрический метод до сих пор не применялся для блочной полимеризации тетрафункциональных мономеров, мы считали необходимым провести сравнение его с весовым методом. Результаты проведенных экспериментов представлены на рис. 1 и 2. Данные рис. 1 позволяют утверждать, что при блочной полимеризации диметакриловых эфиров гликолей дилатометрический метод применим лишь до образования геля. Более глубокая полимеризация не может быть определена этим методом, так как практически не удается правильно измерить изменение объема при переходе от геля к стеклообразному состоянию. При проведении трехмерной полимеризации в среде растворителя (метанола) получается большая сходи- [c.1554]
Сравнение скоростей полимеризации диметакриловых эфиров гликолей в блоке (до точки геля) и в среде метанола привело к неожиданному выводу [c.1555]
Ласкориным с сотр. [58] синтезирован ряд карбоксилсодержащих катионитов путем сополимеризации метакриловой и акриловой кислот и их производных с диметакриловыми эфирами этиленгликолей и гексагидро-1,3,5-триакрилотриазином-1,3,5. Эти дпепы доступны, имеют низкую стоимость и легко сополи-меризуются с метакриловой и акриловой кислотами, образуя макросетчатые структуры. Хотя диметакриловые эфиры гликолей способны гидролизоваться (особенно в щелочных средах), их гидролиз в высокомолекулярных соединениях протекает крайне медленно. [c.46]
Показана возможность получения анионитов макросетчатой структуры на основе 2-метил-5-винилни-ридина с более высокими кинетическими характеристиками при сорбции больших ионов и органических молекул вследствие использования в качестве сшивающих агентов диметакриловых эфиров гликолей, в частности триэтиленгликольдиметакрилата [9, 134]. [c.74]
Проведенная идентификация показала, что диметакриловые эфиры алкиленгликолей содержат, кроме промежуточных веществ — мономет-акриловых эфиров — продукты присоединения метанола и гликоля по двойной связи. В качестве примера приведен состав ТГМ-3 (табл. 2). [c.46]
Коршак и Виноградова [372] установили, что диакриловый эфир этиленгликоля и диметакриловые эфиры этиленгликоля или гексаметиленгликоля легко дают сополимеры с гексамети--лендиамином, этиленгликолем или 1,2-диаминопропанолом-2 в присутствии ингибиторов радикальной полимеризации (гидрохинон или ди нитробензол) при каталитическом воздействии щелочей (в случае гликолей). [c.105]
Зависимость реакционной способности от длины молекулы была показана при полимеризации диметакриловых эфиров алкилен-гликолей с различным числом метиленовых групп НО (СН г)яОН (где ге = 2, 4, 6, 10) и бис-(метакрилаттриэтиленгликоль)-фталата. [c.286]
Исследование кинетики полимеризации диметакриловых эфиров бутиленгликоля (МБ), гексаметиленгликоля (МГ), декаметилен-гликоля (МД) и бис-(метакрилаттриэтиленгликоль)-фталата (МГФ) показало, что начальные скорости фото- и термополимеризации возрастают с увеличением длины молекулы и составляют 3,75 13 16 и 20-10 соответственно. Константы скорости роста для МГ, МД и МГФ при начальных и средних степенях превращения в 5—10 раз выше, чем соответствующие величины, характерные для метилметакрилата и изученных ранее олигоэфиракрилатов . Аномально высокие значения констант роста цепи, полученные для МД и МГФ, авторы объясняют наличием кинетически выгодного ассоциативного порядка в системе . [c.286]В качестве дивинильных соединений используют дивинилбензол (ДВЕ), п-дивинилбензол (п-ДВБ) и 2,5-дивинил пиридин (2,5-ДВП), диметакриловые эфиры гликолей, в частности триэтиленгликольдиметакрилат [91, 92]. [c.33]
Даванков и Зубакова с сотр. [96—98] синтезировали ряд макросетчатых пиридинсодержащих комплексообразующих анионитов путем сопопимеризации винил- и ал-килвинилпиридинов с диметакриловыми эфирами гликолей, например с триэтиленгликольдиметакрилатом. Эти аниониты обладают большой степенью набухания и лучшими кинетическими характеристиками сорбции по сравнению с этими показателями у сополимеров ВП с ДВБ. Они селективны к ряду органических веществ фенольного характера, проницаемы для крупных органических ионов, содержащих фенольный гидроксил. [c.39]
Теплостойкость по Мартенсу сополимеров ТАТМ и ТАПМ примерно в 2 раза выше, чем сополимеров со стиролом. При использовании в качестве мономеров диметакриловых и диакриловых эфиров получают сополимеры, обладающие высокой теплостойкостью по Вика, однако их теплостойкость по Мартенсу в среднем не превышает 50—70 °С. Теплостойкость по Вика сополимеров ТГМ-3 с полималеинатами различного состава находится в пределах 150—220 °С [43, с. 129 64]. Исследования влияния строения диметакриловых эфиров различных гликолей на теплостойкость показали, что с увеличением длины цепи гликоля теплостойкость сополимеров понижается [65]. Так, отвержденные продукты, полученные с применением диметакрилатов этиленгликоля и гександиола-1,6, имеют теплостойкость по Вика, равную приблизительно 200 и 180 °С. Теплостойкость сополимеров понижается и при использовании диметакрилатов гликолей, содержащих простые эфирные группы [65]. [c.171]
Для проверки возможности получения в производственных условиях сополимера метакриловой кислоты с диметакриловым эфиром тр11этилен-гликоля был проведен синтез в стандартном эмалированном реакторе емкостью 100 л. Реактор снабжался специальной мешалкой рамного тина, братным холодильником и термометром. Рабочий объем растворов был равен, как правило, 72 л (12 л метакриловой кислоты). Скорость вращения мешалки находилась в прямой зависимости от активности полимеризационной смеси. Она колебалась в пределах 170—205 об/мин. Количества реагентов и другие параметры синтеза (за исключением температурного режима) те же, что и в лабораторных условиях. Выход катионита составлял 95—98%. Полная обменная емкость 9—10 мг-дкв г коэффициент набухания 2,0—2,8 насыпной вес 0,65 г мл. Воспроизводимость операций удовлетворительная. [c.24]
A. А. Берлиным и Г. В. Королевым при исследовании трехмерной полимеризации нового класса полимеризационноснособных олигомеров — олигоэфиракрилатов — была показана определяющая роль относительного уменьшения констант обрыва и роста цепи с увеличением вязкости среды по мере развития процесса в кинетике реакции [177]. Обнаружено явление резкого увеличения константы роста цепи по мере увеличения расстояния между реакционными группами в процессе фотоинициированной и инициированной перекисями полимеризации диметакриловых эфиров гликолей [178]. [c.49]
Получение диметакриловых эфиров из мета кри лхл орида и гликолей. В трехгорлую колбу, емкостью в 1.5 л, снабженную механической мешалкой, термометром и капельной воронкой, вводятся 1 моль моно-, ди- или тригликоля, 4.2 моля натриевой щелочи в виде 25% водного раствора и 1 г полухлористой меди для стабилизации получающихся эфиров. Реакционная смесь охлаждается до 0°, после чего при энергичном перемешивании приливается по каплям 2.2 моля хлорангидрида метакриловой кислоты так, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 0°. По окончании приливания хлорангидрида реакционная смесь перемешивается в течение 3—4 часов при комнатной температуре. Образовавшийся эфирный слой отделяется, тщательно отмывается от щелочи 1% раствором соляной кислоты, после чего полученный эфир промывается дестиллированной водой до нейтральной реакции. Промытый эфир сушится над прокаленным сульфатом натрия, после чего перегоняется в вакууме. Выход эфиров составлял 55—60% от теоретического. Константы синтезированных эфиров приведены в таблице. [c.1558]
Дилатометрическое исследование скорости полимеризации диметакриловых эфиров гликолей. Дилатометрическое определение скорости полимеризации проводилось в ампулах, емкостью 3—5 мл, снабженных капилляром диаметром 2 мм. Ампулы тщательно промываются хромовой смесью, дестиллированной водой и калибруются с точностью до 0.01 мл. В подготовленные сухие ампулы заливаются перегнанные в токе углекислоты диметакриловые эфиры гликолей, содержащие 0.1% перекиси бензоила. Заполненные ампулы с запаянным капилляром помещаются в водяной термостат с регулировкой температуры 0.2°. Полимеризация проводилась при 64.6. Уменьшение объема измерялось после десятиминутной выдержки при указанной температуре через каждые [c.1558]
Определение скорости полимеризации диметакриловых эфиров гликолей и бис-карбоксиаллилового эфира диэтиленгликоля весовым методом. В тщательно вымытые ампулы емкостью 5 мл заливают диметакриловый эфир триэтиленгликоля, содержащий 0.1% перекиси бензоила или 2б Ул метанольный раствор гликольдиметакрилата, содержащий 1% перекиси бензоила. В случае блочной полимеризации бис-карбоксиаллилового эфира этиленгликоля процесс проводился в присутствии 3% перекиси бензоила. [c.1558]
Резкое увеличение скорости полимеризации диметакриловых и кар-боксилаллилметакриловых эфиров гликолей при увеличении расстояния между функциональными группами мономеров свидетельствует о влиянии межмолекулярного взаимодействия на кинетику полимеризации. [c.40]
Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих метакриловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью метакрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракрилатов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0,5-Г,,, соответствует содержанию [c.80]
Области применения этих покрытий значительно расширились вследствие получения олигоэфиров, отверждающихся при повышенных температурах, а также под действием ионизирующих излучений. Для улучшения свойств покрытий в качестве мономеров в олигоэфирных композициях используют нелетучие диметакриловые и диакриловые эфиры гликолей. Такие покрытия отверждаются при комнатных, так и при повышенных температурах (60-80 С) без потерь мономера. Введение олигоэфиракрилатов позволяет получать покрытия с более высокой эластичностью и адгезией к различным подложкам. Для модификации ненасыщенных олигоэфиров применяются также ди- и полиизоцианаты. Покрытия на основе композиций, модифицированных изоциана- [c.97]
Синтез полиэфиров из диметакриловых (диакриловых) эфиров гликолей или диаминов осуществляют нагреванием исходных веществ в атмосфере азота в запаянных ампулах или в конденсационных пробирках при той или иной температуре. Для предотвращения радикальной полимеризации исходного диметакрилового или диакрилового эфира в реакционную смесь добавляют небольшое количество ингибитора, например, гидрохинона, динитробензола и т. п. [c.190]
chem21.info
Простые эфиры гликолей
Простые эфиры гликолей
Физические свойства. Жидкости хорошо растворимые в воде.[ ...]
Химические свойства. Напоминают сложные эфиры жирного ряда, но более устойчивы при действии на них щелочей и водных растворов щелочей.[ ...]
Токсическое действие. Пары раздражают слизистые оболочки и обладают слабым наркотическим действием, а также вредно действуют на почки. Монометиловый эфир отличается совсем особыми и сильными токсическими свойствами. Ядовитость эфиров этиленгликоля зависит в некоторой степени от содержащегося в них кислотного радикала. В общем, повидимому, токсичность простых эфиров гликолей понижается с повышением молекулярного веса (при отравлениях через рот) (Смит и соавторы).[ ...]
Применяется как растворитель нитро- и ацетилцеллюлозы, целлулоида, естественных и искусственных смол.[ ...]
Получается метилированием этиленгликоля.[ ...]
Физические свойства. Жидкость со слабым неприятным запахом. Смешивается во всех отношениях с водой, алкоголем, кетонами, гли-колями.[ ...]
Химические свойства. Т. восплам. 36°.[ ...]
Общий характер действия на организм. Пары очень ядовиты, обладают при хроническом отравлении кумулятивным действием, поражают главным образом центральную нервную систему (энцефалопатия) и костный мозг (анемия), также раздражают слизистые оболочки. Раздражающим действием самого М. Э. или продуктов его расщепления на слизистую мочевых путей объясняются часто наблюдаемые расстройства мочеиспускания.[ ...]
Картина отравления и токсические концентрации. Для животных. Для белых мышей при 7-часовой экспозиции минимальная летальная концентрация 4,6 мг/л. При летальных концентрациях смерть в большинстве случаев через 7—32 часа от начала экспозиции. На вскрытии иногда изменения в легких, печени, почках, селезенке. У белых крыс от повторного действия 1,0 мг/л в течение 25 дней по 7 часов ежедневно уже через неделю увеличение % молодых грануло-цитов в циркулирующей крови. У собак от концентрации в 2,5 мг/л (в течение 60 дней по 7 часов) через 25 дней падение количества гемоглобина, числа эритроцитов, полихлорматофилия, микроцитоз, сдвиг лейкоцитарной формулы влево. В моче падение содержания щавелевокислого кальция. При гистопатологическом исследовании — увеличение количества гемосидерина в селезенке и уменьшение миэлоидной ткани. При отравлениях через рот или через неповрежденную кожу при больших дозах у кроликов анурия, но муравьиной и щавелевой кислот в моче не обнаруживается. После повторных инъекций воспалительные изменения слизистой мочевого пузыря. У погибших животных — также отек и кровоизлияния в легких, субкапсулярные некрозы в печени, дегенеративные изменения в почках и в семенниках. При даче через рот менее токсичен для кроликов, но более токсичен для морских свинок, чем этилцеллосольв; при действии через кожу гораздо более токсичен. При действии 0,5 мл неразбавленного М. Э. Э. на глаз кролика — некроз роговицы.[ ...]
Для человека. Жжение в глазах, слезотечение. При хроническом воздействии паров в более тяжелых случаях постепенно развивается чрезвычайная слабость, сильная сонливость (рабочие засыпают даже на работе), позже частая тошнота и рвота, сильные боли в лобной части головы, симптомы энцефалопатии; изменение психики, вялость и равнодушие к окружающему, отсутствие памяти, неспособность даже к легкому умственному напряжению, дезориентировка; тонус мускулатуры повышен, рефлексы усиливаются, временами клонус стопы; отмечается также расширение зрачков, вялость зрачкового рефлекса, умеренная атаксия и положительный симптом Ромберга. В спинно-мозговой жидкости белок и клетки. В крови анемия с высоким цветным показателем, значительная лейкопения, уменьшение процентного содержания нейтрофилов и сдвиг влево их формулы. На почве раздражающего действия паров бывает также насморк, бронхит. Температура может быть повышена.[ ...]
Вернуться к оглавлениюru-safety.info
Пропиленгликоль, сложные эфиры - Справочник химика 21
Как метод вычитания используется также экстракция. Так, эффективным методом идентификации спиртов является предварительная экстракция компонентов пробы, растворенной в четыреххлористом углероде, пропилен-гликолем. Пропиленгликоль хорошо экстрагирует спирт, но плохо альдегиды, кетоны, углеводороды и сложные эфиры, которые остаются в растворе четыреххлористого углерода. Кислоты, фенолы и амины, которые также хорошо растворяются в пропиленгликоле, могут быть удалены обработкой щелочью или кислотой. [c.40]
Сложные эфиры пропиленгликоля мало отличаются от соответствующих производных этиленгликоля по температуре кипения, плотности и коэффициенту преломления. Различия свойств ациЛ" замещенных первичных и вторичных ОН-групп пропиленгликоля [c.298]
Акрилонитрил можно также обнаружить с помощью следующей пробы. В пробирку помещают около 30 мг твердого или 1 каплю жидкого образца. Добавляют 2 мл 1 М раствора солянокислого гидроксиламина в пропилен-гликоле я мл н. раствора КОН в пропиленгликоле. Смесь кипятят 2 мин, охлаждают и добавляют к ней 0,5—1,0 мл 5%-ного раствора хлорного железа. Появление окраски от красной до фиолетовой указывает на положительный результат. Эта реакция не специфична и дает положительный результат с амидами, нитрилами, сложными эфирами, хлорангидридами и ангидридами кислот и имидами. [c.213]
Из сложных эфиров органических кислот пропиленгликоля наибольшего внимания заслуживают эфиры жирных кислот с длинной углеводородной цепью (лауриловая, олеиновая, пальмитиновая, стеариновая и др.), являющиеся хорошими эмульгаторами, пластификаторами, моющими и смачивающими веществами вследствие равновесия их лиофильных и гидрофильных радикалов. [c.276]
Пропиленгликоль, его сложные эфиры и окись пропилена образуются пря окислении пропилена в растворе карбоновых кислот надуксусной кислотой или водным раствором перекиси водорода при умеренной температуре (около 60 °С) и небольшом давлении (около 0,17 МПа, или 1,7 кгс/см2). Вместо перекиси водорода можно использовать ее аддукт с карбамидом [41]. [c.196]
Наиболее важным производством периода первой мировой иопны был синтез нового вида взрывчатых веществ — нитро1Ли-т олей их продолжали получать и по окончании войны (для нужд горнорудной промышленности). Гликоли широко применяются также в качестве антифризов и растворителей. К числу важнейших продуктов ряда глпколей относятся этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, эфиры простые и сложные как этиленгликоля, так и диэтилеигликоля (так называемые целлозольвы и карбитоли), диоксан, получающийся по методу А. Е. Фаворского [.31 дегидратацией этиленгликоля [c.456]
Целый ряд органических соединений может быть использован в этом процессе - спирты, гликоли, простые и сложные эфиры спиртов и гликолей. Наиболее предпочтительны гликоли, в частности ДЭГ, триэтиленгликоль (ТЭГ), пропиленгликоль, так как они благодаря низко упругости пара имеют хорошую [c.79]
При окислении пропилена в жидкой фазе образуется гидроперекись СНг СН—СНг—О—ОН, приводящая к образованию акролеина, акриловой кислоты и аллилового спирта Появление сложного эфира пропиленгликоля и молочной кислоты в продуктах реакции можно объяснить возможным образование дигидроперекиси [c.336]
Пропиленгликоль служит одним из исходных веществ для получения лекарственных препаратов. Так, эфир пропиленгликоля и сульфаметилфенилкарбаминовой кислоты обладает бактерицидной активностью [75]. Сложные эфиры пропиленгликоля и салициловой кислоты или ее производных обладают противолихорадочным, противовоспалительным и анальгетическим действием [76]. [c.206]
Альгинаты этиленгликолей нетоксичны и употребляются для Приготовления пищевых эмульгаторов и загустителей [62, с. 189]. Сложные высокомолекулярные эфиры пропиленгликолей также безвредны для людей, их используют при консервировании продуктов, [c.305]
Для окисления под давлением рекомендуются нитрилы, например ацетонитрил [47] (при 200 °С и 51 кгс/см выход окиси пропилена составляет 18%). При использовании в качестве растворителей по-лиацилированных сложных эфиров, например пропиленгликоль-диацетата, конверсия через 5 мин достигает 20% при этом получается смесь следующего состава (в мол. %) [c.79]
Бесцв. или светло-желтая жидкость с запахом розы т. пл. -15°С, г. кип. 229-230°С df 0,889, nfe 1,4760 давление пара 2,0 -10 мм рт. ст. (20 °С) раств. в этаноле и пропиленгликоле, плохо-в воде. Содержится в гераниевом, цитронелловом, розовом, пальмарозовом, лемонграссовом и др. эфирных маслах в виде сложных эфиров-в эфирном масле из плодов дикой моркови. [c.524]
Известны многочисленные с.ложные эфиры органических и неорганических кислот для а-гликолей. Сложные эфиры имеют более высокую температуру кипения и плавления, плотность и коэффициент преломления, чем простые у сложных диэфиров эти показатели выше, чем у смешанных. Свойства нескольких иизкомолекулярных эфиров моцокарбоновых кислот этилен- и пропиленгликолей приведены в табл. 89. [c.298]
Из всех сложных эфиров гликолей наибольшее распространение имеют эфиры высших карбоновых кислот, которые обладают свойствами неионогенных ПАВ и прекрасно совмещаются со многими полимерными материалами [33, 34]. Если сложные эфиры этих кислот и моноэтилеп- и пропиленгликолей — кристаллические вещества (табл. 90), то продукты, содержащие несколько оксиалки-леновых групп, пастообразны. Поверхностная активность эфиров [c.299]
Некоторые сложные эфиры этилен- п пропиленгликолей, образованные салициловой, бензойной и ацетилбензойной кислотами, обладают терапевтическими свойствами [22, с. 328]. Метоксиэтия-никотин снижает содержание холестерина в крови. Полигликоли и их эфиры используются в медицине для приготовления легкопроникающих в кожу мазевых основ, в которые добавляются лекар- [c.326]
Пропиленгликоль смешивается с водой (в любых соотношениях) и со многими органическими соединениями — спиртами (метиловым, этиловым, изопропиловым), кислотами (уксусной, валериаповой), альдегидами ц кетонами, сложными эфирами, аминами и другими азотсодержащими соединениями. [c.227]
Известно, что сложные эфиры гликолей, являются полупродуктами в синтезе ряда важных продуктов химической промышленности. Так, например, в соответствии с патентом США 3 586716, при гидролизе эфиров, таких как моно- и диацетатов этиленгликоля, получают этиленгликоль в заявке ФРГ № 2 412136 описан метод расш,епления моноацетата пропиленгликоля с получением окиси пропилена. [c.201]
Пропилен (I) Окись пропилена (II), пропиленгликоль (111), карбоновые кислоты (IV), сложные эфиры (V), карбонильные соединения (VI) Фталоцианат кобальта в бензоле, 3—15 бар, 130 —190° С. Максимальная селективность по II при 10 бар и 175° С. Конверсия I — 18,8%, состав продукта П — 41,5%, III — 3,8%, IV — 14,1%, V-16,8%, VI—9,5%, С02-7,9%, СО - 3.7% [743] [c.630]
Приготовлены многочисленные моно- и диалкилэфиры пропиленгликоля. Моноалкилэфиры можно получить нагреванием соответствующих алифатических спиртов под давлением с окисью пропилена. Диалкилэфиры пропиленгликоля можно приготовить из пропиленгликоля или пропиленхлоргидрина и диалкилсуль-фата в присутствии щелочи Как чистые индивидуальные эфиры, так и их смеси. можно применять в качестве растворителей для растительных и синтетических смол и сложных эфиров целлюлозы- . В табл. 106 даются физические константы некоторых моноалкилэфиров пропиленгликоля [c.575]
Окись пропилена можно гадратировать в пропиленгликоль и восстановить в нормальный пропиловый спирт. Эта окись реагирует со спиртами и фенолами, бразу Я моноэфиры пропиленгликоля, а с органическими кислотами дает сложные эфиры этого гликоля. [c.604]
В пищевой промышленности в качестве добавок применяют главным образом ПАВ неионогенного типа. По химическому строению это в основном сложные эфиры, для получения которых используют в качестве спиртов глицерин и его олигомеры, пропиленгликоль, сорбит и другие сахара, в качестве кислот — высшие лирные кислоты Си—С18 (лауриновая, пальмитиновая, олеиновая и стеариновая), окси- и поликарбоновые кислоты (лимонная, винная, молочная, диацетилвинная, янтарная). Различные сочетания этих веществ, многоатомность и многооснов-ность исходных реагентов, различная степень этерификации дают возможность получать достаточно широкий ассортимент ПАВ с разнообразными свойствами. В некоторых странах ис- [c.212]
Рассмотрим в качестве примера определение спиртов в смеси с альдегидами, кетонами, углеводородами и сложными эфирами [20]. Сконцентрированные в ловушке с сорбентом загрязнения извлекались тетрахлоридом углерода, а затем полученный экстракт обрабатывали пропиленгликолем. При этом хорошо растворимые спирты переходят в слой пропиленгликоля, а очень большая доля альдегидов, кетонов, углеводородов и сложных эфиров остается в растворе СС14. Карбоновые кислоты, фенолы и амины, которые точно так же хорошо растворимы в пропиленгликоле, можно удалить до экстракции обработкой щелочью или кислотой. Для слоя СС14 после однократной или, лучше, повторной экстракции наблюдается заметное уменьшение пиков спиртов, а на хроматограмме слоя пропиленгликоля появляются почти исключительно пики спиртов (рис. VI. 1). [c.249]
Реакция сложных эфиров с гидроксиламином при образования соответственной гидроксамовой кислоты пригодна для классификации как сложных эфиров, так и нитрилов нитрилы отличаются от сложных эфиров тем, что дают окращивание только в растворе пропиленгликоля. В том и другом случае цветная реакция получается не сразу, когда испытуемое вещество поступает в реакционную смесь, а только после прибавления РеС1з. [c.269]
Применяется для получения динитрогликоля при изготовлении незамерзающего динамита, в автомобильном деле и в авиации [входит в состав незамерзающих жидкостей для охлаждения радиаторов — антифризы, глизантин в частности антифриз Вг (ГОСТ 159—41) является водным раствором Э. и пропиленгликоля с примесью небольших количеств полигликолей и с добавкой стабилизатора], при производстве ряда растворителей (целлозольв и его сложные эфиры, диоксан и др.), для замены глицерина и т. д. Растворы Н3ВО3 в Э. широко применяются в качестве электролита для электролитных конденсаторов. Э. и другие низшие члены ряда в смеси с клеем используются как пластификаторы для связующих веществ. Э. применяется также в текстильной и лаковой промышленности. [c.229]
В некоторых случаях использование индивидуальных эфиров гликолей не дает преимуществ перед техническими смесями, п потому для охлаждения моторов предложен водный раствор метиловых эфиров пропиленгликолей, включающих от 1 до 4 оксипропильных групп. Для очистки карбюраторов используют сложную углеводородную смесь, содержащую бутилцеллозольв и изобутилкарби-тол [117]. Универсальное средство для мойки поверхностей, покрытых краской, наряду с этилцеллозольвом включает оксиэтилиро-ванные жирные кислоты и другие неионогенные поверхностноактивные вещества. [c.323]
Наиболее важным производством в период с 1918 до 1938 г. был синтез нового вида взрывчатых веществ — нитрогликолей. Дальнейшее развитие их производства позволило широко использовать гликоли в качестве антифризов и растворителей. К числу важнейших продуктов ряда гликолей относятся этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, простые и сложные эфиры этиленгликоля и диэтиленгликоля (так называемые целлозольвы и карбитолы), диоксан, этилен- и пропиленхлоргидрины, дихлордиэтиловый эфир (хлорэкс), этиленоксид, этаноламины и другие препараты. [c.9]
Пропиленгликоль получается также при окислении пропилена в растворе карбоновых кислот надуксусной кислотой или водным раствором пероксида водорода совместно с пропиленокспдом и сложными эфирами пропиленгликоля. [c.227]
Уретановые каучуки являются продуктами двухстадийного процесса. В первой стадии получают сложные эфиры двухосновной кислоты, например адипиновой НООС(СН2)4СООН, с гли-колями (этиленгликолем, пропиленгликолем и др.). Во второй стадии сложный эфир конденсируется с диизоцианатами, например с 1,5-нафтилендиизоцианатом [c.442]
Гераниевое масло во всех соотнощениях растворяетс,ч в бензилбензоате, растительных маслах, нерастворимо в глицерине. Растворы гераниевого масла в минеральных маслах и пропиленгликоле опалесцируют. Это масло неустойчиво к сильным кислотам в, среде оснований сложные эфиры гераниола и цитронеллола, содержащиеся в масле, частично омыляются. [c.64]
О ходе синтеза судят по изменению интенсивности линий, отвечаюицк исходным веществам и продуктам реакции. В качестве примера рассмотрим изучение кинетики синтеза сложного эфира - полипропиленгликольади-пината (ППА) переэтерификацией дибутиладипината пропиленгликолем с отгшкой выделяющегося при реакции бутанола [38]. Сложность описания кинетики этого процесса состоит в том, что пропиленгликоль имеет зависимые реакционные центры, т.е. активность данной гидроксильной группы не только определяется ее природой (у первичной выше, чем у вторичной), но и существенно изменяется при вступлении в реакцию второй гидроксильной группы гликоля. Поэтому для описания реакции необходимо определить четыре константы скорости Kjj,Kjj,Kjj,Kjj [c.28]
Глюкоза является доступным и удобным источником полярных гидрофильных групп при синтезе поверхностноактивных веществ. Один из способов ее использования для этой цели заключается в применении легко синтезируемых и относительно устойчивых глюкозидов. Метилглюкозид, например, получают путем переэтерификации сложными эфирами жирных кислот, включая глицериды [73], но продукты этой реакции ограниченно растворимы в воде. Оксипропилглюкозид можно получить из пропиленгликоля и глюкозы так же, как и метилглюкозид. Этот продукт этерифицируют жирными кислотами и получают поверхностноактивные вещества с ограниченной водораство-римостью, которую, однако, можно повысить, конденсируя эти вещества с окисью этилена [741. [c.102]
На первой стадии процесса осуществляется синтез низкомолекулярного линейного полиэфира. Как отмечалось выше, вул-коллан и аналогичные уретановые полимеры получаются на основе сложных эфиров. Для синтеза полиэфиров могут быть использованы этиленгликоль, пропиленгликоль, высшие гликоли, адипиновая кислота, янтарная и высшие дикарбоновые кислоты, содержащие до двенадцати углеродных атомов. [c.574]
Пропиленгликоли 425, 1025. Они изучались Эдлардом в 1956 г. Он установил, что различия, которые были обнаружены между полиэтиленгликолями и метоксиполиэтиленгликолями, в данном случае еще более усиливаются. Групповое разделение к-параф( ров и ароматики было очень плохим, но несколько улучшилось разделение отдельных членов этих групп. Разделение спиртов и сложных эфиров улучшилось, но отделение кетонов от спиртов ухудшилось. Рабочие температуры были такими же, как и при использовании полиэтиленгликолей. [c.70]
chem21.info
Сложные эфиры гликолей - Справочник химика 21
Другие сложные эфиры гликолей обычно получают рассмотренной ранее этернфикацией гликолей карбоновыми кислотами. Одна-iполучения моноэфиров интересен прямой синтез из оксида этилена и карбоновой кислоты [c.290]
Окись этилена реагирует с органическими кислотами, давая сложные эфиры гликолей. При нагревании окиси этилена с уксусной кислотой получается моноацетат этиленгликоля [c.288]
В кислой среДе (например, в растворе уксусной кислоты) из упомянутых соединений при действии надуксусной кислоты образуются ацетильные производные а-гликолей (образующихся из соответствующих окисей путем ацетолиза). Производные сложных эфиров гликоля при окислении надбензойной и мононадфталевой кислотой не образуются . [c.662]Из сложных эфиров гликолей и неорганических кислот (нитратов, сульфатов, боратов, карбонатов и др.) наиболее подробно описаны этилен и диэтиленгликольдинитраты. Они полностью смешиваются с диэтиловым эфиром, ацетоном, бензолом, метиловым спиртом, нитроглицерином, хлороформом и ограниченно с водой [30]. [c.299]
В качестве растворителей предлагались различные простые и сложные эфиры гликолей, фурфурол и органические основания [15]. Смит и Браун [16] исследовали возможность использования метилового спирта, этилен- [c.211]
Моноэфиры этилен- и диэтиленгликоля широко применяют в качестве растворителей для лаков и красок. Свободную гидроксильную группу, находящуюся в молекуле этих эфиров, можно дополнительно этерифициро-вать, например, уксусной кислотой. В результате получается новый ряд растворителей, представляющих собой смешанные простые и сложные эфиры гликолей. Ниже приведена схема образования различных эфиров гликолей [c.359]
За последнее время наряду с нитроглицерином большое значение в качестве взрывчатых веществ приобрели нитрогликоли, т. е. сложные эфиры гликолей и азотной кислоты [c.176]
Алкоголиз протекает легко при взбалтывании сложных эфиров предельных или непредельных карбоновых кислот при обычной температуре с 10-кратным количеством спирта с добавкой металлического калия или натрия. Особенно легко протекает переэтерифи-кация первичных алкокси-радикалов, в случае же вторичных и третичных спиртов необходимо нагревание. Аналогично проводится и алкоголиз сложных эфиров гликолей, причем с абсолютным спиртом в присутствии натрия получается 75—85% этиленгликоля [c.545]
Сложные эфиры гликолей [c.65]
Иодид лития хорошо растворяется в спиртах (метиловом, этиловом , пропиловом, изобутиловом, изоамиловом), сложных эфирах, гликоле, анилине, пиридине и других органических растворителях [2]. [c.36]
Весьма перспективным способом получения сложных эфиров гликолей является сопряженное присоединение монокарбоновой кислоты к олефину в процессе его каталитического окисления [c.310]
При сопряженном окислении олефинов и бензальдегида образуются и другие продукты (эпоксидные соединения и гликоли или сложные эфиры гликолей), сходные по составу с полученными при прямом окислении олефииов. [c.487]
При гидрировании альдегидов нециклического строения под давлением и лри высокой температуре с никелем, кроме нормально ожидаемых спиртов получаются спирты с удвоенным числом углеродных атомов. Первоначальное предположение, что эти спирты обладают неразветвленной цепью, не подтвердилось. Более глубокое изучение полученных продуктов позволило установить, что цепи получаются разветвленные. Аналогичное удвоение числа углеродных атомов наблюдалось при нагревании альдегидов в стальном автоклаве в атмосфере азота. Установлено, что наряду с непредельными альдегидами с двойным числом углеродов образуются тримерные продукты, представляющие сложные эфиры гликолей типа [c.176]
Весьма интересной разновидностью сложных эфиров гликолей являются алкиленкарбонаты — циклические эфиры угольной кислоты [31, 32]. Вследствие большой полярности эти эфиры смешиваются со многими органическими высокомолекулярными веществами и водой. Особенно удобен в работе пропиленкарбонат, который в отличие от кристаллического этиленкарбоната прп обычных условиях является достаточно подвижной жидкостью (т. пл. минус 49,2 "С). [c.299]
Каталитическое отщепление воды и кислоты ог сложных эфиров гликолей [c.25]
С органическими кислотами или их производными (ацилхлоридами, сложными эфирами) гликоль образует сложные эфиры [c.303]
Полиуретановые каучуки [10, 11] получаются по реакции ступенчатой полимеризации диизоцианатов с простыми и сложными эфирами гликолей, например [c.171]
Третий общий метод получения сложных эфиров гликолей заключается в конденсации окисей олефинов с беэводными органическими кислотами, часто в присутствии конденогрующих реагентов. Этим методом Wurtz получал моно-и диацетаты этиленгликоля согласно уравнениям [c.563]
Со спиртами окись этилена реагирует, образуя простые эфиры, а с кислотами — сложные эфиры гликоля [c.344]
Ход реакции еще не полностью выяснен. При реакции с тетраацетатом свинца первоначально образующийся сложный эфир гликоля и окислителя, по-видимому, претерпевает ионное расщепление. г/с-Гликоли расщепляют-ся в общем быстрее, чем их транс-изомеры. [c.355]
Склонность к гидро.пизу ограничивает применение сложных эфиров гликолей, полученных из окисей олефинов и низших кислот. Этиленгликольдиформиат предложено даже использовать в реакциях и процессах, где желательно постепенное образование муравьиной кислоты, В отсутствие воды сложные эфиры могут служить растворителями. Наиболее распространен диацетат этиленгликоля, как вы-сококипяш,ий, медленно испаряюш ийся растворитель эфиров целлюлозы и фторированных углеводородов. ]В смесях с другими растворителями он употребляется для очистки смазочных масел от свободных жирных кислот [2, р. 128]. [c.324]
Последовательные реакции широко распространены. К ним относятся, в частности, реакции гидролиза сложных эфиров дикарбоновых кислот, или сложных эфиров гликолей, или дигалоидо-производных. Кинетику последовательно протекающих процессов радиоактивных превращений можно рассматривать как частный случай кинетики ряда последовательных реакций первого порядка ( 230). [c.473]
Г1ри нагревании и под действием облучения простые и сложные эфиры гликолей распадаются с образованием легкокипяш,их и смолистых продуктов. Разложение ускоряется в кислой среде и может сопровождаться реакцией диспропорционирования. В присутствии хлорного железа нз монометилового эфира этнленгликоля образуется диметиловый эфир этиленгликоля и этиленгликоль - [c.302]
В моностеара ге и монолаурате пентаэритрита гидрофильными группировками служат ОН-группы в дан ном случае требуется наличие в молекуле моющего вещества нескольких гидроксильных групп, что обусловлено меньшей гидрофильностью гидроксила по сравнению с сульфатной, карбоксильной или сульфонатной группировками (группировки перечислены в порядке уменьшения их гидрофильности). Аналогичные поверхностно-активные вещества — сложные эфиры гликоля— получают гри обработке жирной кислоты окисью этилена. [c.614]
Известно, что сложные эфиры гликолей, являются полупродуктами в синтезе ряда важных продуктов химической промышленности. Так, например, в соответствии с патентом США 3 586716, при гидролизе эфиров, таких как моно- и диацетатов этиленгликоля, получают этиленгликоль в заявке ФРГ № 2 412136 описан метод расш,епления моноацетата пропиленгликоля с получением окиси пропилена. [c.201]
Из всех сложных эфиров гликолей наибольшее распространение имеют эфиры высших карбоновых кислот, которые обладают свойствами неионогенных ПАВ и прекрасно совмещаются со многими полимерными материалами [33, 34]. Если сложные эфиры этих кислот и моноэтилеп- и пропиленгликолей — кристаллические вещества (табл. 90), то продукты, содержащие несколько оксиалки-леновых групп, пастообразны. Поверхностная активность эфиров [c.299]
Смесь цис- п /гаракс-изомеров циклических диолов проанализирована на основе реакции с борной кислотой — последняя реагирует только с цис-гидроксильными группами [17]. Количественное определение простых моноэфиров гликолей основано главным образом на реакциях ацилирования и осуществляется так же, как и анализ гликолей. Сложные эфиры гликолей определяют качественно и количественно гидролизо.м щелочалш. После гидродиза раствор титруют соляной кислотой в присутствии фенолфталеина уменьшение содержания щелочи пропорционально количеству сложного эфира в пробе. Параллельно проводят холостой опыт [4, р. 981]. [c.340]
По стабильности сложные эфиры гликолей значительно уступают простым главным образом из-за способности к гидролизу и иереэтернфикации. Этиленгликольдиформиат медленно гидролизуется уже при обычных условиях [c.304]
Из низкомолекулярных сложных эфиров гликолей относительно стойки к гидролизу алкиленкарбонаты, в частности пропиленкарбонат. С водой он образует три типа соединений, распадаюш,ихся при умеренном нагревании до исходных веш,еств [32] [c.304]
При рассмотрении различных схем аутоокисления олефинов необходимо иметь в виду следующие факты 1) окисление 2,2,5, 5-тетраметилгексена-З не начинается даже после добавления значительного количества гидроперекисного инициатора в силу своего строения этот олефин неспособен к образованию аллильной гидроперекиси, но возможно, что его низкая реакционная способность вызвана также и стерическими факторами 2) стильбен, неспособный к образованию аллильной гидроперекиси и не окисляющийся при введении перекисного инициатора , дает эпоксидную группу и сложные эфиры гликоля в случае сопряженного окисления с бензальдегидом. Эти данные подтверждают, что реакции аутоокисления олефинов предшествует возникновение аллильных пероксирадикалов или гидроперекисей. [c.479]
Из сложных эфиров гликолей, относяш,ихся к первой группе, наиболее перспективны как растворители и гидротропные вещества алкиленкарбонаты.. Этилен- и пропиленкарбонаты в колйчестве 100—200 г/л интенсифицируют процесс крашения за счет увеличения содержания фиксированного красителя и снижения нагрева рабочего раствора. При этом они активны как в водной, так и спиртовой средах [122]. Пропиленкарбонат оказался пригодным для избирательной сорбции воды и двуокиси углерода при очистке промышленного и природного газов [31]. Динитрат диэтиленгликоля при- [c.324]
Сходным образом Болланд и Хьюгис объясняли образование циклической перекиси при окислении сквалена. В приведенном уравнении Н" —алкенил или какая-нибудь другая группа, способная превращаться в пероксирадикал. Радикалы этого типа ранее считались промежуточными соединениями, из которых получаются эпоксиды что доказывалось появлением последних в тех случаях, когда образуется пероксирадикал (например, при разложении ди-гр г-гептилперекиси) Однако для обеспечения высокого выхода эпоксидов, гликолей и сложных эфиров гликолей (образование которых связано с эпоксидами) при окислении 2,4, 4-триметилпентена-1 необходимо, чтобы высоким был также и выход реакций, ведущих к образованию радикала Н"Оз и его превраи[ению в эпоксиды. [c.476]
Получение изотопных изомеров на примере грег-бутилфенилке-тона можно представить следующим образом. После образования оксониево-карбониевой соли кетона и хлорной кислоты — катализатора (обозначенного на схемах НА) процесс изомерного превращения протекает по двум механизмам, каждый из которых состоит из двух стадий. В первом варианте на начальной стадии образуется неполный сложный эфир гликоля и катализатора с гидролитическим разложением эфира на следующей стадии. В реакции, идущей по механизму I, образуется кетон, в котором радиоактивная метка сохраняется в карбонильной группе [c.250]
Реакции этиленхлоргидрина являются типичными для всего класса а-хлор-гидринов. Особое внимание привлекает реакционная активность галоидного атома в галоидгидринах, значительно превышающая активность галоидного атома в дигалоидозамещенных олефинах. В то время как дихлорэтан только очень медленно реагирует с раствором карбоната натрия при 100°, этиленхлоргидрин гидролизуется одной водой (около 15% при 97° в течение 12 часов) и количественно превращался в этиленгликоль в течение 1 часа при действии раствора карбоната натрия при 105° Можно было бы привести много других примеров. Так например этиленхлоргидрин реагирует с сульфидом натрия, давая тиодигли-коль с аминами или едкими щелочами он образует окись этилена со щелочными цианидами получаются соответствующие нитрилы. Кроме того на реакционную активность хлорного атома заметно не влияет этерификация гидроксильной группы, и можно приготовить сложные эфиры гликолей действием натриевых солей органических кислот на соответствующие хлоргидрины. [c.527]
Holde 2 показал, что окисление парафинов воздухом при 135—145° приводит к образованию ангидридо1В кислот, нерастворимых в 94 7 -ном спирте. Эти ангидриды реагировали с 72%-ным спиртом, образуя сложные этиловые эфиры. Выла предположена возможность замены естественных жиров сложными эфирами гликоля и глицерина. [c.1015]
chem21.info
