Справочник химика 21. Диметиловый эфир малеиновой кислоты

Диметиловый эфир малеиновой кислоты - Справочник химика 21

Диметилфумарат. В пробирку или маленькую круглодонную колбу вносят 10 г диметилового эфира малеиновой кислоты и [c.73]

Гидрирование двойной связи в алифатических соединениях происходит практически полностью, но в довольно жестких условиях 150—200° С, 100—300 бар [196, 197, 199]. Исключение составляет гидрирование диметилового эфира малеиновой кислоты, процесс протекает на скелетном рении, при комнатной температуре, с выходом 100% [199]. [c.690]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты [c.172]

Конфигурации диена и диенофила не изменяются в аддукте. Иными словами, осуществляется цис-при,соединение, как это показано на примере присоединения бутадиена-1,3 к диметиловому эфиру малеиновой кислоты [c.140]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты Диметиловый эфир этандикарбоновой кислоты Катализаторы и условия те же [445] = [c.204]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты у-Бутиролактон (I), диметиловый эфир янтарной кислоты (И) СиО—2пО (Си 2п = 1 4) 250° С. Конверсия в I —81,3%, в II — 1,86% [34] [c.887]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты Диметиловый эфир этандикарбоновой кислоты Rh — В в метаноле, 1 бар, 20° С. Активность боридных катализаторов уменьшается в ряду Pt — В > Pd — В > Rh — В. По активности и стабильности данный катализатор превосходит Rh (чернь) [146] [c.277]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты Диметиловый эфир янтарной кислоты Борид палладия в метаноле, 1 бар, 20° С [146] [c.323]

Кротоновый альдегид Коричный альдегид Диметиловый эфир малеиновой кислоты Масляный альдегид Гидрокоричный альдегид Диметиловый эфир щавелевой кислоты Борид платины в метаноле, 1 бар, 20° С. Активность боридных катализаторов уменьшается в ряду Pt — В > Pd — В > Rh — В. Эти бориды активнее и стабильнее, чем соответствующие металлы [146] = [c.446]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты НС-СООСНз II НС-СООСНз 270— —380 45—530 1,3-105 26,5 [c.261]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты Диметиловый эфир янтарной кислоты Не (скелетный) 1 бар, 20° С, 10,0 ч. Выход 100% [199] [c.705]

Кротоновый альдегид Коричный альдегид Диметиловый эфир малеиновой кислоты Циклопентадиен Циклогексен Продукты гидрирования Циклопентан Циклогексан НЬ (чернь) или НЬВ 20° С, в метиловом спирте [73] [c.1020]

ДИМЕТИЛОВЫЙ ЭФИР МАЛЕИНОВОЙ КИСЛОТЫ СН—СООСНз СН-СООСНз [c.321]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты П5, 59. [c.79]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты в присутствии небольшого количества диэтиламина (С2Н5)2ЫН превращается в эфир фумаровой кислоты почти со скоростью ионной реакции при этом выделяется значительное количество тепла. Все это указывает на то, что фумаровая кислота—вешество, более бедное энер)ией, чем малеи- ювая кислота. [c.279]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты Диметиловый эфир фумаровой кислоты 1 -Метил-1 -хлорциклопентан Хлорциклогексан Бромциклогексан Диметиловый эфир бромянтар-иой кислоты [c.43]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты, диметил-малеат, метилмалеат [c.13]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты С НвОд [12,16,41] [c.61]

В некоторых случаях в процессе изомеризации можно выделить продукт нуклеофильного присоединения по двойной связи. Так, был получен продукт присоединения этанола к более низкоплавкому изомеру 2-нитро-2-фенил-1-(п-метоксифенил)этилену при нагревании он превращается в высокоплавкий изомер исходного алкена [351]. Даже превращение относительно малореакционноспособной малеиновой кислоты в фу-маровую можно ускорить с помощью аммиака [352] или пиридина [353]. Аналогичное превращение для диметилового эфира малеиновой кислоты катализируется многими первичными и вторичными алифатическими, ароматическими и гетероциклическими >аминами. [c.334]

Диметиловый эфир фумаровой кислоты [47]. Если в водный раствор диметилового эфира малеиновой кислоты добавить очень немного нитрата одновалентной ртути с небольшой добавкой азотной кислоты для предотвращения гидролиза, и эту смесь в кварцевой посуде выставить на свет ртутной лампы, то через несколько секунд выпадают иглы твердого труднорастворимого диметилового эфира при продолжительном нагревании образования эфира фумаровой кислоты не происходит. [c.32]

Аддукт ЗР-ацетоксипрегнатриен-5,7,9(11)-она-20 221 и диметилового эфира малеиновой кислоты [c.434]

Триметилфосфит с монометиловым эфиром малеиновой кислоты дает смесь нескольких веществ диметиловый эфир диметилфосфон-янтарной кислоты, метиловый эфир диметилфосфонпропионовой кислоты и диметиловый эфир малеиновой кислоты . [c.45]

chem21.info

Малеиновая кислота диметиловый эфир, изомеризация

При изомеризации диметилового эфира малеиновой кислоты скорость начинает зависеть от давления приблизительно при 1 атм. Частота столкновений Уд при этом имеет порядок величины 10 , и так как А приблизительно равно 10 , то должно равняться примерно 10 . Эксперименталь- [c.321]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты. В круглодонную колбу емкостью 250 мл помещают 15 г малеинового ангидрида, 100 мл метилового спирта и 0,5 мл конц. НгЗО . Присоединяют колбу к обратному холодильнику, закрывают ее асбестом, так как доступ света может привести к изомеризации продукта реакции в гранс-изомер, и нагревают 1 час. Реакционная смесь должна кипеть несильно, но равномерно. Затем нейтрализуют сухой содой, отгоняют спирт и перегоняют остаток в вакууме. Получают около 13 г (60% от теоретического) диметилового эфира малеиновой кислоты с т. кип. 89° (12 мм) по 1,4415. [c.62]

ДЛЯ реакции изомеризации с низкой энергией активации будет иметь порядок величины 10 —10 . Более точные вычисления для цис-транс-превращения диметилового эфира малеиновой кислоты дают значение [c.320]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты изомеризуется в диметиловый эфир фумаровой кислоты при действии вторичных аминов [65]. Предполагали, что при такой изомеризации образуется водородная связь между атомом водорода аминогруппы и кислородом карбонильной группы сложного эфира, т. е. процесс сходен с изображенным на рис. 12-23. Другое возможное объяснение, что амин, действуя как основание, присоединяется по двойной [c.332]

chem21.info

Малеиновой кислоты диметиловый - Справочник химика 21

Диметиловый эфнр малеиновой кислоты —> Диметиловый эфир янтарной кислоты (96%) [c.226]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты [c.172]

Диметиловый малеиновой кислоты 520 1,53 [c.125]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты НС-СООСНз II НС-СООСНз 270— —380 45—530 1,3-105 26,5 [c.261]

Производные малеиновой кислоты диметиловый эфир, т. кип. 205° диэтиловый эфир, т. кип. 223° имид, т. пл. 93°. Производные фумаровой кислот ы диметиловый эфир, т. пл. 102°, т. кип. 192° диэтиловый эфир, т. пл. 70°, т. кип. 147°/16 мм. [c.525]

Одним из известных продуктов ирисоединения является ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, получаемый реакцией ангидрида малеиновой кислоты с бутадиеном. Он может служить промежуточным продуктом для получения синтетических смол. Диметиловый эфир соответствующей кислоты является сильным инсектиспдом. [c.258]

Диметиловый уфир малеиновой кислоты Данети ловый эфир малеиновой кислоты [c.69]

Электрохимическое восстановление диметилового и других эфиров малеиновой кислоты на ртутном капающем электроде в водных и водно-этанольных средах изучено Акимовым с сотр. [213]. На основании проведенных исследований разработана методика количественного полярографического определения этих веществ в различных условиях. Методика применена для определения диэтилгексилового эфира малеиновой кислоты в поверхностно-активных веществах на основе солей диэтилгексилового эфира сульфоянтарной кислоты [0,1—1% эфира с ошибкой определения 1% (отн.)]. [c.139]

Диметиловый эфир малеиновой кислоты, диметил-малеат, метилмалеат [c.13]

chem21.info

Фумаровая кислота диметиловый эфир - Справочник химика 21

Диметиловый эфир фумаровой кислоты. ... Этиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты [c.230]

В качестве исходных продуктов в производстве полиэфиров используются этиленгликоль, пропиленгликоль, диэтиленгликоль, глицерин, фталевая кислота, терефталевая, главным образом ее диметиловый эфир, изофталевая, фталевый и малеиновый ангидриды, фумаровая, адипиновая 1и себациновая кислоты. [c.83]

Диметиловый эфир фумаровой кислоты Диметиловый эфир янтарной кислоты Метиловый эфир этантрикарбоновой кислоты Диметиловый эфир укетопимелиновой кислоты [c.96]

Стеароловая кислота (I) З-Гексин-1, 6-дикар-боновая кислота (II) Диметиловые эфиры ацетилендикарбоно-вой кислоты (III) Олеиновая кислота ис-Дигидромуконо-вая кислота Диметиловые эфиры кислот малеиновой (IV), фумаровой (V), янтарной (VI) Медь-цинковый катализатор нагревание в кипящем спирте в течение 7 дней (I), 133 мин (II), 25 мин (III). В последнем случае в составе катализата IV — 34%, V — 19%, VI —37% [98] [c.1226]

При использовании диметилового эфира фумаровой кислоты получаются одинаково хорошие результаты, однако он менее удобен в обращении, так как представляет собой твердое вещество. [c.365]

Фотореакция бензола с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты также проходит через образование промежуточного цвиттериона. В присутствии доноров протона пз реакционной смеси были выделены диметиловые эфиры фумаровой и фенилмаленно-вой кислот. В этом случае 1,2-циклоаддукт, который образуется при разложении цвиттериона, более легко реагирует с мощными диенофилами, такими как тетрацианэтилен. В отсутствие таких реагентов протекает валентная изомеризация в диметиловый эфир цикло-октатетраендикарбоновой кислоты (схема уравнений 181). [c.405]

Фотоциклоприсоединение диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты к нафталину протекает значительно более сложно, чем соответствующая реакция с бензолом. Основные продукты приведены в уравнении (188). Из диметилового эфира (1-нафтил) фумаровой кислоты образуется производное аценафтена, которое является главным аддуктом 1 1 при проведении реакции в метаноле. Образование производного бензогемибульвалена (158), по-видимому, является первым примером 1,3-фотоприсоединения ацетилена к арену. [c.409]

Уже в ранних исследованиях было установлено, что в диеновом синтезе имеет место г с-присоединение, причем в аддукте как диен, так и диенофил сохраняют исходную конфигурацию. Это четко следует, например, из того, что взаимодействие бутадиена-1,3 с диметиловыми эфирами малеиновой и фумаровой кислот приводит к диастереомерным диметиловым эфирам циклогексен-4,5-дикарбоновых кислот [c.241]

Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты Стеароловая кислота Металлический цинк i также смеси ацетона и изс Ацетальдегид Диметиловые эфиры кислот малеиновой, фумаровой, янтарной Олеиновая кислота зеактивен в отношении ги, )пропанола [655] Гидрирование г Этанол Медь-цинковый катализатор нагревание в кипящем спирте, время реакции 25 мин. В продуктах малеиновой кислоты — 34% фумаровой — 19% янтарной — 37% [11]. Медь-цинковый катализатор нагревание в кипящем спирте, время реакции 7 дней [И] дрирования этилена, октена и циклогексена [4], а 10 С=0-связи Хп—Си скелетный 225° С. Выход 93,5% [13] [c.1351]

Сообщалось также о поразительном случае катализа при добавлении более реакционноспособного антрацена к малеиновому ангидриду, хинону и диметиловому эфиру фумаровой кислоты. [c.246]

Ароматические диены . Ароматические системы могут проявлять свойства диенов. Антрацен конденсируется с такими диенофилами, как малеиновый ангидрид и эфиры фумаровой кислоты. Следует иметь в виду, что малеиновый ангидрид дает 1(1гс-соединения, а диметиловый эфир фумаровой кислоты — транс-производные. [c.602]

Под действием ультрафиолетового облучения диметиловый эфир фумаровой кислоты в твердом состоянии претерпевает димеризацию в цис, транс,цис- , 2,3,4-тетракарбометоксициклобутан [52] [c.610]

chem21.info

Малеиновая кислота эфир, изомеризация - Справочник химика 21

Ниже будут рассмотрены некоторые реакции изомериза-ЩП1, кинетика которых изучалась при высоких давлениях. Харрис и Уил [270] исследовали в интервале давлений до 5000 птм следующие реакции а) изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в водном растворе в присутствии катализатора — роданистого калия б) изомеризацию диэтилового эфира [c.157]

Сильные кислоты превращают многие неустойчивые изомеры класса карбоновых кислот в устойчивые изомеры, например малеиновую кислоту в фумаровую или г мс-1,2-циклогександикарбоновую кислоту в ее трамс-изомер эфир этой кислоты претерпевает аналогичную изомеризацию под действием этилата натрия или калия в спиртовом растворе. [c.170]

Каталитическое влияние различных аминов на скорость изомеризации диэтилового эфира малеиновой кислоты при 24,9° С [3.55] [c.335]

Этот механизм соответствует и кинетическим данным, и корреляции, наблюдаемой между основностью большинства первичных и вторичных аминов и скоростью изомеризации (табл. 12), и отсутствию изомеризации эфиров малеиновой кислоты при применении третичных аминов. [c.335]

Трудно излечимое кожное заболевание псориаз (чешуйчатый лишай) оказалось нарушением обмена веществ, при котором нарушена изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую. Последняя (в виде эфиров) оказалась весьма полезной при лечении псориаза. [c.240]

По данным работ [173, 176] скорость изомеризации w, при синтезе полималеинатов описывается уравнением реакции второго порядка. Как видно из рис. 6 (стр. 34), изменение величины ki в зависимости от числа СНг-групп в цепи модифицирующей кислоты имеет в целом характер противоположный ходу изменения константы скорости полиэтерификации к. Так, при переходе от янтарной кислоты к глутаровой константа скорости изомеризации ki увеличивается на 25%, что связано, по-видимому, с замедлением полиэтерификации, приводящим к увеличению длительности пребывания малеиновой кислоты и ее эфиров в системе с высокой [c.38]

Изомеризация малеиновой кислоты (или ее эфиров), имеющей цыс-конфигурацию, в фумаровую с более энергетически выгодной транс-конфигурацией [c.117]

Изомеризация катализируется кислотами, водой, солями металлов и ускоряется под действием света. Механизм изомеризации под действием доноров протона на примере эфиров малеиновой кислоты можно представить следующей схемой [c.117]

Известно, что малеиновая кислота частично или полностью превраш,ается в фумаровую кислоту или ее эфир при этерифи-кации. Это явление имеет большое практическое значение, особенно для ненасыщенных полиэфиров, в связи с рядом свойств малеината, в частности его реакционной способностью при сополимеризации, так как он ведет себя отлично от фумарата. Влияние многочисленных факторов, связанных с этим явлением, еще не освещено. В докладе излагается исследование, в котором при применении гликоле различного строения (молекулярной структуры) была определена степень влияния гли-ко.лей иа изомеризацию. [c.510]

Кислые катализаторы могут действовать аналогичным образом, временно присоединяясь к двойной связи. Так, известно, что трехфтористый бор изо-меризует цыс-стильбен в транс-форму [61]. Кислоты особенно эффективны при изомеризации а,р-ненасыщенных карбонильных соединений, например таких, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты [62]. Процесс, вероятно, протекает по механизму, изображенному на рис. 12-23. Однако в таких случаях, как [c.332]

Петров и Власова [33] исследовали реакцию конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Они отметили, что реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100 —120 раз превышает скорость взаимодействия глицерина с фталевым ангидридом. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. При температуре выше 130° С происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° С реагирует очень медленно [34]. [c.137]

Более поздняя работа но цис-транс-изомеризации [30] позволила распространить выводы Кистяковского и др. [31] на реакции, протекающие в растворе (большинство прежних работ было посвящено исследованию реакций в газах). На основании этих опытов установлено, что реакции цис-транс-изомеризации малеиновой кислоты и диметилмалеата протекают по пути с наименьшей энергией (через триплетное состояние), а реакции цис-транс-изо-меризации коричной кислоты и различных коричных эфиров протекают через синглетное состояние. Таким образом, подтвердилось общее утверждение, что цис-транс-изомеризация этиленовых производных с ароматическими заместителями может идти через синглетное состояние. Нельзя было таклсе обнаружить реакций цис-транс-изомеризации, при которых энергия активации или частотный фактор принимают значения, промежуточные менаду значениями в описанных двух крайних случаях. [c.118]

Интересный вариант кислотнокатализируемой изомеризации малеиновой кислоты наблюдается, если комплексный ион нентааминокобальта, содержащий в качестве еще одного лиганда малеиновую кислоту или ее метиловый эфир, восстанавливается ионами ванадия или хрома в низшей валентности в кислом растворе из реакционной смеси можно выделить смесь малеиновой и фумаровой кислот (или их моноэфиров), причем обнаружено, что их отношение линейно зависит от концентрации водородных ионов. Перенос злектрона происходит у карбонильной группы, удаленной от атома металла в комплексе, и гидролиз, если он имеет место, происходит почти исключительно путем разрыва связи алкил—кислород, что было показано с помощью меченых атомов 1 0. Для протекания реакции, по-видимому, необходимо образование мостика между двумя атомами металлов, но механизм наблюдаемой 1 ис-тракс-изомеризации все еще неясен [57]. [c.215]

Интересно, что третичные (даже высокоосновные) амины не вызывают изомеря-зации. Это было проверено путем осуществления выдержки веществ в эфире в течение-года при комнатной температуре. Отсутствие каталитического эффекта со стороны третичных аминов объяснялось следующим образом. Для образования координационной связи молекулы амина с кислородом карбонильной группы необходимы такие атомы водорода, которых в молекуле третичного амина нет. Кинетические исследования показали, что в этом координационном комплексе участвует одна молекула эфира малеиновой кислоты и две молекулы амина [355, 356]. Если, однако, принять, что обе молекулы амина выступают здесь в качестве донора протонов, то неизбежно возникает предположение о том, что сильные протонные кислоты должны быть гораздо более эффективными катализаторами изомеризации. Однако результаты опытов — прямо противоположные [355]. Это заставило исследователей предложить модифицированный механизм, в соответствии с которым одна из молекул амина выступает в образовании промежуточного вещества 181 как акцептор, а вторая — как донор электрона [355, 356] [c.335]

Исследование механизма изомеризации под влиянием химических агентов было произведено Куном путем изучения перегруппиров м цмс-стильбена в транс-стильбен и эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой кислоты [38]. [c.213]

Малеиновая кислота, являющаяся ненасыщенной кислотой, дает при облучении в водном или эфирном растворе полимер [Ь78]. Происходит также изомеризация до фумаровой кислоты и достигается равновесие между малеиновой и фумаровой кислотами— то же самое, что и при действии ультрафиолетового света, хотя механизм действия этих двух типов излучения, повидимому, совершенно различен [К5, К9]. Изучен радиолиз водного раствора линолевой кислоты [М43] в присутствии кислорода. Окисление, по-видимому, протекает по цепному механизму так же, как и в случае радиолиза других ненасыщенных кислот и эфиров (см. выше, а также раздел И). Оно аналогично автоокислению. [c.142]

Гарн и Гильрой [8] разработали методику определения малеинового ангидрида в полиэфирных смолах путем омыления полиэфиров щелочью и определения малеинового ангидрида в виде малеиновой кислоты. При этом с целью исключения явления изомеризации малеиновой кислоты, которое проходит в присутствии стирола с образованием тетраэтилового эфира, авторы предлагают проводить омыление в гетерогенной среде. Для этого полиэфир растворяют в бензоле или хлороформе и встряхивают с 1 н. раствором едкого натра в течение 3 ч. Аликвотную часть нейтрализованного раствора прибавляют к фону, содержащему 0,05 н. раствор серной кислоты и 0,2 н. раствор бромида тетраметиламмония, и проводят полярографирование. Этот метод дает удовлетворительные результаты только в случае полиэфиров, содержащих низкомолекулярные спирты (например, этиленгликоль), так как при наличии в составе полиэфиров спиртов с большим молекулярным весом (диоктиловый) гидролиз в выбранных условиях практически не идет. [c.197]

Стереохимическое толкование было подтверждено также при цримеиении соединений с фенильным ядром (фта.певый ангидрид) были получены смешанные эфиры (например, бу-тиленгликоль — малеинатфталат). Б соответствии с вашими исследованиями найдено, что со смешанными эфирами, содержащими орто-фталат, изомеризация малеината в фумарат проявляется во всех случаях больше, чем при получении чистых эфиров малеиновой кислоты. [c.511]

Петровым и Власовой [135] была исследована реакция конденсации пентаэритрита с малеиновым ангидридом. Реакция идет через образование кислых эфиров. Скорость реакции приблизительно в 100—120 ра превышает скорость глицерино-фталевой реакции. Найдено, что двойная связь малеиновой кислоты в течение всего процесса не изменяется. Под. влиянием температуры выше 130° происходит постепенная изомеризация малеиновой кислоты в фумаровую, которая ниже 150° реагирует очень-медленно 1142]. [c.110]

chem21.info

Присоединение к эфирам малеиновой кислоты

Основным методом получения карбофоса служит реакция присоединения диметилдитиофосфорной кислоты к эфиру малеиновой кислоты [c.459]

Общая методика радикального присоединения альдегидов к эфиру малеиновой кислоты. Хорошо реагируют только алифатические, насыщенные, не разветвленные в а-положении альдегиды. Реакцию можно проводить как с олефинами, так и с а, -ненасыщенными кетонами и особенно хорошо- [c.264]

Радикальное присоединение альдегидов к диэтиловому эфиру малеиновой кислоты [c.265]

Хотя большинство таких реакций присоединения по Харашу было проведено непосредственно с алкенами, с успехом применялись и многие другие непредельные соединения, например винил-ацетат, эфиры малеиновой кислоты, аллилгалогениды, причем были получены ди- или полифункциональные продукты присоединения. Реакции присоединения к простым олефинам и к непредельным соединениям, содержащим другие функциональные группы, приведены в таблицах. [c.104]

Попытка бромировать эфиры малеиновой кислоты растворой пиридин-сульфат-бромида также не дала удовлетворительных результатов из-за неполного присоединения брома. [c.179]

Основным способом получения карбофоса является присоединение диметилдитиофосфорной кислоты к эфиру малеиновой кислоты. Реакция протекает очень легко в присутствии основных катализаторов как в среде различных органических растворителей, так и без них [c.550]

В частности, нас интересовал вопрос о том, какие продукты присоединения образуются при действии азотноватой окиси на диэтило-вый эфир малеиновой кислоты. В литературе вопрос о действии азотноватой окиси на сложные эфиры непредельных кислот представлен отдельными работами [ ]. [c.305]

При действии жидкой азотноватой окиси на диэтиловый эфир малеиновой кислоты был получен продукт присоединения в виде легкоподвижного масла. Вещество разлагалось более энергично, чем продукт действия газообразной азотноватой окиси. При стоянии вещество разогревалось, выделяя бурые пары, причем выпадала в осадок виноградная кислота. На основании данных исследования, совокупности свойств и сопоставления свойств исследуемого вещества со свойствами описанных ранее соединений, продукт присоединения [c.305]

Жидкий продукт присоединения азотноватой окиси к Диэтиловому эфиру малеиновой кислоты представлял желтое, малоподвижное масло. Продукт при хранении густел и разлагался, выделяя газы, вызывающие резь в глазах и слезотечение. Вещество растворялось в эфире, уксусноэтиловом эфире, метиловом, этиловом, пропиловом, бутиловом, амиловом спиртах, ацетоне, четыреххлористом углероде, хлороформе. Слабо растворялось в бензоле, дихлорэтане, диоксане, уксусной кислоте не растворялось в воде, в петролейном эфире. В спиртовых и водных растворах едких щелочей продукт растворялся при этом раствор разогревался и окрашивался в оранжевый цвет, выделяя значительное количество соли азотистой кислоты. [c.306]

Выходы р-метиловых эфиров N-алкиласпарагиновой кислоты, получаемых из монометилового эфира малеиновой кислоты, составляют 55—85%. Ранее применявшиеся методы присоединения аминов к t,P-ненасыщенным нитрилам требовали применения давления [81], однако применение таких катализаторов, как моногидрат ацё-тата меди(II) 182], позволило проводить эту реакцию при обычном давлении. [c.533]

Радикальное присоединение энантового альдегида кдиэтиловому эфиру малеиновой кислоты [7]. Для соблюдения точного телшера-турного режима реакцию проводят в колбе с рубашкой, заполненной кипящим трихлорэтиленом. Альдегид берут в большом избытке Б. п. прибавляют в два приема. [c.99]

При этом эфиры малеиновой кислоты оказались особенно способными к присоединению олефиновыми компонентами, которые также хорогао реагируют с другими альдегидами с прямой цепью, С таким же успехом можно вводить в реакцию и а, р-пенасыщенные кетоны. [c.554]

Ожидаемые продукты присоединения по реакции Дильса — Альдера были получены при взаимодействии (1-циклопентади( -нил)-трифенилолова с малеиновым ангидридом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты и с диэтиловым эфиром ацетилен-дикарбоиовой кислоты [239]. [c.52]

К эфирам малеиновой кислоты присоединение фосфонуксусного эфира протекает труднее, в этом случае требуется длительное нагревание реакционной смеси . [c.68]

Другие примеры присоединения альдегидов к эфирам малеиновой кислоты и эфирам итаконовой кислоты [c.265]

Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефинами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал КСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=6+ >-К—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образу- [c.352]

Другой фактор, который оказывает большое влияние на скорости как свободнорадикального замещения, так и присоединения, имеет, по-видимому, полярную природу радикалы с сильно электроноакцепторными группами обладают повышенной реакционной способностью по отношению к веществам, которые имеют электронодонорные группы, и наоборот. Природа этого полярного эффекта явилась предметом дискуссий и, по-видимому, изменяется от простого диполярного взаимодействия до (в предельных случаях) снижения энергии переходного состояния в результате вклада структур с переносом заряда. Мы можем отметить, что радикалы с электроноакцепторными группами, которые имеют соответствующие отрицательные ионы умеренной стабильности, присоединяются особенно легко к олефинам, легко отдающим электроны, тогда как радикалы, соответствующие устойчивым ионам карбония, хорошо присоединяются к олефинам, имеющим электроноакцепторные группы. Так, полигалогенметаны легко реагируют с углеводородами, виниловыми эфирами и т. п., тогда как альдегиды и спирты (присоединяющиеся в виде КСНОН — Н) обычно дают хорошие выходы аддуктов с перфторолефинами и а,Р-непредельнымн карбонильными соединениями, такими, как эфиры малеиновой кислоты. [c.110]

Диэтиловый эфир -бутирилянтарной кислоты. (Присоединение к-масляного альдегида к диэтиловому эфиру малеиновой кислоты [32].) Смесь 72,0 г (1,0 моль) н-масляного альдегида, 43,0 г (0,25 моля) диэтилового эфира малеиновой кислоты и 2,0 г (0,008 моля) перекиси бензоила нагревают в течение 18 час до температуры кипения. Во время нагревания температура повышается с 82 до 88°. Затем реакционную смесь охлаждают, экстрагируют водным раствором бикарбоната натрия, дважды промывают водой и высушивают сернокислым натрием. Непрореагировавший альдегид отгоняют и получают неочищенный аддукт 1 1 — диэтиловый эфир н-бутирилянтарной кислоты (47г, 76%, т. кип. 95—108°/0,5 лл ) и 12 г более высококипящего, окрашенного в желтый цвет, слегка вязкого остатка. После повторной перегонки неочищенного диэтилового эфира н-бутирилянтарной кислоты получают 32 г чистого препарата с т. кип. 112—114°/1 мм, nf 1,4349. [c.134]

Присоединение азотноватого ангидрида к диэтиловому эфиру малеиновой кислоты в присутствии или в отсутствие растворителя приводит, по имеющимся данным, к образованию как бис-нитрита, так и нитронитрита [372]. О возникновении быс-нитрита судили по выделению винной кислоты после гидролиза. Это единственное доказательство образования бас-нитрита. [c.248]

Неполный эфир малеиновой кислоты в этом случае является филодиеном, а при работе со смоляными эфирами диеновые соединения применяются в иной форме, что, однако, не отражается на присоединении малеинового ангидрида. Например, 82 ч. этилового эфира абиетиновой кислоты (или эквивалентного количества бутилового или амилового эфира) и 20 ч, малеинового ангидрида нагревают 8 час. при 170° после этого полученный продукт гидрируют в расплавленном состоянии или в растворе [c.531]

Если окисление катионом церия проводить в присутствии диме-тиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот, то получающийся циклобутадиен присоединяется к ним стереоспецифически например, из эфира малеиновой кислоты образуется эндо-1этих реакций присоединения позволяет предположить, что циклобутадиен предпочтительнее реагирует как диен, т. е. в синглетном состоянии, чем как ароматическое кольцо с делокализованными двойными связями, т. е. в триплетном состоянии. Следовательно, согласно этим данным, выделяющийся циклобутадиен имеет форму прямоугольника [50а]. [c.110]

Реакция со вторым соединением является расширением области применения реакции бисульфита с нитроэтеном, открытой ранее [162]. Присоединение бисульфита к эфирам малеиновой кислоты ускоряется под действием ультрафиолетового света [110], хотя реакция протекает достаточно быстро и без облучения. [c.145]

Из работ последнего времени по использованию карбоновых кислот и их эфиров в качестве исходного материала для электросинтеза весьма интересным представляется исследование присоединения электрохимически генерируемых этильных радикалов к диэтиловому эфиру малеиновой кислоты [44]. При этом образуется диэтиловый эфир (а,р-диэтил)янтарной кислоты. Электросинтез осуществляли в бездиафрагменной ячейке с платиновым анодом при 60° С, и в продуктах реакции был обнаружен не только целевой продукт, но и его димер, суммарный выход их составил 28%. Предлонсхема превращений включает промежуточное участие в реакции радикальных интермедиатов, образующихся на нескольких стадиях процесса [c.199]

Шахтахтинский Т. П., Васильев Ю. Б., Мамедьяров Г. М. и др. Присоединение электрохимически генерируемых этильных радикалов к диэтиловому эфиру малеиновой кислоты.— Там же, с. 125. [c.206]

Аналогично перегруппировке под действием металлического натрия можно объяснить обнаруженную Эггертом и Вахгольцем [217, 218) перегруппировку эфира малеиновой кислоты в эфир фумаровой при фотохимическом воздействии брома (парамагнитный атом брома). Для этого нет необходимости допускать, что сначала идет присоединение, а затем отш,епление галоида с образованием эфира фумаровой кислоты. К перегруппировке приводит и воздействие брома в водном, растворе в присутствии солей двухвалентного железа, т. е. в условиях возникновения атомарного брома [219] [c.259]

Используя в качестве катализатора перекись ди-трет-бутила, при 140° можно провести присоединение бензальдегида к азобензолу с образованием N-бензоилгидразобензола [37]. СН-аналог азоэфира, эфир малеиновой кислоты, также присоединяет альдегиды в результате радикальной цепной реакции [38]. Присоединение азоэфиров к олефинам в аллильном положении [34, 35, 39], согласно исследованиям Хейсгена и сотрудников, также является радикальной цепной реакцией [c.524]

Патрик [43] развил дальше эту работу, включив присоединения к таким имеющим сопряженную карбонильную группу олефинам, как диэтиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила. Высокие выходы 1 1 аддуктов, полученные в этих и в подобных им реакциях, в том числе с перфторолефипами [44], наводят на мысль, что полярные эффекты оказывают влияние, и ацильный радикал НСО можно рассматривать как электронодонорный или нуклеофильный. Это можно объяснить, допустив вклады в общее состояние структур типа И—С=б+ >Н—С=0. Следует иметь в виду, что электронодонорные свойства радикала связаны с устойчивостью катиона, образующегося из него отрывом одного электрона. Поскольку доказано, что ионыН—С=0 вполне устойчивы, следовательно, соответствующий радикал по характеру — электронодонорный. [c.352]

Обычно повышенные выходы продуктов моноприсоединения, получающиеся в реакциях с а,р-ненасыщенными эфирами и кетонами, такими, как этиловый эфир малеиновой кислоты и окись мезитила, но не при взаимодействии с простыми олефинами типа октена-1, можно объяснить тем, что ацильный радикал ведет себя как очень сильная нуклеофильная частица. Такое объяснение возможно и верно, однако никакие прямые сравнения поведения ацильных радикалов с другими радикалами автору не известны. Правда, третий из приведенных выше примеров указывает на то, что ацетильный заместитель в некоторых случаях служит лучшим стабилизатором соседнего радикального центра в аддукт-радикале, чем два метильных заместителя. Этот аргумент использовал Хуанг [266], который в результате исследований ориентации присоединения к-бутальдегида к различным ненасыщенным кетонам, кислотам и эфирам вывел следующий ряд эффективности стабилизации соседнего углеродного радикала [c.868]

В результате присоединения диазоалканов к ненасыщенным сложным эфирам получаются производные пиразолина, которые легко пиролизуются с потерей азота и образованием производных циклопропана. Это было впервые показано Бюхнером [325]. Присоединение метилдиазоацетата к метиловым эфирам малеиновой и фумаровой кислот дает один и тот же продукт — Д -пиразолин. Первоначально должны получаться А -пиразолины, однако последующее прототропное превращение приводит к тому, что все стереоспецифические признаки, отличающие продукты присоединения к эфиру малеиновой кислоты от продуктов присоединения к эфиру фумаровой кислоты, теряются. [c.884]

Конденсация тетрахлорциклопентадиена с малеиновым ангидридом протекает тоже легко, и выход продукта присоединения составляет 92% получены аддукты с эфирами малеиновой кислоты. С л-бензохиноном этот диен конденсируется при кипячении в этилбензоле и выход продуктов диеновой конденсации (LXXV) и (LXXVI) достигает 60—90% [c.312]

На основании экспериментальных данных продукт присоединения азотноватой окиси к диэтиловому эфиру малеиновой кислоты охарактеризован нами как смесь, состоящая из динитросоединения (I), псевдо-нитрозита (II) и диазотистого эфира (III) [c.305]

Опыты показали, что диэтиловый эфир малеиновой кислоты во всех случаях переходил в эфир фумаровой кислоты как под влиянием газообразной, так и жидкой азотноватой окиси. Изомеризация проходила до присоединения азотноватой окиси по двойной связи эфира. Обратного превращения, т. е. перехода диэтилового эфира фумаровой кислоты в эфир малеиновой кислоты, мы не наблюдали. [c.306]

chem21.info

Диметиловый эфир малоновой кислот - Справочник химика 21

Диметиловый эфир малоновой кислоты (диметилмалонат) [c.219]

В 2-литровую трехгорлую колбу, снабженную обратным хо ю-дильником, делительной воронкой и мешалкой с ртутным затвором, помещают 400 лгл сухого ксилола и 13 г (0,56 гр.-ат.) натрия. Колбу нагревают на масляной бане до расплавления натрия и смесь перемешивают до тех пор, пока натрий не разобьется на мелкие капли. Затем в течение 5—10 мин. прибавляют 69 г (0,57 мол.) диметилового эфира малоновой кислоты (примечание 1), [c.471]

Диметилмалонат см. Диметиловый эфир малоновой кислоты [c.171]

Этиловый эфир акриловой кислоты Диметиловый эфир малоновой кислоты [c.75]

Происходит энергичное выделение водорода, и натриевое соединение диметилового эфира малоновой кислоты выпадает в [c.471]

В 200 мл безводного метанола вносят порциями 8,10 г (0,35 моль) натрия осторожно, тяга, выделение Hj ). После полного растворения натрия в метаноле к опалеецирующей смеси при перемещивании прибавляют 52,8 (0,40 моль) диметилового эфира малоновой кислоты и смесь нагревают до 60 °С. Затем прикапывают при перемешивании в течение 30 мин 42,1 г (0,30 моль) нонен-З-она-2 К-11. После этого смесь в течение 3 ч кипятят с обратным холодильником. [c.325]

При взаимодействии дибензальацетона и аналогичных пентадиенонов с активными метиленовыми соединениями происходит присоединение по Михаэлю. Диметиловый эфир малоновой кислоты, например, присоединяется к дибензальацетону в присутствии пиперидина с образованием всех трех возможных продуктов реакции [c.447]

Полиеновые сопряженные системы. В сопряженных полиеновых системах, имеющих концевую карбонильную (или подобную ей) группу, присоединение атакующего реагента может идти не в положение 4, а в более удаленное от карбонильной группы место. При реакции с метиловым эфиром сорбиновой кислоты диметиловый эфир малоновой кислоты присоединяется в наиболее удаленные положения. [c.447]

При восстановлеший продукта нитрозирования диметилового эфира малоновой кислоты цинком и муравьиной кислотой образуется диметиловый эфир формиламйномалоновой кислоты. Алкилирование этого эфира с последующим кислотным гидролизом ведет к получению а-аминокислот [И] [c.469]

Метиловый эфир 5-метилгексен-2-овой кислоты или З-метил-сорбиновой кислоты и диметиловый эфир малоновой кислоты или метиловый эфир циануксусной кислоты [403]. [c.242]

Диметиловый эфир (а-фенил-р-нитроэтил)малоиовой кислоты [349]. К охлажденному до 0° раствору 26 г диметилового эфира малоновой кислоты и 1 г металлического натрия в 30 мл абсолютного метилового спирта добавляют 5 г тонкоизмельчен-ного o-нитростирола. Смесь взбалтывают до полного растворения. Прозрачный раствор подкисляют ледяной уксусной кислотой, охлаждают льдом и насыщают хлористым водородом. Когда раствор становится бесцветным, его выливают в суспензию [c.266]

Диметиловый эфир малоновой кислоты СНзОМа ЛСН(СООСНз)г (70) (Л) гС (СООСНз) 2 (небольшой) Л СООСНз 1 II II 1 (56) Ч/ 597 [c.290]

Бензилиденацетон и Диметиловый эфир малоновой кислоты Малоновый эфир [c.291]

Нитрометан Фенилнитрометан Цианацетамид Бензальпинаколин и Диметиловый эфир малоновой кислоты Малоновый эфир Метиловый эфир п-нитрофе-нилуксусной кислоты Этиловый эфир и-нитрофенил-уксусной кислоты Нитрометан [c.299]

chem21.info