Справочник химика 21. Алифатические сложные эфиры
Алифатические сложные эфиры - Справочник химика 21
Алифатические сложные эфиры ведут себя подобно жирам и маслам. Двухосновные кислоты дают гликоли, например эфиры янтарной кислоты дают тетраметиленгликоль, а адипи-наты - гександиол-1,6 и т.д. [c.233]
ИК-спектр показан на рис, 19, а. После того как по таблицам частот идентифицируют полосы при 5, 7 и 8 мк, становится очевидным, что вещество представляет собой алифатический сложный эфир. [c.263]Подобная закономерность, характерная для битумов торфов и бурых углей, определяется тем, что воска представляют собой смесь малополярных алифатических СЛОЖНЫХ эфиров и продуктов их деструкции - спиртов, кислот и углеводородов, содержащих до 30 атомов углерода. В противополож- [c.18]
Алифатические сложные эфиры и их галоидные [c.52]
Алифатические сложные эфиры......... [c.52]
Алифатические сложные эфиры [c.32]
Задача 20.12. а) Каков эквивалент омыления и-пропилацетата б) Существует еще восемь других простейших алифатических сложных эфиров, имеющих тот же эквивалент омыления. Перечислите их. в) Сколько простых алифатических кислот имеют тот же эквивалентный вес г) Полезен ли эквивалент омыления для идентификации в той же мере, как и эквивалент нейтрализации [c.657]
Токсикология. Простейшие алифатические сложные эфиры вызывают раздражение и обладают слабо выраженным наркотическим действием. Некоторые из них раздражают верхние дыхательные пути. Эфиры значительно притупляют чувство обоняния, в связи с чем их можно обнаружить по запаху только в начальной стадии экспозиции. [c.374]
Простейшие алифатические сложные эфиры обладают сравнительно слабым хроническим действием [1445]. [c.374]
Алифатические сложные эфиры и ароматические соединения ............ [c.340]
Сложные эфиры характеризуются двумя интенсивными полосами одна обусловлена валентными колебаниями С=0, другая — валентными колебаниями = С —О—. Валентное колебание С=0 алифатических сложных эфиров лежит в интервале 1750-1725 см, за исключением формиатов, которые поглощают при 1725-1720 см. Электроотрицательные заместители, присоединенные к кислотному атому кислорода увеличивают частоту колебания а,р-ненасыщенные или арильные сложные эфиры С=С—С(0)—О— поглощают при 1730-1705 см. Полосы эфиров с электроотрицательным а-заместителем лежат при 1770-1745 см. Виниловые и фенильные эфиры —С(0)—О— С =СС [c.451]
При анализе фреонов в области 2,6—2,7 мкм необходимо применение соответствующих способов компенсации, чтобы избежать ошибок из-за присутствия различных водородсодержащих соединений —спиртов, алифатических сложных эфиров, углеводородов [c.435]
Восстановление алифатических кислот в алифатические спирты и алифатические сложные эфиры масляная кислота восстанавливается в бутил-бутират при температуре 310—340° изовалериановая кислота восстанавливается в изоамилизовалерат при температуре 350— 360° уксусная кислота восстанавливается в этилацетат при температуре 340° [c.145]
Так, алифатические сложные эфиры гидролизуются при наличии специфического основного катализа. [c.243]
Влияние заместителей на омыление алифатических сложных эфиров Квантовомеханическая трактовка влияния орто-, мета- и лара-заме [c.9]
Тщательно изучен кислотный гидролиз алифатических сложных эфиров в смесях воды и ацетона при различных температурах. [c.345]
Полоса v = 0 имеет приблизительно ту же частоту, что и для алифатических сложных эфиров (ср. табл. VII, стр. 519). Для насыщенных fi-лактонов 270) указывают следующие интервалы 1739—1733 сж-1 (в U) [939] 1747—1737 сж-> (стероиды, в ССЦ или Sz) [428]. Ножничные колебания кольцевых СНг-групп 270) являются характеристическими группе СНг в положении 3 соответствует полоса при 1422—1418 смг , группе СНг в положении 6 — при 1400 мr [428]. Колебания v —О (в кольце) найдены при 1240—1220 сж-1 [939] [c.553]
Важнейшим фактором, определяющим радиационную стойкость, является структура органических базовых жидкостей по стойкости к радиолизу базовые масла- могут различаться на три порядка. Стабильность органических соединений снижается приблизительно в последовательности полифенилы > полифениловые простые эфиры > алкилароматические углеводороды > алифатические простые эфиры > минеральные масла > ароматические сложные эфиры > алифатические сложные эфиры > полисилоксаны и ароматические фосфаты. [c.98]
Такая же, как в алифатических сложных эфирах [c.55]
Алкоголиз—расщепление полимеров под действием спиртов— характерен для полисахаридоп, сложных полиэфиров и др Катализаторы реакций алкоголика те же, что и гидролиза С наибольшей скоростью протекает алкоголиз поликарбонатов. Скорость алкоголиза алифатических сложных эфиров выше, чем ароматических [c.196]
Величина Но отражает способность системы растворителя отдавать протоны, но она применима только для кислых растворов с высокой диэлектрической проницаемостью, главным образом к смесям воды с такими кислотами, как азотная, серная, хлорная и т. п. Очевидно, что использование величины Но представляет ценность только в тех случаях, когда отношение НИя1+ не зависит от природы основания (индикатора). Но это условие выполняется лишь тогда, когда основания структурно сходны, поэтому использование функции кислотности Но имеет известные ограничения. Даже при сравнении структурно сходных оснований наблюдается много отклонений [69]. Разработаны и другие шкалы кислотности [69а], среди них шкала Н-для оснований с зарядом, равным —1 шкала Як для арилкар-бинолов [70], шкала Як- для арилолефинов и других молекул, сопряженные кислоты которых представляют собой устойчивые карбокатионы, не образующие водородных связей с растворителем [71], шкала Яс для оснований, протонирующих атом углерода [72], шкала Не для алифатических сложных эфиров [73] [c.333]
Низшие алифатические сложные эфиры представляют собой нейтральные, приятно пахнущие жидкости, в основном нерастворимые в воде, с температурой кипения ниже, чем у соответствующих карбоновых кислот. Они растворимы в большинстве органических растворителей, некоторые сами используются в качестве растворителя (например, этилацетат, амилацетат = = 3-метил-1 -бутилэтаноат). [c.158]
Алифатические ацилоины могут быть получены омылением про" дукта реакции между натрием и влажными эфирными растворами хлорангидридов кислот. Первичным продуктом в данном случае является диэфир диэнольной формы ацилоина Ч Больший препаративный интерес представляет реакция между эфирными растворами алифатических сложных эфиров н натрием или калием [c.142]
Трифенилметилнатрий полезный реактив для получения натриевых производных очень слабых кислот (алифатических сложных эфиров, ангидридов кислот и т. п.). Применение этой методики на примере этилового эфира изомасляной кислоты описано на стр. 582. [c.483]
Исследования ароматических сложных эфиров [45, 62] привели к выводу, что в этом ряду соединений пути распада обычно совпадают с путями, наблюдаемыми в случае алифатических сложных эфиров. Основные ионы образуются в результате разрыва ацильной связи [c.33]
Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]
При сложнозфирной конденсации высших алифатических сложных эфиров выходы продуктов реакции ниже, чем выход ацетоуксусного эфира (составляющий не более 40%). В случае конденсации двух различных эфиров один из них играет роль карбонильной, а другой — метиленовой компоненты. Очень гладко взаимодействует, например, диэтиловый эфир щавелевой кислоты с уксусноэтиловым эфиром [c.341]
Образование углеводородного цикла. Беннет и Скорч [31] обнаружили, что некоторые алифатические сложные эфиры, нитрилы, сульфоны и кетоны, содержащие со-о-хлорфенильную группу, прР1 взаимодействии с a н дoм калия в жидком аммиаке образуют продукты циклизации, содержащие углеводородный цикл, вероятно, через промежуточный дегидробензол. Для реакции можно использовать и продажный А. и. [321. Этот метод является, по-видимому, наилучшим. цля получения 1-замещенных бензциклобутенов. [c.25]
Карбонильные соединения. Слабое поглощение карбонильной группы при 260—300 нм в некоторых случаях может служить полезным дополнением к инфракрасным спектрам, поскольку оно позволяет отличить кетоны или альдегиды от сложных эфиров. Например, пятичленные циклические кетоны и алифатические сложные эфиры поглощают в инфракрасных спектрах около 1740 см->, однако только первые из них имеют заметное поглощение в ультрафиолетовой области выше 210 нм. Максимум поглощения карбонильной группы может быть использован и для других целей , однако его положение смещается под влиянием атомов хлора или брома в а-положении, а у замещенных цикло-гексанонов величина этого сдвига зависит от того, находится ли атом галогена в экваториальном или аксиальном положении. Подобный сдвиг наблюдается и в спектрах а-окси- и а-ацетоксике-тонов . Поэтому такое дополнение к инфракрасным спектрам является способом определения конфигурации замещенных циклических кетонов. [c.494]
На рис. 9 условно дано пространственное изображение метанола, трет-бутанола и три-трет-бутилфенола. В последнем случае группа ОН, очевидно, полностью экранирована окружающими тре/п-бутильными группами. В тре/п-бутаноле пространственные препятствия гораздо меньше, а в метаноле они практически полностью отсутствуют. Разумеется, пространственные препятствия влияют и на другие физические свойства. В одной из работ [1374] было изучено влияние перемещения группы ОН вдоль эйкозановой цепи. Дэниел [472] предположила, что в длинноцепочечных спиртах имеются обрывы цепочек Н-связей и что перестройки в таких центрах неупорядоченности под действием теплового движения дают существенный вклад в процесс поляризации. Группа Микинса исследовала также Н-связь в феноле [1369], хиноле [553], алифатических сложных эфирах [554] и соединениях включения метанола и хинола [552]. [c.34]
При взаимодействии со смешанными простыми эфирами, например с бензилэтиловым эфиром eHs HgO aHj, образуется главным образом карбоний-иоп бензила. При применении алифатических сложных эфиров карбоний-ион обычно получается из алкильной группы, связанной с кислородом. В этом случае протекает в большей степени алкилирование, чем ацилирование [c.19]
Присутствие кислот в продуктах окисления подтверждается ИК-поглощением в области 3370—1720—1246—920 см , относящимся соответственно к валентным колебаниям ОН, С==0, С—О и деформационным неплоским колебаниям ОН. Интенсивное поглощение при 1735 и 1178 см указывает на присутствие алифатических сложных эфиров. Полосы поглощения 720 и 785 см относятся к деформационным колебаниям метиленовых групп в длинных (СН2)п>4 и коротких (СН2)п=1 цепях. Присутствие коротких цепей указывает на расщепление молекулы метана при окислении и образование низкомолекулярных продуктов окиеления. Действительно, в газовой фазе после окисления были обнаружены небольшие количества окиси и. двуокиси углерода, формальдегида, а в жидкой — вода. [c.15]
АР Метилвалерат или другие алифатические сложные эфиры [c.78]
Полосы в интервале 1740-1700 см" принадлежат к валентным кол баниям С =0 кислородсодержащих соединений [Наканиси, 1965 Беллам 1971] и свидетельствуют о присутствии алифатических сложных эфиро (1740 см ), кетонов (1720 см ), кислот и ароматических эфиро (1700 см" ). Соответственно спектральные коэффициенты иА" отрг жают относительное содержание в органическом веществе алифатически сложных эфиров (/Гз) и кислот вместе с ароматическими эфирами К ) Коэффициенты К , тл К , таким образом связаны с относительныг содержанием в органическом веществе кислородсодержащих соединений Пределы изменения и заметно различаются для отдельных фракци смол и асфальтенов и существенно — для соответствующих фракций не4 тей и битумов. Положение и относительная интенсивность полос в облает) 1740—1700 см являются аналитическим признаком отдельных фракци смол и асфальтенов. [c.134]
Таким образом, по сравнению с соответствующими нефтяными фрак днями вещества, соосаждаемые с битумными асфальтенами, содержат больше жирных кислот и меньше парафинов и алифатических сложньи эфиров. [c.142]
В одной серии опытов [109] были изучены 12 алифатических сложных эфиров. После облучения дозой около 10 рад стойкость к окислению при 175° С всех жидкостей значительно снизилась и нагарообразование увеличилось. Противоизносные свойства (испытание на четырехшариковой машине трения Шелл при 204° С) несколько улучшились. Из испытывавшихся соединений лучшим оказался бис(тридецил)карбонат К0С(0)0Н. После облучения дозой 10 рад вязкость его изменилась крайне незначительно, а число нейтрали- [c.64]
chem21.info
Алифатические эфиры - Справочник химика 21
Первичный алкиламин (тем. кип. 190—350 °С при 760 мм рт. ст.) Алифатический эфир Алифатический кетон Нитропарафин Алифатический нитрил Алифатический сложный эфир [c.68]
Решение. Согласно приложению 3, тепловая поправка на связь в сложных алифатических эфирах составляет— 16,5 ккал, число р=4 (по два электрона на каждый атом кислорода). Следовательно, [c.27]
Найти теплоту сгорания этилацетата, если тепловая поправка на связь в сложных алифатических эфирах составляет [c.28]
Простые эфиры являются в общем очень устойчивыми соединениями. Большинство алифатических эфиров растворяется в концентрированной соляной кислоте с образованием оксониевых солей. Соли распадаются при разбавлении водой эту особенность можно использовать для выделения простых эфиров из смесей. Арилалкильные эфиры дают оксониевые соли только с концентрированной серной кислотой, причем частично идет и сульфирование ароматического ядра. [c.317]
Амины, углеводороды предельные алифатические, эфиры предельные простые алифатические, эфиры сложные (без фосфора) [c.31]
Для синтеза фенольных эфиров и с меньшим успехом для синтеза алифатических эфиров используют так называемый трех- [c.156]
В качестве растворителей для получения магнийорганических соединений применяются и другие простые алифатические эфиры (дибутиловый), жирноароматические (анизол), циклические (тетра-гидрофуран) углеводороды, третичные амины, эфиры ортокремниевой кислоты и др. Реакцию можно вести и вообще без растворителя. За исключением некоторых особых случаев, лучшим растворителем при проведении магнийорганических синтезов является абсолютный диэтиловый эфир. [c.210]
Сложные алифатические эфиры [c.239]
Так, простые алифатические эфиры R—О—R можно отличить от простых эфиров фенолов Аг—О—R по растворимости в холодной концентрированной серной или концентрированной соляной кислотах. Это связано со способностью простых алифатических эфиров образовывать с кислотами оксониевые соединения. [c.260]
О органическими растворителями. По химическим свойствам Д. подобен простым алифатическим эфирам. Получают Д. пере- [c.89]
Алифатические эфиры, сложные афиры, ацетали и оксиды...... 2,544 0,4429 2,5 [c.26]
Сложные алифатические эфиры, R—С[c.51]
Алифатические эфиры минеральных кислот [c.180]
Алифатические эфиры имеют формулу С Н2 +20. Они изомерны спиртам. [c.658]
Предлагаемый в настоящем проекте метод разделения гал. ювого масла основан на термически более стабильных способах получения составляющих последнего. К таким процессам относится низкотемпературная (не выше 100 С) реакция этерификация, позволяющая переводить жирнокислотную часть таллового масла в ее алифатические эфиры /2/, с последующим разделением продуктов реакции. [c.21]
В этой связи разрабатываемые в настоящем проекте достаточно простые по своей сущности и аппаратурному оформлению технологии могут быть осуществлены на различных предприятиях местной промышленности (Ярославской области), имеющих в своем технологическом цикле масложировые отходы. К таким процессам относится низкотемпературная (не выше 100 °С) реакция этерификации, позволяющая переводить жирнокислотную составляющую таллового масла в его алифатические эфиры с последующим разделением продуктов реакции. [c.18]
Алифатический эфир (конденс. смола) -Р0(0Н)2 среднекислотные СРВ- 0 — ионит 2,3 9,0 90 [c.617]
Алифатические эфиры аминокислот получают нагреванием аминокислоты со -з спиртом и избытком хлористого водорода. J [c.346]
Ароматический эфир Смешанный ароматическо-алифатический эфир Циклогексиловый ир, насыщенные боковые цепи [c.67]
Известно, что простые алифатические эфиры и, в особенности, фенол-алкильные эфиры также способны к реакции по схеме (188) [c.23]
Норриш, как и ряд авторов до него, подчеркивает то обстоятельство, что феноменология холоднопламенного окисления одинакова для углеводородов, алифатических эфиров, альдегидов, кетонов, спиртов. Это дает основание предположить обш,ую причину возникновения холодных пламен у всех этих классов соединений. Такое заключение получает серьезное подтверждение в том, что ддя холодных пламен всех названных соединений характерен один и тот же спектр флуоресценции формальдегида. Тот же факт, что, с одной стороны, холодные пламена возникают при окислении альдегидов, а с другой стороны, альдегиды являются обш,ими промежуточными продуктами, возникаюш ими при окислении всех соединений, дающих холодные пламена,— заставляет искать причину холоднопламенного явления в реакциях, связанных с альдегидами. При этом, хотя холоднопламенное свечение обусловлено возбужденным формальдегидом, сам формальдегид при своем окислении не дает холодного пламени. Таким образом, не он и не его превращения, а реакции, связанные с высшими альдегидами, ответственны за возникновение холодных пламен. А так как эти пламена характерны для нижнетемпературного окисления, то, следовательно, высшие альдегиды, а не формальдегид являются активными промежуточными продуктами окисления в этой температурной области. [c.256]
Границы применения эта методика применима лишь к симметричным алифатическим эфирам (почему ). Мешают спирты, амины н другие соединения. Их предварительно надо отделить. [c.318]
По сравнению с получением спиртов или карбонильных соединений, число методов синтеза простых эфиров весьма ограниченно. Поскольку в молекуле простого эфира нет пи подвижного водорода, ни двойных связей, он обладает наименьшей реакционноспособ-ностью по сравнению с указанными выше соединениями. В большинстве случаев простые эфиры не поддаются ни кислотному, ни щелочному гидролизу и устойчивы при действии как окислителей, так и восстановителей. Алифатические эфиры, однако, обладают неприятным свойством образовывать перекиси при хранении в контакте с воздухом. Наиболее опасными в этом отношении являются диоксан, тетрагидрофуран и диизопропиловый эфир. Для удаления перекисей из эфиров существует много способов. Недавно было предложено пропускать эфир через колонку, содержащую сильно основную ионообменную смолу дауэкс-1 [21. Однако наиболее эффективным методом удаления перекисей является пропускание эфира через колонку с окисью алюминия. Окись алюминия в колонке заменяют после того, как при смешении равных объемов элюата и смеси ледяной уксусной кислоты с конц. HI обнаруживают выделение свободного иода. [c.325]
Аналогичное сравнение было проведено для производных М-ацетил-А-триптофана н алифатических эфиров Ч-ацетнл-1-валнна [62]. [c.133]
В небольших количествах в состав битумов входят также наиболее обогащенные углеродом высокомолекулярные соединения, называемые карбенами и карбоида-ми. В строении основного углеводородного скелета наиболее ярко выражены парафиновые структуры, содержащие СНз-группы, гетероэлементы, гидроксильные группы, алифатические эфиры и незначительное количество карбоновых кислот и спиртов. Входящие в состав углей гу-миновые кислоты (имеющие ярко выраженный полярный характер) способствуют возникновению молекулярных сил сцепления в брикете вследствие тесного контакта угольных частиц под воздействием давле1ния. Следует отметить наблюдаемую зависимость между определяемым краевым углом, образуемым тем или иным связующем на угле, и прочностью брикетов. [c.216]
Алифатические эфиры СпНап+гО 1579 2,525 6 370 [c.578]
При действии избытка HI на алифатические эфиры следует ожидать образовали иодалкаиов из обеих половин молекулы. Из алкялариловых эфиров, напротив, наряду с иодалканами всегда образуются фенолы [c.361]
Для получения высших алифатических эфиров (от Ц, до Ср) тиоуксус-ной кислоты [376] смесь 1 моль меркаптава, 1,2 моль уксусного ангидрида и 1/5 от его массы безводного ацетата натрия кипятят 1 ч с обратным холодильником па масляной бане, температуру которой повышают от 130° С (начальная температура) до 150° С. Реакция обычно протекает так бурно, что колбу периодически необходимо вынимать пз бани. По окончании реакции охлажденную смесь выливают в воду и выделяют эфир, как описано выше. [c.597]
Следует помнить, что во время хранения чистого эфира и эфирных экстрактов при действии света образуется перекись состава (С2Нб)202, легко воспламеняющаяся и сильно взрывоопасная. Поэтому надо всегда остерегаться перегонки больших количеств эфира без предварительной очистки его одним из описанных выше методов. Подобные же свойства характерны для всех алифатических эфиров, но легкость образования перекиси уменьшается с возрастанием числа атомов углерода в углеводородных радикалах эфира, [c.157]
Подробности экспериментального проведения реакции при получении цизших алифатических эфиров можно найти в работах Вюрца , а также Либена и Рссси . [c.340]
Синтез простых эфиров. Пожалуй, наиболее плодотворное применение межфазный катализ получил в синтезе симметричных и несимметричных простых эфиров по Вильямсону. Обычно для синтеза алифатических эфиров или алкилбензиловых эфиров реакцию проводят в системах дихлорметан — вода [74], петролейный эфир — вода [75], бензол — вода [76], изопропиловый эфир —вода [77] в качестве катализаторов используют ТБАГС [74, 77], ТБАБ и ТБАХ [75, 76, 78, 79], ТЭБАХ [80— [c.60]
Из гетероцепных полимеров особенно легко гидролизуютск полнацетали, сложные полиэфиры и полиамиды. Из полиэфиров легче гидролизуются алифатические эфиры угольной и щавелевой кислот, труднее — высших дикарбоновых кислот, особенно ароматических Карбоцепные полимеры, как правило, гидролизу ие подвержены. Кристаллические полимеры гидролизуются медленнее, чем аморфные. [c.194]
Нефтяные смолы и асфальтены - это смесь олигомеров и полимеров, образованных из окисленных компонентов нефти, они имеют твердую или вязкую консистенцию, пластичны, устойчивы к окислению в водоемах. Фракции нефтяных битумов частично откладываются в донных осадках. Биодеградация бензольных смол сопровождается деструкцией соединений ароматического ряда с образованием алкановых цепей и алифатических эфиров. По ходу биологической очистки водоема от нефтяной пленки увеличивается соотношение ХПК/ БПК, поскольку остаются только труднорастворимые комгюненты (см. с. 42). [c.45]
chem21.info
Насыщенные алифатические сложные эфиры - Справочник химика 21
Полоса v = 0 имеет приблизительно ту же частоту, что и для алифатических сложных эфиров (ср. табл. VII, стр. 519). Для насыщенных fi-лактонов 270) указывают следующие интервалы 1739—1733 сж-1 (в U) [939] 1747—1737 сж-> (стероиды, в ССЦ или Sz) [428]. Ножничные колебания кольцевых СНг-групп 270) являются характеристическими группе СНг в положении 3 соответствует полоса при 1422—1418 смг , группе СНг в положении 6 — при 1400 мr [428]. Колебания v —О (в кольце) найдены при 1240—1220 сж-1 [939] [c.553]
Полистирол 1,05 продукты запах фруктовый, сладковатый Горит Сероуглерод, ароматические углеводороды, низшие алифатические сложные эфиры, галогенпроизводные углеводородов, ароматические сложные эфиры Эфиры, спирты, кислоты, фенолы, насыщенные углеводороды [c.546]
Спирты, применяемые в производстве сложных эфиров. Для изготовления пластификаторов широко применяют первичные алифатические насыщенные спирты, содержащие от I до 10 атомов углерода. Метанол в настоящее время получают гидрогенизацией окиси углерода, этиловый спирт — гидратацией этилена или брожением, изопропиловый спирт — гидратацией пропилена. 2-Этилгек-санол получают по альдольной реакции из масляного альдегида, который в свою очередь синтезируют из этилового или бутилового спиртов. Однако наиболее важным современным процессом получения спиртов, используемых при синтезе пластификаторов, является гндрокарбонилизация или оксо процесс, когда оле-фин взаимодействует с окисью углерода и водородом в присутствии кобальтового катализатора с образованием альдегида, который сразу гидрогенизируется до первичного спирта последний имеет на один атом углерода больше, чем исходный олефин. Обычно используют олефины с 6—8 атомами углерода, образующиеся при крекинге парафина. Нониловый спирт (3,5,5-триметилгексанол- ) получают подобным же путем из диизобутилена, а изооктиловый и изодециловый спирты — из соответствующих олефинов. Необходимо отметить, что исходные углеводороды обычно представляют собой смеси изомеров, поэтому при синтезе получают эквивалентное количество изомерных спиртов, которые всегда являются первичными. [c.339]
Полиметилмета- крилат 1,18—1,19 >200 Легколетучие продукты реакция кислая запах фруктовый Низшие алифатические сложные эфиры, ароматические углеводороды, ацетон, ледяная уксусная кислота Высшие алифатические сложные эфиры, насыщенные углеводороды, гликоли, спирты [c.546]
При промышленной этерификации высокомолекулярных алифатических или нафтеновых спиртов серной кислотой [12] целесообразно вводить инертный растворитель, например четыреххлористый углерод или насыщенны углеводород. В этом случае реакционная смесь состоит из двух слоев, в одном из которых содержится избыток серной кислоты, а в другом—сложный эфир и растворитель. Прибавление спирта, нанример н-бутилового, к реакционной смеси, полученной прп этерификации цетилового или олеилового спиртов, способствует отделению кислого эфира от избытка серной кислоты. При последующем прибавлении воды образуются два слоя, причем практически вся серная кислота уходит в водный слой [13]. С целью удаления кислоты рекомендуется [14] к реакционной смеси прибавлять глицерин или его [c.8]
Восстановление. Н, м. был недавно предложен в качестве заменителя алюмогидрида лития, так как имеет определенные преимущества. Н. м. не воспламеняется во влажном воздухе или кислороде, устойчив к действию сухого воздуха. Очень хорошо растворим в ароматических растворителях и простых эфирах. Реакции можно проводить при температурах до 200 . Н. м. быстро и хорошо высушивает ароматические углеводороды и простые эфиры. Как восстановитель новый реагент полностью сравним с алюмогидридом лития. Так, он с высоким выходом восстанавливает альдегиды и кетоны до соответствующих спиртов, причем полное восстановление гарантировано при использовании лишь 5—10%-ного избытка реагента [21. Н. м. восстанавливает насыщенные и а,15-ненасыщенные кислоты, сложные эфиры, хлораигидриды и ангидриды кислот. Изолированные двойные связи не восстанавливаются. Лактоны восстанавливаются до диолов [31. Оксимы с удовлетворительным выходом восстанавливаются до первичных аминов. Нитрильная группа, связанная непосредственно с ароматическим циклом, также восстанавливается, но арилалифатические нитрилы восстанавливаются лишь с низким выходом, а алифатические нитрилы не восстанавливаются совсем [41. [c.189]
Воски в отличие от жиров представляют собой сложные эфиры карбоновых кислот - 26 и одноатомных спиртов. Воски подразделяют на цериды, производные алифатических насыщенных спиртов с длинными (С24-С32) углеродными цепями, и сте-риды, производные полициклических спиртов (стеролов). Общая формула ВОСКОВ (церидов) имеет вид [c.102]
Насыщенные алифатические кислоты дают на КРЭ волну, которая обусловлена разрядом ионов водорода простейшие сложные эфиры не дают волн. Простые многоосновные кислоты, например щавелевая, винная, малоновая, янтарная и адипиновая, также дают одну волну в нейтральном фоно- [c.379]
Результаты опытов, полученные для ароматических соединений, не распространяются непосредственно на алифатические компоненты смазочных масел. Рассмотренные выше работы с полифенилами приведены лишь потому, что влияние типа излучения удается достаточно точно оценить и выразить количественно на наиболее радиационностойких органических соединениях. Для алифатических же углеводородов, простых и сложных эфиров имеющихся данных недостаточно для количественного выражения влияния типа излучения. До сих пор еще нет убедительных даже качественных доказательств [66], подтверждающих усиление радиолиза насыщенных углеводородов при бомбардировке более тяжелыми частицами. Однако для алифатических эфиров, как простых [120], так и сложных [146], это влияние отчетливо проявляется в этом отношении они напоминают ароматические соединения. [c.75]
Первая реакция аналогична восстановлению алифатических кислот и их сложных эфиров и протекает с теми же катализаторами. Гидрирование с насыщением ароматической системы во многом подобно гидрированию соответствующих углеводородов (на никелевом катализаторе при 160—200 °С и под давлением водорода). Ароматическое ядро карбоновых кислот гидрируется значительно труднее, чем в бензоле или феноле. [c.491]
В расчетах мольных объемов введение структурного принципа явилось по сути дела продолжением линии Коппа, проведшего-различие между двумя типами атомов кислорода в органических соединениях. В 1865 г. Буфф показал, что ненасыщенный углерод, занимает больший, объем, чем насыщенный. Затем были введены поправки на двойную и тройную связи, на замыкание цикла и т. д, Ле Ба (1906 г. и след.) разработал подробную схему расчета атомных и молекулярных объемов, предположив, что атомные объемы пропорциональны валентности атомов, например атомные объемы насыщенного углерода и водорода должны относиться как 4 1. Дальнейшая детализация схемы связана с многочисленными поправками например, учитывающими, находится ли кислород в группе С=(> или С—О, а также находится ли последняя группа в алифатических спиртах, фенолах, кислотах, простых или сложных эфирах. При этом в простых эфирах КОК значение атомного объема кислорода одно, если К и К алкилы, и другое, если радикалы — арилы и еще, когда К — это СНз, атомный объем кислорода имеет особое значение и т. д. [83, с..22]. [c.326]
АМИЛОВЫЕ СПИРТЫ С НцОН -алифатические насыщенные спирты, бесцветные жидкости с неприятным запахом сивушного масла. Получают перегонкой сивушного масла и синтетическим способом из газов крекинга нефти. А. с. поражают нервную систему. Применяют их для получения сложных эфиров, используемых в парфюмерии (амилацетат), в производстве бездымного пороха, пищевых эссенций (изоамилацетат) и как растворители. [c.22]
Сложные эфиры пентаэритрита. Сложные эфиры пентаэритрита и насыщенных жирных кислот отличаются высокой термической стойкостью, объясняющейся отсутствием р-водородных атомов в спиртовом остатке молекулы [20]. Вследствие этого температура их разложения достигает 307 °С (для пентаэритрит-гегра-гексаноата), а максимальная температура эксплуатации, допускаемая при доступе воздуха, несколько превышает 205 °С. Консистентные смазки, содержащие сложные эфиры пентаэритрита соответствующей вязкости и стабильные загустители, дают удовлетворительные результаты при применении в интервале температур от —46 до +205 °С. Стойкость к окислению и антикоррозионные свойства сложных эфиров пентаэритрита можно легко у.тучшить добавлением присадок при испытании по методу Ь-35 координационного исследовательского комитета срок службы в подшипнике при 177 °С достигает около 3000 ч. Как и сложные уфиры алифатических двухосновных кислот, сложные эфиры пентаэритрита также вызывают набухание резин на натуральном и многих синтетических каучуках поэтому применение их при наличии резиновых уплотнений н прокладок требует большой осторожности. [c.250]
Область применения насыщенные, ненасыщенные и галогенированные алифатические и ароматические углеводороды (например, 1—Св-алканы+ +олефины, разделение в течение 1 мин), альдегиды, спирты (при 140°С симметричные пики), простые эфиры, кетоны, сложные эфиры. [c.212]
Амиды, сложные эфиры и ангидриды всех насыщенных алифатических одноосновных и двухосновных кислот, за исключением производных щавелевой кислоты, не восстанавливаются поляро- [c.33]
Поливинилацетат Бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метанол, аллиловый спирт, бензиловый спирт, тетрагидрофуран, диоксан, эфиры гликоля, ацетон, метилэтилкетон, уксусная кислота, низшие алифатические сложные эфиры, ацетонитрил, нитрометан, диметилформамид, диметилсулы )о-ксид, хлороформ, хлорбензол Насыщенные углеводороды, этанол, циклогексанол, диэтиловый эфир, сероуглерод [c.294]
Реакция серебряных солей карбоновых кислот и галогена, приводящая к образованию галогенпроизводного, содержащего на один атом углерода меныце, чем исходная соль карбоновой кислоты, известна под названием Реакции Хунсдикера. Сравнительно недавно опубликовано несколько обзоров, рассматривающих кар эту, так и некоторые другие сходные реакции [146, 147]. По реакции Хунсдикера получают отличные выходы галогенпроизводных из насыщенных алифатических кислот, содержащих от двух до восемнадцати атомов углерода. Наличие заместителей в любом положении, кроме а, не влияет па эту реакцию, за исключением тех случаев, когда они реагируют с образующимся в качестве промежуточного соединения ацилгипогалогеиитом. Серебряные соли галогензамещенных сложных эфиров, например серебряная соль -бромпропио-новой кислоты, образуют с бромом дибромиды [148]. Из серебряных солей эфиров кислот можио получить -галогензамещенные сложные эфиры, трудно доступные другими методами 149] [c.395]
Совершенно понятно, что лучшие разделяюшие свойства сложных эфиров и карбаматов связаны с наличием полярной карбонильной группы, которая вызывает увеличение удерживания полярных сорбатов. Исследования величин к для серии соединений с возрастающей полярностью на колонке с ТБЦ и колонке с трибензилцел-люлозой дали подтверждающие результаты. Если рассчитать отношение величин к (к для колонки с ТБЦ в знаменателе) для такой серии соединений, то это отношение хлорированных углеводородов, 2 для ароматических углеводородов с неполярными заместителями и > 3 для амидов, спиртов, лактонов, сульфоксидов и алифатических нитросоединений [52]. [c.117]
К диэфирным пластификаторам относятся сложные эфиры алифатических (от щавелевой до 1,10-декандикарбоновой) и ароматических (о,л1./г-фталевых) дикарбоновых кислот и алифатических или циклических спиртов от i до С сложные эфиры насыщенных алифатических монокарбоновых кислот от Се до ie (2-этил-гексановой, 2-этилм-асляной, капроновой, стеариновой и пр.) или ненасыщенных монокарбоновых кислот от ie до С24 (олеиновой, смеси жирных кислот соевого или таллового масел) или ароматических монокарбоновых кислот (бензойной) и спиртов от С4 до i3 или гликолей и сложные эфиры тримеллитовой или пиромел-литовой кислот и алифатических спиртов от С4 до Сэ. [c.5]
Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]
Малоновый эфир н все еложные эфиры, содержащие группировку— СОСНгСО— или — O Ha iN, реагируют с альдегидами легче, чем сложные эфиры одноосновных жирных кислот. Эта конденсация протекает как с ароматическими, так и с алифатическими альдегидами, обычно, в присутствии небольшого количества аммиака, диметиламина, пиперидина и т. п. В этих условиях алифатические альдегиды образуют преимущественно насыщенные сложные эфиры в результате взаимодействия с 2 мол. малоБового эфира, тогда как ароматические альдегиды превращаются при этой в ненасыщенные сложные эфиры ацетальдегид реагирует с малоновым эфиром с образо-вание.м эфира (XV). Аналогичным образом ведут себя формаль- [c.202]
ФТОРИСТЫЙ ВОДОРОД — ПЯТИФТОРИСТАЯ СУРЬМА Насыщенные алифатические углеводороды легко карбонилиру-ются окисью углерода в жидком HF в присутствии SbF . Конечным продуктом реакции является карбоновая кислота, сложный эфир или кетон в зависимости от сольволиза реакционной смеси водой, спиртом илн углеводородом [1]. Активным промежуточным продуктом реакции является, по-видиыому, гексафтораитимонат карбо-пня. [c.511]
Собственно, реакция Фриделя — Крафтса [45] заключается в алкилировании или ацилировании ароматического кольца в присутствии кислот Льюиса типа хлористого алюминия. Кроме того, эта реакция может быть распространена на алкилирование и ацили-рование алифатических углеводородов, как насыщенных, так и ненасыщенных [46, 47]. Основная реакция часто сопровождается вторичными реакциями типа полимеризации или изомеризации субстрата или алкилирующего агента. Далее реакция осложняется образованием комплекса между реагирующими веществами, катализаторами и продуктами, как уже указывалось в гл. I некоторые из этих комплексов могут образовывать отдельные фазы [48]. Хотя основная схема механизма реакции твердо установлена, количественное рассмотрение кинетических закономерностей наталкивается на трудности, поэтому количественный анализ проведен только для нескольких реакций, осуществленных в благоприятных условиях. К числу используемых катализаторов относятся галоидные соединения бора, алюминия, галлия, железа, циркония, титана, олова, цинка, ниобия и тантала. Все эти соединения являются акцепторами электронов и, по определению Льюиса, общими кислотами. Их функция, по-видимому, состоит в облегчении образования ионов карбония из олефинов, галоидалкилов или спиртов, из хлорангидридов алкил- или арилкарбоновых кислот, ангидридов кислот или сложных эфиров [49]. Ионы карбония легко реагируют с ароматическими углеводородами, и эти реакции открывают важные пути синтеза производных ароматических углеводородов. [c.79]
Нитрозосоединение образуется в качестве конечного продукта лишь тогда, когда у сс-атома азота уже нет в распоряжении атома водорода. В противном случае образуется оксимная форма, которая протонируется и дегидратируется в ион диазо-ния. Насыщенные алифатические диазосоедипения в условиях реакции неустойчивы и мономолекулярно распадаются на азот и ион карбония, который обычным образом реагирует с растворителем (образование спиртов, сложных и простых эфиров) или отщепляет протон, образуя олефин. Кроме того, распад Е обусловливает появление продуктов перегруппировки (ср. главу 8). [c.349]
Простые разрывы алифатической цепи в соединениях с насыщенными заместителями, обобщенные в реакциях типа г , были обнаружены в видоизмененной форме и для алканов, содержащих ненасыщенные заместители. Так, например, сложные эфиры общей формулы С Н2п+1С02К образуют осколочные ионы состава СпНгпСОгК, причем пики этих ионов наиболее интенсивны при /г = 2, 6, 10 и т. д. Однако в отличие от этого в спектрах галоидных соединений наиболее интенсивный ион имеет состав С Н2пХ при п=4. Одно нз объяснений такой особенности фрагментации эфиров включает водородную перегруппировку, как показано на схеме (4.18), которая, однако, не имеет достаточного экспериментального подтверждения . [c.126]
Ассортимент хроматографически чистых веществ достигает 100 наименований. В него входят насыщенные алифатические и ароматические углеводороды, алифатические спирты, кетоны, простые и сложные эфиры, галогенпроизводные и др. [c.68]
Ряд соединений из группы сложных эфиров этилфосфиновой кислоты содержал алифатический радикал, насыщенный в разной степени хлором в одном случае имел место дихлорвиниловый радикал, а в другом — тетрахлорэтиловый. По своей фармакологической активности хлорсодержащие соединения слабее, чем содержащие нитрофениловый радикал. Здесь происходит значительное снижение антихолинэстеразного действия, исчезает миотическое действие и снижается токсичность (см. табл. 2). [c.442]
В пробирке сильно встряхивают 2 мл холодной концентрированной серной кислоты с 1 мл анализируемого вещества. Не растворяются насыщенные и ароматические углеводороды, а также их нитро- и галогенопроизводлые. Ненасыщенные углеводороды, спирты, простые и сложные эфиры растворяются обычно без окрашивания. Алифатические или алифатическо-ароматические жарбонильные соединения растворяются с потемнением. [c.120]
Сложные эфиры ароматических гидроксикетонов. В этом разделе речь идет в основном о эфирах производных гидроксибензофенона и карбоновых кислот. Для светостабилизации галогенсодержащих полимеров можно применять различные сложные эфиры 2,4-диги-дроксибензофенонов, такие, как салицилаты [607], диэфиры алифатических дикарбоновых кислот, например адипаты [600, 673], акрилаты или метакрилаты [670], эфиры насыщенных жирных кислот, например 2-этилгексаноат или бензоат [957, 1818], эфиры эпоксикар-боновых кислот, например 9,10,12,13-диэпоксидеканоат [944], или эфиры ненасыщенных жирных кислот, нанример линолеаты [974]. Последние три соединения применяются также нри стабилизации полиамидов, полиэфиров и других полимеров. [c.220]
Как душистые вещества имеют применение алифатические насыщенные спирты нониловый, дециловый, ундециловый и ла-уриловый. Общий метод определения содержания этих спиртов — ацетилирование в пиридине при комнатной температуре. Перечисленные спирты могут быть получены восстановлением сложных эфиров соответствующих кислот или окислением парафинов с последующим выделением из смеси ректификацией. В спиртах, полученных восстановлением сложных эфиров, могут присутствовать в виде примесей сложные эфиры, альдегиды-и свободные карбоновые кислоты. Для анализа смеси спиртов могут применяться методы хроматографического разделения нэ бумаге в виде антранилатов [1] или газовой хроматографии [2], [c.233]
Однако некоторые растворы пленкообразующих, весьма далекие от состояния насыщения, соответствующего верхнему пределу растворимости, обладают нижним пределом растворимости, по достижении которого раствор мутнеет. При стоянии этого раствора образуются два слоя, из которых верхний состоит из чистого растворителя. Так, например, твердые сорта эпоксидных смол, которые во многих алифатических кетонах и сложных эфирах образуют высококонцентрированные растворы, при ра.збавлении тем же растворителем выпадают в осадок. При этом можно определить нижний предел растворимости (минимальное содержание сухого остатка). Другим примером того же эффекта является способность тощих масляных лаков к разбавлению уайт-спиритом. Она определяется максимальным объемом уайт-спирита, который [c.264]
chem21.info
Алифатические сложные эфиры жирных кислот
Алифатические сложные эфиры жирных кислот [c.323]
Для углеводородов степень адсорбции на неполярных адсорбентах уменьшается в ряду ароматические углеводороды, парафины с нормальной цепью, циклопарафины, парафины с разветвленной цепью [79]. В гомологических рядах соединений, содержащих полярные заместители, например в ряду алифатических спиртов, жирных кислот, сложных эфиров жирных кислот и т. д. [50, 51а], степень адсорбции возрастает с увеличением молекулярного веса. Наличие в молекуле двойных связей увеличивает адсорбцию [74]. [c.339]
Алифатические альдегиды а,р-Ненасыщенные альдегиды Ароматические альдегиды Сложные эфиры жирных кислот Сложные эфиры С Электр оно акцепторными заместителями в а-положении [c.617]
С биологической стороны сложные эфиры жирных кислот с большинством гидроксильных соединении необходимо рассматривать под углом зрения этих гидроксильных соединений, к которым сложные эфиры тесно примыкают по физиологическим свойствам. Можно высказать общее положение, что алифатическая кислота, связанная с каким-либо физиологически активным спиртом или фенолом, уничтожает токсические свойства гидроксильного соединения, уменьшая концентрацию активного вещества, присутствующего в тот или другой момент в результате постепенного гидролиза сложного эфира. Если сложный эфир достаточно устойчив, гидроксильное соединение может быть полностью инактивировано. [c.284]
Большинство изготовителей продают ингибирующие составы в гранулированном (в форме палочек) и в жидком виде. Гранулы состоят обычно из тех же ингибирующих агентов, но с добавками веществ, которые способствуют их быстрому падению на дно скважины и медленному равномерному растворению. Необходимо, однако, избегать изготовления труднорастворимых составов. Натан [145] описывает гранулированный ингибитор, состоящий из симметричной тиомочевины, например бис (2-фенилэтил) тиомочевины, и твердого аморфного синтетического воска в качестве связующего, например высокомолекулярный сложный эфир жирной кислоты и полиэтиленгликоля или первичный алифатический амид с 6—18 атомами углерода. [c.219]
Достаточно большое количество соединений подвергается в организме полному метаболизму, доходящему в отдельных случаях до конечных продуктов обмена — СО2 и Н2О. Примером полностью распадающихся веществ могут быть многие сложные эфиры жирных кислот и алифатических спиртов. [c.18]
К высидим жирным (алифатическим) спиртам относятся такие, которые в радикале содержат свыше десяти углеродных атомов. В свободном состоянии они практически не встречаются, а распространены в природе в основном в виде сложных эфиров органических кислот, восках, кашалотовом жире и жиропоте овечьей шерсти (шерстяной жир). [c.112]
Из простейших сложных эфиров наименее токсичными являются эфиры муравьиной кислоты токсичность несколько усиливается при переходе от ацетатов к пропионатам и т. д. В пределах данного ряда токсичность увеличивается с ростом молекулярного веса и температуры кипения. Исключение составляют метильные производные так, например, метиловые эфиры муравьиной и УКСУСНОЙ кислот более токсичны, чем соответствующие этиловые эфиры. Бензиловые эфиры жирных кислот более токсичны, чем соответствующие алифатические соединения. [c.374]
Воски представляют собой смеси сложных эфиров высокомолекулярных, чаще одноатомных алифатических спиртов и жирных кислот. В основном это твердые пластические массы с высокой температурой плавления, трудно растворимы во многих растворителях. Растворение наблюдается при повышении температуры. При высоких температурах получения масла воски, переходя в него, при снижении температуры кристаллизуются и благодаря близкой с триглицеридами плотности долгое время находятся во взвешенном состоянии, придавая маслу мутность. Это ухудшает товарный вид готовой продукции. [c.105]
Органическое вещество, содержащееся в горючих сланцах свиты Грин-Ривер, образовалось в основном из остатков морских организмов (микроскопические морские водоросли и простейшие) наземные растения (пыльца и споры) принимали меньшее участие в его образовании. Водные организмы содержали жирные кислоты, алифатические спирты, алифатические сложные эфиры н алканы, свойственные живому веществу. -Алканы, содержащиеся в сланцах, могли образоваться из его компонентов в результате низкотемпературного выделения углекислого газа и реакций восстановления. [c.237]
Различные типы жирных кислот, образующих мыла, находятся в природе в виде сложных эфиров глицерина (жиры и масла) и в виде сложных эфиров высших алифатических спиртов (воски). Жирные кислоты, входящие в состав этих естественных продуктов, представляют собой насыщенные и ненасыщенные кислоты нормального и разветвленного строения, а также оксикислоты, как, например, рицинолевая кислота касторового масла или кислоты, находящиеся в шерстяном жире. [c.29]
СКОЛЬКО более высокие значения Р Я. Для эфиров фталевой кислоты с различными спиртами, эфиров жирных карбоновых кислот, для сложных эфиров тиокарбоновых кислот или простых тиоэфиров карбоновых кислот, для алифатических дикарбоновых кислот с парафиновой цепью или содержащих еще группы СО или 8, а также для бензоатов величина Р К преимущественно равна 1,5 0,2. Все эти вещества можно рассматривать как неассоциирующие нчленам ряда фталатов с более высокой величиной Р1Я, равной 1,84. [c.294]
Для увеличения эффективности действия и растворимости в маслах эфиры сорбитана и пентаэритрита часто смешивают с алифатическими аминами и с солями аминов и жирных кислот [54]. Свойства этих эфиров улучшают также путем этерифицирования одной или нескольких свободных гидроксильных групп сульфокислотами или сложными эфирами карбоновых кислот [55]. [c.133]
Ацильный остаток фенилового эфира может быть как жирным, так и ароматическим. Для перегруппировки успеишо применялись сложные эфиры жирных кислот с большим молекулярным весом,"папример, эфиры стеариновой кислоты. Применялись также эфиры галоидуксусных кислот и алкил-, алкоксил- и галоидзамещенных ароматических кислот. Эфиры алифатических ненасыщенных кислот, повидимому, не были испытаны, но перегруппирокка некоторых эфиров коричной кислоты проводилась. [c.460]
Альдегиды, кетоны, эпоксиды, спирты Ароматические соединения и галогеясо-держащие соединения Сложные эфиры и кетоны Углеводороды (особенно с разветвленной цепью) и циклические алканы Спирты, фенолы, алифатические амины Сложные эфиры, жирные кислоты [c.525]
Как нами уже указывалось [I, стр. 5], основная составная часть натуральных жиров — глицериды, т. е. сложные эфиры жирных кислот с трехосновным спиртом—глицерином. Из других липидов с глицеридами сходны по химической природе воски, фосфатиды, цереброзиды и стериды. Все это сложные эфиры. Одним из структурных элементов этих сложных эфиров являются жирные кислоты, часто те же, что и Б глицеридах—жирах в узком понимании этого слова, а иногда и отличающиеся от них. Второй структурный элемент этих липидов, т. е. спиртовый компонент — иногда это тот же глицерин (например, в фосфатидах типа кефали-нов и лецитинов), иногда одноосновные алифатические спирты (в восках), конденсированные многокольчатые спирты (в стеридах), аминоспирты (в фосфатидах и цереброзидах), аль-дегидоспирты, т. е. альдозы (например, галактоза в цереброзидах) и др. [c.55]
Очень ценно, что положение линий в спектре, отвечающем связи между двумя рассматриваемыми атомами в молекулах одного соединения, не сильно изменяется для аналогичного сочетания таких же атомов в молекулах другого соединения. В табл. 19 приведены частоты, отвечающие некоторым видам связей, распространенным в органических соединениях. Для более узких пределов различия состава и строения молекул сильно уменьшается в различие частот. Так, частота спектра, относящаяся к карбонильной группе СО, для разных органических соединений, выраженная в волновых числах (в единицах СИ), может различаться в пределах примерно от 154 000 до 177 000 м для ароматических альдегидов— в, пределах 169 500—171 500 м", для насыщенных диал-килкетенов—170 500—172 500 м , для алифатических альдегидов— 172 000—174000 м для сложных эфиров жирных кислот — 173000—175000 м-. / [c.102]
Сложная смесь алифатических, алициклических и ароматических углеводородов Аниезон-Ь -//- Барбитураты, спирты, углеводороды, алкалоиды, эфиры жирных кислот, азотсодержащие соединения 50-300 гексан, толуол, ацетон [c.39]
Менее понятен случай полимеров, в которых алкильная группа присоединяется к основной цепи очень жесткими полярными мостиками, как, например, в сложных поли-лара-фенилметакриловых эфирах лара-н-алкоксибензойных кислот или в поли-н-алкилмале-инимидах. Значения й" и а аномально велики и соответствуют р асстояниям, значительно превышающим длину одной боковой группы. Возможно, что двойные слои боковых групп размещаются между ламеллярными плоскостями, содержащими основные цепи, как в двухслойных формах ламеллярных кристаллов низкомолекулярных дифильных соединений. В таких соединениях (этиловых эфирах жирных кислот, н-алифатических кислотах и спиртах) двухслойные структуры образуются, как правило, в случае сильно взаимодействующих молекул, а однослойные — в случае слабо взаимодействующих молекул [41]. Слои могут быть наклонными. Поэтому изучение низкомолекулярных аналогов таких полимеров может быть очень полезным. Платэ и Шибаев, рассматривая ре- [c.140]
Таким образом, по сравнению с соответствующими нефтяными фрак днями вещества, соосаждаемые с битумными асфальтенами, содержат больше жирных кислот и меньше парафинов и алифатических сложньи эфиров. [c.142]
Рассмотрим с этой точки зрения реакцию обнаружения алифатических эфиров жирных кислот, в основу которой полсжеп 1члассический синтез ацилоинов (Буво—Блан, 1903 г.). Согласно прописи требуется длительно нагревать раствор сложного эфира в этиловом эфире или бензоле с металлическим натрием для псл -чения натриевой соли ендиола, которую после механического отделения избыточного натрия переводят омылением в аци.юин [c.31]
Целый ряд сложных эфиров карбоновых кислот жирного ряда (к которым относятся пропионаты - эфиры пропионовой кислоты, бути-раты и изобутираты - эфиры масляной и изомасляной кислот, валераты - эфиры валериановой кислоты, лауринаты - эфиры лаурй-новой кислоты) и низших алифатических спиртов, обладающий разнообразными запахами фруктового направления, находит широкое применение в качестве душистых веществ. В основном эти эфиры входят в состав пищевых эссенций, где они играют важную роль. [c.109]
Хорошими стабилизаторами являются сложные эфиры ароматических и алифатических кислот, содержащих этиленоксидную группу, например эфиры эпоксидированных олеиновой и других ненасыщенных кислот, получаемых гидролизом различных масел. В качестве спиртов применяются метанол, бутанол, октанол, циклогексанол, тетрагидрофурфуриловый спирт, монобутиловый эфир диэтиленгликоля и др. Наличие этиленоксидных групп улучшает совместимость хлорсодержащих полимеров и эфиров жирных кислот. Поэтому описанные эпоксидированные соединения часто рассматриваются не только как стабилизаторы, но и как пластификаторы . В промышленности применяются эпоксидированные масла например зпоксидированное соевое масло. Пригоден для этой цели эпоксидированный китовый жир . Однако как пластификаторы они уступают таким соединениям, как трикрезилфосфат и ди-2-этил-гексилфталат. Эффективными стабилизаторами-пластификаторами являются эпоксидированные моно- и диацетоглицериды, например сложный эфир глицерина с одной молекулой эпокси-стеариновой и двумя молекулами уксусной кислоты , эпоксидированные сложные эфиры гликолей и пeнтaэpитpитa Эпоксидные пластификаторы целесообразно применять совместно с обычными стабилизаторами, например солями тяжелых металлов . [c.93]
Воски — это большей частью сложные смеси эфиров высших одноосновных первичных алифатических спиртов (молекулы которых содержат четное число атомов углерода) с высшими (особенно насыщенными) жирными кислотами. Воски не растворяются в воде, их можно формовать под действием тепла. Они бывают как животного, так и растительного происхождения. Примерами животных ВОСКОВ служат пчелиный воск или ворвань спермацет), содержащийся в черепной полости каш алота и используемый в фармакологии и косметике для изготовления мазей. Сходное применение имеет ланолин — сложная смесь эфиров алифатических стероидных и тритерпеноидных спир- [c.198]
Для препаративной газовой хроматографии большой интерес представляют широкопористые кремнеземы, потенциал неспецифических взаимодействий с которыми значительно ниже, чем с графитированными сажами. Обычные силикагели мало пригодны для газовой хроматографии из-за большой структурной и химической неоднородности. Однако в последние годы разработаны методы геометрического модифицирования структуры пор силикагелей, позволяющие значительно снизить удельную поверхность и расширить поры [4—7]. На таких модифицированных силикагелях хорошо разделяются не только неспецифически адсорбирующиеся алифатические и нафтеновые углеводороды, но и ароматические углеводороды, а также сложные эфиры жирных и ароматических кислот. [c.77]
В справочных таблицах Мак-Рейнольдса приведены индексы удерживания эфиров ряда алифатических спиртов (до -гептилового включительно). Как оказалось, все они описываются той же зависимостью (1), что и эфиры ундеканола (несколько -больше, чем ошибка измерений, отклоняется от этой зависимости индекс удерживания ундециллаурата, что может -быть объяснено более высокой температурой, при которой измерены величины / в этом случае). Таким образом, синтезированные эфиры ундеканола позволили установить для сложных эфиров нор Мальных алифатических слиртот и жирных кислот зависимость / от числа углеродных атомов до = 23, что дает возможность идентифицировать такие соединения в сложных смесях. [c.36]
Полиэтиленоксиды эфиров жирных кислот, алкилфенолов, алкилнафтолов алифатические спирты моноэфиры жирных кислот многоатомные спирты простые и сложные эфиры альдегиды кислоты тиоэфиры с короткими углеводородными цепями. [c.587]
Влияние содержания азота в нитрате целлюлозы на растворимость ее в пластификаторах очевидно. Для более сильно полярного нитрата целлюлозы марки А (10,5—11,0% азота) растворяющими пластификаторами являются только такие вещества, кислородные атомы которых способны образовать водородные связи с ОН-групнами нитрата целлюлозы. Наличие фенильных групп в спиртовом остатке фталатов также способствует увеличению растворимости нитрата целлюлозы марки А. Напротив, пластификаторы, представляющие собой сложные эфиры, спиртовый или кислотный остаток которых содержит алкильные радикалы с длинной углеродной цепью, слабо растворяют или не растворяют нитрат целлюлозы марки А. Сложные эфиры с короткими углеводородными радикалами могут служить растворяющими пластификаторами для нитрата целлюлозы марки А, если последний содержит в качестве активирующей добавки спирт. Большое число эфирных групп в нитрате целлюлозы марки Е способствует растворению ее в эфирах с алифатическими радикалами, содержащими около семи углеродных атомов. Фталаты с длиной алифатических радикалов в спиртовом остатке до С д служат растворяющими пластификаторами только в присутствии спиртов. Растворяющую способность пластификаторов с алифатическими радикалами в спиртовом остатке с более длинной углеродной цепью уже не удается активировать спиртами. Пластификаторы, молекулы которых занимают большой объем, например слон ные эфиры жирных кислот и гексантриола, имеют более низкую растворяющую способность. Эфиры фосфорной кислоты обладают более высокой растворяющей способностью по сравнению с эфирами органических кислот. Однако присутствие фенильных радикалов в фосфатах сильно снижает их растворяющую способность. Особенно хорошими растворяющими пластификаторами являются, но мнению автора, трихлорэтилфосфат, трибутилфосфат и диметилэтиленгликоль-фталат. [c.20]
Низшие члены гомологических рядов сложных эфиров не пригодны для применения в качестве смазки, так как имеют низкую температуру кипения, а эфиры первых алифатических спиртов, кислот до масляной включительно нельзя использовать вследствие их коррозийной агрессивности. Некоторые эфиры жирных кислот с 16 и более углеродными атомами, а также метиловый и этиловый эфиры себациновой кислоты при комнатной температуре находятся в твердом состоянии, что не позволяет их применять для изготовления масел. [c.387]
Синтетические смазочные масла. Нефтяные масла по многим показателям не удовлетворяют тем высоким требованиям, которые предъявляются к ним с развитием новой техники. Поэтому с недавнего времени в промышленности выпускают синтетические смазочные масла. В настояшее время наиболее широкое применение в качестве синтетических смазочных масел получили сложные эфиры алифатических спиртов и себациновой, азелаино-вой или адипиновой кислоты [44]. Однако во многих случаях соединения, содержащие циклы, имеют некоторые преимущества перед эфирами алифатических соединений. При наличии циклических групп в молекуле эфира повышается вязкость, улучшается термическая и гидролитическая стабильность. Сложные эфиры нафтеновых кислот и жирных спиртов имеют высокую температуру вспышки, высокий индекс вязкости. Кроме того, получение синтетических смазочных масел на основе природных нафтеновых кислот позволяет снизить себестоимость масел и расширяет ассортимент сырья. [c.86]
Жирные кислоты относятся к карбоновым кислотам R—СООН, где R — радикал алифатического (жирного) углеводорода (алкана, алкена или алкадиена). Глицериды, т. е. сложные эфиры трехатом- [c.187]
Фактически вся липидная часть растительного мира сводится к веществам двух основных классов 1) соединения, состоящие из молекул, имеющих в основе неразветвленную (или слаборазветвлен-ную) цепь, и 2) соединения, имеющие в основе изопреноидные звенья алифатического и алициклического типов. Возможны также соединения, составленные из частей, принадлежащих к различным классам, например Bo Ka, молекулы которых являются сложными эфирами высших жирных кислот и полициклических изопреноидных спиртов — стеролов. [c.180]
Жнры, как известно, представляют собой сложные эфиры глицерина и разнообразных кислот жирного ряда. Среди последних встречаются предельные и непредельные кислоты, гидрокси- и кетокислоты с длиной цепи С12—С20 и различной степенью непре-дельности. Практически все жирные кислоты животных и растительных жиров построены на основе неразветвленной алифатической цепи. Очень небольшие количества отдельных представителей оазветвлеииых кислот ряда Сд и Сга были выделены из бактерий и жировых тканей животного прои( хождения. Из некоторых микроорганизмов и грибов выделены высокомолекулярные (З-гидр-оксикислоты с длинной боковой цепью в -положении. [c.31]
chem21.info
Сложные эфиры алифатические
Химия 
Сложные эфиры алифатические
просмотров - 41
Применение, хранение
Доброкачественность
Перекись этилидена – очень неустойчивое взрывоопасное вещество, в связи с этим прежде чем определять Ткип. и нелетучий остаток проводят пробу на перекиси.
1) Допустимы:
· альдегиды, которые открывают реактивом Несслера; допускают возникновение желто-бурой окраски и помутнение нижнего слоя, но не должно быть осадка:
h4–C =O + K2НgI4 + 3 KOH → Нg↓ + Ch4COОК + 4 KI + 2 h3O
H
В эфире для наркоза альдегиды не допускаются;
· вода (в эфире для наркоза) определяется пикриновой кислотой; сравнивают окраску с эталоном.
2) Недопустимы:
· пероксиды определяют с раствором KI; не должно быть пожелтения водного и эфирного слоев: C2H5–O–O–C2H5 + 2 KI + h3O → I2 + C2H5–O–C2H5 + 2 KOH
· сивушные масла – фильтровальная бумага смоченная эфиром не должна иметь постороннего запаха.
Применяют эфир для наркоза. Используют его в настоящее время ограниченно, так как сейчас применяют менее токсичные вещества.
Хранят по Сп. Б, в ХУТ оранжевого стекла, в прохладном и защищенном от света месте, вдали от огня. Эфир для наркоза хранят в герметически укупоренных склянках оранжевого стекла по 150 мл, закрытых корковыми пробками с цинковой фольгой, залитыми мастикой. Через 6 месяцев препарат подвергается анализу. Цинковая фольга предохраняет от образования перекисей и альдегидов, восстанавливая их.
Сложные эфиры - ϶ᴛᴏ производные карбоновых кислот, у которых атом водорода в ―СOOH группе замещен на R. К эфирам азотной кислоты относится нитроглицерин.
| СН2- О– NO2 | СН – О– NO2 | СН2- О– NO2 ρ не более 0,829г/см3 | Нитроглицерин NitroglycerinumГлицерина тринитрат |
Описание. Растворимость. Бесцветная или бледно-желтая маслообразная жидкость. Практически нерастворим в воде, растворим в спирте, эфире.
При соприкосновении с кожей нитроглицерин вызывает сильную головную боль. С препаратом нужно обращаться с осторожностью при переливании, отвешивании, хранении, так как препарат взрывоопасен при сотрясении и нагревании из-за разложения с выделением огромного количества сильно нагретых газов:
СН2- О– NO2
|
4 СН – О– NO2 → 12 CO2↑ + 6 N2↑ + O2↑ + 10 h3O + Q
| диоксид азот кислород вода
СН2- О– NO2 углерода
В случае если пролит нитроглицерин, то его сразу заливают NaOH, при этом происходит гидролиз.
Читайте также
Применение, хранение Доброкачественность Перекись этилидена – очень неустойчивое взрывоопасное вещество, поэтому прежде чем определять Ткип. и нелетучий остаток проводят пробу на перекиси. 1) Допустимы: · альдегиды, которые открывают реактивом Несслера;... [читать подробенее]
oplib.ru
Алифатические сложные эфиры - Справочник химика 21
из "Неионогенные моющие средства"
Об оксиэтилировании высших жирных кислот, касторового масла и др. см. статью . Кокосовое или оливковое масло вначале подвергают переэтерификации тетраметилолциклогексанолом и затем оксиэтилируют . Относительно обесцвечивания продуктов оксиэтилирования таллового масла озоном или перекисью водорода см. работу . [c.54] Малкемус и Сван исследовали состав некоторых полиэтилен-гликолевых эфиров жирных кислот. Полигликоли удаляли насыщенным раствором хлористого натрия при 95—100 °С (стр. 390), а в оставшейся смеси косвенно определяли содержание моно- и диэфиров по гидроксильному числу и числу омыления. [c.55] В табл. 2 приведены результаты исследования некоторых типичных моноэфиров , полученных этерификацией жирных кислот полиэтиленгликолями. Кроме того, приведены результаты анализа двух оксиэтилированных продуктов. [c.55] Как видно из таблицы, составы отдельных веществ заметно отличаются друг от друга. Больше всего моноэфира содержится в моноолеате полиэтиленгликоля 600. Практически одинаково содержание моно- и диэфиров в моноолеате полиэтиленгликоля 400 и (12)оксиэтилированной олеиновой кислоте. В (Ю)оксиэти-лированной стеариновой кислоте содержание моноэфиров значительно ниже, чем в моностеарате полиэтиленгликоля 400, по содержанию диэфиров они различаются меньше. Моноолеат полиэтиленгликоля 490 содержит значительно больше моноэфира, чем моностеарат полиэтиленгликоля 400. Наибольшее содержание полиэтиленгликоля в (Ю)оксиэтилированной стеариновой кислоте. [c.55] 626491 (1. G. Farbenindustrie). При смешении оксиэтилированных жирных кислот с сульфатированными высшими жирными кислотами или их производными получаются продукты, применяемые в качестве эмульгаторов. [c.55] США 2275494 (Bennett). Получение сложного эфира из кислоты с числом углеродных атомов более пяти и полимерного многоатомного спирта с молекулярным весом более 500. [c.55] США 2359749 (Ат. Vis ose). Оксиэтилированные монолаураты ангидро-сорбита применяются как добавки к осадительной ванне при получении-искусственных волокон. [c.55]Вернуться к основной статье
chem21.info
Эфиры сложные алифатические, масс-спектры - Справочник химика 21
Существенно, что процесс элиминирования цикла типа II не ограничивается алифатическими кетонами. Так, например, аналогичные пики, связанные с перегруппировкой, наблюдаются в масс-спектрах тех альдегидов, сложных эфиров, амидов, карбоновых кислот, нитрилов, алкилбензолов и алкилхинолинов, которые могут образовывать шестичленные промежуточные состояния с переносом у-атома водорода. Фотохимия и радиационная химия большинства из этих соединений разработана не очень хорошо, тем не менее на основе их масс-спектров можно предсказать, что в структурно подходящих случаях элиминирование цикла будет одной из первичных реакций в олефинах [502, 657, 664]. По мере увеличения современных знаний в области масс-спектрометрии, фотохимии и радиационной химии, будет интересно выяснить, можно ли развить аналогичные корреляции для других типов процессов. [c.453]
При всей простоте и наглядности полученного индекса для групповой идентификации главная трудность, препятствующая его широкому использованию, заключается в рациональном выборе реперной ионной серии. Если принять, как это было предложено в работе [33], в качестве реперных пики с массами, относящимися к ионной серии 2п—1), и условие нормировки (4.4), то тогда алканы характеризуются интервалом значений 5 120—180, алифатические кетоны 180—240, сложные эфиры 260—380, алифатические амины 240—300, а ароматические углеводороды - 800—900. Такие различия между индексами 5 соединений разных классов позволяют быстро проводить оценочную групповую идентификацию, надежность которой, однако, меньше, чем идентификации по совокупности 14 линий спектров ионных серий. [c.97]
Выше были рассмотрены масс-спектры углеводородов, их кремниевых производных н спиртов. В настоящем разделе обобщены данные, характеризующие влияние функциональных групп па направление диссоциативной ионизации. Для многих типов производных углеводородов соблюдается правило, согласно которому интенсивность пика молекулярных ионов данного гомологического ряда падает с увеличением молекулярного веса. Некоторые аномалии наблюдаются в ряду алифатических кислот, в масс-спектрах которых интенсивность пиков молекулярных ионов по отношению к интенсивности максимального пика увеличивается при переходе от валериановой к стеариновой кислоте и только потом падает с удлинением алкильной цепи. Присутствие ароматического ядра сильно увеличивает интенсивность пиков молекулярных ионов ароматических карбоновых кислот, сложных эфиров, аминов, галоидов и других соединений. [c.110]
Сложные эфиры аминоспиртов R2N( h3)nOO R (R = алкил, арил, аралкил) ведут себя при ЭУ подобно алифатическим аминам, хотя в их масс-спектрах значительную интенсивность имеют и пики ионов [М—R OOH]+, [R OOH] + и [R OJ + [c.286]
Масс-спектры 35 алифатических амидов были опубликованы Гилпином [752]. В этот список входят первичные, вторичные и третичные амиды. Представляет интерес сравнить их спектры со спектрами карбоновых кислот и сложных эфиров. Спектр н-бутиламида сравнен со спектром Н-масляной кислоты на рис. 148. Качественно спектры кажутся сходными в каждом из них пик молекулярных ионов составляет несколько процентов от интенсивности максимального пика несколько меньший пик соответствует ионам с массой (УИ — 1), большой пик — ионам, образующимся при отрыве СНз, а максимальный — ионам, образующимся при отрыве нейтрального С2Н4 в результате перегруппировки. В случае амида ионы, образующиеся благодаря последней реакции с разрывом связи С—С, находящейся в р-положении к карбонилу, обладают массой 59 (ацетамид), в случае кислоты — массой 60 (уксусная кислота). В каждом спектре наблюдается интенсивный пик ионов (С4Н7) имеются также и другие черты сходства. [c.407]
Бейнон и соавторы, используя технику высокого разрешения, получили масс-спектры длинноцепочечных парафинов, меченных [46], триметилгидразина [49], 5 циклических кетонов [481, 27 сложных алифатических эфиров [471, различных хинонов и полициклических кетонов [50[. Разрешающая сила приборов, равная 2500, обеспечила возможность определения структуры различных ионов в этих соединениях. Карлсон и соавторы [81], используя эти методы, исследовали нефтяные фракции и обнаружили несколько ранее неизвестных молекулярных структур. [c.663]
Качественный анализ масс-спектров установил, что в продуктах пиролиза не содержатся насыщенные углеводороды— парафины и нафтены, однако не исключено присутствие алифатических и алициклических ненасыщенных углеводородов и кислородсодержащих соединений. На наличие кислородсодержащих соединений указывали пики характерных ]юнов с массой 45, 46, 59, 60, 61, 74 и 75. Эти соединения представляют собой, по-ви-димо.му, алифатические спирты, простые и (или) сложные эфиры и кетоны. Относительно высокая интенсивность пиков ионов с массой 78, 79, 93 и 94 позволяет предположить наличие в продуктах пиролиза высокоиенасы-щенных алифатических н циклических структур. Основную часть продуктов пиролиза трибополимеров составляли ароматические соединения, содержащие бензольные, нафталиновые, дифениловые, антраценовые, фенантреновые и другие ароматические ядра, [c.131]
Серии ионов. В алифатических сложных эфирах помимо RSOsH и RSOj (m/z 97 и 79 для метансульфонатов) в основном образуются алкеновые фрагменты. В спектрах ароматических сложных эфиров наблюдаются ароматические фрагменты С Н и H i (m/z 39, 51-53, 63-65, 75-77,...), а также 0-содержащие ароматические фрагменты с более высокими массами. Интенсивности. Интенсивные пики в области низких масс. [c.362]
chem21.info
