Справочник химика 21. Так химики называют сложный эфир акриловой кислоты
Полимеризация эфиров акриловой кислоты ) (акрилатов)
Полимеризация эфиров акриловой кислоты осуществляется легко. Акрилаты образуют твердые стекловидные материалы, аналогичные метакрилатам, но с худшими свойствами. По этой причине метакриловые эфиры более предпочтительны для получения прозрачных пластичных материалов. [c.221]
В работе установлена зависимость скорости сополимеризации винилхлорида с эфирами акриловой кислоты в эмульсии от длины спиртового (от С2 до Сд) радикала эфира. Чем короче алкильный радикал, тем больше скорость сополимеризации. Это объясняется более высокой растворимостью короткоцепных эфиров в воде и большей скоростью их диффузии в зону полимеризации. Однако при сополимеризации винилхлорида с акрилатами в массе скорость процесса и величины констант сополимеризации практически одинаковы для эфиров с различной длиной спиртового радикала. [c.268]
Полиметилмет-акрилат (органическое стекло, плексиглас) Полимеризация метилового эфира мет-акриловой кислоты Г— СН2— С(СООСНз)-] L сн3 L [c.180]
Водно-эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водяных дисперсий типа латекса. Воду и акриловый эфир берут в отношении 2 1. Если требуется жесткий упругий материал, то рационально применять бисерный метод суспензионной полимеризации, получая гранулированный полимер. Инициатором служит перекись бензоила, которую растворяют в мономере (от 0,5 до 1%). В качестве эмульгатора применяют карбонат магния, а также полиакриловую кислоту, поливиниловый спирт и другие водорастворимые полимеры. Величина гранул зависит от концентрации эмульгатора и скорости перемешивания. Воду и мономер берут в соотношениях 2 1 или 3 1, Процесс производства гранулированного полимера складывается из загрузки сырья в реактор, полимеризации, фильтрации и промывки гранул полимера, сушки и просеивания. [c.130]
Детально изучена полимеризация акрилонитрила и эфиров акриловой кислоты в присутствии третичных фосфинов, которые, по-видимому, инициируют анионную полимеризацию указанных мономеров за счет образования интермедиатов бетаинового типа [77]. В некоторых случаях удается остановить реакцию на стадии димера, как, например, при присоединении эфиров фумаровой кислоты к акрилатам, катализируемом трициклогексилфосфи-ном (уравнение 56). Третичные фосфины являются очень эффективными катализаторами в реакциях присоединения по Михаэлю, причем в данном случае они играют роль нуклеофильных агентов, а не оснований [78]. [c.625]
Пластмассы прежде всего различаются по химическому характеру связующего (смолы). Так, например, по применяемому связующему различают фенопласт — связующим является продукт фенолоальдегидной конденсации аминопласт — продукт аминоальдегидной конденсации акрилат — продукт полимеризации эфиров акриловой и метакриловой кислот целлопласт— общее обозначение производных целлюлозы и т. д. [c.21]
Метиловый эфир акриловой кислоты, или метилакрилат, а также этилакрилат и аллилакрилат, впервые были получены в 1873 г. Каспари и Толленсом путем отщепления брома от соответствующего эфира а,Р-дибромпропионовой кислоты цинком. При этом спО собность полимеризоваться была отмечена только за аллилакрилатом. Полимерный метилакрилат спустя семь лет описал Кальбаум, а полимеризацию этилового эфира наблюдал в 1883 г. Вегер. Изучением полимеризации акрилатов занимался Рём, а позже в 1929 г. и в последующих годах Штаудингер со своей школой опубликовал несколько работ, предметом которых явилось обстоятельное исследование полимеризации акриловых эфиров и изучение свойств полимеров. Начало производства пластических масс из метилакрилата относится приблизительно к 1920 г. позже для той же цели начали применять и другие эфиры акриловой кислоты. Производство метилового эфира акриловой кислоты из этилена через этиленхлоргидрин, сначала в небольшом масштабе, и переработка мономера в пластические массы основывались на работе Рёма и были начаты в Германии в 1927 г., а спустя четыре года и в США. Известность полиметилакрилата с тех пор непрерывно возрастала. Благодаря своей прочности и замечательным оптическим свойствам полиметилакрилат, а в последнее время особенно полибутилакрилат, являются одним из наиболее важных видов пластических масс для получения небьющегося стекла . [c.419]
Из таблицы видно, что на константу передачи цепи существенное влияние оказывает как строение макрорадикала, так и строение алкил (арил)фосфина. Полистирольные радикалы более реакционноспособны в реакции с фосфинами, чем полиметилметакрилатные, и этим объягаяется возможность выделения теломеров при реакции фосфинов с акрилатами. Фосфины более реакционноспособны по отношению к полиметилметакрилатному радикалу, чем к-бутилмер-каптан. В алифатическом ряду заместитель мало влияет на реакционную способность. При переходе от алкилфосфинов к фенилфосфину константа передачи цепи на фосфин возрастает почти в 10 раз, что связано с возможностью образования более стабильных (за счет участия в распределении электронной плотности ароматического ядра) фенилфосфинильных радикалов. Этим объясняется легкость присоединения фенилфосфина к различным непредельным соединениям, которую наблюдали Б. А. Арбузов с сотрудниками [14]. Реакция фенилфосфина с эфирами акриловой и метакриловой кислот, нитрилом акриловой кислоты идет без инициатора при 120—130° С. При указанных температурах чистый метилметакрилат подвергается термической полимеризации с ощутимой скоростью [13]. Кроме того, источником радикалов могут быть пероксиды, образующиеся при взаимодействии растворенного в мономере кислорода сего молекулами, или перокси-радикалы со структурой СН2(Х)СН—О—О. [c.27]
Совместной полимеризацией метакрилатов и акрилатов получают гомогенные сополимеры, Сополимеризацию можно проводить всеми известными методами, причем практикуется она с самого начала промышленного применения этих мономеров. В 1931 г. были запатентованы [431 сополимеры метилметакрилата с эфирами акриловой и метакриловой кислот, которые предлагались как склеивающие прослойки безосколочных трехслойных стекол, пресскомпозиции и лаки. [c.93]
Начало промышленного выпуска эмульсионных сополимеров акриловых эфиров с винилацетатом относится к 1930 г. [23]. Наилучшим компонентом для сополимеризации с винилацетатом считается бутилакрилат [24[. Он повышает влагостойкость, которой не отличается гомополимер винилацетата. При сополимеризации указанных компонентов в молярном соотношении 1 1 заметным образом улу шается эластичность в широком температур-турном интервале. Эмульсии, полученные сополимеризацией этих компонентов в присутствии небольшого количества акриловой кислоты, имеют хорошую устойчивость в слабокислой среде. Перед введением пигмента в эмульсию необходимо добавить аммиак. Эмульсии изготовляют с содержанием 50 о сухого остатка и можно смешивать с другими эмульсиями. Их применяют для получения прозрачных пленочных покрытий, стойких но отношению к воде. Ими также пропитывают кожу, бумагу и текстильные изделия. Эмульсионные сополимеры винилацетата с акрилатами, используемые в качестве лакокрасочных смол, в довоенной Германии выпускались для продажи под названием акронал. Путем полимеризации компонентов при соотношении 1 1 в присутствии винилхлорида получают эмульсионный тройной сополимер, образующий более твердую, водостойкую и неклейкую пленку, в которую можно ввести большое количество пигмента [c.100]
Акриловыми смолами, или акрилатами (точнее, полиакрилатами), называют полимеры акриловой кислоты и ее производных. Они представляют собой прозрачные бесцветные вещества, обладающие исключительной светостойкостью. Наиболее широкое применение получили полимеры метилового эфира метакриловой кислоты, полимеры нитрила акриловой кислоты и сополимеры на их основе. Метиловый эфир метакриловой кислоты, или метилметакрилат, является исходным продуктом для получения полиметилметакрилата. Полимер обладает хорошей механической прочностью, большой химической стойкостью и стоек к воздействию воды. Метилметакрилат — прозрачная бесцветная жидкость с характерным эфирным запахом, температура плавления —48° С, температура кипения 100,3° С, плотность 0,9490 г см . Он хорошо смешивается с эфиром и спиртом и хорошо растворяется в других органических растворителях. Полимеризация метилового эфира метакриловой кислоты и других акрилатов производится под воздействием тепла в присутствии перекисных инициаторов. Наибольшее распространение получил блочный метод полимеризации, однако применяют также и эмульсионный метод. Блочный метод полимеризации применяют для получения так называемых органических стекол в виде листов и блоков. Сущность его заключается в смешивании мономера с инициатором и заливке смеси в формы. Иногда к смеси мономера и инициатора добавляют пластификаторы, например фосфаты или фталаты Для заливки обычно используют стеклянные формы, составлен ные из двух листов зеркальных силикатных стекол, между края ми которых расположены прокладки из резины или пластмассы Расстояние между стеклами равно толщине получаемого блока Форму оклеивают с краев бумагой. Полимеризация смеси в фор ме происходит при повышенной температуре (от 45—50° в начале, до 100° С в конце процесса). Для этого формы помещают в термостат, в котором температура повышается по заданному режиму. Процесс полимеризации также может протекать в две [c.317]
Благодаря своему практическому значению полимеризация акрилатов и метакрилатов явилась предметом многих исследований [1994, 2142, 2204— 2212]. Результаты этих исследований коротко можно сформулировать следующим образом. При обычной температуре самопроизвольная полимеризация протекает в незначительной степени [2011, 2213]. Она приводит обычно к образованию низкомолекулярных жидких полимеров с малой вязкостью [2214], и ее результаты часто бывают невоспроизводимыми [2213]. Нагревание значительно ускоряет процесс полимеризации благоприятное влияние на полимеризацию метакрилатов оказывает также повышение давления. Однако чистые не содержащие кислорода эфиры акриловой и метакриловой кислоты устойчивы и не изменяются даже при длительном нагревании до 100 в атмосфере инертного газа [2142, 2207]. Следы кислорода вызывают быструю полимеризацию, идущую с выделением тепла, которая моншт даже привести к взрыву. В связи с этим стоит упомянуть, что метилакрилат пе полимеризуется, если его в течение нескольких дней нагревать до 100° в никелевом сосуде однако если перед нагреванием прибавить к мономеру стеклянный порошок, то эфир в течение короткого времени превращается в полимер [2206]. Пе меньший интерес представляет обнаруженное Штаудингером [2204] влияние кислорода на фотонолимеризацию метилакрилата. Точно так же, как и у винилацетата, фотополимеризация метилакрилата протекает в атмосфере азота или углекислого газа быстрее, чем на воздухе (ср. стр. 335). По механизму и конечным результатам полимеризация акрилата и метакрилата подобна полимеризации винилацетата, стирола и бутадиена. Образующиеся полиакрилаты и полиметакрилаты также растворимы в исход- [c.458]
Эмульсионную полимеризацию акрилатов применяют для получения литьевых и прессовочных порошков, а также стойких водных дисперсий типа латекс . Процесс в общем подобен эмульсионной полимеризации других виниловых мономеров. Воду и эфир берут в отношении 2—3 1 (модуль). Инициаторами обычно служат водорастворимые перекиси (перекись водорода, персульфат аммония и другие персульфаты). Как известно, весьма хороший эффект дают надсернокислые соли, так как они сравнительно легко отмываются от полимера и позволяют проводить реакцию полимеризации без эмульгатора (или с меньшим его содержанием). В качестве эмульгаторов применяют различные мыла (например, олеиновое и кокосовое), сульфированные масла, желатин, некаль и др. Опециальными эмульгаторами для бисерного варианта являются полимеры акриловой и метакриловой кислот, а также другие водорастворимые синтетические полимеры. В состав реакционной смеси обычно входит пластификатор (дибутил-, диоктилфталат, дибутил-себацинат и др.), который в зависимости от состава мономера и назначения полимера может быть внесен в различных соотношениях (от 5 до 30%). [c.329]
Акрилаты . К этой группе относятся полимеры и сополимеры акриловой и метакриловой кислот и их эфиров, акрилонихрила, акрил-амида и некоторых других производных. В промышленности полимеризация этих мономеров осуществляется в присутствии перекиси бензоила или водорастворимых перекисных соединений блочным, эмульсионным или суспензионными методами. Акриламид обычно полимеризуют в водном растворе. [c.212]
Сложные эфиры пропионовой кислоты - Справочник химика 21
IV) Пропионовая кислота (СН3.СН2.СООН), ее соли и сложные эфиры. Пропионовая кислота представляет собой жидкость с запахом, сходным с запахом уксусной кислоты. [c.184]
Составьте структурные формулы сложных эфиров этилового эфира муравьиной кислоты, этилового эфира уксусной кислоты, метилового эфира пропионовой кислоты, метилацетата, метилформиата, бутилаце-тата. [c.69]
Карбонил никеля в этой реакции является источником окиси углерода. Так как синтез приводит к образованию кислоты или ее производных, такие реакции называют реакциями карбокси-лирования. Количество выделяющегося при реакции водорода меньше стехиометрического превращения недостающего количества водорода еще не выяснены. В рассмотренном ниже синтезе эфиров акриловой кислоты этот водород, вероятно, частично расходуется на восстановление сложного эфира акриловой кислоты в сложный эфир пропионовой кислоты. [c.56]Большим недостатком морфия и, в меньшей степени кодеина, является привыкание к этим препаратам — морфинизм и кодеинизм. Поэтому для замены морфина был предложен целый ряд препаратов, лишенных этого недостатка, не вызывающих привыкания при постоянном употреблении. У нас в Советском Союзе в качестве заменителя морфина был предложен промедол. Как показывает формула, приведенная ниже, он представляет собой сложный эфир пропионовой кислоты и 1, 2, 5-триметил-4-фенил-4-пиперидола [c.306]
Важное значение имеют такие дитерпеновые спирты, как фитол (который встречается в природе в виде сложного эфира пропионовой кислоты, входящей в состав хлорофилла в качестве боковой цепи) и витамин А (разд. 28-14). [c.556]
Ацилирование кетонов сложными эфирами в присутствии щелочного агента может сопровождаться некоторыми побочными реакциями. Кетоны могут подвергаться самоконденсации альдоль-ного типа с последующим отщеплением воды, причем образуются а, -непредельные кетоны или более сложные продукты конденсации. Побочные реакции этого типа имеют место для некоторых кетонов, содержащих метиленовое звено, если ацилирующий сложный эфир относительно мало реакционноспособен, особенно в тех случаях, когда реакционную смесь подвергают нагреванию. Так, например, при низкой температуре диэтилкетон можно ацилировать в присутствии натрия этиловым эфиром пропионовой кислоты однако при нагревании этот кетон подвергается самоконденсации [12]. [c.95]
Разложение сложных эфиров алифатических кислот в газовой фазе серная кислота разбавляется водой (берется две молекулы воды на молекулу кислоты) реакция та же, что и в жидкой фазе, но проходит при высокой температуре и более медленно вследствие более высокой эффективной концентрации серной кислоты в жидкой фазе при 110° пропиловый эфир пропионовой кислоты дает пропилен и эквивалентное количество пропионовой кислоты при 210° пропионовая кислота также разлагается [c.101]
Напишите реакции получения метилового эфира пропионовой кислоты при взаимодействии эквивалентных количеств а) пропионовой кислоты с метиловым спиртом, б) хлорангидрида пропионовой кислоты с метиловым спиртом. Объясните, в каком случае выход сложного эфира будет больше и почему. [c.152]
Сложноэфирная конденсация двух молекул одного сложного эфира представляет собой важный метод получения эфиров р-кетокислот ). Конденсация двух молекул различных сложных эфиров в препаративном отношении малоинтересна, так как в обш,ем случае получается смесь различных продуктов реакции (см., однако, ниже реакции с участием эфиров ш,авеле-вой и муравьиной кислоты). (Назовите возможные продукты реакции эфира пропионовой кислоты с эфиром уксусной кислоты.) [c.454]
Гидроборирование этилового эфира пропионовой кислоты может приводить как к Z)-, так и к ( )-а,р-ненасыщенным сложным эфирам схема (84) группа Н мигрирует с сохранением стереохимии [151]. [c.35]
При озонном окислении линоленовой кислоты или ее сложного эфира, получаются кислоты пропионовая, малоновая (в количестве в два раза большем, чем при окислении линолевой кислоты) и азелаиновая [c.41]
Сложный эфир бензилового спирта и уксусной кислоты пахнет туберозой бензиловый эфир пропионовой кислоты пахнет жасмином. [c.321]
Напишите уравнения реакций образования сложных эфиров — метилового эфира масляной кислоты и метилового эфира пропионовой кислоты. [c.521]
Напишите уравнения реакции кислотного гидролиза следующих сложных эфиров а) изобутиловый эфир пропионовой кислоты, б) бутилацетат, в) изоамилацетат. Назовите по-.лученные соединения. [c.75]
Сложный эфир бензилового спирта и уксусной кислоты пахнет туберозой бензиловый эфир пропионовой кислоты пахнет жасмином. Эти эфиры бензилового спирта, а также некоторые другие применяются в парфюмерии. [c.375]
В Советском Союзе в качестве заменителя морфина был предложен (И. Н. Назаров) промгдол—сложный эфир пропионовой кислоты и 1,2,5-триметил-4-фенил-4-пиперидола [c.678]
Все пурпурные бактерии содержат единственный вид хлорофилла—бактериохлорофилл (фиг. 10), который и обусловливает их способность к фотосинтезу. Этот пигмент представляет собой порфирин, у которого при р-углеродных атомах имеются такие заместителий в положении 1 —метил, 2—ацетил, 3 — метил, 4-этил, 5 — метил, 7 — сложный эфир пропионовой кислоты и высокомолекулярного ненасыщенного спирта фитола, 8 метил. Шестой атом углерода участвует в образовании насыщенного циклопентанового кольца. Кольца В и Д имеют лишь по одной двойной связи. В циклопентановом кольце в положении 9 — кетогруппа, а в 10 — карбоксиметиль-ный радикал — СООСНз. Фитол может рассматриваться [c.36]
Другим важным фактором, влияющим на гидролитическую стабильность, является эффект пространственных затруднений, вызываемый заместителями в кислотном остатке сложных эфиров, который наблюдается при гидролизе и в щелочной, и в кислотной среде. Ньюманн указал, что на скорость гидролиза сложных эфиров оказывают заметное влияние замещающие группы, которые не вызывают индуктивного эффекта или эффекта гиперконъюгации, подобного наблюдаемому в случае галоидов. Пространственное затруднение, возникающее от этих групп, должно поэтому оказывать влияние на гидролитическую стабильность. Например, при переходе от сложных эфиров уксусной кислоты к сложным эфирам пропионовой кислоты наблюдается очень незначительное изменение скорости гидролиза. Однако скорость гидролиза заметно уменьшается в случае перехода от пропионовой кислоты к масляной. Это связано с возможностью образования шестичленного цикла за счет во дородной связи в положении 1—6 [c.133]
Омыление и нейтрализацию в лабораторных условиях проводили при 90° С в колбе с мешалкой, пропущенной через обратный холодильник. Изменение концентрации щелочи в интервале от 2 до 40% не влияло на продолжительность процесса омыления, которая составляла примерно 2 ч (омыление можно ускорить, применяя в качестве Катализатора до 0,5% бензолсульфоната калия). Для исследования состава сложных эфиров предварительно нейтрализованную смесь омыляли до полного разрушения содержащихся в ней эфиров, что определяли стандартным методом но эфирному числу ". Затем разделяли водный и органический слои и после проведения полного анализа каждого из них водный слой пропускали через колонку, заполненную катионитом СБС, до достижения постоянной кислотности. При этом соли кислот, входивших в состав эфиров, переходили в свободные кислоты. Одновременно из раствора удалялась избыточная щелочь. Водный раствор органических кислот экстракцией серным эфиром освобождали от растворенных в нем циклогексанона и циклогексанола и затем методом распределительной хроматографии производили идентификацию кислот. Оказалось, что в смеси продуктов окисления, имеющей эфирное число 24, содержатся сложные эфиры трех кислот — муравьиной, уксусной и пропионовой (1,72% циклогексилформиата, 2,16% циклогексилацетата и 2,30% циклогек-силпропионата). [c.114]
В отличие от гемоглобина, в хлорофилле у III пиррольного кольца и Y-метиновой группы замкнут еще один пятичленный цикл с кетонной группой, а IV пиррольное кольцо — насыщенное. Кроме этого, в Р-положениях III и IV пиррольных колец находятся другие заместители. В частности, с 7-м углеродным атомом связан остаток сложного эфира пропионовой кислоты и спирта фитола (стр. 166). Различие между хлорофиллом а и хлорофиллом Ь заключается только в харак- [c.507]
Сунцов Ю.К., Коняев Б.Я.. Водянова Г.Т. Отчет о научных исследованиях Физико-химическое и термодинамическое исследование растворов образованных спиртами и сложными эфирами пропионовой кислоты. Воронеж, 1991. 72 с. Деп. в ВИНИТИ 9.02.91, №0048313. [c.134]
Количество молей гидроксида натрия, необходимое для полного гидролиза смеси двух сложных эфиров (уравнения 1,2), равно сумме молярных долей этих эфиров в смеси и составляет= 8 г (0,2 моля). Предположим, что количество этилового эфира уксусной кислоты в смеои X молей, тогда количество этилового эфира пропионовой кислоты равно (0,2—х) молей. Поскольку число молей СОг, образующегося при сожжении органического соединения, эквивалентно числу атомов углерода п в молекуле этого соединения (уравнения 3,4), то х находим из следующего уравнения 4х+5(0,2—д ) =20,16 22,4, откуда х=0,1 моля. Таким образом, в смеси содержится этилового эфира уксусной кислоты 0,1 моля (8,8 г), этилового эфира пропионовой кислоты — 0,1 моля (10,2 г). Содержание этилового эфира уксусной кисло- [c.215]
Были предложены два общих метода 1) взаимодействие двух молярных эквивалентов амида щелочного металла с одним молем метилпиридинового соединения и, по меньшей мере, с одним молем сложного эфира и 2) взаимодействие двух молекулярных эквивалентов амида щелочного металла и метилпиридинового соединения с одним молем сложного эфира. Применение первого метода не всегда приводит к успеху, однако второй, повидимому, имеет общее значение. При применении этих методов, которые по своей эффективности превосходят все описанные ранее, хинальдин, лепидин и а-пиколин были сконденсированы с этиловым эфиром бензойной кислоты, фениловым эфиром уксусной кислоты, уксусным ангидридом, фениловым эфиром пропионовой кислоты, пропионовым ангидридом, этиловым эфиром н-масляной кислоты, этиловым эфиром изомасляной кислоты, этиловым эфиром щавелевой кислоты или этиловым эфиром угольной кислоты с образованием кетонов, эфиров уксусной кислоты или эфиров пировиноградной кислоты. [c.66]
Сложные эфиры муравьиной, пропионовой, бензойной, салициловой п других кислот при нагревании до 100° с уксусной кислотой в присутствии BFg 2 HgG00]iI обменивают свой кислотный остаток на ацетил и превращаются в ацетаты [89]. При этом эфиры с нормальным строением спиртовых остатков образуют, наряду с ацетатами с таким же строением спиртового остатка, небольшие количества продуктов изостроения. На-npiiMep, н.бутиловый эфир муравьиной кислоты превращается в н.бутилацетат и частично во втор.бутилацетат. н.Бутиловый эфир пропионовой кислоты образует н.бутилацетат с выходом 43% и втор.бутилацетат с выходом 4%. н.Бутиловый эфир бензойной кислоты дает н.бутилацетат с выходом 69% и втор.бутилацетат с выходом 5%. [c.250]
Обессеривание. Удаление серы из серусодержащих соединений может быть осуществлено при гидрогенолизе их в присутствии активного никеля Ренея водородом, адсорбированным на катализаторе при его приготовлении. Исходя из серусодержащих соединений, таких, как сложные эфиры тиоловых кислот, можно получать альдегиды. При действии никеля Ренея эти эфиры подвергаются гидрогенолизу, давая альдегиды (ОР, 8, 297). Этиловый эфир тиопропионовой кислоты, например, дает пропионовый альдегид. [c.569]
H 6. Андреев Д. H., Долгов Б. H., Кухаре кая Е. В., Синтез и свойства кремнеорганических сложных эфиров пропионовой и изомасляной кислот, ДАН СССР (1955), 465 РЖхим. 895 (1956) Известия АН СССР, ОХН (1955), 528. [c.566]
Бензиловый спирт (фенилкарбинол СвНэСНзОН — бесцветная жидкость со слабым арсяиатическим запахом. Сложный эфир ензилового спирта и уксусной-кислоты, пахнет туберозой бензиловый эфир пропионовой кислоты имеет запах жасмина. [c.160]
Целый ряд сложных эфиров карбоновых кислот жирного ряда (к которым относятся пропионаты - эфиры пропионовой кислоты, бути-раты и изобутираты - эфиры масляной и изомасляной кислот, валераты - эфиры валериановой кислоты, лауринаты - эфиры лаурй-новой кислоты) и низших алифатических спиртов, обладающий разнообразными запахами фруктового направления, находит широкое применение в качестве душистых веществ. В основном эти эфиры входят в состав пищевых эссенций, где они играют важную роль. [c.109]
В эфирных маслах часто обнаруживают сложные эфиры терпеноидных спиртов и низших органических кислот. Их получают также синтетически из терпеноидных спиртов. Их можно хроматографически разделять непосредственно в виде сложных эфиров, как обычно и делают, или же гидролизовать, хроматографически разделять и идентифицировать спиртовые и кислотные остатки. Наиболее распространены сложные эфиры уксусной кислоты, но иногда встречаются сложные эфиры муравьиной, пропионовой и масляной кислот. Они являются важными компонентами многих эфирных масел, таких, как лавандиновое, лавандовое и иланг-иланговое масла. [c.372]
chem21.info
Сложные эфиры кислоты - Справочник химика 21
В состав смол входят сложные эфиры кислот с одноатомными спиртами. При омылении смолы дают бензойную кислоту, бензи-ловый спирт и др. Типичными для их химического состава являются так называемые смоляные кислоты, из которых самые известные абиетиновая и пимаровая. [c.31]
С препаративными выходами реакция идет при использовании сложных эфиров кислот состава С5—Се и С13—С15. Сложные эфиры кислот состава Сд—С12 реагируют с низкими выходами. Попытки получить таким методом продукты с трех- и четырехчленным циклом не увенчались успехом. [c.506]Этим методом пользуются и при получении сложных эфиров кислот, карбоксильная группа которых находится при третичном углеродном атоме. Вместо серебряных солей используют более дешевые натриевые или калиевые соли. Реакцию можно проводить в растворителях (бензоле, толуоле, эфире, хлороформе, уксусной кислоте) или без растворителей, непосредственно действуя избытком галогеналкила на соответствующую соль. [c.170]
Кроме того, сложные эфиры кислот называют подобно солям, с той разницей, что перед измененным названием [c.22]
Гидриды металлов восстанавливают ненасыщенные углеводороды, альдегиды, кетоны, галогенангидриды кислот, сложные эфиры, кислоты [c.203]
С обратной картиной, когда лимитирующий участник реакции-субстрат, приходится сталкиваться при катализе кислотами. Кислоты катализируют реакции, как правило, путем перевода одного из субстратов, являющегося основанием, в протонированную форму, т. е. в сопряженную кислоту. Подобно присоединению иона металла, присоединение протона, создавая положительный заряд в определенной области молекулы, повышает ее электрофильные свойства н облегчает реакцию с нуклеофильным компонентом. Например, в кислой среде облегчается гидролиз сложных эфиров кислот, поскольку карбонильная группа протонируется и электронная плотность оттягивается от атома углерода, что облегчает последующее взаимодействие с нуклеофильной молекулой воды [c.313]
Сложный эфир Кислота [c.181]
Образующаяся при распаде сложного эфира кислота под действием щелочи переходит в соль. Таким образом кислота удаляется из сферы реакции щелочной гидролиз в отличие от кислого— реакция необратимая. Помимо гидролиза, сложные эфиры могут подвергаться аммонолизу. При этой реакции образуются амиды, например [c.196]
О получении амидов действием аммиака на галоидангидриды или сложные эфиры кислот см. стр. 156 и 161. [c.173]
Такой конденсации могут подвергаться и другие сложные эфиры кислот, содержащие смежную с карбоксильной группу [c.307]
Сложные эфиры кислот, чувствительные к действию как кислот, так и оснований, а также эфиры, не гидролизующиеся при действии оснований, можно гидролизовать иодистым литием в пиридине, [c.226]
Поскольку карбонил карбоксила не присоединяет синильной кислоты, бисульфита и т. д., то в эти реакции непредельные кислоты не вступают не наблюдается также 1,4-присоединения гриньярова реактива к сложным эфирам кислот. [c.326]
Выбор сложного эфира и кетона. Поскольку при образовании [ -дикетона алкоксильная группа сложного эфира отщепляется, можно применять различные сложные эфиры кислот. Чаще всего пользуются этиловыми эфирами, о при одинаковой доступности могут оказаться предпочтительными более реакционноспособные метиловые эфиры. В тех случаях, когда даже и метиловые эфиры не обеспечивают получения удовлетворительных выходов, можно рекомендовать еще более реакционноспособные фениловые эфиры. Однако в последнем случае образующийся в качестве побочного продз кта фенол иногда бывает трудно отделить от -дикетона. [c.141]
Поэтому обычно склонность карбонильных соединений вступать во взаимодействие с нуклеофильными реагентами уменьшается в следующем порядке альдегиды>кетоны>сложные эфиры> >кислоты. [c.106]
Окись кальция, так же как и безводный сульфат меди, применяется обычно для высушивания спиртов (метилового, этилового). Нельзя высушивать окисью кальция сложные эфиры, кислоты, фенолы, а также альдегиды и кетоны. [c.20]
Дикислота (21) может быть превращена в одну стадию при циклизации полифосфорной кислотой в соединение (22), являющееся перспективным синтоном для синтеза проста-ноидов [альтернативный синтез сложного эфира кислоты (22) приведен в конце этой главы]. [c.197]
С повышением температуры резко нарастает эквивалентная кислотность продукта, т. е. сумма свободной и связанной в виде сложного эфира кислоты. За 100 ч при 35 °С эквивалентная кислотность практически не изменилась, за то же время при 95 °С она повысилась более чем в 20 раз. В обоих случаях парциальное давление кислорода [c.29]
При щелочном гидролизе применяют водные или спиртовые растворы щелочей. Если образующиеся в результате гидролиза соединения неустойчивы к действию сильных щелочей, то используют растворы карбоната натрия, бикарбоната натрия, поташа. Эфиры первичных спиртов омыляются щелочными агентами легче, чем эфиры вторичных и третичных спиртов. В этом случае действует правило чем легче образуются эфиры, тем легче протекает их гидролиз. Омыление сложных эфиров кислотами используется редко. Скорость гидролиза в этом случае также увеличивается с повышением температуры. [c.250]
Вил лигера сложный эфир -(- кислота) [c.467]
В этой главе мы прошли долгий путь рассуждений, начав с рассмотрения сравнительной химии элементов В, С, N и Si. Углерод несомненно играет особую роль, обусловленную наличием у его атомов одинакового числа валентных электронов и орбиталей, отсутствием отталкивающих неподеленных электронных пар и способностью образовывать двойные и тройные связи. Простые алканы, или соединения углерода и водорода, с простыми связями иллюстрируют многообразие соединений, которые может образовывать углерод благодаря своей способности создавать длинные устойчивые цепи. Алкилгалогениды - это своеобразный мостик от алканов с их сравнительно низкой реакционной способностью к изобилию производных углеродов спиртам, простым эфирам, альдегидам, кетоиам, сложным эфирам, кислотам, аминам, аминокислотам и соединениям других типов, которые не обсуждались в данной главе. Способность углерода образовывать двойные и тройные связи была проиллюстрирована на примере алкенов и алкинов, она играет чрезвычайно важную роль при образовании сопряженных и ароматических молекул. [c.337]
Адсорбционные смолы полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза представляли собой кислородные, преимущественно ненасыщенные соединения и продукты их уплотнения. В смолах полимер-дистиллята наряду со спиртами содержалось много карбоновых кислот и соединений с карбонильной группой. Значительная часть спиртов и кислот была связана в виде сложных эфиров. В адсорбционных смолах легкого масла пиролиза больше всего оказалось спиртов, совсем немного карбонильных соединений и не связанных в сложные эфиры кислот. Приблизительное представление охоставе кислородных соединений адсорбционных смол можно получить путем расчета на основе молекулярного веса и функциональных чисел. Условно принимая наличие лишь одной функциональной группы в молекуле соединения, получим следующий состав адсорбционных смол (в вес. %) [c.239]
Большое значение имеют полимеры эфиров акриловой и метакриловой кислот преимущественно с низшими спиртами — метиловым, этиловым и бутиловым (стр. 183). С возрастанием размера спиртового радикала в полимерных сложных эфирах кислот и одноатомных спиртов снижается температура размягчения — получается более пластичный полимер. Схема полимеризации метилового эфира акриловой кислоты — метилакрилата [c.472]
Омыление кислотами. Омыление сложных эфиров кислотами i бораторной практике используется реже. Оно пмоет значение для омыления i тщвых в щелочной среде соединений или тогда, когда оыыленид щелочами не до цели, как, например, в случае эфиров тетраметилянтарной кислоты [7QJ. Для про ния гидролиза эфир кипятят с водными минеральными кислотами, при омылении i нерастворимых соединений добавляют адетон+ диоксан или ледяную уксусную киа [c.368]
Как было отмечено выше, использование сверхсильных оснований типа ДИПАЛ позволяет нацело превращать сложные эфиры, кислоты и кетоны в литийорганические производные, которые по существу представляют собой сопряженные основания карбонилсодержащего соединения - еноляты лития [c.244]
Надуксусная [20, 211, надбензойная [22] и надтрифторуксусная [231 кислоты, перекись водорода с трех фтористым бором [24], кислота Каро [19], надмалеиновая кислота [251 и имеющаяся в продаже м-хлорнадбензойная кислота — все эти реагенты применяют в качестве окислителей. Из них особенно привлекательна надтрифторуксусная кислота. При применении этого реагента можно избежать переэтерификации сложного эфира кислотой, проводя реакцию в буферном растворе, например в кислом динатрийфосфате. Выходы в этой реакции получаются различные, но они могут составлять и 80— 90%. [c.313]
Опыт 6, В 3...5 мл спирта расворяют 0,1 г исследуемого вещества. Добавляют несколько капель раствора фенолфталеина и такое количество капель 0,1 н. раствора гидроксида иатрия в этаноле, чтобы стало заметно красное окрашивание. Если после 5 мин нагревания при 40°С окраска исчезает, то можно предположить, что произошло омыление сложного эфира. Кислоты, их эфиры и другие производные определяют также капельными реакциями (см, с. 74—75). [c.97]
Эти структурные формулы не могли объяснить основных различий между электролитами и неэлектролитами и между солями и сложными эфирами кислот. Вернер, исходя из принципов своего учения о координационных связях и о строении комплексных соединений, пришел к другой концепции, согласно которой лишь сложные эфиры имеют строение производных гидроксильного соединения соли же и кислоты, являющиеся электролитами, представляют собой комплексы с комплексным анионом и ионогенпо связанным катионом металла или водорода, находящимися во второй сфере притяжения центрального атома, в частности азота [c.130]
Во iB ex препаратах, наганная с pH 10,0, наблюдается возрастание интенсивн ости полосы 1250 с м . Согласно литвр1ат)урны м данным, эта полоса поглощения может быть обусловлена фенолами, сложными эфирами, кислотами и другими соединениями, содержащими связи С— О [c.7]
В настоящей главе термин смешанный ангидрид будет применяться в более широком смысле, чем обычно, чтобы осо-бо подчеркнуть сходство ряда способов, которые оказались полезными при синтезе пептидов. Таким образом, наряду с обычными смешанными ангидридами, производными кислот, к смешанным ангидридам будут отнесены и такие соединения, как галоидангидрвды, простые эфиры, сложные эфиры кислот и -тиолов, эфиры О-ацилизомочевины, изоимиды и др. [c.174]
В большинстве соаременных методов восстановления карбонильной и других функциональных групп используют реагенты, способные к переносу гвдрид-ионов от атомов 111 группы периодической системы. Многие реагенты этого типа обеспечивают значительную селективность и стереохимический контроль реакций. Наиболее известными реагентами являются борогидрид натрия и алюмогидрид лития. Борогидрид натрия относится к мягким реагентам, он легко восстанавливает только альдегиды и кетоны. Алюмогидрид лития — один из наиболее активных переносчиков гидр ид-ионов, он легко восстанавливает кетоны, сложные эфиры, кислоты и даже амиды. Реакционные способности этих реагентов и ряда других восстановителей такого типа приведены в табл. 4 1. [c.119]
Кроме того, катализатор чувствителен к примеоям в циклогексаноле, особенно к воде и кислородсодержащим соединениям (сложным эфирам, кислотам) Поэтому его применяют только для дегидрирования циклогексанола, полученного гидрированием фенола [10, 11] Исходный циклогексанол в этом случае содержит не менее 99,8% основного вещества и в качестве примесей небольшие количества фенола (0,005%) и этилциклогексана (0,03%). Непрореагировавший же циклогексанол, выделенный из [c.107]
Определение основных смазывающих характеристик - критической нагрузки и диаметра пятна износа базовых компонентов и опытных образцов по ГОСТ 9490-75 на ЧШМ-3 - показало, что увеличение содержания тяжелых нефтяных остатков в смесях существенно улучшает параметры этих характеристик (см.рис.5, 6). Сопоставление полученных данных с углеводородным составом базовых основ показало, что граничный слой смазки, образующейся на металлической поверхности, характеризуется более высокими адгезионными свойствами за счет адсорбции кислородсодержащих соединений - сложных эфиров, кислот и спиртов и присутствием в нем асфальто-смолистых соединений, которые придают граничному слою смазки высокое сопротивление сближению контактирующих тел под действием нормальной нагрузки. При формировании мультимолекулярного граничного слоя происходит чередование адсорбирующихся молекул различного вида, неактивные молекулы оттесняются в периферические области структуры. [c.17]
Сложные эфиры кислот с помощью ЫЛШ4 восстанавливают до меченых спиртов (КСООК КСОгОН). При термическом декарбоксилировании гетероциклических кислот, содержащих меченую СООО-группу, образуется гетероциклическое соединение с дейтерием при атоме углерода цикла. Аминогруппу в ароматических соединениях можно заменить на дейтерий путем их обработки МаКОз и ВС1, а также КаКОг и 0зР04. Замена на дейтерий групп, содержащих серу, происходит при взаимодействии их с дейтерием в присутствии скелетного никеля. Дейтерий находится у атома углерода, который в исходных соединениях был связан с серой. [c.81]
Оксидные катализаторы и их смеси широко используют в процессах гидрирования органических соединений (альдегидов, сложных эфиров, кислот и др.), дегидрирования спиртов и углеводородов (например, бутана, изопентана, этилбензола), реакциях ва освове оксида углерода при повышенных температурах и давлениях. [c.638]
Интенсивность пика молекулярного иона зависит от стабильности самого иона. Наиболее стабильными молекулярными ионами являются ионы чисто ароматических систем. Если имеются заместители, которые дают преимущественное направление распада, то пик молекулярного иона будет менее интенсивным, а пики осколков относительно возрастут. Вообще ароматические соединения, сопряженные олефины, насыщенные циклические соединения, некоторые серусодержащие соединения и короткие неразветвленные углеводороды будут давать заметный пик молекулярного иона. Пик молекулярного иона обычно легко выявляется в неразветвленных кетонах, сложных эфирах, кислотах, альдегидах, амидах, простых эфирах и галогенидах. Пик молекулярного иона часто не идентифицируется в алифатических спиртах, аминах, нитритах, нитратах, нитросоединениях, нитрилах и в сильно разветвленных соединениях. [c.40]
chem21.info
Ненасыщенные карбоновые кислоты Р у Ненасыщенные сложные эфиры
Жиры являются сложными эфирами, образованными высшими одноосновными карбоновыми кислотами, главным образом пальмитиновой, стеариновой (насыщенные кислоты) и олеиновой (ненасыщенная кислота) и трехатомным спиртом — глицерином. Общее название таких соединений — триглицериды. [c.330]
Известны разнообразные методы восстановления, применяемые для определения числа и характера ненасыщенных центров в молекуле. Сюда относятся каталитическое восстановление [10], в особенности восстановление двойных и тройных связей восстановление гидридами металлов [298, 560, 623], применяемое в первую очередь для восстановления карбонильных соединений, карбоновых кислот и сложных эфиров восстановление металлами в системах с различным окислительно-восстановительным потенциалом. В определенных случаях каждый из названных методов может служить для селективной деградации молекулы по центрам, чувствительным к гидрогенолизу. [c.58]
Индексы вязкости этих масел достигают 100, их числа омыления и бромные числа высоки. Этим способом может быть также достигнута сополимеризация а-олефинов с ненасыщенными галогенсодержащими соединениями или сложными эфирами карбоновой кислоты с получением смазочных масел [6.66—6.681. [c.112]
Эфиры ненасыщенных карбоновых кислот, в основном сложные эфиры а-циан-р,р-дифенил акриловой кислоты — N [c.301]
Смесь сложных эфиров глицерина и высших (насыщенных и ненасыщенных) карбоновых кислот [c.212]
Сложные эфиры (см. Сложные эфиры карбоновых кислот, Сложные эфиры неорганических кислот) Сложные эфиры карбоновых кислот (см. также Дикарбонильные соединения, Ненасыщенные сложные эфиры и т. п.) [c.440]
Это нуклеофильное присоединение к сг,р-ненасыщенным карбонильным соединениям (называемое реакция Михаэля ) не ограничивается кислотами, оно вообще характерно для а, 1-не-насыщенных сложных эфиров, кетонов, альдегидов, а также нитрилов. На самом деле а,р-ненасыщенные кислоты реагируют труднее, чем их эфиры или нитрилы, поскольку в используемых условиях карбоксильная группа обычно превращается в анион (наиболее сильные нуклеофилы являются также основаниями), который, будучи отрицательно заряженным, менее чувствителен к нуклеофильной атаке, чем незаряженная частица. Однако производные карбоновых кислот реагируют легко, например [c.256]
К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]
Сополимеры сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот и амидов таких кислот. . Обработанные сложные эфиры акриловой или [c.336]
Сополимеры простых или сложных виниловых эфиров со сложными эфирами ненасыщенных непредельных карбоновых кислот, в которых сниртовый радикал содержит 8—18, а кислотный 5—10 атомов углерода. ....... [c.342]
Сложные эфиры спиртов, содержащих 6—22 атома углерода, и ненасыщенных двухосновных карбоновых кислот или полимеры таких эфиров с виниловыми эфирами, обработанные сульфидами фосфора . . ............ [c.344]
Сополимеры сложных эфиров ненасыщенных многоосновных карбоновых кислот. Содержащих 8—18 атомов углерода в цепи, со сложными [c.345]
Амиды карбоновых кислот. Гилман [2] применил метод окисления аллиловых спиртов до сложных эфиров карбоновых кислот, разработанный Кори и сотр. (V, 267—268), для получения амидов карбоновых кислот. Так, например, в результате окисления ароматических или а, 3-ненасыщенных альдегидов МпОа в присутствии цианистого натрия и амина с высокими выходами образуются соответствующие амиды карбоновых кислот. В отсутствие цианистого натрия из альдегидов, аммиака и М. д. а. С высокими выходами образуются нитрилы. [c.311]
П юцессы гидролиза, гидратации, дегидратации, этерификации и амидирования имеют очень важное значение в промышленности основ юго органического и нефтехимического синтеза. Гидролизом жирои, целлюлозы и углеводов давно получают мыло, глицерин, этиловый спирт н другие ценные продукты. В области органического синтеза рассматриваемые процессы используются главным образом пля производства спиртов С2—С5, фенолов, простых эфиров, а-окс 1дов, многих ненасыщенных соединений, карбоновых кислот и их производных (сложных эфиров, ангидридов, нитрилов, амидов) и других соединений. [c.169]
Некоторые продукты основного органического синтеза используются в качестве смазочных материалов для двигателей и механизмов, работающих как при очень низких (—60 °С), так и при высоких температурах (300 °С и выше). Для этих целей применяют некоторые сложные эфиры многоатомных спиртов и двухосновных карбоновых кислот, низкомолекулярные продукты полимеризации этилена и других ненасыщенных соединений, кремний- [c.128]
Карбонилирование простых олефинов с образованием предельных карбоновых кислот и сложных эфиров катализируют карбонилы никеля и кобальта, а также комплексы некоторых благородных металлов. В реакции карбонилирования N1(00)4 диссоциирует на оксид углерода и трикарбонилникель, который, будучи координационно ненасыщен, фактически выполняет роль активного катализатора [437] [c.161]
Основной материал по химии конкретных фупп душистых веществ изложен в последующих шести главах. Состав, душистые свойства и аро-матерапевтические характеристики эфирных масел приводятся в структурной группе, соответствующей строению основного компонента масла. Глава 2 посвящена синтезу веществ алифатического ряда. В ней рассмотрены душистые соединения групп алкенов, ненасыщенных спиртов и альдегидов, сложных эфиров карбоновых кислот. В главе 3 приведены синтезы парфюмерных веществ, косметических отдушек и активных ду- [c.7]
В большинстве случаев литийалюминийгидрид не затрагивает ненасыщенные связи углерод—углерод и восстанавливает ароматические нитросоединения до азосоединений. С другой стороны, этот реагент легко восстанавливает сложные эфиры, карбонильные соединения, карбоновые кислоты и другие соединения в самых мягких условиях. Конечные продукты восстановления ряда органических соединений приведены в табл. 17. Ограничения этого метода восстановления для ряда органических веществ обсуждены Брауном [37]. Во многих случаях этот реагент может быть использован для селективного восстановления точно так же, как изопропилат алюминия, применегше которого рассматривается ниже. Так, например, в вышеприведенном примере восстановления при помощи натрия диметиловый эфир восстанавливался до двухатомного спирта. Однако при использовании литийалюминийгидрида можно избирательно восстановить первичную карбметоксильную группу СНХО.,СН., в первичную спиртовую группу СНоСН.рН, в то время как третичная карбметоксильная группа СООСНз при этом не затрагивается [32]. Этот пример приведен ниже в качестве иллюстрации возможностей применения литийалюминий гидрида. [c.207]
Адсорбционные смолы полимер-дистиллята и легкого масла пиролиза представляли собой кислородные, преимущественно ненасыщенные соединения и продукты их уплотнения. В смолах полимер-дистиллята наряду со спиртами содержалось много карбоновых кислот и соединений с карбонильной группой. Значительная часть спиртов и кислот была связана в виде сложных эфиров. В адсорбционных смолах легкого масла пиролиза больше всего оказалось спиртов, совсем немного карбонильных соединений и не связанных в сложные эфиры кислот. Приблизительное представление охоставе кислородных соединений адсорбционных смол можно получить путем расчета на основе молекулярного веса и функциональных чисел. Условно принимая наличие лишь одной функциональной группы в молекуле соединения, получим следующий состав адсорбционных смол (в вес. %) [c.239]
Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]
Из электрохимических производств, основанных на использовании электролиза для проведения окислительных или восстановительных реакций, можно назвать электрохимическое окисление Na l в Na lOa производство перхлоратов окислением хлоратов электрохимическое получение хлорной кислоты при обессоливании морской и минерализованных вод электролизным методом получение диоксида хлора и т. д. В органической химии процессы электролиза используются в реакциях катодного восстановления нитросоединений, иминов, имидоэфиров, альдегидов и кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, а также в реакциях анодного окисления жирных кислот и их солей, ненасыщенных кислот ароматического ряда, ацетилирова-ния, алкилирования и др. [c.357]
Мочевппа образует комплексы только с соединениями нормального или весьма слабо разветвленного строения [88]. Эти соединения включают парафиновые углеводороды, органические кислоты, сложные эфиры, кетоны и ненасыщенные углеводороды. В зависимости от типа или физического состояния соединений для образования комплексов требуется определенная минимальная длина цепи. Для образования комплексов с углеводородами (по крайней мере при атмосферном давлении) последние должны содержать не менее шести углеродных атомов в молекуле. Из карбоновых кислот способны образовать комплексы только кислоты среднего и высокого молекулярного веса, начиная с масляной. В то же время даже низший кетон (ацетон) легко образует комплекс с мочевиной. По мере увеличения длины цени связываемого соединения образование комплексов облегчается, а стабильность их возрастает. Так, если количество раствора мочевины недостаточно для реакции со всем цетаном и гептаном, содержащимися в смеси, то мочевина избирательно взаимодействует с цетаном, в результате чего содержание цетана в комплексе выше, чем н-гептана. Это позволяет фракционировать соединения нормального строения при помощи мочевины [84]. [c.63]
Как и в случае карбоновых кислот, восстановление пеакти-вированных эфиров протекает довольно трудно, если не использовать сильнокислые растворы. Сложные эфиры ненасыщенных кислот, например а,р-неиасыщениых и ароматических, восстанавливаются довольно легко из-за активирующего влияния на соседний ненасыщенный фрагмент молекулы такого сильного акцептора электронов, как эфирная группа. В этих случаях в результате восстановления могут образовываться как продукты реакций гидродимеризации и гидрирования ненасыщенного фрагмента (например, ароматического кольца), так и продукты восстановления сложноэфирной группы. Общее уравнение (11.8) описывает все перечисленные возможные направления реакции, ио дальнейшее обсуждение будет касаться в основном восстановления сложноэфирной группы. [c.376]
Димеризация a. -ненасыщеиных кетонов, эфиров и нитрилов a, -HeHa biiueHHbix карбоновых кислот [2], Предлагаемое сочетание реагентов вызывает димеризацию а,р-ненасыщенных кетонов, а также сложных эфиров и нитрилов а,р-ненасыщенных карбоновых кислот [c.314]
Реакции отщепления. Галогенкарбоновые, гидроксикарбоно-вые кислоты и их сложные эфиры могут быть превращены в ненасыщенные монокарбоновые кислоты реакциями отщепления. В основном это относится к получению а, Р-ненасыщенных карбоновых кислот [c.550]
Для мыл карбоновых кислот, полученных из жиров, не прореагировавшие жирные кислоты или избыток каустика определяются титрованием либо экстракцией необходимых образцов. Остаточный глицерин оттитровывают перйодной кислотой, а ненасыщенность олефинов определяется по йодному числу. Содержание сложных эфиров фосфорной кислоты, как правило, измеряется в ходе потенциометрического титрования раствором каустика с использованием системы электродов стеклянный/каломельный. Образец титруется до появления двух точек эквивалентности (ТЭ). Титрование прекращают лишь после второй точки эквивалентности, когда добавлен избыток кальций хлорида или нитрата серебра. Это приводит к падению pH раствора. По мере завершения реакции титрование ведут до появления третьей точки эквивалентности. Для определения концентрации образца предлагаются следующие расчетные уравнения [c.127]
Смолы, вырабатываемые растительными организмами, представляют собой смеси карбоновых и гидроксикарбоновых кислот, сложных эфиров и нейтральных кислородсодержащих соединений насыщенного и ненасыщенного характера. При нарушении целостности наружного покрова растения эти смолы выделяются в смеси с так называемыми эфирными маслами, состояши-ми из углеводородов териенового ряда или из смеси углеводородов с различными кислородсодержащими соединениями (спиртами, сложными эфирами, фенолами и их метиловыми эфирами). Эти естественные растворы смол получили название бальзамы . [c.20]
chem21.info
