Сложные эфиры Строение сложных эфиров Определение Эфир. Строение сложные эфиры
28) Простые и сложные эфиры. Методы получения. Общая характеристика физических и химических свойств простых и сложных эфиров.
Простые эфиры – органические соединения, молекулы которых состоят из углеводородных радикалов, соединенных атомом кислорода. R-O-R”. Не образуют водородные связи., так как в их молекулах отствуют полярные связи О-Н, поэтому они имеют низкие температуры кипения и плавления. Малоактивные соединения.
Получение симметричных простых эфиров.
Получение нессиметричных простых эфиров (Синтез Вильямса).
Сложные эфиры – производные карбоновых или минеральных к-т, в которых гидрок.группа кислотной ф-ции замещена на спиртовой остаток: RCO-OR’, гдеRиR’ – различные или одинаковые радикалы. Процесс, обратный этерификации, -гидролиз сложного эфира. Гидролиз в присутствии щелочи протекает необратимо и наз-ся омылением сложных эфиров.
Не образуют водородных связей, имеют низкие Ткип и Тпл, практически не смешиваются с водой.
29) Амины. Строение функциональной группы. Первичные, вторичные и третичные амины. Водородная связь и ее влияние на физические свойства аминов. Методы получения аминов.
Органические производные аммиака Nh4, в молекуле которого один, два или три атома водорода замещены на углеводородные радикалы. По числу радикалов: первичные, вторичные и третичные. По хар-ру углеводородных радикалов: алифатические (жирные), ароматические и смешанные (жирноароматические). Атом азота в молекулах алифатических аминов нах-ся вsp3-гибридном состоянии. Атом азота в составе аминогруппы в молекулах аром. аминов нах-ся вsp2-гибридном состоянии. Обладают св-ми оснований (акцепторов протона) и нуклеофильных реагентов (частиц, способных предоставить пару электронов для связи с атомом углерода).
Водородная связь. Первичные и вторичные амины способны образовывать водородную связь. При обычной Т только низшие алифатические амины – газы (запах аммиака), средние гомологи – жидкости (рыбный запах), высшие – твердые в-ва без запаха. Низшие амины хорошо растворимы в воде; с увел.числа и размеров углеродных радикалов растворимость умен.; ароматические амины в воде практические не растворяются.
Методы: восстановление нитросоединений (наиболее общий метод получения первичных аминов)
Алкилирование (используются для получения вторичных и третичных аминов из первичных аминов.
30) Химические свойства аминов и их химическая идентификация. Зависимость основности аминов от строения молекулы.
Основные св-ва аминов. Алифатические амины проявляют щелочную р-цию. Алиф.амины – сильные основания. Аром.амины – слабые основания. Важнейший из аром.аминов – анилин (не образует с водой гидроксида и взаим. только с сильными к-ми). Основность аром.аминов зависит от характера заместителей в бензольном кольце: электроноакцепторные заместители ослабляют основные св-ва амина, а электродонорные – усиливают.
Взаим. с кислотами, амины образуют соли.
Взаим. в азотистой к-той (неустойчивое соед, поэтому она используется только в момент выделения). Строение продуктов р-ции с азотистой к-той зависит от структуры амина, поэтому данная р-ция используется для различения первичных, вторичных и третичных аминов.
Первичные алиф. и аром. амины с HNO2 образуют спирты (выделение азота). Также при таком взаим. при пониженной температуре обр-ся соли диазония.
Вторичные амины при воздействии HNO2 превращаются вN-нитросоед. (маслообразные в-ва желтого цвета)
Рц-ция третичных алиф.аминов с HNO2 приводи к обр-ию неустойчивых солей и не имеет практического значения. Третичные жирноаром.амины при действииHNO2 вступают в р-цию электрофильного замещения по бензольному кольцу и превращаются в пара-нитрозонпроизводную (С-нитропроизводные) – кристаллические в-ва зеленого цвета.
Кач.р-ция на анилин. Анилин взаим с бромной водой с образованием белого осадка.
31) Аминокислоты. Классификация и номенклатура аминокислот. Кислотно-основные свойства аминокислот. Реакции комплексообразования α-аминокарбоновых кислот. Поликонденсация аминокислот. Нингидриновая реакция.
Орган.бифункциональные соед, в состав которых входят карбокс.группы –СООН и аминогруппы –Nh3. В зависимости от взаимного расположения карбокс. И аминогрупп различают: альфа, бета, гамма и т.д. аминокислоты. В зависимости от числа функц-групп различают: моноаминомонокарбоновые, моноаминодикарбоновые, диаминомонокарбоновые и т.д. кислоты.
Молекулы аминокислот существуют в виде внутренних солей (биполярные ионы), которые обр-ют за счет переноса протоны от карбокс.группы к аминогруппе. Биполярные ионы аминокислот в кислой среде ведут себя как катионы, а в щелочной – как анионы. Водные р-ры аминокислот имеют нейтральную, кислую или щелочную среду в зависимости от кол-ва функц-групп.
Р-ции с участием групп СООН и Nh3. Р-ции колмлексообразования. С ионами тяжелых Ме альфа-аминокислоты обр-ют внутрикомплексные соли Комплесы меди (II) используют для обнаружения алифа-аминокислот.
Р-ция конденсации. Межмолекулярное взаим. алтфа-аминокисло приводит к обр-ию пептидов. Аналогичным образом происходит образование полипептидов.
Нингидриновая р-ция. Характерна для аминогрупп альфа-положении, присутствующих в природных аминокислотах и белках. Бесцветный нингидрин конденсируется в виде димера через атом азота, отщепляемый от аминогруппы альфа-аминокислоты, одновременно происходит декарбоксилирование аминокислоты, что приводит к обр-ию СО2 и соответсвующего альдегида. Эту р-цию используют для кач. и кол анализа.
studfiles.net
Сложные эфиры. Жиры
Сложные эфиры
Важнейшими представителями сложных эфиров являются жиры.
Состав жиров определяет их физические и химические свойства.
Все жиры, как и другие сложные эфиры, подвергаются гидролизу.
В этих условиях гидролиз жиров протекает необратимо и приводит в результате к образованию не карбоновых кислот, а их солей, которые называются мылами.
Сложные эфиры высших карбоновых кислот и высших одноосновных спиртов- восками.
|
rpp.nashaucheba.ru
Сложные эфиры Строение сложных эфиров Определение Эфир
Строение сложных эфиров Определение: Эфир – в греческой мифологии верхний, лучезарный слой воздуха. Сложные эфиры – это производные карбоновых кислот, у которых водород гидроксильной группы заменен на углеводородный радикал.
Тищенко Вячеслав Евгеньевич 1861 -1941 Российский химикорганик, академик АН СССР. В 1906 году открыл реакцию сложноэфирной конденсации, или диспропорционирование альдегидов с образованием сложных эфиров под воздействием алкоголятов алюминия.
Получение Нахождение в природе 1. Сложные эфиры содержатся в цветах, фруктах, ягодах; они определяют их специфический запах. 2. Пчелиный воск – это сложный эфир. С 15 Н 31 СООС 31 Н 63
Получают сложные эфиры реакцией этерификации. Взаимодействием карбоновых кислот и спиртов. RCOOH + H- OR → RCOОR+ H 2 O
Фруктовые запахи сложных эфиров Изоамилацетат – запах груши; Бутилацетат – банана; Бутилбутират – абрикоса; Изоамилизовалериат – яблока; Этилформиат – запах рома.
present5.com
Строение и способы получения сложных эфиров
Нормальные жирные кислоты с длинной цепью получают из сырья нефтяного происхождения, а именно из твердого парафина окислением воздухом (гл. 4, стр. 74). Такие кислоты можно использовать для производства высших жирных спиртов нормального строения при этом либо каталитически гидрируют сложные эфиры, либо соли тяжелых металлов этих кислот подвергают действию водорода при высоких температуре и давлении [19]. Этерификацией синтетических высших кислот с глицерином, полученным из пропилена (гл. 10, стр. 179), можно изготовить жир полностью искусственного происхождения. В Германии, исходя из синтетических Си—С12-кислот, производили этим способом синтетическое масло. Последнее в некоторых отношениях имеет преимущество перед натуральным маслом, например синтетическое масло рекомендуют в пищу диабетикам [20]. [c.341]
Помимо строения и молекулярно массы пластификатора определенное влияние на их летучесть может оказывать технология получения, особенно условия этерификации и очистки эфира-сырца. В стандартах на пластификаторы установлено оптимальное значение летучести для сложного эфира конкретного типа, получаемого любым способом. [c.90]
Из чрезвычайно многочисленных примеров практического получения третичных спиртов из сложных эфиров простого строения или вторичных спиртов из эфиров муравьиной кислоты приводим только некоторые, так как при таких синтезах способ работы в основном всегда одинаков. [c.183]
Карбоновые кислоты при катализируемом кислотами взаимодействии со спиртами превращаются в сложные эфиры. Для синтеза метиловых эфиров другим подходящим способом является метод с использованием диазометана. Для получения эфиров более сложного строения предпочтительной оказывается реакция спирта с хлорангидридом или ангидридом кислоты. Многие приемы, используемые при получении амидов, пригодны также для проведения этерификации. Другим путем синтеза эфиров служит реакция алкилгалогенида с серебряной солью карбоновой кислоты. [c.33]
Строение сложных эфиров подтверждается способами их получения [c.276]
В органической химии подробно рассматриваются способы получения, строение и свойства различных классов веществ, имеющих большое значение в химических производствах спиртов, простых эфиров, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, сложных эфиров, сернистых органических соединений, аминов, углеводов и т. д. Обо всем этом можно прочесть в специальных книгах по органической химии, например в книге Б. А. Павлова Органическая химия (Госхимиздат, 1951) и др. [c.57]
Схема показывает, что полистирольная ветвь группы, как и в некоторой степени производные сложных эфиров полиакриловой кислоты, построена иначе, чем ветви полихлорвинила и поливинилацетата, которые являются сложными эфирами поливинила. Аналогия в химическом строении, а также в способах получения двух последних продуктов становится очевидной из разделов, посвященных полихлорвинилу и поливинил-ацетату (см. ниже), где подробно показано, как можно получить из поливинилацетата поливиниловый спирт и поливинил- [c.215]
Р.— СЛОЖНЫЙ эфир, при щелочном гидролизе распадается на 3, 4, 5-триметоксибензойную и резерпп-новую к-ты. Циклич. углеродный скелет Р. тот же, что и у иохимбина. Строение Р. подтверждено синтезом метилового эфира резерпиновой к-ты (Вудворд, 1956), из к-рой еще ранее был синтезирован Р. Многочисленные варианты этого синтеза легли в основу синтетич. способа получения Р. [c.303]
Пьер Эжен Марсел , Бертло (1827—1907) — известный французский химик н обществен 1И>1н деятель. Синтезировал огромное количество органических соединений, п частности предложил способ получения этилового спирта гидратацией этнлеиа. Установил строение молекулы глицерина п многих других органических соединений. Изучая процесс образования сложных эфиров, внес важный вклад в ряззнт 1е химической кинетики. Один из основоположников термохимии. Использовал калориметрический метод определения теплог образования веществ. Поддерживал тесные связи с. А. М, Бутлеровым и Д. И,. Менделеевым. С 1876 г. — генеральный инспектор высшего образования Франции, а затем министр народного просвещения, [c.7]
В процессе исследования триметилуксусной кислоты был усовершенствован способ ее получения, подробно изучены свойства самой кислоты и ее производных (соли, сложные эфиры, ангидрид, хлорангидрид, амид) [93]. Возникла интересная полемика с известным французским академиком Фриделем по поводу строения пинаколинового спирта и продукта его окисления, названного французами пивалиновой кислотой . А. М. Бутлеров пришел к выводу, что пивалиповая кислота Фриделя полностью идентична с триметилуксусной кислотой. Он выяснил также строение пинаколина, доказав свой вывод синтезом этого вош,ества из хлорангидрида триметилуксусной кислоты и диметилцинка [c.183]
Тиопроизводные сложных эфиров, если они Тиопроизводные содернгат кислород и серу, очевидно могут быть сложных Эфиров двух родов сера может находиться или в радикале кислоты, или служить связующим элементом между простыми радикалами. Такое различие мыслимо и для тиокислот, но там вовсе нет фактов, относящихся к этим случаям строения, а здесь место серы в частице хотя и не может назваться достаточно определенным, но указывается с некоторою вероятностью самыми способами происхождения веществ. Так, например, сложный тиоэфир, полученный (Тютчев) действием хлористого [c.303]
Оказалось, таким образом, что по способу получения нельзя судить о строении конечного продукта. В дальнейшем исследователи работали над установлением строения о- и п-азокраси-телей, применяя при этом различные химические реакции. Наличие гидроксильной и карбонильной групп может быть доказано следующим образом при действии диметилсульфата и диазометана получается метиловый эфир, с уксусным ангидридом— сложный эфир при действии 2,4-динитрофенилгидразина или семикарбазида получаются типичные производные кетоноз циклопентадиен по Диле—Адлеру присоединяется также к хи-нону и т. д. [c.249]
Сложные П. э.— карбоценные полимеры виниловых эфиров карбоновых или минеральных к-т. Мол. веса полимеров зависят от способа и условий их получения, а также от чистоты мономера и могут быть в пределах от 10 ООО до 200 ООО и выше. На рисунке представлена зависимость темп-ры стеклования (Г ,) сложных П. э. карбоновых к-т нормального строения от длины кислотного остатка. Минимум на кривой объяс- 6 8 10 12 14 16 18 няется наложением двух Число атояов углерода факторов при увеличе- [c.70]
chem21.info
