Сложный эфир h2: Великобритания | Импорт и Экспорт | Весь мир | Dextrins and other modified starches; glues based on starches | Стоимость (долл. США) и Изменение стоимости, г/г (%) | 2010

Химические свойства одноосновных предельных кислот. — КиберПедия

Карбоновые кислоты — это производные уг-вод-ов, имеющие в своем составеодну или несколько карбоксильных групп. Общая формула карбоновых кислот — R-COOH. Карбоксильная группа в свою очередь состоит изкарбонильной (>С=О) и гидроксильной (-ОН) групп Н-СООН муравьиная (метановая)

2. СН3-СООН уксусная (этановая)
3. СН3-СН2-СООН пропионовая (пропановая)

4. СН3-СН2-СН2-СООН масляная (бутановая)

СН3-СН(СН3)-СООН изомасляная (изобутановая, 2-метилпропановая)

5. валериановая (пентановая)

6. С5Н11СООН капроновая (гексановая)
7. С15Н31СООН пальмитиновая(гексадекановая)

8. С17Н35СООН стеариновая (октадекановая)

ХИМ. Св-ва,

1. Диссоциация в водных растворах ,

СН3СООН →СН3СОО- + Н+(протон)

2.Замещение водорода на металл 2Na + 2Ch4COOH→2Ch4COONa + h3
3)Замещение гидроксила в карбоксильной группе R-COOH(галагеноангедрид-нестойкое)+PCl5=R-COCl+POCl3+HCl
4)Замещение гидроксила на остаток спирта R-COOH+HO-R=R-COOR(сложный эфир)+Н2О
5) Замещение гидроксила на остаток кислоты СН3-СООNa + Cl-CO-Ch3-Ch4=Ch4-CO-O-CO-Ch3-Ch4(уксуснопропио новый ангедрид) +NaCl. .

6) Замещение гидроксила на аминогруппу Ch4-COOH + Nh4 (аммиак) →Н2O+СН3-СОNh4(амид кислоты)

7)образование ангидрида 2R-COOH→-h3O→RCOOOCR

8)2RCOOH+MgO→R-CO-OMg-O-CO-R + h3O

9)RCOOH + KOH→R-COOK+h3O

Непред кислоты и их химические свойства.

Карбоновые кислоты — это производные уг-вод-ов, имеющие в своем составеодну или несколько карбоксильных групп. Общая формула карбоновых кислот — R-COOH. Карбоксильная группа в свою очередь состоит изкарбонильной (>С=О) и гидроксильной (-ОН) групп В зависимости от природы уг-вод-ного радикала различают: алифатические (насыщенные и ненасыщенные) кислоты и ароматические кислоты. Это производные непредельных уг-вод-ов у которых один атом водорода замещен на карбоксильную группу. Ненасыщенные одноосновные кислоты

1. СН2=СН-СООН акриловая

2. С17Н33СООН олеиновая

3) С17Н31СООН линолевая

4) С17Н29СООН линоленовая кислота

Хим. Св-ва.
1)все реакции на карбоксильную группу (образование солей, сложных эфиров, галагеноангедридов)

1. Диссоциация в водных растворах ,

СН3СООН →СН3СОО- + Н+(протон)

2.Замещение водорода на металл 2Na + 2Ch4COOH→2Ch4COONa + h3
3)Замещение гидроксила в карбоксильной группе R-COOH(галагеноангедрид-нестойкое)+PCl5→R-COCl+POCl3+HCl 4)Замещение гидроксила на остаток спирта R-COOH+HO-R→R-COOR(сложный эфир)+Н2О
5) Замещение гидроксила на остаток кислоты СН3-СООNa + Cl-CO-Ch3-Ch4→Ch4-CO-O-CO-Ch3-Ch4(уксуснопропио новый ангедрид) +NaCl..

6) Замещение гидроксила на аминогруппу Ch4-COOH + Nh4 (аммиак)Н2O+СН3-СОNh4(амид кислоты)

7)образование ангидрида 2R-COOH→-h3O→RCOOOCR

8)2RCOOH+MgO→R-CO-OMg-O-CO-R + h3O

9)RCOOH + KOH→R-COOK+h3O

С2Н3СООН +НОС2Н5→ (-Н2О) →С2Н3СОО-С2 Н5(Этилакриловый эфир)

2)Р-ии присоединения Непред кислоты (например, олеиновая) могут присоединять по двойной

связи водород, галогены, галогеноводороды, воду (они, например, дают реакцию

обесцвечивания бромной воды). Они могут вступать в реакции полимеризации.

3)окислениеС3Н5СООН=({О},НОН,КМО4)СН3-СНОН-СНОН-СООН(дигидроксо кислоты)

С3Н5СООН=({О},t*)-=СН3-СООН(УКСУСНАЯ КИСЛОТА)+ НООС-СООН(щавелевая кислота)

4)полимеризация n Ch3=CH-COOH→[-Ch3-CH(COOH)-]n

Дикарбоновые кислоты.

Карбоновые кислоты — это производные уг-вод-ов, имеющие в своем составеодну или несколько карбоксильных групп. Общая формула карбоновых кислот — R-COOH. Карбоксильная группа в свою очередь состоит изкарбонильной (>С=О) и гидроксильной (-ОН) групп В зависимости от количества карбоксильных групп карбоновые кислоты делят наодноосновные(монокарбоновые), двухосновные(дикарбоновые) и многоосновные кислоты. Это орг.соединения содержащие две карбоксильные групппы. Двухосновные кислоты

НООС-СООН щавелевая (этандиовая)

НООС-СН2-СООН малоновая пропандиовая

НООС-СН2-СН2-СООН янтарная (бутандиовая)

НООС-СН2-СН2-СН2-СООНпентандиовая, глутаровая

НООС-СН2-СН2-СООН янтарная=(-Н2О)=ангидрид янтарной кислоты

ПОЛУЧЕНИЕ:

1)окисление 2хатомных спиртов Ch3(OH)- Ch3(OH)→[O],-h3O→COH-COH→[O]→COOH-COOH

2)из дигалогенпроизводных Cl-Ch3-Ch3-Cl→(2KCl)→N≡C-Ch3-Ch3-C≡N→(+6h3O,-2Nh4)→HOOC-Ch3-Ch3-COOH+2h3O

ХИМИЧЕСКИЕ СВ-ВА

1)реакции замещения

COOH-COOH→(+NaOH,-h3O)→ COONa-COOH→(+NaOH,-h3O)→ COONa-COONa

2)выдеоение СО2 при t

COOH-COOH→CO2+HCOOH

COOH-Ch3-COOH→CO2+Ch4COOH

3)выделение Н2О при t

СООН-Ch3-Ch3-COOH→(t,-h3O)→ (-Ch3-COOOC-Ch3-)ЦИКЛ

4) COOH-COOH→[O]→CO2+CO+h3O

5) COOH-Ch3-COOH+2C2H5O→CO(O-C2H5)-Ch3-CO(O-C2H5)+h3O

6) СООН-Ch3-Ch3-COOH+2Nh5OH→ СООNh5-Ch3-Ch3-COONh5→(-h3O)→ СОNh3-Ch3-Ch3-CONh3→(-Nh4)→(-Ch3-C(O)-NH-C(O)-Ch3-)→(-CH=CH-NH-CH=CH-)

Сложные эфиры R-COOR’ — презентация онлайн

Похожие презентации:

Сложные эфиры. Жиры

Физические, химические свойства предельных и непредельных карбоновых кислот, получение

Газовая хроматография

Хроматографические методы анализа

Искусственные алмазы

Титриметрические методы анализа

Биохимия гормонов

Антисептики и дезинфицирующие средства. (Лекция 6)

Клиническая фармакология антибактериальных препаратов

Биохимия соединительной ткани

1. Сложные эфиры (R-COOR’)

Сложные эфиры низших карбоновых кислот
и простейших одноатомных спиртов — летучие бесцветные жидкости с
характерным, зачастую фруктовым запахом.
Сложные эфиры высших карбоновых кислот — бесцветные
твердые вещества.
Атом углерода карбонильной группы электрофилен, вследствие этого
для них характерны реакции замещения спиртового остатка с разрывом
связи ацил-кислород:
R-CO-OR’ + Nu− → RCONu + R’O−
Nu: НOH, ROН, Nh4, RNh3, R2Ch3 и т. п.
Характерные реакции SN .
Реакционная способность как у кислот.
1
HCOOCh4 — метилформиат, tкип = 32 °C; растворитель жиров, минеральных и растительных
масел, целлюлозы, жирных кислот; ацилирующий агент; используют в производстве некоторых
уретанов, формамида.
HCOOC2H5 — этилформиат, tкип = 53 °C; растворитель нитрата и ацетата целлюлозы;
ацилирующий агент; отдушка для мыла, его добавляют к некоторым сортам рома, чтобы
придать ему характерный аромат; применяют в производстве витаминов B1,A,E.
HCOOCh3CH(Ch4)2 — изобутилформиат несколько напоминает запах ягод малины.
HCOOCh3C6H5 — бензилформиат, tкип = 202 °C; имеет запах жасмина; используется как
растворитель лаков и красителей.
Ch4COOC2H5 — этилацетат, tкип = 78 °C; подобно ацетону растворяет большинство полимеров.
По сравнению с ацетоном его преимущество в более высокой температуре кипения (меньшей
летучести).
Ch4COOCh3Ch3CH(Ch4)2 — изоамилацетат (изопентилацетат), используется как компонент
грушевой и банановой эссенций.
Ch4COOC8h27 — н-октилацетат имеет запах апельсинов.
C3H7COOCh4 — метилбутират, tкип = 102,5 °C; по запаху напоминает ранет.
C3H7COOC2H5 — этилбутират, tкип = 121,5 °C; имеет характерный запах ананасов.
C3H7COOC5h21 —н-пентилбутират и C3H7COOCh3Ch3CH(Ch4)2 —изопентилбутират имеют запах
груш, а также служат растворителями в лаках для ногтей.
2
ХИМИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
№
Химические свойства
Реакция
Продукты реакции
Гидролиз
R-COOR’ + Н2О (в кислой среде) →
Кислота + спирт
Омыление
R-COOR’ + NaOH →
Соль + спирт
2 Аммонолиз
R-COOR’ + Nh4 →
Амид + спирт
3 Переэтерификация
R-COOR1 + R2OH → R-COOR2 + R1OH
1
R-COOR’ + R-МgHal →
Кетоны + RMgHal →
спирты третичные
R-COOR’ + Н2 →
Спирты
4 Взаимодействие с
реактивами Гриньяра
5 Восстановление
3

4. Ангидриды кислот R-CO-O-CO-R

Характерные реакции — SN
Высокая реакционная способность.
Ангидриды карбоновых кислот представляют собой бесцветные жидкости с едким
запахом.
Ангидриды — ацилирующие агенты, применяются в производстве ацетил-целлюлозы,
винилацетата, красителей, лекарственных веществ, синтетических полимеров,
термостойких полиимидов, карбоксилатных каучуков, детергентов.
№ Химические свойства
Реакция
Продукты реакции
R-CO-O-CO-R →
Кислоты
2 Этерификация
R-CO-O-CO-R + ROH →
Сложный эфир +
кислота
3 Аммонолиз
R-CO-O-CO-R + Nh4 или
амины →
Амид + соль
аммония
1 Гидролиз
4

5. Галогенангидриды кислот R-CO-Hal

Характерные реакции SN
Высокая активность.
Не требуется катализ.
Галогенангидриды карбоновых кислот являются высокореакционноспособными
веществами и широко используются в органическом синтезе для введения ацильной
группы (реакция ацилирования).
Галогенангидриды — сильные электрофильные агенты. Их электрофильность
возрастает в ряду:
R-CO-F < R-CO-Cl < R-CO-Вr < R-CO-I
Практическое значение имеют хлорангидриды и в меньшей степенибромангидриды.
При взаимодействии галогенангидридов карбоновых кислот с нуклеофилами
образуются продукты ацилирования:
R-CO-Hal + НА → R-CO-A + HHal
Галогенангидриды карбоновых кислот легко вступают в реакции нуклеофильного
замещения, реакции идут без катализаторов.
Реакцией дигалогенангидридов дикарбоновых кислот с диаминами и
дигидроксисоединениями (гликолями, двухатомными фенолами) получают полиамиды
и сложные полиэфиры.
5
Химические свойства
галогенангидридов карбоновых кислот
№
Химические свойства
Реакция
Продукты реакции
1 Гидролиз
R-CO-Hal + h3O →
Кислоты
2 Этерификация
R-CO-Hal + ROH →
Сложные эфиры
3 Аммонолиз
R-CO-Hal + Nh4 или амины →
Амиды
4
Взаимодействие с
R-CO-Hal + R-МgHal →
реактивами Гриньяра
Альдегиды или
кетоны →
спирты
вторичные или
третичные 6
Производство полимерных материалов
n Ch4-O-CO-
-CO-O-Ch4 + n HO-Ch3-Ch3-OH → 2n Ch4-OH +
диметилтерефталат
этиленгликоль
+ -[-CO-
-CO-O-Ch3-Ch3-O-]nПЭ
полиэтилентерефталат (лавсан)
n Cl-CO-
-CO-Cl
+
n HO-Ch3-Ch3-OH → 2n HCl +
хлорангидрид терефталевой
этиленгликоль
кислоты
+ -[-CO-
-CO-O-Ch3-Ch3-O-]n-
полиэтилентерефталат (лавсан)
n Cl-CO-(Ch3)4-CO-Cl
хлорангидрид адипиновой
кислоты
ПЭ
+ n h3N-(Ch3)6-Nh3 → 2n HCl +
гексаметилендиамин
+ -[-CO-(Ch3)4-CO-NH-(Ch3)6-NH-]nполигексаметиленадипамид (найлон-6,6)
3n (СН3СО)2О
Целлюлоза
уксусный
ангидрид
ПА
3n СН3СООH
триацетилцеллюлоза
7

8.

Амиды карбоновых кислот R-CO-Nh3, R-CO-NHR, R-CO-NR2

№
Характерные реакции SN
Химические свойства
Гидролиз в кислой
среде
1
Омыление
2 Восстановление
3 Дегидратация
Реакция
R-CO-Nh3+ НХ + h3O →
R-CO-Nh3 + NaOH →
R-CO-Nh3+ Н2 →
Продукты реакции
Кислота + Nh5X
RCOONa + Nh4
Амины + Н2О
Нитрилы
При действии горячей воды или водного пара амиды гидролизуются. Быстрее идёт гидролиз
сильными щелочами и водными растворами сильных кислот.
Амиды обладают очень слабо выраженными кислотными и основными свойствами. Реагируя со
щелочными металлами, они дают соли, легко разлагаемые водой.
8
Формамид — амид муравьиной кислоты Н-СО-Nh3.
Формамид используется в качестве сырья в производстве синильной кислоты
(дегидратация формамида) и муравьиной кислоты (гидролизом формамида).
N,N-Диметилформамид (ДМФА) Н-СО-N(Ch4)2
Применение: растворитель при производстве полиакрилонитрильного волокна
(нитрона), и других полимеров, для растворения масляных красок, красителей при
крашении кожи, бумаги, древесины, вискозы; для абсорбции HCl, SO2 и других
кислотных газов; для проведения спектроскопических исследований в ближней
инфракрасной области; в кислотно-основном титровании слабых кислот в неводных
средах (в качестве среды).
Мочевиина (карбамид) —диамид угольной кислоты Н2N-СО-NН2
Мочевина образует комплексы со многими соединениями, например с перекисью
водорода CO(Nh3)2-h3O2, используемое как удобная и безопасная форма «сухой»
перекиси водорода (гидроперит). Используется для депарафинизации нефти,
используется как азотное удобрение.
применяется для синтеза мочевино-формальдегидных смол, широко
использующихся в качестве
адгезивов в производстве
древесно-волокнистых
плит (ДВП) и мебельном
производстве.
9

10. Нитрилы карбоновых кислот R-C≡N

Нитрилы карбоновых
кислот R-C≡N
Характерные реакции — АN
0,1468 нм
0,116 нм
Нитрильная группа обладает отрицательными мезомерным и индукционным
эффектами. Нитрилы способны вступать в реакции как с электрофильными реагентами
по атому азота, так и с нуклеофильными реагентами по атому углерода.
Нитрилы являются жидкими или твёрдыми веществами, растворимыми в органических
растворителях. Низшие нитрилы хорошо растворяются в воде.
№ Химические свойства
Реакция
1 Щелочной гидролиз
R-C≡N + h3O →
Амид кислоты →
→ соль кислоты +Nh4
R-C≡N + Н2 →
Амины
R-C≡N+ R-МgHal →
Кетоны
2
Гидрирование:
Взаимодействие с
3 реактивами Гриньяра
Продукты реакции
10
Гидролиз нитрилов в кислой среде приводит сначала к амидам, потом — к
соответствующим карбоновым кислотам:
Неподелённая электронная пара на атоме азота способствует образованию
комплексов нитрилов с солями металлов, например, с CuCl, NiCl2, SbCl5.
Наличие нитрильной группы приводит к снижению энергии диссоциации связи C-H у
α-углеродного атома.
Связь C≡N способна присоединять другие атомы и группы.
Нитрилы используются в качестве растворителей, инициаторов радикальноцепной полимеризации, сырья для получения мономеров, лекарственных средств,
пестицидов, пластификаторов.
Наибольшее значение имеют:
-ацетонитрил Ch4-C≡N (растворитель, адсорбент при выделении бутадиена из смеси
с бутенами),
-акрилонитрил Ch3=CH-C≡N (мономер для получения волокна нитрон),
-адиподинитрил N≡C-(Ch3)4-C≡N (сырьё для синтеза адипиновой кислоты,
капролактама, гексаметилендиамина),
-бензонитрил C6H5-C≡N
(растворитель хлорированных каучуков, нитратов и ацетатов целлюлозы).
11
Сложные
эфиры
C2H5-CO-OCh4 + h3O →
(Ch4)2CH-CO-OCh4 + Nh3-C2H5 →
C2H5-CO-OCh4 + (Ch4)2CH-OH →
Ch4-CO-OC2H5 + C3H7MgBr →
(Ch4)2CH-CO-OCh4 + h3 →
Ангидриды
(Ch4CO)2O + h3O →
(Ch4CO)2O + C2H5OH →
(C2H5CO)2O + 2Nh4 →
Галогенангидриды
Ch4COCl + HOH →
Ch4-CH(Ch4)COBr + C2H5OH →
C3H7COBr + h3N-Ch4 →
Ch4-COCl + C2H5MgCl →
HCl
Амиды
Ch4CO-Nh3 + h3O →
Ch4CO-NH-Ch4 + NaOH →
C4H9CO-NH-C2H5 + 2h3 →
P2O5
C2H5CO-Nh3 →
NaOH
Нитрилы
(Ch4)2CH-CN + h3O → A
C2H5-CN + Ch4MgBr →
C2H5-CN + h3 →
→
12

English    
Русский
Правила

Карбоксильные производные — восстановление (каталитическое восстановление)

1. Последнее обновление

2. Сохранить как PDF

• Уильям Ройш
• Университет штата Мичиган

Можно ожидать, что восстановление производных карбоновых кислот приведет либо к альдегидам, либо к спиртам, функциональные группы которых имеют более низкую степень окисления карбоксильного углерода. Действительно, сами карбоновые кислоты восстанавливаются до спиртов алюмогидридом лития. На этом этапе будет полезно рассмотреть три вида редукций:

1. каталитическое гидрирование
2. комплексные металлогидридные восстановители
3. диборановое восстановление.

Каталитическое гидрирование

Как правило, карбонильная группа не так легко присоединяет водород, как углерод-углеродные двойные и тройные связи. Таким образом, довольно легко восстановить алкеновую или алкиновую функцию, не затрагивая какие-либо карбонильные функции в той же молекуле. Используя платиновый катализатор и повышенную температуру и давление, можно восстановить альдегиды и кетоны до спиртов, но карбоновые кислоты, сложные эфиры и амиды сравнительно неактивны. С другой стороны, исключительная реакционная способность ацилгалогенидов облегчает их восстановление в мягких условиях с использованием отравленного палладиевого катализатора, аналогичного тому, который используется для частичного восстановления алкинов до алкенов. Это восстановление останавливается на стадии альдегида, что дает нам полезную двухстадийную процедуру превращения карбоновых кислот в альдегиды, как демонстрирует реакция № 1 ниже. Об эквивалентном восстановлении ангидридов не сообщалось, но можно предположить, что они восстанавливаются легче, чем сложные эфиры. Единственным другим широко используемым восстановлением производных карбоновых кислот является восстановление нитрилов до 1º-аминов. Примеры этих сокращений представлены на следующей диаграмме.

Второе и третье уравнения иллюстрируют крайнюю разницу в реакционной способности гидрирования сложных эфиров и нитрилов. Это дополнительно демонстрируется последней реакцией, в которой нитрил предпочтительно восстанавливается в присутствии карбонильной группы и двух бензольных колец. Образовавшийся 1º-амин немедленно вступает в реакцию с карбонильной группой с образованием циклического продукта енамина (окрашенного в голубой цвет).

В большинстве случаев восстановления нитрила аммиак добавляется для подавления образования побочного продукта 2º-амина. Это может происходить за счет промежуточного альдегидимина, полученного добавлением первого эквивалента водорода. Следующие уравнения показывают, как такие виды имина могут реагировать с продуктом 1º-амина с образованием замещенного имина (2-е уравнение), который затем добавляет водород с образованием 2º-амина. Избыток аммиака сдвигает иминное равновесие влево, как написано ниже.

Авторы

Уильям Ройш, почетный профессор (штат Мичиган, Университет штата Мичиган), Виртуальный учебник органической химии

1. Наверх

• Была ли эта статья полезной?

1. Тип изделия

   Раздел или Страница

   Автор

   Уильям Ройш

   Показать страницу TOC

   № на стр.

2. Метки

   На этой странице нет тегов.

этерификация – спирты и карбоновые кислоты