Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Получение метилового эфира ацетондикарбоновой кислоты
Эфир ацетондикарбоновой кислоты - Справочник химика 21
Диметиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты [c.171]
Механизм этой реакции не вполне ясен, но реакция, изображенная ниже (XX—XXI), легко протекает при применении ацетоуксусного эфира, бензоилуксусного эфира, эфира ацетондикарбоновой кислоты [26] и ацетил-ацетона [27]. [c.99]
Родственное соединение XV образуется из эфира ацетондикарбоновой кислоты и /г-толилизотиоцианата [34] [c.486]Замыкание цикла пиперидина более чем из двух компонентов. Остроумным синтезом соединений ряда пиперидина является метод, открытый и развитый Петренко-Критченко [159—162] по этому методу 2 молекулы бензальдегида конденсируются с аммиаком (или первичным ароматическим или. жирным амином) и эфиром ацетондикарбоновой кислоты. [c.511]
У замещенного диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты к замещению способны только 2 атома водорода, находящиеся в 1,3-положениях. В связи с этим исключается образование многих возможных побочных продуктов при дальнейшей конденсации с формальдегидом и пиперидон. получается с очень хорошим выходом. [c.511]
ВИН. дальнейшую коидснсацию и получить бициклическую г.истему. Например, пиридон, полученный ло реакции Манпиха из диметилового эфира ацетондикарбоновой кислоты, ацетальдегида и метиламина, можно конденсировать с формальдегидом и метиламином [33]. [c.411]
Дизтилоный эфир ацетондикарбоновой кислоты (XXII) гладки реагирует с 1 молем соли диазония [70, 71]. Сообщений о том, что в дальпейнгем может реагировать и вторая метиленовая группа, содержащаяся в молекуле, не имеется. [c.15]
Этиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты может быть поле чен этерификацией ацетондикарбоновой кислотыэтилового эфир.1 у-цианацетоукхусной кислоты [c.537]
Кетононандикарбоновая кислота была получена с помощью описанных выше реакций диалкилированием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты этиловым эфиром у-йодма-сляной кислоты в присутствии этилата натрия с последующим гидролизом и декарбоксилированием и окислением 6-(1 -цик-логексенил)гексена-1 перманганатом . Настоящая методика представляет собою упрощенный способ, который впервые описал Зауэр Эта методика практически применима для получения симметричных двухосновных кетокислот и их эфиров . [c.31]
Лиэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты 10 15 Ш-6 350 125 24 Этиловый эфир р-окси-глутаровой кислоты Пентантриол-1,3,5 36 30 9 [c.41]
Взаимодействием гидроксиламина с р-кетоэфирами могут быть получены 3- и 5-гидроксиизоксазолоны [95]. 4-Гидроксизамещенные получаются при действии азотистой кислоты на эфиры ацетондикарбоновой кислоты (схема 117) эту реакцию формально можно рассматривать как образование изоксазольного кольца из фрагментов С—С—С и N—О [95]. [c.497]
Кроме того, фуран, очевидно, не может образоваться из пиррола или наоборот, и в этих двух реакциях следует допустить образование различных промежуточных продуктов. При более детальном исследовании первоначальных синтезов Ганча Фейсту удалось выделить малые количества фуранового производного. Однако в случае эфира ацетондикарбоновой кислоты выходы фуранового соединения значительно увеличиваются, как это показано в более поздней работе Рейхштейна и Шокке [53]. Для получения в этих синтезах лучших выходов рекомендуется применять вместо аммиака пиридин [54]. [c.105]
Выходы соединений ряда фурана при получении их по методу Фейста зависят от характера применяемого эфира р-кетокислоты. В случае ацетоуксусного эфира продукт реакции содержит главным образом пиррольное соеди-. нение, в то время как при применении эфира ацетондикарбоновой кислоты может быть получено с удовлетворительным выходом производное фурана. С другой стороны, эфир щавелевоуксусной кислоты не дает производных фурана, а только небольшое количество производных пиррола. Главным продуктом реакции является эфир 2,3-диокси-5- (или 6-) метилизоникотиновой кислоты [55]. [c.105]
Фурандикарбоновые кислоты. Фуран-2,3-дикарбоновая кислота может быть получена, хотя и с плохим выходом, по реакции Фейста—Бенари (стр. 104) из хлорацетальдегида и эфира ацетондикарбоновой кислоты или окислением 2-метилфуран-З-карбоновой кислоты. [c.154]
Химическое строение этих соединений установлено главным образом Борше с сотрудниками [156], осуш,ествившими синтез янгонина. Взаимо-действием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты с хлоран-гидридом л-метоксикоричной кислоты был получен диэфир ЬХХ1. При обработке диэфира уксусным ангидридом происходило замыкание цикла [c.301]
Если применять в этой реакции эфир ацетондикарбоновой кислоты (Я = Н), то может иметь место дальнейшая конденсация с формальдегидом и метиламином, причем образуются бициклические пиридоны известные как. биспидины (стр. 515). [c.511]
Бензальдегид может быть заменен другими ароматическими альдегидами, такими как анисовый альдегид, пиперональ и вератровый альдегид, без существенных изменений выходов. Бём и Штекер [166] применяли вместо кетона ацетоуксусный эфир, а также заменили метиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты в методе Петренко-Критченко ацетоуксусным эфиром. Конденсация проводится в присутствии малоиовой кислоты [167, 168]. [c.512]
chem21.info
Ацетондикарбоновая кислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Ацетондикарбоновая кислота
Так происходит, например, разложение ацетондикарбоновой кислоты л водном растворе. Анализируя данные для различных температур, можно найти, что энергия активации каталитической реакции равна 13 900 кал / моль, что на 9300 кал / моль меньше энергии активации спонтанного процесса. Точно так же в присутствии анилина понижается энергия активации разложения трихлоруксусной кислоты на 8700 кал. В табл. 11.1 приведены еще несколько примеров такого типа, из которых видно, сколь разнообразны бывают каталитические реакции и сами катализаторы, а также среды, в которых протекают каталитические процессы. Катализаторами могут быть и растворитель, и различные растворенные вещества. [16]
В другом синтезе исходят из эфиросоли ацетондикарбоновой кислоты, превращающейся при электролизе ( анодный синтез, том I) в эфир октан-диондикарбоновой кислоты. При обработке метиламином этот 1 4-дике-тон в результате конденсации дает, согласно общей реакции синтеза пирролов, эфир ] М - метил-2 5-пирролдиуксусной кислоты. [17]
Можно ожидать, что диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты даст симметричный продукт алкилирования; вторая алкильная группа направляется к незамещенной метиленовой группе. [18]
Этим же способом из кислого эфира ацетондикарбоновой кислоты получается с отщеплением СО2 тропинонкарбоновый эфир. [19]
Смесь 7 г перегнанного диэтилошго эфира ацетондикарбоновой кислоты, 5 г л-димстиламинофенола, 6 г порошкообразного безводного хлористого цинка и 20 мл абсолютного этилового спирта нагревают с обратным холодильником на парафиновой бане в течение 12 час. Полученную сильно флуоресцирующую жидкость, из которой при охлаждении выделяется небольшое количество вязкого осадка, выливают в 400 мл холодной воды, содержащей небольшое количество соляной кислоты. Осаждающееся темное масло промывают водой, содержащей разбавленную, соляную кислоту, и оставляют стоять с этиловым спиртом до тех пор, пока оно не превратится п твердую кристаллическую массу. [20]
Так происходит, например, разложение ацетондикарбоновой кислоты в водном растворе. Анализируя данные для различных температур, можно найти, что энергия активации каталитической реакции равна 13 900 кал / моль, что на 9300 кал / моль меньше энергии активации спонтанного процесса. Точно так же в присутствии анилина понижается энергия активации разложения трихлоруксусной кислоты на 8700 кал. В табл. 11.1 приведены еще несколько примеров такого типа, из которых видно, сколь разнообразны бывают каталитические реакции и сами катализаторы, а также среды, в которых протекают каталитические процессы. Катализаторами могут быть и растворитель, и различные растворенные вещества. [21]
В образовании алкалоида цитизина предполагается участие б-аминовалерианового альдегида, ацетондикарбоновой кислоты, формальдегида и аммиака. [22]
Разбавленный раствор, содержащий янтарный диальдегид, солянокислый метиламин и ацетондикарбоновую кислоту, приводили с помощью буферных растворов к определенному значению рН ( от 3 0 до 13 0) и оставляли на несколько дней при комнатной температуре; после этого раствор сильно подщелачивали, тропинон извлекали эфиром и выделяли в виде пикрата. [23]
При применении ацетона получаются низкие выходы, но с метиловым эфиром ацетондикарбоновой кислоты ( RCOOCh4) выходы значительно более высокие. [24]
Поэтому значительно проще и точнее другой путь, а именно, превращение ацетондикарбоновой кислоты в ацетон, котсрый может быть далее отогнан с водяным паром и определен в дестилляте иодометрически. [25]
Нами проверен и уточнен метод получения дпизонитрозо-ацетона [2] действием нитрита натрия на ацетондикарбоновую кислоту или его мононатриевую соль. [26]
Нами проверен и уточнен метод получения диизонитрозоацетона [2] действием нитрита натрия на ацетондикарбоновую кислоту или его мононатриевую соль. [27]
Существенное значение для протекания реакции имеет свободная серная кислота, содержащаяся в сырой ацетондикарбоновой кислоте. Если эта кислота связана в виде натриевой соли, выделение двуокиси углерода прекращается и реакционная смесь окрашивается в коричневато-синий цвет. [28]
Шепф [44] выдвинул предположение, что при этом синтезе ацетон можно заменить ацетондикарбоновой кислотой, а после замыкания колец легко может произойти декарбоксилирование. [29]
Раствор обесцвечивается и из него выпадает белый осадок соли ртути ( Н) ацетондикарбоновой кислоты. [30]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты - Справочник химика 21
У замещенного диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты к замещению способны только 2 атома водорода, находящиеся в 1,3-положениях. В связи с этим исключается образование многих возможных побочных продуктов при дальнейшей конденсации с формальдегидом и пиперидон. получается с очень хорошим выходом. [c.511]
Синтез Кнорра был использован для получения производных пиррола, необходимых для синтеза порфиринов. В связи с этим Мак-Дональд сообщил о проведенном им синтезе пирролов, родственных уропорфиринам. В качестве исходных веществ для синтеза были применены диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты и бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты. [c.154]
Диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты (ХХИ) гладко реагирует с 1 молем соли диазония [70, 71]. Сообщений о том, что в дальнейщем может реагировать и вторая метиленовая группа, содержащаяся в молекуле, не имеется. [c.15]Кетононандикарбоновая кислота была получена с помощью описанных выше реакций диалкилированием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты этиловым эфиром у-йодма-сляной кислоты в присутствии этилата натрия с последующим гидролизом и декарбоксилированием и окислением 6-(1 -цик-логексенил)гексена-1 перманганатом . Настоящая методика представляет собою упрощенный способ, который впервые описал Зауэр Эта методика практически применима для получения симметричных двухосновных кетокислот и их эфиров . [c.31]
Химическое строение этих соединений установлено главным образом Борше с сотрудниками [156], осуш,ествившими синтез янгонина. Взаимо-действием диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты с хлоран-гидридом л-метоксикоричной кислоты был получен диэфир ЬХХ1. При обработке диэфира уксусным ангидридом происходило замыкание цикла [c.301]
Аналогичные диоксимы промежуточно-образуются, по-видимому, при окислительной циклизации дибромацетона, дифенилацетона, диацетил-ацетона и диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты [c.252]
Можно ожидать, что диэтиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты даст симметричный продукт алкилирования вторая алкильная группа направляется к незамещенной метиленовой группе. Это обстоятельство использовано в синтезе симметричных кетонокислот, причем в качестве алкилирующих агентов в этом случае применяли эфиры со-иодкарбоновых кислот [8]. [c.232]
Продукт конденсации а-оксиме-тиленметил-н-пентадецип-кетона с диэтиловым эфиром ацетондикарбоновой кислоты в присутствии этилата натрия [c.254]
chem21.info
Ацетондикарбоновая кислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Ацетондикарбоновая кислота
Cтраница 3
Позднее Вильштеттер с сотрудниками ( 1921) описал более простой метод синтеза экгонина, исходя из ацетондикарбоновой кислоты. Позднее Вильштеттер установил, что при этой реакции образуется не только ( н - - экгонин, но и ( ь) - экго-нин, из которых бензоилированием их метиловых эфиров получается (: :) - - кокаин и ( гЬ) - кокаин. [31]
Псевдопельтьерин был синтезирован методом, аналогичным синтезу тропинона ( по Робинзону), конденсацией глутарового диальдегида с ацетондикарбоновой кислотой и метиламином. [32]
Наряду с тигрином в этой реакции образуется также кускгигрин в результате конденсации двух молекул аминоальдегида с одной молекулой ацетондикарбоновой кислоты. [33]
Лимонная кислота [78] в зависимости от условий может дать тот же продукт конденсации, что и ацетоуксусный эфир или ацетондикарбоновая кислота. [34]
Этот метод особенно удобен в связи с тем, что обычно урацил-4 - уксусную кислоту получают конденсацией мочевины с ацетондикарбоновой кислотой ( образующейся в результате дегидратации и декарбонилирования лимонной кислоты) в присутствии олеума. [35]
Далее приводятся реакции конденсации эфиров Р - кетонокислот с иными чем метальный радикал заместителями в f - положении, например диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты, этиловых эфиров бутирилуксусной, бензоилуксусной, f - фенилацетоуксусной и вератроилуксусной кислот и диэтшювых эфиров вер атроилянтарной и щавелевоуксусной кислот. Затем следуют реакции, протекающие с участием эфиров циклических fi - кетонокислот - циклопентанон-2 - карбоновой и 4-метилциклопентанон - 2-карбоновой кислот, циклогексанон-2 - кар-боковой и 4 -, 5 - и 6-метилциклогексанон - 2-карбонопых кислот и транс-р-декалон - 3-карбоаовой кислоты. Наконец, следуют реакции эфиров Р - КСТОНОКИСЛОТ, обладающих гетероциклическими кольцами, например этилового эфира [ З - кумаранон-2 - карбоковой кислоты и его производных, этилового эфира З - оксихромен-4 - кар-бонотшй кислоты и его производных и метилового эфира 3-окси-индол - 2-карбож) вой кислоты. [36]
По обычной схеме, приводящей к пиридиновым производным, с р-аминокро-тоновым эфиром реагируют также этоксиметиленмалоновый, ацетамидоме-тиленмалоновый и ацетамидометиленацетоуксусный эфиры, а также бен-зоилацетон и ацетондикарбоновая кислота. И все же, хотя еще многие возможности этой реакции остаются, повидимому, неиспользованными, следует отметить, что попытки Мумма [131] использовать для получения пиридинов конденсацию аминокротонового эфира с ацетилацетоном, щавелевоуксус-ным эфиром и формилацетоном не дали положительных результатов. В описанных ранее реакциях аминокротоновый эфир может быть с успехом заменен р-аминоакриловым и р-аминокоричным эфирами. В литературе имеются сведения об осуществлении некоторых важных синтезов с помощью производных - аминоакрилонитрила, но не с самим аминоакрилонитрилом. [37]
Водный раствор лимонной кислоты обрабатывают раствором перман-ганата калия ( 1: 1000) до тех пор, пока он не примет светложелтой окраски вследствие образования ацетондикарбоновой кислоты, затем прибавляют 1 мл 0 1-процентного раствора резорцина и выпаривают на часовом стекле досуха. Остаток растворяют в 1 0 мл концентрированной серной кислоты, нагревают в течение 5 мин. [38]
Более подробный анализ структуры тронинона, проведенный с этих позиций, привел Робипсона к достаточно неожиданным исходным соединениям: янтарному диальдегиду ( 29), метиламину и ацетондикарбоновой кислоте ( 30) как синтетическому эквиваленту ацетона. [39]
Ацетиленистая медь 90 Ацетиленистое серебро 90 Ацетиленистый кальций 91 Ацетиленистый натрий 90 Ацетилиден 92 Ацетилмочевина 353 Ацетилсалициловая кислота 512 Ацетилцеллюлоза 412 Ацетон 158, 163, 277, 411 Ацетондикарбоновая кислота 308 Ацетонитрил 186 Ацетоуксусная кислота 277 Ацетоуксусный эфир 278 и ел. [40]
С концентрированной серной кислотой лимонная кислота вступает в характерную для а-оксикислот реакцию: происходит отщепление муравьиной кислоты ( сразу же разлагающейся на окись углерода и воду) с образованием ацетондикарбоновой кислоты - дикарбоновой а-кетонокислоты. При более энергичной обработке получается ацетон. [41]
С концентрированной серной кислотой лимонная кислота вступает в характерную для а-оксикислот реакцию: происходит отщепление муравьиной кислоты ( сразу же разлагающейся на окись углерода и воду) с образованием ацетондикарбоновой кислоты - дикарбоновой а-кетоно-кислоты. При более энергичной обработке получается ацетон. [42]
К бесцветному раствору янтарного днальдегида, полученного по методике 1 ( - 50 ммоль), последовательно приливают 50 мл воды, раствор 5 00 г ( 74 0 ммоль) гидрохлорида метиламина в 50 мл воды, раствор 8 00 г ( 55 0 ммоль) ацетондикарбоновой кислоты р - Па в 75 мл воды и раствор 4 43 г ( 25 0 ммоль) дигидрата гндрофосфата натри ( Na2HPO4 2Н2О), а также 0 73 г ( 1 83 ммоль) гидроксида натрия в 20 мл воды; смесь перемешивают 8 ч при коми, температуре в атмосфере азота ( рН смеси повышается с 1 5 до 4 5: выделяется СО2) - Затем к смеси прибавляют 3 3 мл конц. [43]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Ацетондикарбоновая кислота - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Ацетондикарбоновая кислота
Cтраница 3
Позднее Вильштеттер с сотрудниками ( 1921) описал более простой метод синтеза экгонина, исходя из ацетондикарбоновой кислоты. Позднее Вильштеттер установил, что при этой реакции образуется не только ( н - - экгонин, но и ( ь) - экго-нин, из которых бензоилированием их метиловых эфиров получается (: :) - - кокаин и ( гЬ) - кокаин. [31]
Псевдопельтьерин был синтезирован методом, аналогичным синтезу тропинона ( по Робинзону), конденсацией глутарового диальдегида с ацетондикарбоновой кислотой и метиламином. [32]
Наряду с тигрином в этой реакции образуется также кускгигрин в результате конденсации двух молекул аминоальдегида с одной молекулой ацетондикарбоновой кислоты. [33]
Лимонная кислота [78] в зависимости от условий может дать тот же продукт конденсации, что и ацетоуксусный эфир или ацетондикарбоновая кислота. [34]
Этот метод особенно удобен в связи с тем, что обычно урацил-4 - уксусную кислоту получают конденсацией мочевины с ацетондикарбоновой кислотой ( образующейся в результате дегидратации и декарбонилирования лимонной кислоты) в присутствии олеума. [35]
Далее приводятся реакции конденсации эфиров Р - кетонокислот с иными чем метальный радикал заместителями в f - положении, например диэтилового эфира ацетондикарбоновой кислоты, этиловых эфиров бутирилуксусной, бензоилуксусной, f - фенилацетоуксусной и вератроилуксусной кислот и диэтшювых эфиров вер атроилянтарной и щавелевоуксусной кислот. Затем следуют реакции, протекающие с участием эфиров циклических fi - кетонокислот - циклопентанон-2 - карбоновой и 4-метилциклопентанон - 2-карбоновой кислот, циклогексанон-2 - кар-боковой и 4 -, 5 - и 6-метилциклогексанон - 2-карбонопых кислот и транс-р-декалон - 3-карбоаовой кислоты. Наконец, следуют реакции эфиров Р - КСТОНОКИСЛОТ, обладающих гетероциклическими кольцами, например этилового эфира [ З - кумаранон-2 - карбоковой кислоты и его производных, этилового эфира З - оксихромен-4 - кар-бонотшй кислоты и его производных и метилового эфира 3-окси-индол - 2-карбож) вой кислоты. [36]
По обычной схеме, приводящей к пиридиновым производным, с р-аминокро-тоновым эфиром реагируют также этоксиметиленмалоновый, ацетамидоме-тиленмалоновый и ацетамидометиленацетоуксусный эфиры, а также бен-зоилацетон и ацетондикарбоновая кислота. И все же, хотя еще многие возможности этой реакции остаются, повидимому, неиспользованными, следует отметить, что попытки Мумма [131] использовать для получения пиридинов конденсацию аминокротонового эфира с ацетилацетоном, щавелевоуксус-ным эфиром и формилацетоном не дали положительных результатов. В описанных ранее реакциях аминокротоновый эфир может быть с успехом заменен р-аминоакриловым и р-аминокоричным эфирами. В литературе имеются сведения об осуществлении некоторых важных синтезов с помощью производных - аминоакрилонитрила, но не с самим аминоакрилонитрилом. [37]
Водный раствор лимонной кислоты обрабатывают раствором перман-ганата калия ( 1: 1000) до тех пор, пока он не примет светложелтой окраски вследствие образования ацетондикарбоновой кислоты, затем прибавляют 1 мл 0 1-процентного раствора резорцина и выпаривают на часовом стекле досуха. Остаток растворяют в 1 0 мл концентрированной серной кислоты, нагревают в течение 5 мин. [38]
Более подробный анализ структуры тронинона, проведенный с этих позиций, привел Робипсона к достаточно неожиданным исходным соединениям: янтарному диальдегиду ( 29), метиламину и ацетондикарбоновой кислоте ( 30) как синтетическому эквиваленту ацетона. [39]
Ацетиленистая медь 90 Ацетиленистое серебро 90 Ацетиленистый кальций 91 Ацетиленистый натрий 90 Ацетилиден 92 Ацетилмочевина 353 Ацетилсалициловая кислота 512 Ацетилцеллюлоза 412 Ацетон 158, 163, 277, 411 Ацетондикарбоновая кислота 308 Ацетонитрил 186 Ацетоуксусная кислота 277 Ацетоуксусный эфир 278 и ел. [40]
С концентрированной серной кислотой лимонная кислота вступает в характерную для а-оксикислот реакцию: происходит отщепление муравьиной кислоты ( сразу же разлагающейся на окись углерода и воду) с образованием ацетондикарбоновой кислоты - дикарбоновой а-кетонокислоты. При более энергичной обработке получается ацетон. [41]
С концентрированной серной кислотой лимонная кислота вступает в характерную для а-оксикислот реакцию: происходит отщепление муравьиной кислоты ( сразу же разлагающейся на окись углерода и воду) с образованием ацетондикарбоновой кислоты - дикарбоновой а-кетоно-кислоты. При более энергичной обработке получается ацетон. [42]
К бесцветному раствору янтарного днальдегида, полученного по методике 1 ( - 50 ммоль), последовательно приливают 50 мл воды, раствор 5 00 г ( 74 0 ммоль) гидрохлорида метиламина в 50 мл воды, раствор 8 00 г ( 55 0 ммоль) ацетондикарбоновой кислоты р - Па в 75 мл воды и раствор 4 43 г ( 25 0 ммоль) дигидрата гндрофосфата натри ( Na2HPO4 2Н2О), а также 0 73 г ( 1 83 ммоль) гидроксида натрия в 20 мл воды; смесь перемешивают 8 ч при коми, температуре в атмосфере азота ( рН смеси повышается с 1 5 до 4 5: выделяется СО2) - Затем к смеси прибавляют 3 3 мл конц. [43]
Страницы: 1 2 3
www.ngpedia.ru
Анисовая кислота метиловый эфир - Справочник химика 21
Метиловый эфир анисовой кислоты [c.314]
Метиловый эфир анисовой кислоты Анисовая кислота Т. пл. 49 (этанол) 70 [c.250]
Метиловый эфир анисовой кислоты 83 10 350 140 23 Анисовый спирт 89 7 [c.25]
По данным Паркера [32], анодное окисление анизола в метиловом спирте с серкой кислотой (электролит) приводит к смеси метиловых эфиров анисовой кислоты (XIX). Реакция идет при потенциале -И,25 В (отн. нас. к. э.), который слишком мал для окисления анизола. Было показано, что сначала получается анисовый спирт, а затем эфир анисовой кислоты [уравнения 5.21) и (5.22)]. [c.164]
Диметилтерефталат Метиловый эфир анисовой кислоты [c.534]Метиловый эфир этого соединения — анисовый альдегид (и-метокси-бензальдегид) (жидкость, т. кин. 248°)—находится в некоторых эфирных маслах и получается окислением анетола (том I) хромовой кислотой или озоном. Он применяется в парфюмерии. [c.333]
Чтобы определить, как влияет на запах эфира положение метоксигруппы в бензольном ядре, мы получили метиловый эфир п-метоксибензойной кислоты из анисовой кислоты и метанола. [c.321]
Разделение производных 3,6-дихлор-о-анисовой и 3,6-дихлор салициловой кислот и их гомологов уксусной кислоты методом газовой хроматографии. (Разделение метиловых эфиров при 175° НФ НФГ.) [c.112]
Метиловый эфир п-метокснбензойной кислоты см. Метиловый эфир анисовой кислоты Метиловый эфир бета-метоксипропионовой кислоты [c.308]
Анисовый альдегид, метиловый эфир. хлоруксусной кислоты г 145(0,7) 62 (т. пл.) 90 [c.161]
Анисовая кислота, простой метиловый эфир п-оксибензойной кислоты, образуется при окислении анетола т. пл. 184 . Ее производные часто применяются вместо бензоильных производных для характеристики фенолов, аминов и т, д. [c.661]
Метиловый эфир салицилового альдегида получают алкилированием альдегида диметилсульфатом, а метиловый эфир га-оксибензаль-дегида — анисовый альдегид готовят окислением анисового масла, содержащего большое количество анетола п-СНзОСбН4СН = СНСНз. Окисление проводят в мягких условиях бихроматом калия и 50%-ной серной кислотой. [c.384]
Бензальдегид может быть заменен другими ароматическими альдегидами, такими как анисовый альдегид, пиперональ и вератровый альдегид, без существенных изменений выходов. Бём и Штекер [166] применяли вместо кетона ацетоуксусный эфир, а также заменили метиловый эфир ацетондикарбоновой кислоты в методе Петренко-Критченко ацетоуксусным эфиром. Конденсация проводится в присутствии малоиовой кислоты [167, 168]. [c.512]
МЕТОКСИБЕНЗОЙНАЯ КИСЛОТА (анисовая к-та) СНзОСбН.СООН, л 184 "С, кш. 275-280 С d 1,385 раств. в воде и хлороформе, хорошо раств. в сп., эф.-, метаноле. Получ. метилированием я-оксибензойной к-ты диметилсульфатом или метиловым эфиром бензолсульфокислоты. Примен. в произ-ве З-амино-4-метоксибензанилида, азопигментов, лек. ср-в репеллент. [c.339]
Метиловый эфир и-оксибензойной кислоты — анисовая кислота (т. пл. 184°) — находится в анисовом масле, где она образуется в результате окисления анетола. [c.177]
Ароматический характер фурановых производных, как известно, так резко выражен, что не только многие реакции замещения протекают быстрее, чем с соответственными бензольными производными, но даже замещения, не происходящие в бензольном ряду, могут гладко протекать с соответствующими производными фурана. Как уже было сказано выше, продукты замещения бензола, содержащие ясно и е/ а-ориентирующие группы, такие, как нитро- и карбоксильная группы, не вступают в реакцию Фриделя—Крафтса с хлористым ацетилом. Например, метиловый эфир бензойной кислоты не ацетилируется. Г. Гильман и О. Коллоуэй [1228] нашли, что метиловый эфир пирослизевой кислоты при обычных условиях способен с хлористым алюминием как ацетилироваться, так и ал-килироваться. Интересно отметить, что и в метиловом эфире бензойной кислоты задерживающее реакцию воздействие сложноэфирной группы может быть устранено путем дальнейшего замещения эфир анисовой кислоты алкилируется, по Фриделю—Крафтсу, так же, как и эфир к-нафтойной кислоты, у которого второе бензольное кольцо играет роль заместителя, облегчающего реакцию. [c.434]
Смесь трифторида бора с метанолом щироко используют для синтеза метиловых эфиров жирных кислот для последующего их определения методом газовой хроматографии и в целях идентификации. Этот же реагент используют для этерификации являющихся гербицидами хлорфеноксикарбоновых кислот 2,4-дихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4-Д) 2-(2,4,5-трихлорфе-нокси)пропионовой кислоты (сильвекс) 2,3-дихлор-о-анисовой кислоты (дикамб) и 2,4,5-трихлорфеноксиуксусной кислоты (2,4,5-Т). В форме метиловых эфиров (табл. VII.4) гербициды можно надежно идентифицировать и определять количественно в индустриальных стоках (методика ЕРА) и в питьевой воде, используя газовую хроматографию и ЭЗД [16]. [c.292]
Метиловый эфир цианоуксусной кислоты, анисовый альдегид Нитрил малоновой кислоты, коричный альдегид [c.163]
В парфюмерии применяют некоторые эфиры п-метоксибеи-зойной (анисовой) кислоты. Так, например, ее амиловый эфир имеет ноту, напоминающую кастореум, и применяется в композициях с запахом фантазийного направления [3]. Свежим запахом с древесной нотой обладает метиловый эфир анисовой кислоты. [c.321]
Петерсон [176, 177] испытал 250 химических веществ в качестве привлекающих эту листовертку, но ни одно из них не было эффективнее ферментирующейся приманки. Кормовые приманки, терпинеол, эфирные масла из укропа, бергамота, звездчатого бадьяна, семян аниса и Pinus silvestris в некоторой степени привлекают как самцов, так и самок. Наилучшей приманкой, которую нашли йеттер и Стейнер [254], были растворы сахара с добавкой метилового или этилового эфира коричной кислоты. Чи-зом и сотрудники [51] применяли сахарные приманки с терпи-нилацетатом и смоляные остатки (смесь высокомолекулярных полимерных терпенов). Примерно из 95 химических веществ, испытанных Фростом [83—86], сафрол, олеиновая кислота, эвгенол, терпинилацетат,. уксусная кислота, анетол, анисовый альдегид, льняное масло, линоленовая кислота, анисовая кислота, линалоол, пропилацетат, амилацетат и фурфурол оказались наиболее эффективными, Бобб [32] применял водный раствор древесного дегтя и терпинилацетата. [c.67]
Анисовая кислота (п-метоксибензойная кислота) является метиловым простым эфиром /г-оксибензойной кислоты. Получается окислением анетола (см. стр. 285). Ее производные содержатся в растительных эфирных маслах. [c.306]
В статье авторов синтеза описана методика окисления этого эфнра перманганатом в щелочной среде и последующей этерификации С -тримезиновой кислоты (3, 5-дикарбокси-о-ани-совой-С кислоты) диазометаном. Молярная удельная активность метилового эфира 3, 5-дикарбометокси-о-анисовой-С кислоты (т. пл. 84—85°) составляет 70% активности исходного вещества. При озонолизе эфира образуется формальдегид-С , молярная удельная активность которого составляет 9,89% активности исходного вещества. [c.157]
chem21.info
Ацетилендикарбоновая кислота, метиловый - Справочник химика 21
Продукты присоединения сулемы к метиловым эфирам пропиоловой, фенилпропиоловой и ацетилендикарбоновой кислот получены также при [c.170]
Реакция с малеиновой кислотой была изучена на случае фурана (28). Были получены также нормальные аддукты сэтиловым и метиловым эфирами ацетилендикарбоновой кислоты фурана (21, 25, 35), сильвана (25), [c.8]
Ацетилендикарбоновая кислота из а, р-дибромянтарной кис 10гы при действий раствора едкого кали п метиловом спирте [9]. [c.54]Диметиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты был получен кипячением с обратным холодильником кислой калиевой соли ацетилендикарбоновой кислоты с метиловым спиртом и серпой кислотой -". Изложенная выше пропись представляет собой существенное усовершенствование метода Мурё и Бонграна , которые получали это вещество из ацетилендикарбоновой кислоты, абсолютного метилового спирта и ссрной кислоты. [c.187]
Ацетилендикарбоновой кислоты диметиловый эфир Л-216, Л-28, М-Зб, Л-ЗЗв Ацетилендикарбоновой кислоты диэтиловый эфир Л-2ба Ацетилянтарной кислоты диметиловый эфир Н-9а Ацетоуксусной кислоты метиловый эфир К-б, Н-1 а [c.654]
Предварительные опыты (комнатная температура). Пространственно затрудненные кетоны не образуют оксилюв прп высоки.ч тем-иература.ч, однако они люгут давать оксимы, если сильиощелочиой раствор реагентов выдерживать ири комнатной температуре от одного до шести месяцев (Пирсон (31). Эти интересные данные навели на мысль о возможности реакции Днльса — Альдера при комнатной температуре. В первом опыте суспензию 2 г тонкоизмельченного тетрафенилциклопентадиенона в 10 мл растворителя и 2 мл (3 экв) ди.метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты выдерживает [c.291]
Катализатор реакции Дильса Альдера (I, 51—52 V, 21—22). При реакции Днльса — Альдера 1-карбметоксипиррола (1) с ди-метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в присутствии [c.12]
Реакцию с окисью трифенилфосфина не удается распространить на другие ацетилены с электроноакцеиторными заместителями. Однако с Т. о. реакция иротекает гораздо легче. Этот реагеит взаимодействует с метиловым эфиром проииоловой кислоты, диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, этиловым эфиром фенилироииоловой кислоты и гексафторбути-ном-2, давая с хорошими выходами (55—90%) иродукты тииа (2). [c.534]
С диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты фенантридин вступает в реакцию конденсации типа Дильса—Альдера [48]. В бензольном растворе прежде всего образуется неустойчивый продукт присоединения, который в кипящем хинолине превращается в устойчивый тетраметиловый эфир дибен-зохинолизинтетракарбоновой кислоты (VII). В растворе метилового спирта в конденсацию вступают не только две молекулы реагентов, но и молекула растворителя, и образуется соединение VIII, которое существует в цис-и транс-формах. Из реакционной смеси выделены, кроме того, и другие соединения, структура которых не установлена. [c.444]
Ацетиленовые соединения и азиды. Продукт присоединения фенилазида к метиловому эфиру ацетилендикарбоновой кислоты неустановленного состава впервые описан в 1893 г. [2—41. Несколько лет спустя Димрот и Фестер установили, что 1-фенилтриазол получается в результате присоединения фенилазида к ацетилену [51. По-видимому, эта общая реакция образования кольца триазола необратима. В частности, фенилазид, присоединяясь к аддукту, обратимо образующемуся из дивинилфульвена и метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты, дает диметиловый эфир 1-фенилтриазолдикарбоно-вой-4,5 кислоты (I) [61. [c.297]
Метиловый эфир янтарной-Н4 кислоты получали [2] дейтери-рованием метилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в этилацетате с платиновым катализатором. Янтарную-Н кислоту синтезировали гидролизом сложного эфира разбавленной чзотной кислотой. [c.75]
Отт и Шрётер [1] с успехом проводили восстановление этилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты в спирте в присутствии палладиевого катализатора. Авторы синтеза высказали предположение о том, что с метиловым спиртом протекает обмен дейтерия на водород. Пробные опыты показали, что такой обмен действительно происходит. [c.84]
Реакция карбометоксикарбена (полученного фотолизом метилового эфира диазоуксусной кислоты) с замещенными бензолами, по-видимому, чувствительна к пространственным затруднениям, а не к полярным эффектам. При этом соотношение выходов изомеров приблизительно определялось путем диенового синтеза с ди-метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты с последующим термическим расщеплением, приводящим к образованию (замещенных) диметиловых эфиров фталевой кислоты [50]. Некоторые типичные примеры приведены на схеме (11). (Циклогеп-татриеновое строение продуктов реакции предполагалось по аналогии, без доказательства.) [c.125]
Легкость электрофильной атаки в а-положение пиррола приводит прн использо вании его как диенофила к побочным реакциям. Например, малеиновый ангидрид присоединяется к пирролу с образованием после гидролиза а-пирриляптарной кислоты. Ацетиленовые диенофилы вступают с iV-бензил- [504, 505] и Л -карбметоксипирролом [506] в нормальное привоединение по Дильсу — Альдеру в положения 2—5. При взаимодействии метилового эфира пиррол-Ж-карбоновой кислоты с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты вместо аддукта 1 1 из-за повышенной температуры реакции образуется продукт отщепления ацетилена (реакция ртро-Дильса Альдера, см. стр. 556) [c.548]
Ацетиленовая связь в а, -положении к карбоксильной, карбонильной или сложноэфирной группе частично восстанавливается до двойной связи [368, 847, 849, 1428, 1706, 1707] (в отличие от изолированных тройных связей, которые устойчивы к действию гидрида) [340, 1185, 1428, 1706, 1707]. Пропиоловая кислота [368, 847] и ее метиловый эфир [1707], фенил пропиоловая кислота [847], циклогексан-пропиоловая кислота [847], ацетилендикарбоновая кислота [368], альдегид фенилпропиоловой кислоты [849] и 2,6-геп-тадииновая кислота [1706] были превращены в соответствующие непредельные спирты с выходами в пределах от 60 до 85%. В ацетиленовых соединениях, а также в ениновых, дииновых и полиениновых системах, содержащих гидроксильную группу в аллильном положении по отношению к тройной связи, ацетиленовая связь реакционноспособна и в результате парциального восстановления может быть превращена в двойную связь [850, 855, 1424, 1692, 1707, 1723, 1724], как это видно на примере восстановления 7- (2 -тетрагидропиранилокси) -октен-5-ин-З- [c.166]
В результате реакций Ге2(СО)9 с метиловым эфиром фенилпропиоловой кислоты [69], а также, по-видимому, с диметиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты [20] был получен новый тип циклопентадиенильных комплексов карбонила железа состава (КС=СК )зСОРе(СО)2. Строение этих необычных соединений (рис. 28) было определено при помощи рентгеноструктурного анализа [69]. [c.250]
Почти полная стереоселективность была достигнута при гидрировании соединения 5А [12], которое было получено из (4-)-1,2-ди-фенилэтаноламина и диметилового эфира ацетилендикарбоновой кислоты. Продукт 5Б был подвергнут гидрогеполизу почти нацело с образованием оптически активного (1 )-(-Ь)-метилового эфира аспарагиновой кислоты, который был по меньшей мере на 98% энантиомерно чистым По-видимому, аксиальная фенильная [c.351]
Ряд экспериментов проводился в присутствии различных растворителей. Изучена стереохимия следующих реакций дейтерида триэтилолова с цианоацетиленом в бутиронитриле и метиловом спирте гидрида триэтилолова с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты в бутиронитриле и циклогексане гидридов триметил- и триэтилолова с дицианоацетиленом в тех же растворителях. [c.295]
Получение метилового эфира хлормеркурфумаровой кислоты [140]. 5,00 г диметилового эфира ацетилендикарбоновой киСлоты смешивают с 30 мл насыщенного раствора сулемы в насыщенном растворе хлористого натрия. Смесь несколько раз энергично встряхивается. Через несколько часов выделяются кристаллы, через 3 дня их отфильтровывают, промывают водой и высушивают на пористой пластинке. Из фильтрата (после насыщения сулемой) выделяют дополнительную порцию кристаллов. После перекристаллизации из метилового спирта получаются бесцветные иглы. Т. пл. 145—145,5°С. Выход 10,72 г (73%). [c.170]
Нормально протекает также конденсация изопрена с дибензоил ацетиленом (XLIII) [344], ацетилендикарбоновой кислотой и ее метиловым эфиром (XLIV R = Н, СНз) [339]. [c.144]
В отличие от всех рассмотренных выше 1-замещенных диенов 1-нитробутадиен в конденсации с диенофилами вступает с большим трудом. Е. Г. Катаев [523] сообщил, что этот диен с акролеином, акрилонитрилом, метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, бензохиноном, а также и нафтахиноном при 90 — 100° не реагирует, а выше 100° образующиеся продукты осмоляются. Лишь с малеиновым ангидридом получен [c.169]
С малеиновым ангидридом, а также с метиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты 2-фенил-З-метилбутадиен конденсируется в кипящем бензоле (2—8 час.), давая, соответственно, с высокими выходами аддукты (XXVI) и (XXVII) [575], структуры которых доказывались дегидрогенизацией (сплавление с серой) в 4-фенил-5-метилфталевую кислоту. [c.187]
Метиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты. ....... XXVII 2 часа Кипячение Хороший 575 [c.191]
Метиловый эфир ацетилендикарбоновой кислоты. ....... XXXIV Толуол 150°, 12 час. 61 600 [c.208]
chem21.info
