Опыт 13. Получение простого диэтилового эфира. Из этилата натрия получить диэтиловый эфир
Способ получения диэтилового эфира диэтилмалоновной кислоты
1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА ДИЭТИЛМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ путем взаимодействия этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,6% с металлическим натрием, с последующим прибавлением к полученному этилату натрия малонового эфира и бромистого этила, при 70-80 С, и с последующим прибавлением к образовавшемуся этиловому эфиру моноэтилмапоновой -кислоты, этилата натрия и бромистого этила при 70-80 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, этиловый спирт предварительно обрабатывают металлическим натрием, а затем сложным эфиром низшего алифатического спирта и низшей алифатической карбоновой кислоты при мольном соотношении вода: натрий: эфир 1,0:
СОЮЗ СОВЕТСНИХ социАлистичесних
РЕСПУБЛИН
ÄÄSUÄÄ 769986 )) 4 С 07 С 69/38, С 07 С 67/08
OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Наиболее близКим йо технической сущности и достигаемым результатам является способ получения дизтилмалонового эфира путем обработки этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,67 натрием, с исследующим прибавлением к полученному этилату натрия малонового эфира и бромистого этила при 70- 80 С, после чего к
/ образовавшемуся этиловому эфиру моно, этилмалоновой кислоты вновь прибавляют этилат натрия и бромистый этил о при 70-80 С. По окончании диалкнлирования спирт отгоняют, остаток разбавляют водой, отделяют технический продукт и подвергают его фракционной перегонке. Выход целевого продукта
76Х.
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬГГИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР (21) 2785315/23-04 (22) 28.05.79. (46). 30.07.89. Бюл. 1) 28, (71) Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический институт (72) В.М. Нестеров, Т.Н. Вьюнцова и Н.Ф. Жданова (53) 547.461.3.07(088.8)
t (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА ДИЭТИЛМАЛОНОВОИ КИСЛОТЫ путем взаимодействия этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,6Х с металлическим натрием, с последующим прибавлением к полученному этилату натрия малонового эфира и броо мистого: этила, при 70-80 С, и с
Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения диэтилового эфира диэтилмалоновой кислоты (диэтилмалонового эфира) — полупродукта в синтезе барбитала и мединала, используемых в медицине в качестве снотворных средств.
Известен способ получения диэтилмалонового эфира путем алкилирования малонового эфира избытком иодистого этила в присутствии металлического цинка без растворителя или алкоголята магния с добавкой двуххлористой ртути в диэтиловом эфире угольной кислоты.
Недостатком известных способа является применение дорогостоящего иодистого этила. последующим прибавлением к образовавшемуся этиловому эфиру моноэтилмалоновой .кислоты, этилата натрия а и бромистого этила при 70-80 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, этиловый спирт предвари- . тельно обрабатывают металлическим натрием, а затем сложным эфиром низшего алифатического спирта и низшей алифатической карбоновой кислоты при мольном соотношении вода:натрий:эфир 1,0:(1,0-2,0): 0,0-.
2,0) соответственно.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве сложного эфира используют этилформиат,: метилформиат или. этилацетат.
3 769986
Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта из-за гидролитического расщепления малонового эфира 5 и продуктов его этилирования под действием гидроокиси натрия, образующийся в результате взаимодействия металлического натрия с водой, содержащейся в спирте и поглощаемой из 10 атмосферы.
Цель изобретения — повьппение выхода целевого продукта.
Это достигается описываемым спо собом получения диэтилмалонового эфи-15 ра путем обработки этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,6% натрием и сложным эфиром низшего алифатического спирта низшей алифатической карбоновой кислоты, обычно этилформиатом или метилформиатом или этилацетатом при мольном соотношении вода: эфир 1:(1,0-2,0):(1,0-2,0) соответственно, с последующим прибавлением к обработанному спирту натрия, 25 после чего к полученному этилату натрия прибавляют малоновый эфир и бромистый атил при 70-80 С, с последующим прибавлением к образовавшемуся этиловому эфиру моноэтилмалоновой кислоты и вновь этилата натрия и бромистого этила при 70-80 С ° По окончании диалкилирования, спирт отгоняют, остаток разбавляют водой, отделяют технический продукт и подвер- 35 гают его фракционной перегонке.
Выход целевого продукта 86-88 С.
Отличительными признаками процесса являются то, что этиловый спирт предварительно обрабатывают металли- 40 ческим натрием, а затем сложным эфиром низшего алифатического спирта и низшей алифатической карбоновой кислоты при мольном соотношении вода:
:натрий:эфир 1,0: (1,0-2,0): (1,0-2,0) 45 соответственно, что позволяет повысить выход целевого продукта.
Этиловый спирт, используемый для приготовления этилата натрия, последовательно обрабатывают металличе- 50 ским натрием и сложным эфиром низшего алифатического спирта низшей алифатической карбоновой кислоты, например этилформиатом, метилформиатом, этилацетатом. Сложный эфир взаимодей-55 ствует с гидроокисью натрия,. образуя соответствующие соли карбоновых кис- лот и спирт, Предпочтительно проводить процесс при мольном соотношении вода:натрий металлический: эфир равном
1,0:1,2:1,2.
Пример 1 . В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром загружают 127 мл (2,18 r-моль) абсолютного технического этилового спирта с содержанием влаги 0,23 г/100 мл. 0,45 г (0,0193 гмоль) 99,6 металлического натрия, перемешивают до полного его растворения, приливают 1,6 мл (0,0193 гмоль) этилформиата и перемешивают
5-10 мин. Затем постепенно загружают 9,5 г (0,41 r-моль) металлического натрия. К раствору этилата натрия при 70-75 С приливают 56,6 -мл (0,365 r-моль) 98 малонового эфира. перемешивают без подогрева 30 мин, при 35-38 С приливают 30,4 мл (0,385 г-моль) бромистого этила, саморазогрев до кипения и выдержка при 78- 80 С 40 мин. Спирт отгоняют до 110 С в массе = и при 25-30 С приливают раствор этилата натрия, на второе этилирование идет этанола
114 мл (1,96 r-моль), металлического натрия 0,4 r (0,0172 r-моль), этилформиата 1,4 мл (0,0172 r-моль) металлического натрия 8,43 r (0,365 г-моль)
После 30 мин выдержки без подогрева приливают 28,6 мл (0,385 гмоль) бромистого этила, саморазогрева до кипения и выдержки при о
76-78 С 1,5. Этанол отгоняют до о
110 С в массе, реакционную смесь обрабатывают при 70-75 С 110 мл горячей воды (70-75 С), перемешивают до растворения солей и переливают в делительную воронку. Образуется три слоя. Верхний - органический, нижний — водносолевой, промежуточный— эмульсионный.
Промежуточный слой подкисляют соляной кислотой до рН 6 и после расслоения органическую часть присоединяют к техническому продукту. Выход технического продукта 81 мл фО
6 0,980 г/см . При фракционной перегонке получают 73 мл товарного продукта т.кип. 110-145 С/30 ммрт.ст..
d = 0,985 г/см о.
Содержание. основного продукта
96,8 .
5 76 жидкая фаза 15% алиезона-м на хромотоне (А) 0,2-0,8 мм) . Прямой выход
IOOX диэтилмалонового эфира 88,15% от теоретического в расчете на малоновый эфир.
Объем первой фракции 6 мл. Содержание основного продукта 72Х. Первые фракции от 10 синтезов разгоняют и получают 42 мл товарного продукта (4I,37 г}, содержание основного продукта 95Х. Выход )00% диэтилмалонового эфира 5,2% на один синтез.
Во всех последующих примерах указан прямой выход товарного диэтилмалонового эфира.
Пример 2. В условиях примера 1 при использовании абсолютного технического этилового спирта с содержанием влаги 0,17 г/100,мл вносят 0,33 г (0,143 г-моль) металлического натрия и 1,4 мл (0,0143 гмоль) этилацетата на первое этилирование, а затем 0,3 г (0,013 гмоль) металлического натрия и 1,27ìë (0,013 r-моль) этилацетата — на второе этилирование.
Выход технического продукта 81 мл, d 0,976 г/см . При фракционной
kO Л перегонке получают 73 мл товарного продукта с т.кип. 1)0-145 С/30 мм рт. ст., и = 0,985 г/см . Содержание основного продукта 96,2%. Выход
87,7% от теоретического в расчете на малоновый эфир.
Пример 3, В условиях примера 1 при использовании абсолютного этилового спирта с содержанием влаги
0,17 r/100 мл вносят 0,33 г
{0,0143 r-моль) металлического натрия и 0,88 мл (0,0143 r-моль) метилформиата на первое этилирование, а затем 0,3 r (0,013 г-моль) металлического натрия и 0,8 мл (0,0132 г-моль) метилформиата на второе этилирование.
Выход . технического . продукта
80 мл d = 0,980 г/см . Выход товарного продукта 72 мл (т.кип. 110145 С/30 мм рт.ст., d = 0,986 г/см, содержание основного вещества 97X), что соответствует 87,2%. от теоретического в расчете на малоновый эфир.
Пример 4. B условиях примера ) при использовании абсолютного технического этилового спирта с со9986
6 держанием влаги 0,17 л/100 мл загружают 0,28 г (0,012 r-моль) металли- ческого и 1 мл (0,012 г-моль) этилформиата . на первое этилирование, а затем 0,25 r (0,011 г-моль) металлического натрия и 0,9 мл (0,011 гмоль) этилформиата на второе этйлирование.
Выход технического продукта 80 мл, ао 3, d = 0,981 г/см -. Выход товарного продукта 72 мл (d - = 0,985 г/см со содержание диэтилмалонового .эфира
96, 2%), что соответствует 86, 4Х, от теоретического в расчете на малоновый эфир.
Пример 5 ° В условиях примера 1 при использовании абсолютного технического этилового спирта с содержанием влаги 0,17 г/100 мл загружают 0,55 г (0,024 г-моль) металлического натрия и 2,3 мл (0,024 r-моль) этилацетата на первое этилирование, а затем 0,5 г (0,022 г-моль) металлического натрия и 2,1 (0,022 г-моль) этилацетата на второе этилирование.
Выход -технического эфира 80 мл, qo
d = О, 975 г/см . Выход товарного продукта 72 мл (d = 0,985 г/см, содержание основного вещества 97,2%) что составляет 87,3%, от теоретического в расчете на малоновый эфир.
Пример 6. В условиях примера 1 использовании этилового спирта с содержанием влаги 0,49/ г/100 мл загружают 0,95 г (0,041 r-моль) металлического натрия и 3,6 мл (0,04) гмоль) этилформиата на первое этилирование и 0,86 г (0,037 г-моль) металлического натрия и 3,1 мл(0,,037 r"" моль) этилформиата на второе этилирование. Выход технического продукта 80 мл, d o = 0,978 г/смо.
Выход товарного продукта 73 мл (т.кип. 110-145 С/30 мм.рт.ст., и = О, 985 г/см о, содержание основного вещества 96,3%), что соответствует 87,69% от теоретического в расчете на малоновый эфир.
Предлагаемый способ позволит получить целевой продукт с прямым выходом 86-88%, что на 10-12Х превышает выход по прототипу, без реконструкции существующей аппаратурной схемы.
www.findpatent.ru
Этилат натрия получение - Справочник химика 21
Бензольные растворы 4,0 г трифенилфосфина и 2,5 мл бромацетона сливают и смесь оставляют на 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают безводным бензолом, сушат в вакуум-эксикаторе (на воздухе несколько гигроскопичен). К высушенному в течение 2 ч осадку добавляют 5 мл раствора этилата натрия, полученного из 0,17 г металлического натрия и 5 J iл абсолютного этанола. Через 1,5 ч к суспензии приливают 5 мл алкоголята, содержащего 0,17 г натрия. Через 1,5 ч к суспензии добавляют 50 мл горячего (60—70°) толуола, толуольный слой дважды промывают водой, отделяют и упаривают на песчаной бане до 10 мл. Добавлением 15 мл петролейного эфира высаживают 2,2 г фосфорана, т.пл. 196—197° после перекристаллизации из водного метанола т.пл. 199—201. [c.139]
Для получения бутадиона в малоновый эфир вводят к-бу-тильный радикал с помощью бромистого бутила в присутствии этилата натрия. Полученный к-бутилмалоновый эфир конденсируют с гидразобензолом (I) в присутствии конденсирующих агентов, при этом получается бутадион. [c.310]
Из раствора этилата натрия, полученного растворением 11,5 г (0,50 моль) натрия в 150 мл безводного этанола, отгоняют в вакууме избыток этанола, добавляют 100 мл безводного толуола и 101 г (0,50 моль) диэтилового эфира адипиновой кислоты 3-10. Полученную [c.285]
Малоновый эфир (160 г) медленно прибавляют к охлаждаемому и перемешиваемому раствору этилата натрия, полученному растворением 23 г натрия в 350 мл абсолютного спирта, после чего медленно добавляют 160 г этилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат сульфатом натрия и испаряют растворитель. Очистку осуществляют путем фракционированной перегонки (примечание 1). [c.277]
К раствору этилата натрия, полученному из 2,0 г (87 жмс-лей) натрия и 30 мл абсолютного спирта, прибавляют 8,0 г (84 жмоля) перегнанного фенола. Образовавшийся раствор кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин., затем отгоняют спирт, а остаток тщательно высушивают в вакуум-эксикаторе в течение 24 час. и растирают на мельнице. [c.413]
З-Ацетил-5-бромпиридин. К 0,32 моля безводного этилата натрия, полученного в 108 ксилола, прибавляют 46 г (0,2 моля) этилового эфира 5-бромникотиновой кислоты, 33,4 г (0,38 моля) этилацетата и 50 мл ксилола. Смесь нагревают при перемешивании в течение 6 час. и оставляют на ночь. Затем смесь выливают в 800 мл ледяной воды, подкисляют 40 мл [c.256]
В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильвиком, помещают 11 г (0,1 моля) тиофенола и при перемешивании прибавляют раствор этилата натрия, полученный из 2,99 г (0,13 моля) металлического натрия и 70 мл абс. спирта. Смесь охлаждают до О С и за 1 ч при перемешивании прибавляют 11,2 г (0,11 моля) 2-циклопентсвилхлорида, перемешивают при комнатной температуре 24 ч, фильтруют, фильтрат извлекают эфиром, экстракт промывают водой, сушат прокаленным MgSO,. Эфир отгоняют, оставшийся продукт [c.166]
Дифенилбутадиен-1,3 [66]. К раствору этилата натрия, полученному из 1,5 г (65,3 ммоля) натрия и 100 мл абсатютного этилового Спирта, добавляют 18,8 г (48,3 ммоля) трис х нилбензил-фосфонийхлорида. Окрашенную в желтый цпет смеет, энергично перемешивают п течение 5 мин, после чего по каплям прибавляют растнор 6,6л (50 ммалсй) коричного альдегида в этиловом спирте, что приводит к исчезновению окраски. При комнатной температуре [c.403]
Метод Б. Из терефтялевого альдегида 1661. К раствору этилата натрия, полученного из ) г (43,5 л -атома) патрия и 20мл абсолют- [c.404]
К раствору этилата натрия, полученному из 1,15 г натрия (0,05 г-атома) в 50 мл абсолютного спирта, охлажденному до комнатной температуры, прибавляют 7,8 г (0,05 г-моля) 2-карб-этоксициклопентанона (I) (примечание 1). Смесь выдерживают полчаса при комнатной температуре, натриевое производное частично выпадает в осадок (раствор А). [c.104]
К охлаждаемому раствору этилата натрия, полученному растворением 8 г натрия в 100—120 мл абсолютного спирта, медленно в отсутствие влаги добавляют 26 г этилформиата (примечание 2). К суспензии образовавшегося натриевого производ-. ного прибавляют в течение 1 часа при постоянном встряхивании 70 г этилового эфира гиппуровой кислоты. Смесь превращается в густую массу. После выдерживания этой массы в течение 10 дней натриевую соль отделяют, промывают абсолютным спиртом и растворяют в воде. Полученный раствор подкисляют соляной кислотой и экстрагируют эфиром образовавшееся при этом масло. Эфирный раствор сушат и выпаривают. Выход неочищенного этилового эфира N-формилгиппуровой кислоты (в виде масла) 80—90% (примечание 3). [c.183]
Для выделения аллотреонина кипятят в течение 5 мин. с обратным холодильником 15.6 г (0,131 моля) неочишенного треонина (примечание 13) с раствором этилата натрия, полученного из 3,02 г (0,131 г-атпма) натрия и 60,4 мл абсолютного спирта. Полученную смесь выдерживают в течение 16 час. при комнатной температуре, а затем нерастворимую натриевую соль треонина отделяют, промывают 15 мл спирта и сушат при 50—55° выход 15,43 г (83,5%). Натриевую соль (15,00 г 0,106 моля) обрабатывают 18,5 мл (0,222 моля) охлажденной льдом концентрированной соляной кислоты и 120 мл изопропилового спирта. Смесь перемешивают, нагревают до 60° и помещают в холодильный шкаф на 12 час. Выпавший хлористый натрий отфильтровывают, прибавляют к фильтрату 20,4 мл анилина н выдерживают смесь в течение 16 час. при температуре 5°. Выпавший осадок отделяют выход 11,5 г (91%). Перекристаллизацию осуществляют (с выходом 96,8 /о), растворяя препарат в 28,8 мл горячей воды, разбавляя раствор 86 мл теплого спирта и охлаждая полученный раствор в течение 12 час. Чистота полученного препарата, согласно данным микробиологического анализа, 100%. [c.192]
К раствору этилата натрия, полученному из 15 г (0,65 г-атома) натрия, в абсолютном спирте прибавляют 100 г (0,625 моля) малонового эфира. Смесь охлаждают и к суспензии натрпйма-лонового эфира медленно прибавляют 58 г эпихлоргидрина растворенного приблизительно в 3-кратном объеме спирта, поддерживая температуру реакционной массы ниже 50°. После растворения всего количества натриймалонового эфира-смесь упаривают досуха и обрабатывают остаток разбавленной серной кислотой. Свободный лактон экстрагируют эфиром, экстракт сушат и перегоняют. Температура кипения полученного лактона 180—182° (12 мм рт. ст.), выход 65 г (50%), уд. вес 1,274 при 15°. [c.262]
В трехгорлую колбу емкостью 500 мл с мощной мешалкой, двумя капельными воронками и хлоркальциевой трубкой помещают 34,7 г тонкоизмельченного сухого солянокислого гидроксиламина. Если необходимо, его предварительно перекрнсталлизовывают из 100 г метанола и высушивают прн 100°С. Кроме того, в колбу добавляют 50 мл безводного этанола и около 0,01 г сухого фенолфталеина. В одну из капельных воронок помещают несколько миллилитров насыщенного раствора (NHзOH) l в безводном этаноле, а в другую — свежеприготовленный бесцветный раствор этилата натрия, полученного взаимодействием на холоду 11,5 г металлического натрия (свободного от оксида) с 200 мл безводного этанола. После 10-минут- [c.503]
Получение гидроперекиси бензоила. В 5-литровую круглодопную колбу Помещают 1,5 л сухого толуола и 121 г мелко растертой перекиси бензоила,, после чего суопензию охлаждаюг смесью льда с солью до —5°. Затем при энергичном перемешивании ирибавляют охлажденный ледяной водой раствор этилата натрия, полученный растворением 23 г натрия в 500 см абсолютного ширта. По прибавлении всего количества этилата натрии приливают 2 л ледяной поды, иричем перемешивание продолжают до тех пор пока практически не растворится вся перекись бензоила. Смесь переносят в охлажденную делительную воронку, толуольный раствор отделяют и вол-ньш слой экстрагируют эфиром для удаления последних следов бензойно-этилового эфира. [c.303]
Нитросоединение обрабатывают небольшим количеством концентрированного раствора едкего кали или спиртового раствора этилата натрия. Полученную соль об ..5атывают еболыши-м количеством воды и затем тс водной вытяжке прибавляют эфир. После этого добавляют по каплям раствор хлорного железа яри взбалтывании. Сначала образуется осадок гидрата окиси железа, а затем эфирный слой окрашивается в красный или юрасновато-коричневый цвет . [c.416]
Получение фенилнитрометана I21. К раствору этилата натрия, полученному из 2 г-атом- натрия и 400 м,л абсолютного этанола, добавляют 10O мл абсолютного этанола и раствор охлаждают до 0° при этом этилат натрия выделяется в виде твердого слоя. Затем добавляют еще 100 мл эта юла и охлал дениую смесь 2 молей бензил-цианида и 2,8 моля М. (перемешивание при 5—15°). Спокойная реакция сопровождается выделением аци-шпронатриевон соли (1). [c.288]
Из динитрила о-фенилендиуксусной кислоты в присутствии этилата натрйя получен 2-амино-1-цианинден-1 [c.212]
Смесь 0.05 моль 2-арилиден-б-фурфурилиденциклогексанона 2 и 4.6 г (0.06 моль) тиомочевины растворяют в 90 мл -РгОН и добавляют 0.06 моль этилата натрия, полученного осторожным растворением 1.5 г (0.06 моль) металлического натрия в 30 мл абсолютного ЕЮН [2]. Смесь кипятят 3 ч с обратным холодильником. Контроль за ходом реакции осуществляют ТСХ (Silufol-UV-254, элюент - гексан-эфир-хлороформ = 2 1 1). Реакционную смесь нейтрализуют 5% АсОН. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ЕЮН. Выход 40-68%). 7 пл 129°С (R = Br). [c.288]
Натриевая соль динитрила малоновой кислоты. К раствору этилата натрия, полученного из 23 г (1 моль) натрия и 30 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют 66 г (1 моль) динитрила малоновой кислоты и после непродолжительного перемешивания (8—10 мин) отгоняют спирт в вакууме сначала водоструйного, а затем масляного насосов. Для удаления следов спирта колбу нагревают на коптящем пламени (110—120 °С) при 1—2 мм рт. ст. Получают светло-желтый порошок натриевой соли динитрила ма-ловой кислоты. Выход количественный. [c.52]
chem21.info
Этилат - натрий - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Этилат - натрий
Cтраница 2
Получение этилата натрия значительно сложнее, а выход конечного продукта ниже. Раствор этилового спирта, выходящий из реактора, содержит всего 5 % этилата. Этилат менее устойчив, чем метилат. Для большей устойчивости к нему добавляют аминовые стабилизаторы. Процесс получения ал-коголятов калия во многом сходен с процессом получения алкоголятов натрия. [16]
Раствор этилата натрия доводят до кипения и вносят в него в один прием бензтиазолид - ( 2) - карбинол ( 1 мол. В горячий желтоватый раствор прибавляют сразу или порциями ( в зависимости от примененных количеств и подвижности атома галоида) галоидопроизводное ( 1.1 мол. Если при добавлении галоидопроизводного реакция не наступает, то смесь нагревают. По окончании экзотермической реакции кипятят 1 час и выливают затем в 8-кратный объем воды. Выделившийся маслянистый продукт трижды экстрагируют эфиром, высушивают экстракт безводным сульфатом натрия, отгоняют возможно полнее эфир и остаток тщательно перемешивают с петро-лейным эфиром, беря последний в количестве 10 мл на каждый грамм бензтиазолилкарбинола, примененного для синтеза. Охлаждают смесь льдом и через 1 час отфильтровывают выделившийся, не растворимый в петролейном эфире, оставшийся неизмененным исходный бензтиазолилкарбинол; промывают его холошым петролейным эфиром, высушивают и взвешивают. Из раствора продукта реакции в детролейном эфире отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме. [17]
Получение этилата натрия производится растворением металлического атрия, который предварительно разрезают в тонкие полоски, Вцспирту. [18]
Получение этилата натрия и его титрование было уже описано при лабораторном опыте для дионина ( см. стр. В качестве сосуда для растворения пользуются для большего масштаба цилиндрической бутылью емкостью 20 я из толстого листового цинка с двумя тубусами, из которых один служит для загрузки спирта и натрия, в то время как в другую вставляют стеклянную трубку в качестве холодильника. [19]
Раствор этилата натрия готовят, растворяя 5 г металлического натрия в 70 мл абсолютного спирта. [20]
К этилату натрия, приготовленному из 0 3 г металлического натрия и 30 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 2 г трихлорангидрида в 80 мл абсолютного этилового спирта постепенно при охлаждении. Раствор отфильтровывают от выпавшего хлористого натрия и растворитель отгоняют. [21]
К этилату натрия, приготовленному из 1 15 кг натрия и 3 5 л абсолютного спирта в толуоле, прибавляют 11 55 л безводного толуола, 6 5 кг ( 55 01 мол) II и 5 86 кг ( в пересчете на 100 %; 50 мол) I. Реакционную смесь нагревают до кипения и отгоняют в виде азеотропа с толуолом образующийся во время реакции спирт. Процесс продолжают до отсутствия в погоне спирта ( 3 / 2 - 4 часа), отогнавшуюся смесь спирта. Затем отгоняют толуол ( - 15 л), остаток охлаждают до 20 и передают на следующую операцию для этилирования. [22]
Реакцию катализирует этилат натрия. [23]
Реактивы: этилат натрия; 10 % - ный раствор соляной кислоты; метиловый оранжевый. [24]
Реактив, содержащий этилат натрия, готовится растворением 1 г чистого металлического натрия в 100 мл абсолютного этилового спирта. [25]
Кипячение смеси этилата натрия с диэтиловым эфиром янтарной кислоты в этаноле в течение суток дает 2 5-дикарбатокси - 1 4-циклогвксандион с 65 % - ным выходом, Напишите механизм реакции. [26]
При использовании этилата натрия образовалась смесь, содержащая в числе нейтральных продуктов наряду с исходным кетоэфиром LXX и кетоном XCIV также значительное количество продукта алкилирования ХС. [27]
К раствору этилата натрия, полученному из 1 5 г ( G5 3 ммоля) натрия и 100 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 18 8 г ( 48 3 ммоля) трифенилбензил-фосфонийхлорида. Окрашенную в желтый цвет смесь энергично перемешивают в течение 5 мин, после чего по каплям прибавляют растпор G C. [28]
В присутствии этилата натрия, едкого натра или соды образование эфиров почти или совсем не происходит. [29]
К раствору этилата натрия, полученному растворением 200 г ( 8 7 моля) натрия в 6 л абсолютного спирта, добавляют 762 г ( 6 25 моля) азотнокислого гуанидина и 450 г ( 6 8 моля) нитрила малоновой кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 6 час. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и твердый осадок, состоящий из хлористого натрия и 2, 4, 6-триаминопири-мидина, собирают фильтрованием и промывают абсолютным спиртом. [30]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
Лабораторная работа
Цель работы:Изучение химических свойств спиртов.
Реактивы и оборудование: 2н. h3SO4; 0,5н. K2Cr2O7; 2н. NaOH; 0,2н. CuSO4; 2,4-динитрофенилгидразин; глицерин, фенолфталеин, 1%-ный спиртовый раствор; этанол; натрий металлический; ацетат натрия (обезв.).
штатив с пробирками; держателль для пробирок; скальпель; пинцет; фильтровальная бумага; спиртовка.
Опыт 4.1Получение этилата натрия
Помещают в пробирку маленький кусочек металлического натрия (кубик 2х2х2 мм). Добавляют 3 капли этанола и закрывают отверстие пробирки пальцем. Что наблюдается? По окончании реакции, не отрывая пальца от отверстия пробирки, подносят ее к пламени спиртовки. При открытии пробирки водород воспламеняется, образуя маленькое колечко голубоватого цвета. На дне пробирки остается беловатый осадок этилата натрия. От прибавления 2-3 капель воды осадок растворяется (примечание 1). При добавлении 1 капли фенолфталеина раствор окрашивается? Почему?
Примечание 1.Иногда наблюдается очень незначительная вспышка за счет ничтожных остатков непрореагировавшего натрия, если его было взято больше, чем надо.
Опыт 4.2Реакция глицерина с гидратом окиси меди в щелочной среде
Помещают в пробирку 3 капли 0,2н. CuSO4, 3 капли 2н.NaOHи взбалтывают. Что при этом наблюдается? Полученный раствор нагревают. Что при этом происходит и почему?
Опыт повторяют, но перед кипячением гидроксида меди добавляют в пробирку 1 каплю глицерина. Полученный раствор нагревают на пламени спиртовки. Сравнить наблюдаемые эффекты и дать их объяснение. Выводы подтвердить уравнениями химических реакций.
Опыт 4.3Окисление этанола хромовой смесью
Помещают в пробирку 2 капли этанола и добавляют 1 каплю 2н h3SO4и 2 капли 0,5н.K2Cr2O7. Полученный оранжевый раствор нагревают над пламенем микрогорелки до начала изменения цвета. Обычно уже через несколько секунд цвет раствора становится синевато-зеленым (цвет солей оксида хрома (III)). Одновременно ощущается характерный запах этаналя. Для подтверждения его образования в пробирку с каплей полученного раствора вводят 3 капли этанола и 3 капли раствора 2,4-динитрофенилгидразина. Образование альдегида подтверждается выпадением оранжевого осадка. Написать уравнение реакции.
Опыт 4.4Получение диэтилового эфира
В сухую пробирку помещают 2 капли этанола и 2 капли концентрированной серной кислоты. Пробирку осторожно нагревают до начала незначительного побурения раствора. Образование диэтилового эфира можно обнаружить по характерному запаху. К горячей смеси добавляют еще 2 капли этанола. Без дополнительного нагревания образуется новая порция диэтилового эфира, запах его становится более заметным. Сравните его с запахом готового диэтилового эфира.
Опыт 4.5Получение этилового эфира этановой кислоты
В сухую пробирку помещают немного (высота слоя около 2 мм) порошка обезвоженного ацетата натрия и 3 капли этанола. Добавляют 2 капли концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и осторожно нагревают над пламенем спиртовки. Через несколько секунд появится характерный приятный освежающий запах уксусноэтилового эфира. Напишите уравнение реакций.
studfiles.net
Опыт 13. Получение простого диэтилового эфира
Реактивы и оборудование: смесь этилового спирта и концентрированной серной кислоты в объемном соотношении 1:1, этиловый спирт; пипетки, прямые газоотводные трубки с оттянутыми концами, пробирки.
В сухую пробирку наливают 2—3 мл смеси этилового спирта и концентрированной серной кислоты (1:1) и осторожно нагревают до начинающегося кипения. Затем горелку убирают и к горячей смеси по стенке пробирки добавляют пипеткой 5—10 капель этилового спирта.
СН3СН2ОН + h3SO4 СН3СН2OSO3H + Н2О
этилсерная кислота
t
СН3СН2OSO3H + СН3СН2ОН СН3СН2ОСН2СН3 + h3SО4
диэтиловый эфир
Образование диэтилового эфира обнаруживают по запаху. Потом пробирку закрывают пробкой с прямой газоотводной трубкой с оттянутым концом, осторожно ее нагревают и поджигают выделяющийся эфир.
Напишите механизмы реакций образования этилсерной кислоты и диэтилового эфира (SN2).
3.2. Фенолы Осторожно! Фенолы вызывают ожоги кожи Опыт 14. Образование и разложение фенолятов
Реактивы и оборудование: фенол, 10%-ный раствор гидроксида натрия, 10%-ный раствор серной кислоты, пробирки.
К 2 мл смеси фенола с водой прибавляют по каплям при перемешивании 10%-ный раствор гидроксида натрия до полного растворения фенола:
К полученному раствору фенолята натрия по каплям приливают 10%-ный раствор серной кислоты. Наблюдают помутнение раствора в результате разложения фенолята натрия серной кислотой и выделения малорастворимого в воде фенола:
Объясните происходящее. Сравните свойства фенолов с алифатическими спиртами в данной реакции.
Опыт 15. Взаимодействие фенола с бромной водой
Реактивы и оборудование: 5%-ный раствор фенола, бромная вода; пробирки.
В пробирку наливают 1 мл 5%-ного раствора фенола и по каплям приливают бромную воду. Наблюдают образование белого осадка. При добавлении избытка бромной воды осадок становится желтым.
Рассмотрите механизм реакции бромирования фенола (SE). Почему реакция бромирования фенола идет в более мягких условиях по сравнению с толуолом и бензолом? Какой продукт образуется при действии избытка бромной воды на трибромфенол?
Опыт 16. Окисление фенола
Реактивы и оборудование: 5%-ный раствор фенола, 5%-ный раствор карбоната натрия, 1%-ный раствор перманганата калия; пипетки, пробирки.
В пробирке смешивают 1 мл 5%-ного раствора фенола и 1 мл 5%-ного раствора карбоната натрия. По каплям при перемешивании приливают 1%-ный раствор перманганата калия. Наблюдают обесцвечивание раствора и выпадение бурого осадка оксида марганца (IV).
Объясните наблюдаемое изменение окраски. Напишите реакцию окисления фенола.
Опыт 17. Взаимодействие фенолов с хлоридом железа (III)
Реактивы и оборудование: 1%-ный раствор фенола, 1%-ный раствор пирокатехина, 1%-ный раствор резорцина, 1%-ный раствор гидрохинона, 1%-ный раствор пирогаллола, 2%-ный раствор хлорида железа (III), 2М раствор гидроксида натрия; пипетки, фильтровальная бумага.
Реакция с хлоридом железа (III) является качественной на енольные и фенольные гидроксильные группы.
В четыре пробирки наливают по 1 мл 1%-ных растворов: в первую — фенола, во вторую — пирокатехина, в третью — резорцина, в четвертую — гидрохинона. В каждую пробирку добавляют по 3—4 капли 2%-ного раствора хлорида железа (III). В пробирке с фенолом появляется сине-фиолетовая окраска, с пирокатехином — зеленая, с резорцином — фиолетовая, с гидрохиноном — зеленая, очень быстро переходящая в желтую (гидрохинон окисляется в хинон).
Следует помнить, что растворы фенолов должны быть приготовлены не ранее, чем за 1-2 дня до проведения реакции, так как фенолы легко окисляются и их растворы темнеют.
studfiles.net
Способ получения этилата натрия | Банк патентов
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ
Изобретение относится к способу получения алкоголятов металлов, в частности получения этилата натрия, который широко используется в органической химии в качестве катализатора реакции Кляйзена при получении β -дикетонов, ацеталей и т.д. Известен способ получения алкоголятов металлов реакцией спиртов Cnh3n+1OH (n 1-18) с гидратами окисей щелочных металлов в присутствии сильно гидрофильных цеолитов, поглощающих образующуюся по реакции воду (1). Недостатками этого способа является применение в больших количествах специальных веществ, поглощающих воду, сложность процесса их регенерации, а также обязательное использование абсолютного спирта. Известен способ получения этилата натрия путем обработки гидроокиси натрия абсолютным этанолом в присутствии углеводорода в реакционно-отгонной колонне с непрерывным выводом образующейся воды в виде азеотропа с этанолом и углеводородом (2), который является наиболее близким аналогом заявляемого способа. Недостатком способа-прототипа является использование дефицитного этилового спирта, предварительно абсолютированного, что значительно повышает себестоимость этилата натрия. Целью изобретения является удешевление процесса и расширение сырьевой базы. Поставленная цель достигается описываемым способом получения этилата натрия путем обработки гидроокиси натрия этанолсодержащим реагентом в присутствии углеводорода в реакционно-отгонной колонне с непрерывным выводом воды из зоны реакции в виде азеотропа. Отличительным признаком данного способа является использование в качестве этанолсодержащего реагента головной эфироальдегидной фракции этилового спирта, являющейся побочным трудноутилизируемым продуктом производства этилового спирта. Эфироальдегидная фракция этилового спирта (ЭАФ) представляет собой прозрачную с желтоватым или зеленоватым оттенком со свойственным эфирам и альдегидам запахом. Она имеет следующий состав, Этанол 78-90 Альдегиды ( в пересчете на ацетальдегид) 1,5-4,5 Сложные эфиры (в пересчете на этилацетат) 2,8-8,8 Кислоты (в пересчете на уксусную) 0,08-1,5 Метанол 0,6-1,5 Вода 4,0-6,0 Высшие спирты (сивушные масла) 0,25-0,5 Из-за наличия примесей эфира и альдегидов она не находила применения в органическом синтезе. Получение из этой фракции этилового спирта соответствующего требованиям ГОСТа 5962-67 является очень энергоемким и экономически нецелесообразным процессом с выходом этилового спирта 48-52% Поэтому эфироальдегидная фракция этилового спирта до настоящего времени не находила квалифицированного применения. Предлагаемый способ является новым и полезным, так как позволяет получить этилат натрия с использованием в качестве одного из основных исходных реагентов побочного продукта производства этилового спирта головной эфироальдегидной фракции. Этот способ осуществляют следующим образом. В реакторе с мешалкой и рубашкой для обогрева предварительно готовят 10% раствор гидроокиси натрия в этанолсодержащем реагенте. Для этого в реактор подают этанолсодержащий реагент (эфироальдегидную фракцию этилового спирта) со скоростью 650-700 кг/ч, регулируя подачу регулятора расхода. Туда же со скоростью 80-84 кг/ч подают гидроокись натрия. Температуру массы в реакторе поддерживают в пределах 60-70oC. Раствор гидроокиси натрия по переливной трубе через коммуникационный фильтр поступает в сепаратор, где происходит отделения нерастворимых примесей. Полученный осветленный раствор гидроокиси натрия накапливают в сборнике откуда его подают в реакционно-отгонную колонну. Туда же подают для вывода воды разделяющий агент-углеводород (бензол, толуол, циклогексан). На тарелках колонны идет реакция образования этилата натрия. С верха колонны непрерывно выводят пары и направляют в холодильник, где они конденсируются и охлаждаются. Затем конденсатор направляют на разделение в отстойник для расслаивания на водный и органический слой. Водный слой выводят из отстойника и направляют на экстракцию и ректификацию, а верхний органический слой с частью нижнего возвращают на орошение колонны. Из куба колонны выводят раствор этилата натрия, который направляют на стадии получения сухого этилата натрия путем упарки и сушки, в сушилке со скребковыми перемешивающими устройствами под азотом при 110-135oC. В процессе получения спиртового раствора этилата натрия каждый час отбирают пробы на содержание свободного едкого натра, которое должно быть не более 0,35% и на нормальность до 2,8% Сухой этилат натрия должен удовлетворять следующим требованиям: содержание этилата натрия не менее 95% содержание свободного едкого натра не более 1% содержание соды (Na2CO3) не более 2% Условия и результаты примеров приведены в таблице. Примеры 1-3 в условиях формулы изобретения. Примеры 4-6 сравнительные в условиях прототипа с применением абсолютного этилового спирта. В примерах 1-3 использована эфироальдегидная фракция этилового спирта, соответствующая требованиям ТУ 10-0334797-10-91. Состав ЭАФ, используемой в примерах 1-3 соответственно, этанол 85,0; 88,0; 80,5; альдегиды 2,4; 2,5; 4,0; эфиры 6,0; 3,5; 8,5; кислоты 1,0; 1,0; 1,5; метанол 1,0; 0,75; 1,0; прочие 4,6; 4,25; 4,5. Сопоставительный анализ примеров 1-3 и 4-6 показывает, что предлагаемый способ позволяет получить этилат натрия, полностью соответствующий установленным требованиям при использовании побочных продуктов, образующихся в процессе производства этилового спирта, что позволяет расширить сырьевую базу и значительно удешевить себестоимость целевого продукта. Список использованной литературы. 1. Патент США N 3479381, кл. 260-448, опубл. 1969 г. 2. Патент ФРГ N 968903, кл. C 07 C 31/30, опубл. 1958 г.ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Способ получения этилата натрия путем обработки гидроокиси натрия этанолсодержащим реагентом в присутствии углеводорода в реакционно-отгонной колонне, отличающийся тем, что в качестве этанолсодержащего реагента используют головную эфироальдегидную фракцию этилового спирта, являющуюся побочным трудноутилизируемым продуктом производства этилового спирта.bankpatentov.ru
Этилат - натрий - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3
Этилат - натрий
Cтраница 3
К раствору этилата натрия, полученному растворением 4 6 г металлического натрия в 75 мл абсолютного спирта, добавляют б г мочевины и 11 3 г этилового эфира циануксусной кислоты. [31]
К раствору этилата натрия, полученному растворением 14 г натрия в 300 мл этанола, медленно прибавляют 100 г двубромистой триметилсурьмы. Верхний слой отделяют, растворитель отгоняют в вакууме. [32]
К раствору этилата натрия прибавляют 50 г диэтилового эфира кофеин-8 - малоновой кислоты. При этой температуре размешивание продолжают 65 часов, после чего горячую реакционную массу фильтруют. Отфильтрованный осадок размешивают с небольшим количеством холодной воды и быстро фильтруют. Не растворившийся в холодной воде остаток ( 6.5 г) растворяют в теплой воде, фильтруют и подкисляют фильтрат. При этом выделяется 4.1 г исходного кофеин-8 - малонового эфира. [33]
Продукт присоединения этилата натрия к уксусному эфиру не может быть изолирован и является только промежуточным продуктом. [34]
Образовавшийся раствор этилата натрия перелейте в маленькую фарфоровую чашку, поставьте на асбестовую сетку и осторожно выпаривайте досуха. Если при этом пары спирта воспламенятся, то тотчас же прекратите нагревание и дайте догореть спирту. На дне чашки остается сухой остаток этилата натрия. [35]
К раствору этилата натрия, полученному из 8 05 г ( 0 35 грамм-атома) натрия и 300 мл этилового спирта и охлажденному до - 5, прибавляют по каплям в течение 10 мин. Затем в один прием прибавляют 65 5 г ( 0 42 моля) йодистого этила и реакционную смесь быстро нагревают до кипения. На тот случай, если экзотермическая реакция будет протекать слишком бурно, необходимо иметг под руками баню со льдом. Реакционную емка, кипятят в течение 20 мин. Органический слой отделяют, а водную часть экстрагируют четырьмя порциями бензола. Соединенные органические вытяжки промывают двумя порциями воды, а затем бензол отгоняют. [36]
К раствору этилата натрия, полученному из 11 5 г ( 0 П грамм-атома) натрия н 300 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют по каплям и при перемешивании 84 6 г ( 0 5 моля) этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты. Смесь перемешивают в продолжение 5 мин. [37]
Концентрированный раствор этилата натрия следует сохранять горячим в течение всего процесса; в противном случае выпадает объемистый осадок и смесь застывает. [38]
К раствору этилата натрия, полученному из 0 05 г натрия и 10 мл абсолютного спирта, прибавляют 1 г этилового эфира 2-цианофенилоксиуксусной кислоты. Смесь нагревают 2 ч при 50 С, затем разбавляют 50 мл воды со лвдом. Выделившийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовыва-ют из лигроина. Получают 0 72 г ( 72 %) продукта с т.пл. 77 - 78 С. [39]
К раствору этилата натрия, приготовленному из 0 46 г натрия и 5 мл абсолютного этанола, при 25 С и перемешивании прибавляют 1 6 г ( 0 01 моля) малонового эфира, затем 2 4 г ( 0 01 моля) 3 - 6ром - 4 6-длметилизотиазоло [ 5 4 - Ь) пиридина. Смесь оставляют на ночь и выливают в 100 мл воды. [40]
К раствору этилата натрия, приготовленному из 1 15 г ( 0 05 моля) натрия и SO мл абсолютного спирта, прибавляют при комнатной температуре и перемешивании раствор 6 8 г ( 0 05 моля) И-метил - И - циано-метнл - М - цианоацетамиднна в 100 мл абсолютного спирта. Через 1 ч при постоянном перемешивании и охлаждении ледяной водой реакционную массу подкисляют спиртовым раствором соляной кислоты до кислой реакции по конго. Выделившиеся гидрохлорид и Nad отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в вакууме. Остаток объединяют с отфильтрованным продуктом, растворяют в небольшом количестве воды и добавляют концентрированный раАвор аммиака до щелочной реакции. Извлеченный из органической фазы продукт перекристаллизовывают из воды. [41]
К раствору этилата натрия, полученному из 1 15 г ( 0 5 моля) натрия и 75 мл спирта, при 30 - 40 С прибавляют 3 3 г ( 0 5 моля) малононитрила. После растворения малононитрила смесь охлаждают до 5 - 10 С и приливают в течение 10 мин 8 2 г ( 0 5 моля) а-хлорацетоуксусного эфира так, чтобы температура не поднималась выше 15 - 20 С. Смесь перемешивают при этой температуре еще 30 мин и фуран высаживают водой. Осадок отфильтровывают, промывают водным спиртом и перекристаллизовывают из спирта. [42]
Какая масса этилата натрия образуется при взаимодействии натрия с 60 мл 98 % - ного этилового спирта, плотность которого 0 8 г / мл. [43]
При действии этилата натрия соединение I расщепляется до этилового эфира 2 2 4-триметил - З - кетовалериановой кислоты. [44]
К раствору этилата натрия, полученному из 2 г-атом натрия и 400 мл абсолютного этанола, добавляют 100 мл абсолютного этанола и раствор охлаждают до 0; при этом этилат натрия выделяется в виде твердого слоя. [45]
Страницы: 1 2 3 4
www.ngpedia.ru
