Из этилата натрия получить диэтиловый эфир. Способ получения диэтилового эфира диэтилмалоновной кислоты

Опыт 13. Получение простого диэтилового эфира. Из этилата натрия получить диэтиловый эфир


Способ получения диэтилового эфира диэтилмалоновной кислоты

 

1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА ДИЭТИЛМАЛОНОВОЙ КИСЛОТЫ путем взаимодействия этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,6% с металлическим натрием, с последующим прибавлением к полученному этилату натрия малонового эфира и бромистого этила, при 70-80 С, и с последующим прибавлением к образовавшемуся этиловому эфиру моноэтилмапоновой -кислоты, этилата натрия и бромистого этила при 70-80 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, этиловый спирт предварительно обрабатывают металлическим натрием, а затем сложным эфиром низшего алифатического спирта и низшей алифатической карбоновой кислоты при мольном соотношении вода: натрий: эфир 1,0:

СОЮЗ СОВЕТСНИХ социАлистичесних

РЕСПУБЛИН

ÄÄSUÄÄ 769986 )) 4 С 07 С 69/38, С 07 С 67/08

OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Наиболее близКим йо технической сущности и достигаемым результатам является способ получения дизтилмалонового эфира путем обработки этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,67 натрием, с исследующим прибавлением к полученному этилату натрия малонового эфира и бромистого этила при 70- 80 С, после чего к

/ образовавшемуся этиловому эфиру моно, этилмалоновой кислоты вновь прибавляют этилат натрия и бромистый этил о при 70-80 С. По окончании диалкнлирования спирт отгоняют, остаток разбавляют водой, отделяют технический продукт и подвергают его фракционной перегонке. Выход целевого продукта

76Х.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

IlO ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬГГИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 2785315/23-04 (22) 28.05.79. (46). 30.07.89. Бюл. 1) 28, (71) Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический институт (72) В.М. Нестеров, Т.Н. Вьюнцова и Н.Ф. Жданова (53) 547.461.3.07(088.8)

t (54) (57) 1.СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВОГО ЭФИРА ДИЭТИЛМАЛОНОВОИ КИСЛОТЫ путем взаимодействия этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,6Х с металлическим натрием, с последующим прибавлением к полученному этилату натрия малонового эфира и броо мистого: этила, при 70-80 С, и с

Изобретение относится к органическому синтезу, конкретно к способу получения диэтилового эфира диэтилмалоновой кислоты (диэтилмалонового эфира) — полупродукта в синтезе барбитала и мединала, используемых в медицине в качестве снотворных средств.

Известен способ получения диэтилмалонового эфира путем алкилирования малонового эфира избытком иодистого этила в присутствии металлического цинка без растворителя или алкоголята магния с добавкой двуххлористой ртути в диэтиловом эфире угольной кислоты.

Недостатком известных способа является применение дорогостоящего иодистого этила. последующим прибавлением к образовавшемуся этиловому эфиру моноэтилмалоновой .кислоты, этилата натрия а и бромистого этила при 70-80 С, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, этиловый спирт предвари- . тельно обрабатывают металлическим натрием, а затем сложным эфиром низшего алифатического спирта и низшей алифатической карбоновой кислоты при мольном соотношении вода:натрий:эфир 1,0:(1,0-2,0): 0,0-.

2,0) соответственно.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что в качестве сложного эфира используют этилформиат,: метилформиат или. этилацетат.

3 769986

Недостатком известного способа является сравнительно низкий выход целевого продукта из-за гидролитического расщепления малонового эфира 5 и продуктов его этилирования под действием гидроокиси натрия, образующийся в результате взаимодействия металлического натрия с водой, содержащейся в спирте и поглощаемой из 10 атмосферы.

Цель изобретения — повьппение выхода целевого продукта.

Это достигается описываемым спо собом получения диэтилмалонового эфи-15 ра путем обработки этилового спирта с содержанием влаги 0,2-0,6% натрием и сложным эфиром низшего алифатического спирта низшей алифатической карбоновой кислоты, обычно этилформиатом или метилформиатом или этилацетатом при мольном соотношении вода: эфир 1:(1,0-2,0):(1,0-2,0) соответственно, с последующим прибавлением к обработанному спирту натрия, 25 после чего к полученному этилату натрия прибавляют малоновый эфир и бромистый атил при 70-80 С, с последующим прибавлением к образовавшемуся этиловому эфиру моноэтилмалоновой кислоты и вновь этилата натрия и бромистого этила при 70-80 С ° По окончании диалкилирования, спирт отгоняют, остаток разбавляют водой, отделяют технический продукт и подвер- 35 гают его фракционной перегонке.

Выход целевого продукта 86-88 С.

Отличительными признаками процесса являются то, что этиловый спирт предварительно обрабатывают металли- 40 ческим натрием, а затем сложным эфиром низшего алифатического спирта и низшей алифатической карбоновой кислоты при мольном соотношении вода:

:натрий:эфир 1,0: (1,0-2,0): (1,0-2,0) 45 соответственно, что позволяет повысить выход целевого продукта.

Этиловый спирт, используемый для приготовления этилата натрия, последовательно обрабатывают металличе- 50 ским натрием и сложным эфиром низшего алифатического спирта низшей алифатической карбоновой кислоты, например этилформиатом, метилформиатом, этилацетатом. Сложный эфир взаимодей-55 ствует с гидроокисью натрия,. образуя соответствующие соли карбоновых кис- лот и спирт, Предпочтительно проводить процесс при мольном соотношении вода:натрий металлический: эфир равном

1,0:1,2:1,2.

Пример 1 . В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и термометром загружают 127 мл (2,18 r-моль) абсолютного технического этилового спирта с содержанием влаги 0,23 г/100 мл. 0,45 г (0,0193 гмоль) 99,6 металлического натрия, перемешивают до полного его растворения, приливают 1,6 мл (0,0193 гмоль) этилформиата и перемешивают

5-10 мин. Затем постепенно загружают 9,5 г (0,41 r-моль) металлического натрия. К раствору этилата натрия при 70-75 С приливают 56,6 -мл (0,365 r-моль) 98 малонового эфира. перемешивают без подогрева 30 мин, при 35-38 С приливают 30,4 мл (0,385 г-моль) бромистого этила, саморазогрев до кипения и выдержка при 78- 80 С 40 мин. Спирт отгоняют до 110 С в массе = и при 25-30 С приливают раствор этилата натрия, на второе этилирование идет этанола

114 мл (1,96 r-моль), металлического натрия 0,4 r (0,0172 r-моль), этилформиата 1,4 мл (0,0172 r-моль) металлического натрия 8,43 r (0,365 г-моль)

После 30 мин выдержки без подогрева приливают 28,6 мл (0,385 гмоль) бромистого этила, саморазогрева до кипения и выдержки при о

76-78 С 1,5. Этанол отгоняют до о

110 С в массе, реакционную смесь обрабатывают при 70-75 С 110 мл горячей воды (70-75 С), перемешивают до растворения солей и переливают в делительную воронку. Образуется три слоя. Верхний - органический, нижний — водносолевой, промежуточный— эмульсионный.

Промежуточный слой подкисляют соляной кислотой до рН 6 и после расслоения органическую часть присоединяют к техническому продукту. Выход технического продукта 81 мл фО

6 0,980 г/см . При фракционной перегонке получают 73 мл товарного продукта т.кип. 110-145 С/30 ммрт.ст..

d = 0,985 г/см о.

Содержание. основного продукта

96,8 .

5 76 жидкая фаза 15% алиезона-м на хромотоне (А) 0,2-0,8 мм) . Прямой выход

IOOX диэтилмалонового эфира 88,15% от теоретического в расчете на малоновый эфир.

Объем первой фракции 6 мл. Содержание основного продукта 72Х. Первые фракции от 10 синтезов разгоняют и получают 42 мл товарного продукта (4I,37 г}, содержание основного продукта 95Х. Выход )00% диэтилмалонового эфира 5,2% на один синтез.

Во всех последующих примерах указан прямой выход товарного диэтилмалонового эфира.

Пример 2. В условиях примера 1 при использовании абсолютного технического этилового спирта с содержанием влаги 0,17 г/100,мл вносят 0,33 г (0,143 г-моль) металлического натрия и 1,4 мл (0,0143 гмоль) этилацетата на первое этилирование, а затем 0,3 г (0,013 гмоль) металлического натрия и 1,27ìë (0,013 r-моль) этилацетата — на второе этилирование.

Выход технического продукта 81 мл, d 0,976 г/см . При фракционной

kO Л перегонке получают 73 мл товарного продукта с т.кип. 1)0-145 С/30 мм рт. ст., и = 0,985 г/см . Содержание основного продукта 96,2%. Выход

87,7% от теоретического в расчете на малоновый эфир.

Пример 3, В условиях примера 1 при использовании абсолютного этилового спирта с содержанием влаги

0,17 r/100 мл вносят 0,33 г

{0,0143 r-моль) металлического натрия и 0,88 мл (0,0143 r-моль) метилформиата на первое этилирование, а затем 0,3 r (0,013 г-моль) металлического натрия и 0,8 мл (0,0132 г-моль) метилформиата на второе этилирование.

Выход . технического . продукта

80 мл d = 0,980 г/см . Выход товарного продукта 72 мл (т.кип. 110145 С/30 мм рт.ст., d = 0,986 г/см, содержание основного вещества 97X), что соответствует 87,2%. от теоретического в расчете на малоновый эфир.

Пример 4. B условиях примера ) при использовании абсолютного технического этилового спирта с со9986

6 держанием влаги 0,17 л/100 мл загружают 0,28 г (0,012 r-моль) металли- ческого и 1 мл (0,012 г-моль) этилформиата . на первое этилирование, а затем 0,25 r (0,011 г-моль) металлического натрия и 0,9 мл (0,011 гмоль) этилформиата на второе этйлирование.

Выход технического продукта 80 мл, ао 3, d = 0,981 г/см -. Выход товарного продукта 72 мл (d - = 0,985 г/см со содержание диэтилмалонового .эфира

96, 2%), что соответствует 86, 4Х, от теоретического в расчете на малоновый эфир.

Пример 5 ° В условиях примера 1 при использовании абсолютного технического этилового спирта с содержанием влаги 0,17 г/100 мл загружают 0,55 г (0,024 г-моль) металлического натрия и 2,3 мл (0,024 r-моль) этилацетата на первое этилирование, а затем 0,5 г (0,022 г-моль) металлического натрия и 2,1 (0,022 г-моль) этилацетата на второе этилирование.

Выход -технического эфира 80 мл, qo

d = О, 975 г/см . Выход товарного продукта 72 мл (d = 0,985 г/см, содержание основного вещества 97,2%) что составляет 87,3%, от теоретического в расчете на малоновый эфир.

Пример 6. В условиях примера 1 использовании этилового спирта с содержанием влаги 0,49/ г/100 мл загружают 0,95 г (0,041 r-моль) металлического натрия и 3,6 мл (0,04) гмоль) этилформиата на первое этилирование и 0,86 г (0,037 г-моль) металлического натрия и 3,1 мл(0,,037 r"" моль) этилформиата на второе этилирование. Выход технического продукта 80 мл, d o = 0,978 г/смо.

Выход товарного продукта 73 мл (т.кип. 110-145 С/30 мм.рт.ст., и = О, 985 г/см о, содержание основного вещества 96,3%), что соответствует 87,69% от теоретического в расчете на малоновый эфир.

Предлагаемый способ позволит получить целевой продукт с прямым выходом 86-88%, что на 10-12Х превышает выход по прототипу, без реконструкции существующей аппаратурной схемы.

   

www.findpatent.ru

Этилат натрия получение - Справочник химика 21

    К раствору этилата натрия, полученному растворением 2,7 г (0,117 г-атома) натрия в 53 мл абсолютного спирта, прибавляют [c.280]

    Бензольные растворы 4,0 г трифенилфосфина и 2,5 мл бромацетона сливают и смесь оставляют на 1 ч. Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают безводным бензолом, сушат в вакуум-эксикаторе (на воздухе несколько гигроскопичен). К высушенному в течение 2 ч осадку добавляют 5 мл раствора этилата натрия, полученного из 0,17 г металлического натрия и 5 J iл абсолютного этанола. Через 1,5 ч к суспензии приливают 5 мл алкоголята, содержащего 0,17 г натрия. Через 1,5 ч к суспензии добавляют 50 мл горячего (60—70°) толуола, толуольный слой дважды промывают водой, отделяют и упаривают на песчаной бане до 10 мл. Добавлением 15 мл петролейного эфира высаживают 2,2 г фосфорана, т.пл. 196—197° после перекристаллизации из водного метанола т.пл. 199—201.  [c.139]

    Для данного синтеза может быть применен этилат натрия, полученный из спирта, едкого натра и бензола азеотропным способом. [c.115]

    Для получения бутадиона в малоновый эфир вводят к-бу-тильный радикал с помощью бромистого бутила в присутствии этилата натрия. Полученный к-бутилмалоновый эфир конденсируют с гидразобензолом (I) в присутствии конденсирующих агентов, при этом получается бутадион. [c.310]

    Из раствора этилата натрия, полученного растворением 11,5 г (0,50 моль) натрия в 150 мл безводного этанола, отгоняют в вакууме избыток этанола, добавляют 100 мл безводного толуола и 101 г (0,50 моль) диэтилового эфира адипиновой кислоты 3-10. Полученную [c.285]

    Малоновый эфир (160 г) медленно прибавляют к охлаждаемому и перемешиваемому раствору этилата натрия, полученному растворением 23 г натрия в 350 мл абсолютного спирта, после чего медленно добавляют 160 г этилового эфира бромуксусной кислоты. Смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт сушат сульфатом натрия и испаряют растворитель. Очистку осуществляют путем фракционированной перегонки (примечание 1). [c.277]

    К раствору этилата натрия, полученному из 2,0 г (87 жмс-лей) натрия и 30 мл абсолютного спирта, прибавляют 8,0 г (84 жмоля) перегнанного фенола. Образовавшийся раствор кипятят с обратным холодильником в течение 30 мин., затем отгоняют спирт, а остаток тщательно высушивают в вакуум-эксикаторе в течение 24 час. и растирают на мельнице. [c.413]

    З-Ацетил-5-бромпиридин. К 0,32 моля безводного этилата натрия, полученного в 108 ксилола, прибавляют 46 г (0,2 моля) этилового эфира 5-бромникотиновой кислоты, 33,4 г (0,38 моля) этилацетата и 50 мл ксилола. Смесь нагревают при перемешивании в течение 6 час. и оставляют на ночь. Затем смесь выливают в 800 мл ледяной воды, подкисляют 40 мл [c.256]

    В трехгорлую колбу емкостью 200 мл, снабженную мешалкой, капельной воронкой и обратным холодильвиком, помещают 11 г (0,1 моля) тиофенола и при перемешивании прибавляют раствор этилата натрия, полученный из 2,99 г (0,13 моля) металлического натрия и 70 мл абс. спирта. Смесь охлаждают до О С и за 1 ч при перемешивании прибавляют 11,2 г (0,11 моля) 2-циклопентсвилхлорида, перемешивают при комнатной температуре 24 ч, фильтруют, фильтрат извлекают эфиром, экстракт промывают водой, сушат прокаленным MgSO,. Эфир отгоняют, оставшийся продукт [c.166]

    Дифенилбутадиен-1,3 [66]. К раствору этилата натрия, полученному из 1,5 г (65,3 ммоля) натрия и 100 мл абсатютного этилового Спирта, добавляют 18,8 г (48,3 ммоля) трис х нилбензил-фосфонийхлорида. Окрашенную в желтый цпет смеет, энергично перемешивают п течение 5 мин, после чего по каплям прибавляют растнор 6,6л (50 ммалсй) коричного альдегида в этиловом спирте, что приводит к исчезновению окраски. При комнатной температуре [c.403]

    Метод Б. Из терефтялевого альдегида 1661. К раствору этилата натрия, полученного из ) г (43,5 л -атома) патрия и 20мл абсолют- [c.404]

    К раствору этилата натрия, полученному из 1,15 г натрия (0,05 г-атома) в 50 мл абсолютного спирта, охлажденному до комнатной температуры, прибавляют 7,8 г (0,05 г-моля) 2-карб-этоксициклопентанона (I) (примечание 1). Смесь выдерживают полчаса при комнатной температуре, натриевое производное частично выпадает в осадок (раствор А). [c.104]

    К охлаждаемому раствору этилата натрия, полученному растворением 8 г натрия в 100—120 мл абсолютного спирта, медленно в отсутствие влаги добавляют 26 г этилформиата (примечание 2). К суспензии образовавшегося натриевого производ-. ного прибавляют в течение 1 часа при постоянном встряхивании 70 г этилового эфира гиппуровой кислоты. Смесь превращается в густую массу. После выдерживания этой массы в течение 10 дней натриевую соль отделяют, промывают абсолютным спиртом и растворяют в воде. Полученный раствор подкисляют соляной кислотой и экстрагируют эфиром образовавшееся при этом масло. Эфирный раствор сушат и выпаривают. Выход неочищенного этилового эфира N-формилгиппуровой кислоты (в виде масла) 80—90% (примечание 3). [c.183]

    Для выделения аллотреонина кипятят в течение 5 мин. с обратным холодильником 15.6 г (0,131 моля) неочишенного треонина (примечание 13) с раствором этилата натрия, полученного из 3,02 г (0,131 г-атпма) натрия и 60,4 мл абсолютного спирта. Полученную смесь выдерживают в течение 16 час. при комнатной температуре, а затем нерастворимую натриевую соль треонина отделяют, промывают 15 мл спирта и сушат при 50—55° выход 15,43 г (83,5%). Натриевую соль (15,00 г 0,106 моля) обрабатывают 18,5 мл (0,222 моля) охлажденной льдом концентрированной соляной кислоты и 120 мл изопропилового спирта. Смесь перемешивают, нагревают до 60° и помещают в холодильный шкаф на 12 час. Выпавший хлористый натрий отфильтровывают, прибавляют к фильтрату 20,4 мл анилина н выдерживают смесь в течение 16 час. при температуре 5°. Выпавший осадок отделяют выход 11,5 г (91%). Перекристаллизацию осуществляют (с выходом 96,8 /о), растворяя препарат в 28,8 мл горячей воды, разбавляя раствор 86 мл теплого спирта и охлаждая полученный раствор в течение 12 час. Чистота полученного препарата, согласно данным микробиологического анализа, 100%. [c.192]

    К раствору этилата натрия, полученному из 15 г (0,65 г-атома) натрия, в абсолютном спирте прибавляют 100 г (0,625 моля) малонового эфира. Смесь охлаждают и к суспензии натрпйма-лонового эфира медленно прибавляют 58 г эпихлоргидрина растворенного приблизительно в 3-кратном объеме спирта, поддерживая температуру реакционной массы ниже 50°. После растворения всего количества натриймалонового эфира-смесь упаривают досуха и обрабатывают остаток разбавленной серной кислотой. Свободный лактон экстрагируют эфиром, экстракт сушат и перегоняют. Температура кипения полученного лактона 180—182° (12 мм рт. ст.), выход 65 г (50%), уд. вес 1,274 при 15°. [c.262]

    В трехгорлую колбу емкостью 500 мл с мощной мешалкой, двумя капельными воронками и хлоркальциевой трубкой помещают 34,7 г тонкоизмельченного сухого солянокислого гидроксиламина. Если необходимо, его предварительно перекрнсталлизовывают из 100 г метанола и высушивают прн 100°С. Кроме того, в колбу добавляют 50 мл безводного этанола и около 0,01 г сухого фенолфталеина. В одну из капельных воронок помещают несколько миллилитров насыщенного раствора (NHзOH) l в безводном этаноле, а в другую — свежеприготовленный бесцветный раствор этилата натрия, полученного взаимодействием на холоду 11,5 г металлического натрия (свободного от оксида) с 200 мл безводного этанола. После 10-минут- [c.503]

    Получение гидроперекиси бензоила. В 5-литровую круглодопную колбу Помещают 1,5 л сухого толуола и 121 г мелко растертой перекиси бензоила,, после чего суопензию охлаждаюг смесью льда с солью до —5°. Затем при энергичном перемешивании ирибавляют охлажденный ледяной водой раствор этилата натрия, полученный растворением 23 г натрия в 500 см абсолютного ширта. По прибавлении всего количества этилата натрии приливают 2 л ледяной поды, иричем перемешивание продолжают до тех пор пока практически не растворится вся перекись бензоила. Смесь переносят в охлажденную делительную воронку, толуольный раствор отделяют и вол-ньш слой экстрагируют эфиром для удаления последних следов бензойно-этилового эфира. [c.303]

    Нитросоединение обрабатывают небольшим количеством концентрированного раствора едкего кали или спиртового раствора этилата натрия. Полученную соль об ..5атывают еболыши-м количеством воды и затем тс водной вытяжке прибавляют эфир. После этого добавляют по каплям раствор хлорного железа яри взбалтывании. Сначала образуется осадок гидрата окиси железа, а затем эфирный слой окрашивается в красный или юрасновато-коричневый цвет . [c.416]

    Получение фенилнитрометана I21. К раствору этилата натрия, полученному из 2 г-атом- натрия и 400 м,л абсолютного этанола, добавляют 10O мл абсолютного этанола и раствор охлаждают до 0° при этом этилат натрия выделяется в виде твердого слоя. Затем добавляют еще 100 мл эта юла и охлал дениую смесь 2 молей бензил-цианида и 2,8 моля М. (перемешивание при 5—15°). Спокойная реакция сопровождается выделением аци-шпронатриевон соли (1). [c.288]

    Из динитрила о-фенилендиуксусной кислоты в присутствии этилата натрйя получен 2-амино-1-цианинден-1  [c.212]

    Смесь 0.05 моль 2-арилиден-б-фурфурилиденциклогексанона 2 и 4.6 г (0.06 моль) тиомочевины растворяют в 90 мл -РгОН и добавляют 0.06 моль этилата натрия, полученного осторожным растворением 1.5 г (0.06 моль) металлического натрия в 30 мл абсолютного ЕЮН [2]. Смесь кипятят 3 ч с обратным холодильником. Контроль за ходом реакции осуществляют ТСХ (Silufol-UV-254, элюент - гексан-эфир-хлороформ = 2 1 1). Реакционную смесь нейтрализуют 5% АсОН. Выпавший осадок отфильтровывают и перекристаллизовывают из ЕЮН. Выход 40-68%). 7 пл 129°С (R = Br). [c.288]

    Натриевая соль динитрила малоновой кислоты. К раствору этилата натрия, полученного из 23 г (1 моль) натрия и 30 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют 66 г (1 моль) динитрила малоновой кислоты и после непродолжительного перемешивания (8—10 мин) отгоняют спирт в вакууме сначала водоструйного, а затем масляного насосов. Для удаления следов спирта колбу нагревают на коптящем пламени (110—120 °С) при 1—2 мм рт. ст. Получают светло-желтый порошок натриевой соли динитрила ма-ловой кислоты. Выход количественный. [c.52]

chem21.info

Этилат - натрий - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Этилат - натрий

Cтраница 2

Получение этилата натрия значительно сложнее, а выход конечного продукта ниже. Раствор этилового спирта, выходящий из реактора, содержит всего 5 % этилата. Этилат менее устойчив, чем метилат. Для большей устойчивости к нему добавляют аминовые стабилизаторы. Процесс получения ал-коголятов калия во многом сходен с процессом получения алкоголятов натрия.  [16]

Раствор этилата натрия доводят до кипения и вносят в него в один прием бензтиазолид - ( 2) - карбинол ( 1 мол. В горячий желтоватый раствор прибавляют сразу или порциями ( в зависимости от примененных количеств и подвижности атома галоида) галоидопроизводное ( 1.1 мол. Если при добавлении галоидопроизводного реакция не наступает, то смесь нагревают. По окончании экзотермической реакции кипятят 1 час и выливают затем в 8-кратный объем воды. Выделившийся маслянистый продукт трижды экстрагируют эфиром, высушивают экстракт безводным сульфатом натрия, отгоняют возможно полнее эфир и остаток тщательно перемешивают с петро-лейным эфиром, беря последний в количестве 10 мл на каждый грамм бензтиазолилкарбинола, примененного для синтеза. Охлаждают смесь льдом и через 1 час отфильтровывают выделившийся, не растворимый в петролейном эфире, оставшийся неизмененным исходный бензтиазолилкарбинол; промывают его холошым петролейным эфиром, высушивают и взвешивают. Из раствора продукта реакции в детролейном эфире отгоняют растворитель и остаток перегоняют в вакууме.  [17]

Получение этилата натрия производится растворением металлического атрия, который предварительно разрезают в тонкие полоски, Вцспирту.  [18]

Получение этилата натрия и его титрование было уже описано при лабораторном опыте для дионина ( см. стр. В качестве сосуда для растворения пользуются для большего масштаба цилиндрической бутылью емкостью 20 я из толстого листового цинка с двумя тубусами, из которых один служит для загрузки спирта и натрия, в то время как в другую вставляют стеклянную трубку в качестве холодильника.  [19]

Раствор этилата натрия готовят, растворяя 5 г металлического натрия в 70 мл абсолютного спирта.  [20]

К этилату натрия, приготовленному из 0 3 г металлического натрия и 30 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 2 г трихлорангидрида в 80 мл абсолютного этилового спирта постепенно при охлаждении. Раствор отфильтровывают от выпавшего хлористого натрия и растворитель отгоняют.  [21]

К этилату натрия, приготовленному из 1 15 кг натрия и 3 5 л абсолютного спирта в толуоле, прибавляют 11 55 л безводного толуола, 6 5 кг ( 55 01 мол) II и 5 86 кг ( в пересчете на 100 %; 50 мол) I. Реакционную смесь нагревают до кипения и отгоняют в виде азеотропа с толуолом образующийся во время реакции спирт. Процесс продолжают до отсутствия в погоне спирта ( 3 / 2 - 4 часа), отогнавшуюся смесь спирта. Затем отгоняют толуол ( - 15 л), остаток охлаждают до 20 и передают на следующую операцию для этилирования.  [22]

Реакцию катализирует этилат натрия.  [23]

Реактивы: этилат натрия; 10 % - ный раствор соляной кислоты; метиловый оранжевый.  [24]

Реактив, содержащий этилат натрия, готовится растворением 1 г чистого металлического натрия в 100 мл абсолютного этилового спирта.  [25]

Кипячение смеси этилата натрия с диэтиловым эфиром янтарной кислоты в этаноле в течение суток дает 2 5-дикарбатокси - 1 4-циклогвксандион с 65 % - ным выходом, Напишите механизм реакции.  [26]

При использовании этилата натрия образовалась смесь, содержащая в числе нейтральных продуктов наряду с исходным кетоэфиром LXX и кетоном XCIV также значительное количество продукта алкилирования ХС.  [27]

К раствору этилата натрия, полученному из 1 5 г ( G5 3 ммоля) натрия и 100 мл абсолютного этилового спирта, добавляют 18 8 г ( 48 3 ммоля) трифенилбензил-фосфонийхлорида. Окрашенную в желтый цвет смесь энергично перемешивают в течение 5 мин, после чего по каплям прибавляют растпор G C.  [28]

В присутствии этилата натрия, едкого натра или соды образование эфиров почти или совсем не происходит.  [29]

К раствору этилата натрия, полученному растворением 200 г ( 8 7 моля) натрия в 6 л абсолютного спирта, добавляют 762 г ( 6 25 моля) азотнокислого гуанидина и 450 г ( 6 8 моля) нитрила малоновой кислоты. Смесь нагревают с обратным холодильником при перемешивании в течение 6 час. Затем смесь охлаждают до комнатной температуры и твердый осадок, состоящий из хлористого натрия и 2, 4, 6-триаминопири-мидина, собирают фильтрованием и промывают абсолютным спиртом.  [30]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Лабораторная работа

Цель работы:Изучение химических свойств спиртов.

Реактивы и оборудование: 2н. h3SO4; 0,5н. K2Cr2O7; 2н. NaOH; 0,2н. CuSO4; 2,4-динитрофенилгидразин; глицерин, фенолфталеин, 1%-ный спиртовый раствор; этанол; натрий металлический; ацетат натрия (обезв.).

штатив с пробирками; держателль для пробирок; скальпель; пинцет; фильтровальная бумага; спиртовка.

Опыт 4.1Получение этилата натрия

Помещают в пробирку маленький кусочек металлического натрия (кубик 2х2х2 мм). Добавляют 3 капли этанола и закрывают отверстие пробирки пальцем. Что наблюдается? По окончании реакции, не отрывая пальца от отверстия пробирки, подносят ее к пламени спиртовки. При открытии пробирки водород воспламеняется, образуя маленькое колечко голубоватого цвета. На дне пробирки остается беловатый осадок этилата натрия. От прибавления 2-3 капель воды осадок растворяется (примечание 1). При добавлении 1 капли фенолфталеина раствор окрашивается? Почему?

Примечание 1.Иногда наблюдается очень незначительная вспышка за счет ничтожных остатков непрореагировавшего натрия, если его было взято больше, чем надо.

Опыт 4.2Реакция глицерина с гидратом окиси меди в щелочной среде

Помещают в пробирку 3 капли 0,2н. CuSO4, 3 капли 2н.NaOHи взбалтывают. Что при этом наблюдается? Полученный раствор нагревают. Что при этом происходит и почему?

Опыт повторяют, но перед кипячением гидроксида меди добавляют в пробирку 1 каплю глицерина. Полученный раствор нагревают на пламени спиртовки. Сравнить наблюдаемые эффекты и дать их объяснение. Выводы подтвердить уравнениями химических реакций.

Опыт 4.3Окисление этанола хромовой смесью

Помещают в пробирку 2 капли этанола и добавляют 1 каплю 2н h3SO4и 2 капли 0,5н.K2Cr2O7. Полученный оранжевый раствор нагревают над пламенем микрогорелки до начала изменения цвета. Обычно уже через несколько секунд цвет раствора становится синевато-зеленым (цвет солей оксида хрома (III)). Одновременно ощущается характерный запах этаналя. Для подтверждения его образования в пробирку с каплей полученного раствора вводят 3 капли этанола и 3 капли раствора 2,4-динитрофенилгидразина. Образование альдегида подтверждается выпадением оранжевого осадка. Написать уравнение реакции.

Опыт 4.4Получение диэтилового эфира

В сухую пробирку помещают 2 капли этанола и 2 капли концентрированной серной кислоты. Пробирку осторожно нагревают до начала незначительного побурения раствора. Образование диэтилового эфира можно обнаружить по характерному запаху. К горячей смеси добавляют еще 2 капли этанола. Без дополнительного нагревания образуется новая порция диэтилового эфира, запах его становится более заметным. Сравните его с запахом готового диэтилового эфира.

Опыт 4.5Получение этилового эфира этановой кислоты

В сухую пробирку помещают немного (высота слоя около 2 мм) порошка обезвоженного ацетата натрия и 3 капли этанола. Добавляют 2 капли концентрированной серной кислоты (в вытяжном шкафу) и осторожно нагревают над пламенем спиртовки. Через несколько секунд появится характерный приятный освежающий запах уксусноэтилового эфира. Напишите уравнение реакций.

studfiles.net

Опыт 13. Получение простого диэтилового эфира

Реактивы и оборудование: смесь этилового спирта и концентрированной серной кислоты в объемном соотношении 1:1, этиловый спирт; пипетки, прямые газоотводные трубки с оттянутыми концами, пробирки.

В сухую пробирку наливают 2—3 мл смеси этилового спирта и концентрированной серной кислоты (1:1) и осторожно нагревают до начинающегося кипения. Затем горелку убирают и к горячей смеси по стенке пробирки добавляют пипеткой 5—10 капель этилового спирта.

СН3СН2ОН + h3SO4  СН3СН2OSO3H + Н2О

этилсерная кислота

t

СН3СН2OSO3H + СН3СН2ОН  СН3СН2ОСН2СН3 + h3SО4

диэтиловый эфир

Образование диэтилового эфира обнаруживают по запаху. Потом пробирку закрывают пробкой с прямой газоотводной трубкой с оттянутым концом, осторожно ее нагревают и поджигают выделяющийся эфир.

Напишите механизмы реакций образования этилсерной кислоты и диэтилового эфира (SN2).

3.2. Фенолы Осторожно! Фенолы вызывают ожоги кожи Опыт 14. Образование и разложение фенолятов

Реактивы и оборудование: фенол, 10%-ный раствор гидроксида натрия, 10%-ный раствор серной кислоты, пробирки.

К 2 мл смеси фенола с водой прибавляют по каплям при перемешивании 10%-ный раствор гидроксида натрия до полного растворения фенола:

К полученному раствору фенолята натрия по каплям приливают 10%-ный раствор серной кислоты. Наблюдают помутнение раствора в результате разложения фенолята натрия серной кислотой и выделения малорастворимого в воде фенола:

Объясните происходящее. Сравните свойства фенолов с алифатическими спиртами в данной реакции.

Опыт 15. Взаимодействие фенола с бромной водой

Реактивы и оборудование: 5%-ный раствор фенола, бромная вода; пробирки.

В пробирку наливают 1 мл 5%-ного раствора фенола и по каплям приливают бромную воду. Наблюдают образование белого осадка. При добавлении избытка бромной воды осадок становится желтым.

Рассмотрите механизм реакции бромирования фенола (SE). Почему реакция бромирования фенола идет в более мягких условиях по сравнению с толуолом и бензолом? Какой продукт образуется при действии избытка бромной воды на трибромфенол?

Опыт 16. Окисление фенола

Реактивы и оборудование: 5%-ный раствор фенола, 5%-ный раствор карбоната натрия, 1%-ный раствор перманганата калия; пипетки, пробирки.

В пробирке смешивают 1 мл 5%-ного раствора фенола и 1 мл 5%-ного раствора карбоната натрия. По каплям при перемешивании приливают 1%-ный раствор перманганата калия. Наблюдают обесцвечивание раствора и выпадение бурого осадка оксида марганца (IV).

Объясните наблюдаемое изменение окраски. Напишите реакцию окисления фенола.

Опыт 17. Взаимодействие фенолов с хлоридом железа (III)

Реактивы и оборудование: 1%-ный раствор фенола, 1%-ный раствор пирокатехина, 1%-ный раствор резорцина, 1%-ный раствор гидрохинона, 1%-ный раствор пирогаллола, 2%-ный раствор хлорида железа (III), 2М раствор гидроксида натрия; пипетки, фильтровальная бумага.

Реакция с хлоридом железа (III) является качественной на енольные и фенольные гидроксильные группы.

В четыре пробирки наливают по 1 мл 1%-ных растворов: в первую — фенола, во вторую — пирокатехина, в третью — резорцина, в четвертую — гидрохинона. В каждую пробирку добавляют по 3—4 капли 2%-ного раствора хлорида железа (III). В пробирке с фенолом появляется сине-фиолетовая окраска, с пирокатехином — зеленая, с резорцином — фиолетовая, с гидрохиноном — зеленая, очень быстро переходящая в желтую (гидрохинон окисляется в хинон).

Следует помнить, что растворы фенолов должны быть приготовлены не ранее, чем за 1-2 дня до проведения реакции, так как фенолы легко окисляются и их растворы темнеют.

studfiles.net

Способ получения этилата натрия | Банк патентов

Изобретение относится к способу получения этилата натрия, который широко используется в органической химии в качестве катализатора реакции Кляйзена. Для удешевления технологического процесса и расширения сырьевой базы гидроокись натрия обрабатывают головной эфироальдегидной фракцией этилового спирта, являющейся побочным продуктом производства этилового спирта в присутствии углеводорода в реакционно-отгонной колонне с непрерывным выводом реакционной воды из зоны реакции в виде азеотропа. 1 табл.

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К ПАТЕНТУ

Изобретение относится к способу получения алкоголятов металлов, в частности получения этилата натрия, который широко используется в органической химии в качестве катализатора реакции Кляйзена при получении β -дикетонов, ацеталей и т.д. Известен способ получения алкоголятов металлов реакцией спиртов Cnh3n+1OH (n 1-18) с гидратами окисей щелочных металлов в присутствии сильно гидрофильных цеолитов, поглощающих образующуюся по реакции воду (1). Недостатками этого способа является применение в больших количествах специальных веществ, поглощающих воду, сложность процесса их регенерации, а также обязательное использование абсолютного спирта. Известен способ получения этилата натрия путем обработки гидроокиси натрия абсолютным этанолом в присутствии углеводорода в реакционно-отгонной колонне с непрерывным выводом образующейся воды в виде азеотропа с этанолом и углеводородом (2), который является наиболее близким аналогом заявляемого способа. Недостатком способа-прототипа является использование дефицитного этилового спирта, предварительно абсолютированного, что значительно повышает себестоимость этилата натрия. Целью изобретения является удешевление процесса и расширение сырьевой базы. Поставленная цель достигается описываемым способом получения этилата натрия путем обработки гидроокиси натрия этанолсодержащим реагентом в присутствии углеводорода в реакционно-отгонной колонне с непрерывным выводом воды из зоны реакции в виде азеотропа. Отличительным признаком данного способа является использование в качестве этанолсодержащего реагента головной эфироальдегидной фракции этилового спирта, являющейся побочным трудноутилизируемым продуктом производства этилового спирта. Эфироальдегидная фракция этилового спирта (ЭАФ) представляет собой прозрачную с желтоватым или зеленоватым оттенком со свойственным эфирам и альдегидам запахом. Она имеет следующий состав, Этанол 78-90 Альдегиды ( в пересчете на ацетальдегид) 1,5-4,5 Сложные эфиры (в пересчете на этилацетат) 2,8-8,8 Кислоты (в пересчете на уксусную) 0,08-1,5 Метанол 0,6-1,5 Вода 4,0-6,0 Высшие спирты (сивушные масла) 0,25-0,5 Из-за наличия примесей эфира и альдегидов она не находила применения в органическом синтезе. Получение из этой фракции этилового спирта соответствующего требованиям ГОСТа 5962-67 является очень энергоемким и экономически нецелесообразным процессом с выходом этилового спирта 48-52% Поэтому эфироальдегидная фракция этилового спирта до настоящего времени не находила квалифицированного применения. Предлагаемый способ является новым и полезным, так как позволяет получить этилат натрия с использованием в качестве одного из основных исходных реагентов побочного продукта производства этилового спирта головной эфироальдегидной фракции. Этот способ осуществляют следующим образом. В реакторе с мешалкой и рубашкой для обогрева предварительно готовят 10% раствор гидроокиси натрия в этанолсодержащем реагенте. Для этого в реактор подают этанолсодержащий реагент (эфироальдегидную фракцию этилового спирта) со скоростью 650-700 кг/ч, регулируя подачу регулятора расхода. Туда же со скоростью 80-84 кг/ч подают гидроокись натрия. Температуру массы в реакторе поддерживают в пределах 60-70oC. Раствор гидроокиси натрия по переливной трубе через коммуникационный фильтр поступает в сепаратор, где происходит отделения нерастворимых примесей. Полученный осветленный раствор гидроокиси натрия накапливают в сборнике откуда его подают в реакционно-отгонную колонну. Туда же подают для вывода воды разделяющий агент-углеводород (бензол, толуол, циклогексан). На тарелках колонны идет реакция образования этилата натрия. С верха колонны непрерывно выводят пары и направляют в холодильник, где они конденсируются и охлаждаются. Затем конденсатор направляют на разделение в отстойник для расслаивания на водный и органический слой. Водный слой выводят из отстойника и направляют на экстракцию и ректификацию, а верхний органический слой с частью нижнего возвращают на орошение колонны. Из куба колонны выводят раствор этилата натрия, который направляют на стадии получения сухого этилата натрия путем упарки и сушки, в сушилке со скребковыми перемешивающими устройствами под азотом при 110-135oC. В процессе получения спиртового раствора этилата натрия каждый час отбирают пробы на содержание свободного едкого натра, которое должно быть не более 0,35% и на нормальность до 2,8% Сухой этилат натрия должен удовлетворять следующим требованиям: содержание этилата натрия не менее 95% содержание свободного едкого натра не более 1% содержание соды (Na2CO3) не более 2% Условия и результаты примеров приведены в таблице. Примеры 1-3 в условиях формулы изобретения. Примеры 4-6 сравнительные в условиях прототипа с применением абсолютного этилового спирта. В примерах 1-3 использована эфироальдегидная фракция этилового спирта, соответствующая требованиям ТУ 10-0334797-10-91. Состав ЭАФ, используемой в примерах 1-3 соответственно, этанол 85,0; 88,0; 80,5; альдегиды 2,4; 2,5; 4,0; эфиры 6,0; 3,5; 8,5; кислоты 1,0; 1,0; 1,5; метанол 1,0; 0,75; 1,0; прочие 4,6; 4,25; 4,5. Сопоставительный анализ примеров 1-3 и 4-6 показывает, что предлагаемый способ позволяет получить этилат натрия, полностью соответствующий установленным требованиям при использовании побочных продуктов, образующихся в процессе производства этилового спирта, что позволяет расширить сырьевую базу и значительно удешевить себестоимость целевого продукта. Список использованной литературы. 1. Патент США N 3479381, кл. 260-448, опубл. 1969 г. 2. Патент ФРГ N 968903, кл. C 07 C 31/30, опубл. 1958 г.

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ

Способ получения этилата натрия путем обработки гидроокиси натрия этанолсодержащим реагентом в присутствии углеводорода в реакционно-отгонной колонне, отличающийся тем, что в качестве этанолсодержащего реагента используют головную эфироальдегидную фракцию этилового спирта, являющуюся побочным трудноутилизируемым продуктом производства этилового спирта.

bankpatentov.ru

Этилат - натрий - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 3

Этилат - натрий

Cтраница 3

К раствору этилата натрия, полученному растворением 4 6 г металлического натрия в 75 мл абсолютного спирта, добавляют б г мочевины и 11 3 г этилового эфира циануксусной кислоты.  [31]

К раствору этилата натрия, полученному растворением 14 г натрия в 300 мл этанола, медленно прибавляют 100 г двубромистой триметилсурьмы. Верхний слой отделяют, растворитель отгоняют в вакууме.  [32]

К раствору этилата натрия прибавляют 50 г диэтилового эфира кофеин-8 - малоновой кислоты. При этой температуре размешивание продолжают 65 часов, после чего горячую реакционную массу фильтруют. Отфильтрованный осадок размешивают с небольшим количеством холодной воды и быстро фильтруют. Не растворившийся в холодной воде остаток ( 6.5 г) растворяют в теплой воде, фильтруют и подкисляют фильтрат. При этом выделяется 4.1 г исходного кофеин-8 - малонового эфира.  [33]

Продукт присоединения этилата натрия к уксусному эфиру не может быть изолирован и является только промежуточным продуктом.  [34]

Образовавшийся раствор этилата натрия перелейте в маленькую фарфоровую чашку, поставьте на асбестовую сетку и осторожно выпаривайте досуха. Если при этом пары спирта воспламенятся, то тотчас же прекратите нагревание и дайте догореть спирту. На дне чашки остается сухой остаток этилата натрия.  [35]

К раствору этилата натрия, полученному из 8 05 г ( 0 35 грамм-атома) натрия и 300 мл этилового спирта и охлажденному до - 5, прибавляют по каплям в течение 10 мин. Затем в один прием прибавляют 65 5 г ( 0 42 моля) йодистого этила и реакционную смесь быстро нагревают до кипения. На тот случай, если экзотермическая реакция будет протекать слишком бурно, необходимо иметг под руками баню со льдом. Реакционную емка, кипятят в течение 20 мин. Органический слой отделяют, а водную часть экстрагируют четырьмя порциями бензола. Соединенные органические вытяжки промывают двумя порциями воды, а затем бензол отгоняют.  [36]

К раствору этилата натрия, полученному из 11 5 г ( 0 П грамм-атома) натрия н 300 мл абсолютного этилового спирта, прибавляют по каплям и при перемешивании 84 6 г ( 0 5 моля) этилового эфира н-бутилциануксусной кислоты. Смесь перемешивают в продолжение 5 мин.  [37]

Концентрированный раствор этилата натрия следует сохранять горячим в течение всего процесса; в противном случае выпадает объемистый осадок и смесь застывает.  [38]

К раствору этилата натрия, полученному из 0 05 г натрия и 10 мл абсолютного спирта, прибавляют 1 г этилового эфира 2-цианофенилоксиуксусной кислоты. Смесь нагревают 2 ч при 50 С, затем разбавляют 50 мл воды со лвдом. Выделившийся осадок отфильтровывают и перекристаллизовыва-ют из лигроина. Получают 0 72 г ( 72 %) продукта с т.пл. 77 - 78 С.  [39]

К раствору этилата натрия, приготовленному из 0 46 г натрия и 5 мл абсолютного этанола, при 25 С и перемешивании прибавляют 1 6 г ( 0 01 моля) малонового эфира, затем 2 4 г ( 0 01 моля) 3 - 6ром - 4 6-длметилизотиазоло [ 5 4 - Ь) пиридина. Смесь оставляют на ночь и выливают в 100 мл воды.  [40]

К раствору этилата натрия, приготовленному из 1 15 г ( 0 05 моля) натрия и SO мл абсолютного спирта, прибавляют при комнатной температуре и перемешивании раствор 6 8 г ( 0 05 моля) И-метил - И - циано-метнл - М - цианоацетамиднна в 100 мл абсолютного спирта. Через 1 ч при постоянном перемешивании и охлаждении ледяной водой реакционную массу подкисляют спиртовым раствором соляной кислоты до кислой реакции по конго. Выделившиеся гидрохлорид и Nad отфильтровывают, фильтрат упаривают досуха в вакууме. Остаток объединяют с отфильтрованным продуктом, растворяют в небольшом количестве воды и добавляют концентрированный раАвор аммиака до щелочной реакции. Извлеченный из органической фазы продукт перекристаллизовывают из воды.  [41]

К раствору этилата натрия, полученному из 1 15 г ( 0 5 моля) натрия и 75 мл спирта, при 30 - 40 С прибавляют 3 3 г ( 0 5 моля) малононитрила. После растворения малононитрила смесь охлаждают до 5 - 10 С и приливают в течение 10 мин 8 2 г ( 0 5 моля) а-хлорацетоуксусного эфира так, чтобы температура не поднималась выше 15 - 20 С. Смесь перемешивают при этой температуре еще 30 мин и фуран высаживают водой. Осадок отфильтровывают, промывают водным спиртом и перекристаллизовывают из спирта.  [42]

Какая масса этилата натрия образуется при взаимодействии натрия с 60 мл 98 % - ного этилового спирта, плотность которого 0 8 г / мл.  [43]

При действии этилата натрия соединение I расщепляется до этилового эфира 2 2 4-триметил - З - кетовалериановой кислоты.  [44]

К раствору этилата натрия, полученному из 2 г-атом натрия и 400 мл абсолютного этанола, добавляют 100 мл абсолютного этанола и раствор охлаждают до 0; при этом этилат натрия выделяется в виде твердого слоя.  [45]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru