Опыты на себе с эфиром и хлороформом. Хлороформ эфир
Хлороформ – инструкция по применению, аналоги, отзывы, цена
Хлороформ - средство для ингаляционного наркоза, которое по силе наркотического воздействия превосходит эфир в несколько раз.
Действующее вещество
Хлороформ (Chloroformium)
Форма выпуска и состав
Формула Хлороформа — CHCl3. Выпускается в соответствии с действующим стандартом ГОСТ 20015-88 в виде эмульсии для наружного применения.
Показания к применению
Хлороформ применяется при миозите или невралгии (в виде смеси для растираний). Пероральное применение Хлороформа разрешено при икоте, боли в животе и рвоте (препарат разводят водой). Что касается ингаляционного применения, то это средство используют для проведения хирургических вмешательств. Хлороформ в таких случаях комбинируют с огромным количеством кислорода и вводят его в очень точной дозировке.
Противопоказания
Хлороформ не следует использовать при повышенной чувствительности к действующему компоненту, а также при кожных заболеваниях или гнойных явлениях в местах нанесения препарата.
Инструкция по применению Хлороформа (способ и дозировка)
Наружно, для растирания кожи, в том числе как компонент других препаратов.
Побочные эффекты
Действие Хлороформа (при ингаляционном применении) в начальной стадии проявляется возбуждением и некоординированными движениями, а потом – ослаблением сердечной деятельности и падением кровяного давления, что может привести к коллапсу или остановке сердца.
При проглатывании паров этого средства может вызвать побочные действия в виде раздражения слизистой оболочки желудка, а при прямом воздействии паров может наблюдаться выраженное раздражение слизистого слоя глаз и дыхательных путей.
Помимо этого, Хлороформ может спровоцировать наркотическую зависимость – токсикоманию (как правило, при пероральном злоупотреблении препарата).
Передозировка
Хлороформ оказывает влияние на обмен веществ и функцию внутренних органов. В наркотической концентрации препарат изменяет скорость рефлекторного мышечного напряжения, обменных процессов. Вызывает желудочные и кишечные расстройства, аритмию, задержку мочи, повышение концентрации сахара в урине.
Серьезные случаи передозировки сопровождаются нарушением функции сердца и дыхательного центра, поражением слизистых. Это чаще наблюдается у сотрудников фармацевтической промышленности. Легкие формы отравления сопровождаются рвотой. слабость, головокружением.
При появлении признаков передозировки подачку наркоза следует прекратить и провести мероприятия по облегчению проходимости дыхательных путей - ИВЛ, оксигенотерапия, инфузионно-трансфузионная терапия.
Пациента рекомендуется согреть, внутривенно ввести гидрокортизон и дексаметазон (по 1 мг на каждый килограмм массы тела). Для удаления токсических продуктов из крови проводится гемодиализ и гемосорбция. Рекомендуется профилактика пневмонии.
Для нормализации сердечного ритма показаны подкожные инъекции с кофеином. камфарой и кордиамином.
Аналоги
Информация отсутствует.
Фармакологическое действие
Наркотические свойства Хлороформа проявляются в медленном притуплении чувствительности, а также угнетении энергии для жизнедеятельности, что характеризуется состоянием опьянения или оглушения пациента, которое сопровождается некоординированными и немотивированными движениями тела, беспокойным состоянием, клонико-тоническими судорогами, бредом и иллюзиями. Воздействие Хлороформа на растения, грибки, бактерии и животные организмы практически одинаково. Свойства препарата (приостановка роста и жизнедеятельности) одинаково проявляются на всех живых существах и микроорганизмах.
Хлороформный наркоз – это состояние полной потери чувствительности, спровоцированной воздействием вышеупомянутого средства. В первой стадии действия средства пациент может отдергивать руки или попытаться устранить маску. Период возбуждения, его выраженность и длительность индивидуальны у разных людей – резко выраженное возбуждение наблюдается у алкоголиков и, наоборот, отсутствует у истощенных больных, женщин и детей. Дальнейшее действие Хлороформа на продолговатый мозг постепенно угнетает рефлекторную деятельность, приводит к потере мышечного тонуса и нечувствительности к раздражителям (глубокий наркоз).
Еще одним свойством препарата является расширение поверхностных сосудов тела, что вызывает сильное покраснение лица и повышение температуры. Что касается зрачков, то они во время наркоза суживаются.
Особые указания
Информация отсутствует.
При беременности и грудном вскармливании
Информация отсутствует.
В детском возрасте
Информация отсутствует.
В пожилом возрасте
Информация отсутствует.
Лекарственное взаимодействие
Информация отсутствует.
Условия отпуска из аптек
Отпускается по рецепту или по спискам для лечебных учреждений.
Условия и сроки хранения
Список Б. Хранить в плотно закрытом флаконе в сухом прохладном месте. При нарушении правил хранения вещество испаряется. срок годности - 8 лет.
Цена в аптеках
Информация отсутствует.
dolgojit.net
Хлороформ. Свойства хлороформа. Применение хлороформа
Хлороформ по рецепту. В 19-ом веке вещество, наравне с кокаином и героином, считалось лекарством. Раствор хлороформа Kimball White Pine продавали в аптеках, как микстуру от кашля, бронхита. Врачи выписывали соединение астматикам.
Рекомендовался хлороформ и как анестезирующее средство. В 21-ом веке вещество запрещено для внутреннего применения. Что изменилось? Видимо, свойства хлороформа и его действие на человека уточнены и уточнения эти, явно не в пользу знаменитой смеси.
Свойства хлороформа
Трихлорметан – научное название хлороформа. Формула вещества – CHCL3. Это жидкость. Она не имеет цвета, зато, сладка на вкус. Сладость сопровождается жжением, да и запах у состава резкий. Хлороформ аптека 19-го века предлагала в сочетании с органическими растворителями. С водой вещество не смешивается.
К началу 20-го века медики зафиксировали сотни случаев остановки сердца и дыхания. Все умершие принимали лекарства, в которых содержался хлороформ. Где связь между веществом и смертями пациентов медики предположили сразу. Но, доказали губительное действие лекарства лишь к 1960-ым годам. Запретили трихлорметан в 1967-ом.
Пары хлороформа вызывают сон, потерю двигательной активности и чувствительности. Замедляются процессы жизнедеятельности. Наблюдается упадок сил. Поэтому, трихлорметан долгое время был обезболивающим при операциях, популярным наркозом.
Пережив хирургическое вмешательство, пациенты, порой, «зарабатывали» цироз печени и нарушения сердечного ритма. Они становились следствием токсичности препарата. Для ослабленных организмов он нередко был губительным. Вот наркоз и вычеркнули из списка лекарственных средств.
Хлороформ действие на человека оказывает трехэтапное. После вдыхания наступает стадия неполного сознания. Потом, наблюдается возбуждение. Анестезия – лишь 3-ий этап. В нем парализуются связи в спинном и головном мозге.
То есть, происходит полная анестезия. Сила препарата зависит от его хранения. Вещество должно быть изолировано от кислорода. Трихлорметан вступает с ним во взаимодействие, медленно разлагается.
Замедлить процесс разложения хлороформа способна 1-процентная добавка этилового спирта. Без «защиты» трихлорметан распадается на хлористый водород, муравьиную кислоту и фосген. Хлороформ – усыпляющее средство.
Но, если произойдет реакция с едким калием, смесь усыпит навсегда. Итог взаимодействия – небезызвестный цианистый калий. Безобиднее соединение трихлорметана с концентрированными щелочами. Образуется окись углерода.
Для некоторых реакций требуется повышенная температура. Для хлороформа таковой считается уже 50-60 градусов. При 62-х по шкале Цельсия вещество закипает, уступая воде почти 40 градусов. Плотность же трихлорметана, напротив, больше чем у воды – 1 483 грамма на кубический сантиметр. Вязкая жидкость внешне напоминает эфир.
Получение хлороформа
Хлороформ купить проблематично. Но, вещество можно получить в лаборатории. Есть 3 способа. Первый – многостадийный. Основа – метан. Его нужно хлорировать. Реакция возможна лишь в ультрафиолетовом свете и при высоких температурах.
Зато, получить удается не только хлороформ. Действие реакции направлено, так же, на образование тетрахлорметана, дихлорметана и хлорметана. Первый применяется в качестве растворителя на производствах фреонов, то есть, хладогентов. Дихлорметан растворяет краски, используется для их снятия. Хлорметан нужен, чтобы синтезировать силиконы.
У первого способа получения хлороформа 4 стадии. Сначала выделят хлороводород в паре с хлорметаном. Вторая ступень – образование того же хлороводорода и дихлорметана. Хлороформ добывают на 3-ем этапе. Второй продукт реакции – хлороводород. Он выделяется и на последней ступени, когда синтезируют тетрахлометан.
Хлороформ – наркоз, который прежде получали и путем соединения этилового спирта и белильной извести. Реакция одноступенчатая и наиболее подходящая для лабораторного воплощения. В упрощенных условиях можно применить и метод электролиза. Нужна атмосфера этилового спирта.
Порой, его заменяют ацетоном. Главные герои реакции – хлориды щелочных металлов. Именно через них пропускают электрический ток, разлагая на компоненты, среди которых есть и хлороформ.
Усыпить человека, даже в былые времена, разрешалось лишь чистым хлороформом. Но, после всех 3-х способов его получения, вещество остается загрязненным. Среди примесей: — фосген, хлороводород, этиловый спирт и хлор. От этанола избавляются, многократно промывая трихлорметан водой. Потом идет обработка хлоридом кальция. Он вытягивает остатки воды.
Если среди примесей не только этиловый спирт, требуется промыть хлороформ сначала сильной кислотой, потом такой же щелочью и, лишь затем водой. В финале опять фигурирует хлорид кальция. Когда его миссия выполнена трихлорметан отправляют на перегонку. Она осуществляется во фракционной колонке.
Применение хлороформа
Если в медицине хлороформ уже не актуален, то в промышленности продолжает применяться. Вещество необходимо для десятков химически синтезов. В них трихлорметану отведена роль растворителя. Хлороформ способен и обезжиривать. В реакциях выступает основным, или же вспомогательным компонентом.
Цена хлороформа интересует и тех, кто хочет приобрести раствор для бытовых целей. Вещество может заменить скипидар. Его держат дома и в гаражах, как растворитель. С помощью трихлорметана избавляются от пятен олифы, жиров, клеев и смол.
Продолжают использовать хлороформ и в моргах. Здесь вещество замедляет процессы разложения тел. Живым существам трихлорметан достается лишь в некоторых ветеринарных клиниках. Назначение то же, что раньше применялось к людям, — наркоз. В редких случаях его вводят свиньям и собакам.
Не умолкают слухи о роли хлороформа в делах криминальных. Помните сцены из фильмов, фрагменты из детективов, где преступники усыпляют жертв, поднося к их носу платок, пропитанный трихлорметаном?
Пока человек находится без сознания, злоумышленники грабят, ищут секретные документы, убивают. В 20-ом веке подобные дела фигурировали не только в фильмах и литературе.
Но, после запрета хлороформа, достать его стало проблематично. Теперь преступления, совершенные с помощью токсичного вещества, — редкость. Однако, следователи говорят, что бывает и такое.
Как правило, хлороформом пользуются те, кто имеет к нему официальный доступ, те же работники моргов, или студенты медицинских институтов, проходящие там практику.
Диэтиловый эфир смесь с хлороформом
Ж. как смесь в-в не имеют определ. ТП. Тв. и пластичность ж. зависят от содержания в них крист, фазы при 10—30% этой фазы они пластичны. Раств. неограниченно в диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе. В этаноле р-ть ж. всего 5-10%. ТВ 270-330 С, ТСВ 340-360 С. Кипение ж. достижимо лишь при высоком вакууме — происходит при т-ре 250°С и давл. [c.79]
Очень часто хорошие результаты получают, применяя в качестве растворителя пиридин (иногда хинолин). Этот способ особенно удобен для ацилирования соединений, содержащих несколько гидроксильных групп (многоатомных спиртов, сахаров, фенолов и т. п.). Обычно спирт или фенол растворяют в пиридине, охлаждают раствор и прибавляют к нему хлорангидрид. Через несколько часов стояния при комнатной температуре реакционную смесь, окрашенную в темно-красный цвет, выливают в разбавленную серную кислоту, к которой предварительно добавили немного льда. При этом ацильные производные выделяются в виде масла или в твердом состоянии. Продукт реакции извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом и промывают полученную вытяжку разбавленной кислотой для полного удаления пиридина. Если же применяют хлорангидрид плохо растворимой кислоты, то избыток ее удаляют промыванием разбавленным раствором углекислого натрия. [c.164]
Экстракция (извлечение) применяется для очистки веществ от примесей или разделения смесей веществ. Метод основан на различной растворимости веществ в каком-либо растворителе или в двух несмешивающихся растворителях. Наиболее часто требуется извлечь растворенное вещество из водных растворов органическим растворителем. В качестве экстрагентов чаще всего применяются углеводороды (бензол, толуол, петролейный эфир — смесь алканов —С ), галогенопроизводные углеводородов (хлороформ, дихлорметан, дихлорэтан, тетрахлорметан), простые (диэтиловый) и сложные (этилацетат) эфиры. Наиболее простым прибором для экстракции является делительная воронка. Экстрагент и экстрагируемый раствор наливают в предварительно подготовленную делительную воронку (см. 20.1). Воронку закрывают пробкой и осторожно встряхивают, расположив ее горизонтально. После этого поворачивают воронку краном вверх и приоткрывают кран для выравнивания давления. Эти действия повторяют несколько раз до тех пор, пока при открывании крана будет слышен шипящий звук выходящих паров. После завершения экстракции воронку закрепляют в штативе и оставляют до расслоения жидкостей. Затем вынимают пробку и сливают нижний слой жидкости через кран воронки, а верхний — через горло воронки. [c.471]
Для подбора наиболее подходящего растворителя рекомендуется испытывать их в следующем порядке спирт, бензол, гептан, циклогексан или петролейный эфир, хлороформ, ацетон, вода. В ряде случаев можно использовать метанол, диоксан, этилацетат, ацетонитрил, нитрометан, диэтиловый эфир, четыреххлористый углерод, уксусную кислоту, пиридин. Иногда для перекристаллизации применяется смесь двух растворителей, в одном из которых вещество не растворяется совершенно, а в другом, наоборот, растворяется очень хорошо (в частности, водные растворы этанола, уксусной кислоты, диоксана). Если вещество растворяется в нескольких из приведенных выше веществ, то в качестве растворителя выбирают то из них, которое в этом ряду названо раньше остальных. [c.245]
Небольшие количества хлороформа в фармацевтических препаратах можно также разделить на карбоваксе 1500, нанесенном на хромосорб [2], при длине колонки 1 м и температурах дозатора 145° и колонки 88°. Результаты рассчитывали с н-пропанолом в качестве внутреннего стандарта. Смеси этилхлорида, диэтилового эфира и хлороформа (смесь Шлейха), выделенные из ткани, можно разделить, используя две последовательные колонки [18], Первая колонка имеет длину 1 м и содержит твердый парафин. Вторая колонка длиной 2 м заполнена силиконом. Температура колонки равна 70°. В качестве подвижной фазы использован водород при скорости потока 50 мл1мин. Первым элюируется этилхлорид, за ним — эфир и наконец — хлороформ. Общее время хроматографического анализа менее 10 мин. Можно также провести анализ на двух колонках, первая из которых, длиной 1 м, заполнена триэтаноламином, а вторая, длиной 2 м, — силиконом при этом удается добиться такого же разделения при температуре 75° и скорости потока водорода 70 мл1мин. Последнюю комбинацию использовали для определения хлороформа и эфира в конфетах [17]. Марик и Молль [27] провели аналогичный анализ на колонке, содержавшей карбовакс и работавшей при 100°. [c.585]
При использовании высокочувствительных фотометрических методов в конечном фотометрируемом растворе концентрация купферона оказывается ничтожной. Обычно применяют свежеприготовленный 6%-ный водный раствор купферона раствор купферона во избежание разложения нужно охлаждать. Для экстрагирования купферонатов предложены следующие органические растворители хлоро рм, диэтиловый эфир, бензол, четыреххлористый углерод, о-дихлорбензол, смеси хлородиэтилового эфира с бензолом (1 1), смесь равных объемов бензола, диэтилового эфира и ацетона. Хотя указывают [9701, что лучшие результаты получаются при использовании о-дихлорбензола, наиболее эффективным экстрагентом следует считать хлороформ, о-Дихлорбензол неудобно применять, так как он кипит при значительно более высокой температуре (180—183°С), чем хлороформ (58—61,5° С). Для экстрагирования купферонатов можно рекомендовать следующую методику. [c.175]
В 30 мл этанола растворяют 1,5 г сг-аминопиридина и прибавляют 2 г салицилового альдегида. Смесь нагревают 1 ч в колбе с воздушным холодильником на водяной бане. После охлаждения выделяются блестящие светло-коричневые кристаллы. Вещество перекристаллизовывают из бензола. Температура плавления 65°. Оно хорошо растворимо в этаноле, бензоле, хлороформе, диэтиловом эфире и пиридине. [c.87]
Н.-светло-желтые кристаллы без запаха существует в стабильной (т. пл. 57,8-61,5 X) и метастабильной (т. пл. 53 О модификациях т. кип. 304 С (с возг.), плотн. 1,331 г/ м ц 12,25 10 Кл м, ДЯ р -4985 кДж/моль хорошо раств. в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, ацетоне и Sj, не раств. в воде с нафталином образует эвтектич. смесь, содержащую 26,5% нафталина, т. пл. смеси 36,7 С. 2-Н.-бесцв. кристаллы, т.пл. 79 С, т. кип. 312,5 С, 165°С/15мм рт. ст., ц 14,54 х X 10 Кл-м раств. в этаноле, диэтиловом эфире, не раств. в воде, перегоняется с водяным паром. [c.278]
Чтобы показать, насколько сильно разогревается смесь при внесе НИИ в воду h3SO4, отмеряют точно 100 мл 98%-ной серной кислоты и 100 мл воды Затем осторожно в химическом стакане смешивают жидкости, медленно приливая по стеклянной палочке серную кисло ту в воду (но не наоборот ) Стакан сильно разогревается Это можно обнаружить на ощупь или с помощью термометра Наглядная демонстрация разогрева достигается, если в тот же стакан погрузить про бирку с диэтиловым эфиром или хлороформом (эти летучие жидкости закипают и испаряются) [c.348]
Этанол (метилкарбинол, этиловый спирт) — бесцветная подвижная жидкость с жгучим вкусом и характерным запахом. Температура кипения этанола 78,4°С, температура плавления -114,15°С, плотность 0,794 т/м . Этанол смешивается во всех отношениях в водой, спиртами, глицерином, диэтиловым эфиром и другими органическими растворителями. С некоторыми из них (водой, бензолом, этилацетатом, хлороформом) он образует азеотропные смеси различного состава. Азеотропная смесь с водой, содержащая 95,6% об. этанола, кипит при постоянной температуре 78,1°С. Поэтому, для получения безводного ( абсолютного ) этанола в промышленности используют специальные методы его обезвоживания, например, абсолютирование бензолом. Этанол образует алкоголяты с солями кальция и магния, например СаС12 4С2Н50Н и МяСЬ бСгНбОН. [c.270]
Отделение насыщенных от ненасыщенных жирных кислот улучшается путем предварительного превращения последних в их ртутные аддукты кипячением с ацетатом ртути(II) [6] по следующей, например, методике, видоизмененной в работе [7]. Свободные жирные кислоты превращают в метиловые эфиры, 0,7 г эфиров растворяют в 15 мл метанола и полученный раствор нагревают в сосуде с обратным холодильником с соответствующим количеством ацетата ртути(П) (1,8 1,7 1,6 и 1,5 г ацетата ртути(П) берут для метиловых эфиров сиодными числами 120— 135, 96—119, 83—95 и 70—82 соответственно) в течение 70 мин на горячей плитке с магнитной мешалкой. После охлаждения к метанольному раствору добавляют 160 мл воды и смесь экстрагируют 5 раз диэтиловым эфиром порциями по 35 мл, а затем 2 раза хлороформом порциями по 30 мл. Объединенные экстракты диэтилового эфира промывают тремя порциями воды по 50 мл и объединенные водные промывки затем вновь экстрагируют объединенными хлороформными экстрактами. Объединенные экстракты диэтилового эфира и хлороформа высушивают, фильтруют и удаляют из них растворитель. Образец следует хранить охлажденным до хроматографического разделения, которое следует выполнить в течение 24 ч после получения ртутных производных. Выход ртутных производных составляет 97—100% от теории. [c.190]
Из таких экстрагентов, как хлороформ, четыреххлористый углерод, пзо-амиловый спирт, диэтиловый эфир, смесь бензола с хлороформом (1 3) и изоамилацетат, последний — наилучший. Он нелетуч, быстро экстрагирует золото /I позволяет чисто разделить органическую и водную фазы. Окраска органической фазы частично обусловливается желтой окраской самого реагента (максимум поглощения при 455 ммк). Поэтому окраска красно-оранжевого комплекса видна лишь в более разбавленных растворах реагента. Она характеризуется максимумом поглощения при 510—515 м.ик. Чтобы точно определить малые количества золота, нужно брать минимальный избыток реагента, необходимый для полного образования комплекса с золотом. Разбавленный раствор реагента можно получить, экстрагируя его из этанольноводного раствора изоамилацетато.м или непосредственно разбавляя более концентрированный раствор роданина изоамилацетатом. Для связывания в комплекс ЗОжкг золота при условии, что соотношение золота и роданина в комплексе равно 1 1, достаточно 1 мл 0,004%-ного (вес/объем) раствора реагента. [c.267]
Разделяются простагландины на слоях силикагеля. Так, например, простагландины Аг, Вг и Ег разделяли на слоях силикагеля 60Рг54, применяя в качестве растворителя смесь диэтиловый эфир—метанол—хлороформ (13 3 4), а простагландин Рг выделили элюированием смесью хлороформ—1,4-диоксан— вода—уксусная кислота (35 60 2 3) [86]. Количественное определение этих соединений проводили посредством спектро-денситометрии с прямым ослаблением. Для разделения простагландинов пригодны также следующие смеси хлороформ— метанол—уксусная кислота (90 5 5 и 80 10 10), бензол— диоксан (5 4) и верхняя фаза системы этилацетат—2,2,4-триме- [c.68]
Оксипропилированный сефадекс 0-25 или ЬН-20 (50 г) суспендируют в 750 мл изопропанола. К суспензии прибавляют гидроокись натрия, смесь перемешивают 15 мин, после чего прибавляют к смеси небольшими, количествами 60 г хлорацетата натрия. После непрерывного перемешивания в течение 12 ч производное сефадекса собирают на фильтре и промывают последовательно водой, этанолом, хлороформом, этанолом, водой, 0,1 н. раствором соляной кислоты, 0,001 н. раствором соляной кислоты, этанолом и диэтиловым эфиром. Степень замещения в полученном производном сефадекса определяют суспендированием его в 10 мл 0,2 М раствора хлорида калия с последующим титрованием 0,2 н. раствором гидроокиси калия и электрометрическим определением pH [36]. [c.220]
Фенол (оксибензол, карболовая кислота) СеНбОН — это бесцветное кристаллическое вещество со специфическим дегтярным запахом с температурой плавления 40,9 С, температурой кипения 181,8°С и плотностью 1,032 т/м . Растворим в воде, образуя с ней азеотропную смесь с температурой кипения 99,б°С. Хорошо растворим в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, ацетоне, хлороформе. Обладает слабо кислыми свойствами (К=1,3-10 °) и растворяется в водных растворах щелочей с образованием соответствующих фенолятов. Легко окисляется кислородом воздуха, образуя продукты окисления, окрашивающие его в розовый, а затем в бурый цвет. В виде паров, пыли и растворов токсичен. При попадании на кожу фенол вызывает ожоги, в парах раздражает слизистые оболочки глаз и дыхательных путей. [c.351]
Адсорбционные методы. Маркуссон [см. 226] впервые предложил способ разделения мальтенов на адсорбенте (фуллеровой земле) с последующей экстракцией углеводородных компонентов петролейным эфиром и смол спирто-бензольной смесью (схема 2). Впоследствии метод использовался многими авторами, которые его модифицировали, меняя природу адсорбентов и экстрагентов. В качестве адсорбентов были рекомендованы отбеливающие глины, силикагель, оксид алюминия и др. Экстрагентами служат пентан 226, 243], хлороформ [243], диэтиловый эфир [226], четыреххлористый углерод [243] и спирто-бензольная смесь (1 1) [243, 244]. [c.102]
В фильтрате, полученном после отделения бисульфитного производного, должны остаться другие вещества нейтрального характера. Этот фильтрат исследуют методом тонкослойной хроматографии в незакрепленном слое окиси алюминия (см. стр. 31). Подбор растворителей для хроматографии производится эмпирпческп последовательным применением все более полярных растворителем (петролейный эфир, бензол, диэтиловый эфир, хлороформ, ацетон, этилацетат, этанол, вода). Если величина при применении одного из растворителей очень мала, а при использовании другого, напротив, очень велика, то берут смесь растворителей в этом случае желательно смешивать растворители, находящиеся по соседству в приведенном выше ряду (например, смесь петролейного Эфира и метанола). Следует, однако, отметить, что в некоторых Случаях хорошее разделение наблюдается при добавлении к хлороформу Метанола в количестве 1,2—5%, хотя эти соединения нахо- [c.243]
Второй метод отличается лишь тем, что в нем применяют растворитель. Лучшим- растворителем является этилацетат, содержащий 0,5% поды [257] он много лучше, чем другие применявшиеся растворители, такие, как диэтиловый эфир, хлороформ, хлористый метилен, диметилформамид, диоксан, питрометан и этиловый спирт [265, 266]. В некоторых случаях хорошим растворителем служит ацетонитрил. Безводный этил-ацетат требует более продолжительного нагревания, чем ьлаж ный этилацетат, и продукты реакции получ зются менее чистыми. Реакционную смесь кипятят с обратным холодильником до полного растворения, но не более Заде. В некоторых случаях для проведения реакции применялись герметические сосуды, учитывая низкую температуру кипения ацетиленового эфира. [c.236]
Реактивы и материалы-, а) селезенка, печень, почки б) трихлоруксусная кислота, 5— 0—50%-ные растворы-, в) кали едкое (КОН), 0,5 н раствор-, г) этиловый спирт, 95%гный] д) диэтиловый эфир-, с) смесь этилового спирта с диэтиловым эфиром (3 1)-, ж) смесь этилового спирта с хлороформом (3 1)-, з) хлорная кислота (НС1О4), 5 н раствор. Раствор готовить осторожно, так как хлорная кислота нестойка и может в юрваться при хранении (особенно при повышенной температуре), а также при соприкосновении с органическими веществами. [c.58]
К полученному этилату магния добавляют 78,95 мл (83,29 г, 0,52 М) диэтилового эфира малоновой кислоты и 114 мл хлороформа и смесь нагревают 2,5 часа с обратным холодильником при температуре водяной бани 78—82°. Магний, ие успевший прореагировать с этано чом на предыдущей 78 [c.78]
Трехгорлая цилиндрическая колба на 2 л, содержащая безводный диэтиловый эфир (400 мл), снабжена трубкой для ввода газа и мешалкой. Колбу погружают в большой сосуд Дьюара со смесью ацетона и твердой двуокиси углерода. Эфир перемешивают и в колбу конденсируют 200 мл безводного газообразного аммиака. Холодная ванна медленно нагревается до температуры —40° (температура кипения жидкого аммиака —33,5°). Для измерения температуры применяют пентанный термометр. Добавляют гексахлороциклотрифосфазатриен (50 г, 1,44 моля) в растворе безводного диэтилового эфира (300 мл) в течение 30 мин при перемешивании. Эту смесь затем перемешивают в течение 3 час, после чего избыток аммиака удаляют, выдерживая смесь в течение ночи. Осадок, являющийся смесью хлорида аммония и продукта, отфильтровывают и промывают эфиром. Хлорид аммония удаляют, обрабатывая сухой осадок (84,8 г) раствором безводного диэтиламина (130 мл) в хлороформе (600 мл) в круглодонной колбе на [c.53]
Фенилмагнийбромид и дифенилсульфоксид нагревают 27 ч в кэлбе с обратным холодильником в смеси с бензолом и эфиром при 65—68°. Полученную смесь подвергают гидролизу 40%-ной бромистоводородной кислотой. Отделяют водную фазу и экстрагируют из нее бромид трифенилсульфония при помощи хлороформа последний выпаривают. Вещество очищают, растворяя в ацетоне и хлороформе и выделяя нри помощи диэтилового эфира. [c.229]
В качестве элюепта при разделении в первом направлении использовали смесь диэтилового эфира, метилового спирта и воды в соотношении 96 4,5 1,5, а при разделении во втором направлении — смесь хлороформа с ацетоном (90 10) 115]. В каждом направлении разделение проводили на участке длиной 8 см в течение 20 мин. [c.206]
Для экстракции молибдоарсената используют к-бутанол [972] или его смеси с диэтиловым эфиром [158, 302] или с ацетоуксус-ным эфиром [ИЗО], изобутилацетат [979], а также смесь изобути-лового спирта с этилацетатом и хлороформом [459]. [c.61]
При определении оксида изобутилена и монооксида бутадиена в водной и водно-спиртовой среде (реактив с хлоридом магния) получаются заметно заниженные результаты. Результаты анализа значительно выше, если реакционная смесь содержит незначительное количество воды (хлористоводородная кислота — диоксан и хлорид пиридиния — пиридин). При использовании безводных реактивов (хлористый водород — диэтиловый эфир и хлорид пиридиния — хлороформ) для изобутиленоксида получаются количественные результаты с обоими реактивами, а для монооксида бутадиена — только со вторым реактивом. Следовательно, наличие воды в реакционной смеси, по-видимому, оказывает влияние на анализ. Вполне вероятно, что оба этих а-эпоксида легко гидратируются или что их хлоргидрины легко гидролизуются. Известно, что а-эпоксиды, содержащие третичный атом углерода, гидратируются значительно легче, чем другие а-эпоксиды [8]. [c.244]
Буквами отмечены соединения элементов, в форме которых они экстрагируются наиболее широко распространенными органическими растворителямиг ДЭ—диэтиловый эфир Сп—спирт, не смешивающийся с водой Р — органический растворитель, содержащий фосфор Ам—амин (экстрагент, содержащий азот) КТ—кетон АЛ—ацетилацетон ТТА—теноил-трифторацетон ЭА—этилацетат ИзЭ—изоэфир ХФ—хлороформ Ч—четыреххлористый углерод Б—бензол Т — толуол. Иногда в скобках указана смесь растворителей. Черта означает, что элемент с помощью указанного в колонках реагента не экстрагируется. Отсутствие обозначения означает отсутствие литературных данных. [c.336]
chem21.info
Опыты на себе с эфиром и хлороформом
Первоначальное знакомство врачей с эфиром относится к тому времени, когда впервые стали интенсивно заниматься проблемами газов и паров. Великий английский естествоиспытатель Майкл Фарадей, которому многим обязана наука об электричестве, занимался и газами, превращением их в жидкое состояние, и другими проблемами физики и химии. Он открыл, в частности, что вдыхание паров серного эфира приводит к состоянию, аналогичному с усыплением, вызываемым закисью азота. В 1818 году он опубликовал даже работу на эту тему. Студенты, занимавшиеся в химических лабораториях, сделали из этого открытия развлечение, вдыхая время от времени пары серного эфира, после чего покатывались со смеху, когда кто-нибудь, чрезмерно надышавшись, качался как пьяный и городил несусветную чушь, которую забывал, как только приходил в себя.
Среди зрителей неудачной демонстрации опыта бедного Уэлза был и доктор Мортон. О Вильяме Мортоне известно, что он родился в 1819 году в Чарлтоне в штате Массачусетс, в семье фермера-лавочника. У фермера было тщеславное желание сделать из сына доктора. Он с удовольствием наблюдал, как мальчик играл в аптекаря или врача, изготовлял пилюли. Однажды он чуть было не погубил свою маленькую сестренку, влив ей сонной в горло какого-то зелья собственного изготовления. Позже он отправился в город, стал изучать профессию зубного техника, познакомился с Уэлзом. Но он не помышлял об обычной практике дантиста, а занялся экспериментами и поисками нового, чем можно было бы завлечь пациентов. Ему удалось-таки изобрести нечто новое: оригинальный тип протеза со вставными зубами. Это обещало хороший бизнес; на газетное объявление к нему толпами повалили клиенты. Они вскоре, однако, уходили, ибо новые протезы можно было носить лишь после удаления всех корней и остатков сломанных зубов, а на эти болезненные процедуры мало кто решался. Люди предпочитали отказаться от новой красивой челюсти, что привело к распаду союза Уэлза и Мортона.
Уэлзу было свойственно быстро пасовать перед трудностями. Мортон был иной человек. Вначале, правда, и он не помышлял о быстром продолжении начатого. Он хотел жениться, но родители невесты возражали. Кто он, собственно, был? Он отказался от практики дантиста и взялся за изучение медицины, чтобы стать врачом и, наконец, жениться. Своим учителем он избрал доктора Чарльза Т. Джексона из Бостона, который был не только видным врачом, но и блестящим химиком. Он был на 14 лет старше Мортона и стремился передать своему ученику все, что ему казалось ценным. Он поведал все, что знал об эфире, в частности о том, какую большую пользу приносит кусочек ваты, смоченный в эфире, если положить его на зуб, который хотят пломбировать. Он рассказал ему также о забавах студентов с эфиром, о том, как они потешаются, когда кто-нибудь из друзей «хмелеет» от эфира.
Так Мортон познакомился с эфиром. Он не довольствовался тем, что ему рассказали. Он пошел в комнату, где стояли полки с книгами и бутылками, и взял себе склянку с эфиром. Он хотел испробовать, на что способна эта летучая жидкость. Видимо, он был не очень мужественным, так как прошло немало времени, прежде чем он, наконец, решился вылить немного эфира на носовой платок и вдохнуть его пары. Доза была, видимо, ничтожно малой, ибо, кроме головной боли, он ничего не испытал, никаких желаемых и ужасных ощущений так и не наблюдалось. И тем не менее это был его первый опыт на себе для проверки действия эфира.
Мортон продолжал учиться и даже очень прилежно, а в свободное время занимался техникой зубопротезирования, вновь сделал ряд ценных изобретений, открыл фабрику по производству искусственных зубов, что приносило ему, как позже подсчитали, около 20 тысяч долларов в год.
Не был забыт и эфир, Мортон производил опыты на своих собаках, чтобы проверить, действительно ли эфир так же хорош, как закись азота, или лучше. Однако собак было не так-то легко усыпить. Они только становились беспокойными и начинали кусаться, а как-то одна из них вырвалась и опрокинула бутылку с эфиром. Вытирая пол, Мортон вдруг решил еще раз испробовать на себе действие паров эфира и поднес к носу тряпку, пропитанную эфиром. Некоторое время спустя мать нашла его спящим среди осколков бутылки — эфир сделал свое дело. Это был второй опыт Мортона на себе, удавшийся значительно лучше первого. Тогда он оборудовал простейшее приспособление для наркоза, состоящее из непромокаемого мешка. В него наливали эфир, а затем совали голову подопытной собаки, которую хотели усыпить. Опыт вновь удался. Собака быстро заснула таким крепким сном, что Мортон мог бы ампутировать ей ногу. Итак, все ладилось, но Мортон, естественно, был еще недоволен. Такая аппаратура ведь не годилась для зубоврачебной практики.
Он продолжал опыты, старательно храня свою тайну, и когда Джексон рассказывал об эфире, Мортон делал вид, как будто никогда раньше не слышал этого слова. Он основательно выспросил своего учителя и узнал при этом много ценного. В частности, он узнал, что для опытов следует брать лишь совершенно чистый эфир и что лучше вместо эфирного мешка использовать бутылку с трубкой, через которую и вдыхать пары эфира. Джексон был знающим человеком, врачом и химиком одновременно, и это пригодилось Мортону.
Едва выслушав учителя, Мортон тотчас же ринулся в свою лабораторию, спеша использовать советы на практике и опасаясь, как бы Джексон его не опередил. Он забежал в лавку, закупил все необходимое, а все услышанное придало ему мужества предпринять то, что он упустил два года назад: серьезный опыт на себе. Позже он рассказывал:
«Я приобрел эфир фирмы Барнетта, взял бутылку с трубкой, заперся в комнате, уселся в операционное кресло и начал вдыхать пары. Эфир оказался настолько крепким, что я чуть было не задохнулся, однако желаемый эффект не наступил. Тогда я намочил носовой платок и поднес его к носу. Я взглянул на часы и вскоре потерял сознание. Очнувшись, я почувствовал себя словно в сказочном мире. Все части тела будто онемели. Я отрекся бы от мира, если бы кто пришел в эту минуту и разбудил меня. В следующий момент я верил, что, видимо, умру в этом состоянии, а мир встретит известие об этой моей глупости лишь с ироническим сочувствием. Наконец я почувствовал легкое щекотанье в фаланге третьего пальца, после чего попытался дотронуться до него большим пальцем, но не смог. При второй попытке мне удалось это сделать, но палец казался совершенно онемевшим. Мало-помалу я смог поднять руку и ущипнуть ногу, причем убедился, что почти не чувствую этого. Попытавшись подняться со стула, я вновь упал на него. Лишь постепенно я опять обрел контроль над частями тела, а с ним и полное сознание. Я тотчас же взглянул на часы и обнаружил, что в течение семи-восьми минут был лишен восприимчивости».
После этого он бросился в свой рабочий кабинет с криком: «Я нашел, я нашел!»
Да, ему действительно повезло, и 16 октября 1846 года в бостонской больнице был оперирован первый пациент под эфирным наркозом. Это было историческое событие. Главный врач госпиталя доктор Уоррен, тот самый, который однажды предоставил Уэлзу возможность продемонстрировать действие закиси азота, пригласил Мортона дать наркоз своему пациенту, молодому мужчине, которому предстояла операция крупной врожденной опухоли на горле. Наркоз удался: пациент совершенно не почувствовал этой весьма тяжелой операции.
Несмотря на успех, Мортон продолжал держать в тайне свое открытие, что было вполне в его натуре. Он хотел застраховать себя от конкурентов, и поэтому коллеги очень сердились на него. Это была справедливая реакция, ибо нельзя патентовать большие достижения медицины, которые должны идти на пользу всем людям. Мортон, однако, запатентовал свой эфир как «летеон», предварительно договорившись с Джексоном, заявившим о своих претензиях, что тот получит 10 процентов выручки.
Все это было, однако, не столь важно. Главное в том, что Мортон помог «открыть» эфир, совершив удачный опыт на себе. Здесь нет необходимости говорить, как Мортон боролся за практическое претворение своих притязаний, как повсюду рассылал своих агентов для сбора денег за пользование летеоном — патентованным средством анестезии. (Термин придумал Холмс, ставший позже преемником Уоррена.) Совершенно очевидно, что вскоре вновь всплыло имя Джексона, давшего решающий совет, и поэтому историки медицины, оценивая роль обоих открывателей, склонны отдавать предпочтение Джексону.
Что же навело Джексона на мысль заняться эфиром, а затем сообщить все, что знал об этом, Мортону? Случайность и удачный опыт на себе.
Джексон, как известно, много занимался химическими опытами. Однажды, надышавшись хлором больше чем следует, он стал искать в своих учебниках средство, которое можно было бы применить как противоядие. Учебники рекомендовали в таких случаях попеременное вдыхание аммиака и эфира.
Он так и сделал. Однако на следующее утро горло все еще продолжало болеть. Поэтому он устроился поудобнее в откидном кресле, сильно смочил носовой платок в эфире и стал вдыхать его пары. Он сразу же заметил, что перестал ощущать боль. «Постепенно, — говорил он позже, — я пришел к убеждению, что открыл способ, как на некоторое время делать чувствительные нервы невосприимчивыми к боли». Джексон верил в себя и в открытие. Но у него не было пациентов, на которых он мог бы доказать ценность своего открытия, и поэтому при первом удобном случае поделился им с Мортоном. Так началось их сотрудничество, их вражда, а заодно и открытие эфирного наркоза, а это было главное для человечества.
Спор о приоритете разрешила история. Много лет спустя видный деятель медицинской науки сэр Уильям Ослер писал по этому поводу: «До 16 октября 1846 года хирургия не знала обезболивания. И вот в течение нескольких месяцев это открытие стало достоянием всего мира, и безраздельная честь внедрения анестезии должна быть признана за Уильямом Томасом Грином Мортоном, продемонстрировавшим 16 октября 1846 года в главном госпитале в Массачусетсе простоту и надежность эфирной анестезии». Такова оценка Ослера. Истина, как известно, такая вещь, о которой редко узнают, и поэтому спор о приоритете так и остался нерешенным. Мортон или Джексон — ныне не так уж важно. Им обоим поставлены памятники, которые оба заслужили.
После того как эфир зарекомендовал себя могучим конкурентом «веселящего газа», у него самого появился грозный соперник — хлороформ. Осенью 1831 года Юстусу Либиху из хлорной извести и спирта удалось получить прозрачную жидкость со сладковатым запахом. Это был хлороформ. Вряд ли можно предполагать, что Либих догадывался о значении, какое эта новая жидкость приобретет впоследствии для медицины. Да и другие химики не обратили, видимо, особого внимания на сообщение об открытии нового химического препарата.
Одновременно с Либихом это новое вещество было открыто и парижским аптекарем Эженом Субереном. Так что и в этом случае вопрос о приоритете не ясен. Название «хлороформ» было дано химиком Жаном Батистом Дюма после того, как ему удалось установить правильную химическую формулу нового вещества. Заслуга внедрения хлороформа в хирургическую практику для наркоза принадлежит знаменитому в свое время гинекологу Джеймсу Юнгу Симпсону, с 1839 года состоящему профессором акушерства при Эдинбургском университете.
Узнав о болеутоляющем действии эфира, Симпсон, несмотря на ожесточенные нападки со стороны церкви, применил его в акушерской практике [13]. Действие эфира, однако, не вполне удовлетворило его, и поэтому он продолжал поиски более эффективных родообезболивающих средств, пока не напал на хлороформ. Известен день, когда он обнаружил наркотизирующее действие паров хлороформа: 4 ноября 1847 года. В этот день, проверяя усыпляющее действие различных средств, он и его ассистенты слегка надышались хлороформа. Некоторые сидели, другие стояли вокруг, непринужденно беседуя. Вдруг изумленный Симпсон обнаружил, что он и один из его помощников оказались на полу, а вся семья Симпсона и персонал дома либо застыли от неожиданности, либо бросились выяснять, в чем дело. Они не знали, что произошло, и поэтому все были ужасно перепуганы. Один Симпсон сразу понял, что он, наконец, открыл средство, которое может помочь при родах.
После этого Симпсон предпринял еще ряд опытов на себе для проверки действия хлороформа, прежде чем решился применить его на практике. Симпсон сразу понял благодатный характер своего открытия и поэтому немедленно сообщил о нем врачебному обществу Эдинбурга, которое спустя несколько дней опубликовало в своем журнале отчет об открытии Симпсона. Первое сообщение о применении хлороформа для наркоза появилось 15 ноября 1847 года. Опыты с ним продолжались еще некоторое время.
От листа коки к кокаину
Не всякий опыт экспериментатора на себе, даже если он предвещает нечто великое, неизбежно и тотчас же приводит к почти готовому открытию. Примером тому могут служить опыты Фрейда с кокаином. Зигмунд Фрейд, венский невропатолог и основоположник психоанализа, рассказывает в автобиографии, как прошел мимо грандиозного открытия, хотя и держал его в руках. Речь идет о практическом использовании чудодейственного свойства кокаина делать слизистую оболочку невосприимчивой, что имеет огромное значение для медицины.
Понятно, почему Фрейд имел дело с кокаином. Таинственные вещества, встречающиеся главным образом в растениях и называющиеся алкалоидами, неизбежно должны возбуждать любознательность и фантазию ученого. Среди этих объектов были и листья коки. О них писали еще несколько веков назад завоеватели Америки, конквистадоры и грабители Южной Америки, а затем и естествоиспытатели, бывавшие там и видевшие, как туземцы, пожевав листья коки, избавлялись тем самым от чувства усталости, несмотря на тяжелую работу, которую им приходилось делать. Эти сообщения, встречавшиеся в отчетах о путешествиях, естественно, должны были вызвать интерес европейских врачей. Спрашивалось, что в этих сообщениях, которые к тому же не отличались единообразием, можно считать правдой? Так, в 1836 году немецкий врач и естествоиспытатель Эдуард Фридрих Пёппиг писал, сколь разрушительно сказывается длительное употребление листьев коки на физическом и духовном здоровье перуанцев. Швейцарец Иоганн Якоб фон Чуди, побывавший в Перу, полагал, однако, что вредно лишь чрезмерное употребление коки.
Первый серьезный опыт поставлен в 1859 году врачом и писателем Паоло Мантегацца, книги которого по разным разделам физиологии и особенно физиологии наркотиков длительное время пользовались большой популярностью. Одну из своих книг, отмеченную премией и называвшуюся «Гигиенические и медицинские достоинства коки», Мантегацца посвятил описанию этого растения. Мантегацца сам провел несколько лет в Южной Америке, и книги вышеназванных авторов были ему, естественно, известны. В описаниях употребления коки и ее действия на человеческий организм Мантегацца исходил из своего собственного опыта. Он начал с того, что пожевал приблизительно чайную ложечку листьев коки, а именно — одну драхму (немногим более трех граммов). Началось обильное слюноотделение, и появился горьковатый привкус во рту. Ощущение в желудке было приятным, «как после легкой и с аппетитом съеденной пищи».
В последующие дни Мантегацца продолжал свои опыты, неизменно сохраняя прежнюю дозу. Появились жжение во рту и сильная жажда. Порой начинался кожный зуд, но его нельзя было назвать неприятным. Тогда он видоизменил опыты. Он уже не жевал листья, а обмывал кипятком и пил настой, причем первоначальная доза листьев составляла три драхмы, или десять граммов. После этой процедуры он обычно испытывал полулихорадочное состояние, хотя температура тела фактически не поднималась, шум в ушах, сердцебиение, учащенный почти вдвое пульс и прежде всего некоторые психические явления, которые, видимо, означали начальную фазу отравления. Он чувствовал себя как-то свободнее, испытывал прилив сил и энергии. Его умственный горизонт как бы расширялся. Он испытывал прямо-таки непреодолимое стремление выполнять какие-нибудь физические упражнения, двигаться, совершать поступки, на которые он раньше, как ему казалось, не был способен. С удивительной ловкостью, граничащей с акробатическим искусством, он прыгал с пола на узкую доску письменного стола, почти сплошь заставленного хрупкими предметами, посудой и пробирками, не задев ни одной из них. Однако это состояние повышенной жизнедеятельности вскоре прошло, сменившись прострацией и чувством абсолютного довольства и внутреннего покоя.
Во время смены этих состояний он неизменно и полностью сохранял ясность сознания. Правда, когда он засыпал, его сны отличались необычным разнообразием и фантастичностью. Совершенно очевидно, что это следовало приписать действию кокаина, содержащегося в настое из листьев коки.
Американский врач Самуэль Перси, подвизавшийся в Нью-Йорке в качестве фармаколога, также описывал свои опыты с употреблением настоя из листьев коки.
Важнее всего было, однако, открытие в 1859–1860 годах возбуждающего вещества, содержащегося в листьях коки, которое отныне поступило в распоряжение химиков и врачей в чистом виде. Это произошло в лаборатории великого химика Вёлера в Гёттингене. Над разгадкой секрета листьев коки работал ученик Вёлера Ниман, которому и удалось открыть основное действующее начало, получившее название кокаина. Этим работам он посвятил и свою диссертацию на тему «О новом органическом основании, содержавшемся в листьях коки». Ниман вскоре умер, так и не завершив начатых работ. Это удалось сделать Вильгельму Лоссену, сумевшему получить кокаин в чистом виде. Другие химики, в том числе Рихард Вильштеттер, продолжали работу по выделению побочных веществ, содержащихся в листьях коки.
Итак, чистый кокаин получен, и можно приступить к опытам.
Тогда-то и провел свои эксперименты Фрейд, который брал немного вещества на язык и таким образом установил, что он теряет при этом чувствительность. Фрейд написал об опытах с кокаином в одной из своих научных работ, но так и не сделал следующего маленького шага от научного наблюдения к практическому выводу, который привел бы в этом случае к крупнейшему открытию — открытию значения кокаина для медицины.
Этот шаг был сделан другом Фрейда, венским глазным врачом Карлом Коллером, которому Фрейд рассказал о своих опытах, в том числе об опытах на себе. Коллер проводил опыты на себе, смачивая слизистую оболочку рта, а также слизистую оболочку века и роговицу глаза раствором кокаина. Коллер обнаружил, что слизистая оболочка рта и роговица утрачивали свою чувствительность. Так окулистика обогатилась новым бесценным медикаментом, а кокаин вошел в медицинскую практику.
Если сейчас невозможно представить мир хирургии без наркоза, то столь же определенно можно утверждать, что вся медицина немыслима без кокаина. Начало было положено скромным опытом невропатолога Зигмунда Фрейда, более крупным опытом окулиста Карла Коллера и, конечно, теми поисками, которые предшествовали этим экспериментам. Следующий шаг, благодаря которому сфера применения кокаина расширилась, также был совершен после успешного опыта экспериментатора на себе. Его звали Карл Людвиг Шлейх. Интерес Шлейха к кокаину не был случаен. Здесь, видимо, сказалось влияние его отца, глазного врача. Природная живость ума помогла Шлейху впоследствии, когда он сам стал хирургом, открыть местную анестезию.
Это было в 1890 году. Шлейх, как всегда, оживленный и остроумный, сидел в кругу своих друзей. Говорили о разном, в том числе о новых препаратах и срезах мозга, достойных восхищения настоящего медика, о загадочных явлениях человеческого тела и странных свойствах нервов, окруженных загадочной субстанцией — нейроглией. В своих воспоминаниях о том лучезарном прошлом он пишет, как вдруг вскочил и воскликнул: «Нейроглия — так ведь это то же самое, что и глушитель рояльных струн, электросурдинка, регулятор регистров и торможений». Эти остроумные догадки означали: достаточно произвести инъекцию крови измененного состава или другой жидкости между «колокольчиками» кожных рецепторов, чтобы приглушить или обострить восприимчивость нервной системы.
Шлейх был очень импульсивным человеком. Высказав эту идею, он решил сразу же подкрепить ее экспериментом на себе. «Я сразу же бросился в институт и в течение получаса, в присутствии моего ассистента Давида Витковски, сделал себе несколько инъекций различных кровоподобных соляных растворов. Мне удалось установить, что вода является лучшим анестезирующим средством при условии предварительного возбуждения организма. Я открыл далее, что это возбуждение снимается, если добавить 0,05 процента поваренной соли и что по действию физиологический раствор поваренной соли можно сравнить с кровью. Это была основа. Вскоре произошло и решающее событие. Если добавить к 0,05-процентному раствору поваренной соли кокаин, то действенность всех анестезирующих средств, если они содержатся в соответствующем соляном растворе, возрастет в несколько тысяч раз. Тем самым была открыта новая местная анестезия. Там, где другие могли использовать для инъекции лишь один-единственный шприц Праваца [14] кокаина, ибо ядовитость обязывала к умеренности, я мог применить тысячу шприцев. Многие сотни опытов на себе позволили мне постепенно доказать, что обработанные таким образом ткани абсолютно нечувствительны к уколам, давлению, сжатию, скоблению и ожогам».
Этот поистине простой способ Шлейх испробовал затем в тысячах случаев при проведении всевозможных операций: ампутаций, удаления глаз — и все это без наркоза и совершенно безболезненно. Он был прав, когда говорил, что у него — простого врача, практикующего на Фридрихштрассе в Берлине, — не было бы столько пациентов, если бы он врачевал без анестезии.
Молва о новом методе росла, а с нею и поток пациентов. «Витковски, Хаупт, Иммельман, Кауте, Натансон, Дёниц, а также многие другие, не принадлежавшие к числу моих ассистентов, могут подтвердить, что я говорю правду. Ежедневно мы делали по 12 и более операций без боли. Несколько сот врачей из-за рубежа побывали в моей клинике на практике. До сих пор я не опубликовал никаких печатных работ на эту тему».
Только теперь он почувствовал себя вправе заявить об открытии своим коллегам. В апреле 1892 года состоялся хирургический конгресс, на котором он выступил с докладом. Он изложил свои мысли, рассказал о своей теории и практике, описал достигнутые успехи и заключил: «...имея это безвредное средство, я считаю более недопустимым из идейных, моральных и уголовно-правовых соображений применение опасного наркоза в тех случаях, когда достаточно употребления кокаина». По тону это живо напомнило выступление Земмельвейса, когда тот назвал убийцами всех акушеров, которые не признавали его метода дезинфекции рук. Понятно поэтому, что слова Шлейха вызвали ту же реакцию: все почувствовали себя оскорбленными, поднялась буря возмущения, в результате чего Шлейх вынужден был собрать свои записки и покинуть зал, не без давления со стороны председателя — знаменитого хирурга Барделебена.
На съезде было 800 хирургов, и лишь один-единственный, старый Литтауэр, подошел к Шлейху и сказал: «Мой молодой коллега, я не знаю, действительно ли вы сделали такое открытие, но если это так, все, что здесь сейчас произошло, самое неслыханное событие из всех, когда-либо происходивших в науке».
Поражение не испугало Шлейха. Он продолжал свои работы, утешаясь тем, что судьба других медицинских открытий была не лучшей. Он продолжал оперировать, ибо недостатка в пациентах не было, пока, наконец, не пришло признание. Число врачей, оперирующих по его методу, медленно возрастало, и хотя издатели вначале отказывались печатать написанную им брошюру о безболевых операциях, вскоре и здесь нашелся помощник — профессор-фармаколог Ланггард. Профессор присутствовал как-то на одной из операций Шлейха с местной анестезией, после чего взял у него рукопись и отнес к Шпрингеру, взявшемуся ее напечатать. На следующем хирургическом конгрессе у слушателей сложилось впечатление, что в свое время опозорился не Шлейх, а они. Опыт на себе в данном случае имел последствия, переоценить значение которых просто невозможно. Открытие трех великих средств наркоза — закиси азота, эфира, хлороформа, а также развитие местной анестезии, а следовательно, открытие кокаина и методов его применения, означали, по сути дела завершение борьбы за обезболивание операции. Все последующие достижения в этой области означали лишь улучшения и дополнения, выявляли средства, внутривенные инъекции которых приводили к кратковременной потере сознания и чувствительности. Все это требовало новых опытов, в том числе и опытов экспериментаторов на себе.
poisk-ru.ru
Хлороформ - PharmSpravka
Хлороформ Chloroformium
Трихлорметан
Хлороформ издавна применялся как средство для наркоза.
С этой целью его впервые применил при хирургических операциях английский врач Симпсон (1848).
В России хлороформ как средство для общего наркоза впервые применил Н. И. Пирогов.
В ГФ X приводится два препарата хлороформа: хлороформ « хлороформ для наркоза (Chloroformium pro narcosi), который специально очищен и предназначен для ингаляционного наркоза. Основное их различие в степени чистоты. Методы получения, химические свойства и реакции подлинности в равной мере относятся и к тому и к другому.
Получение. В течение долгого времени самым распространенным промышленным методом получения хлороформа служило окисление спирта хлорной известью до ацетальдегида (I), который при дальнейшем действии хлорной извести превращался в трихлорацетальдегид, или хлор ал ь (II). Последний при действии щелочи выделяет хлороформ.
Для получения более чистого хлороформа спирт заменяют ацетоном (I), либо хлоралгидратом (2).
И в том и другом случае выделившийся хлороформ отделяют, промывают серной кислотой, сушат хлоридом кальция » перегоняют.
Наиболее современным способом получения хлороформа является электролитический способ, основанный на том же принципе, что и предыдущие методы. Исходными продуктами также служат спирт или ацетон. Спирт или ацетон смешивают с раствором хлорида калия или натрия, смесь помещают в аппарат, нагревают до 60 °С и подвергают электролизу (сила тока 3-4 А). Под действием электрического тока хлорид натрия переходит в гипохлорит и гидроксид натрия NaOCl и NaOH, которые реагируют со спиртом (или ацетоном). Схематична процесс электролиза можно изобразить следующим образом:
Полученный тем или иным способом хлороформ является техническим, который для медицинских целей не пригоден и должен подвергаться очистке.
Очистка. Первой стадией очистки хлороформа является промывание его водой путем перемешивания в течение полутора часов. После отстаивания хлороформа его сливают и добавляют к нему небольшое количество 40% формалина и концентрированной серной кислоты. После перемешивания смеси дают отстояться. Хлороформный верхний слой отделяют от нижнего (органические примеси, извлеченные серной кислотой) промывают водой, нейтрализуют остаток серной кислоты щелочью, затем перегоняют.
Отогнанный хлорофор.м пропускают через фильтр с прокаленным поташом и затем чистый хлороформ собирают в бутыли, куда предварительно заливают спирт в количестве 1% от массы хлороформа.
Бутыли (обычно вместимостью 15 кг) наполняют доверху. Из каждой бутыли отбирают; пробу для анализа хлороформа и установления его сортности. Очищенный таким образом хлороформ является достаточно чистым, но еще не пригодным для «наркоза.
Хлороформ, предназначенный для наркоза, должен подвергаться дополнительной очистке. Для этого получают комплексное соединение хлороформа в закристаллизованном виде, 'которое при нагревании на водяной бане выделяет хлороформ, но уже более чистый. Обычно для этой цели используют тетра-«салицид, т. е. ангидрид салициловой кислоты, который кристаллизуется с двумя молекулами хлороформа в виде двойной соли. Освобождающийся при нагревании тетрасалицид может ■быть снова использован в производстве. Полученный хлороформ должен отвечать всем требованиям ГФ X для наркозного эфира.
Обнаружение примесей. Однако, как бы хлороформ «е был хорошо очищен, в нем возможны различные примеси: .альдегиды, органические примеси, хлориды, свободный хлор, хлороводородная кислота, спирт, вода. Самой опасной при-адесью, особенно в хлороформе, для наркоза, является фосген. Происхождение этих примесей не случайно.
Примесь альдегидов может быть в хлороформе как остаточ-шый продукт в процессе получения хлороформа.
Обнаруживается альдегид с помощью реактива Несслера iбурое окрашивание вследствие выделения свободной ртути).
де могут образовывать различные непредельные соединения, которые повышают токсичность хлороформа.
Поэтому ГФ X требует проводить испытание на органические примеси путем добавления к раствору хлороформа концентрированной серной кислоты. Последняя при наличии органических примесей осмоляет их и раствор становится желтым.
В процессе получения хлороформа могут образовываться хлориды (СаС12, NaCl), которые обнаруживаются с раствором нитрата серебра.
Самой опасной примесью в хлороформе, особенно в хлороформе для наркоза, является фосген, который может образовываться в препарате в результате окисления его кислородом воздуха при неправильных условиях хранения хлороформа
Этот процесс усиливается на свету и в присутствии влаги.
При наличии примеси фосгена в хлороформе среда бывает кислой вследствие образующейся одновременно с фосгеном хлороводородной кислоты. Последняя обнаруживается по соответствующему индикатору, например с бромфеноловым синим.
Примесь фосгена в хлороформе может быть открыта: а) реакцией с анилином (получается нерастворимое соединение ди-фенилмочевина).
который окисляется фосгеном (продукты окисления нерастворимы и вызывают помутнение раствора).
Свободный хлор может быть в качестве примеси в хлороформе как продукт разложения фосгена или при электролитическом способе получения хлороформа. Обнаруживается эта примесь добавлением раствора йодида калия, в результате чего выделяется молекулярный йод, окрашивающий крахмал в синий цвет.
В качестве консерванта к хлороформу добавляют этиловый спирт в количестве от 0,6 до 1% от массы хлороформа.
В присутствии спирта фосген обезвреживается, так как получается диэтиловый эфир угольной кислоты (соединение безвредное) .
Поэтому ГФ X требует не только качественного обнаружения спирта, но и его количественного содержания, которое не должно превышать 1% от массы хлороформа.
Для этой цели к определенному количеству хлороформа добавляют в избытке титрованный раствор бихромата калия и азотную кислоту.
Бихромат калия окисляет спирт до ацетальдегида (запах свежих яблок). Избыток дихромата калия определяется йодо-метрически.
Таким образом, эта реакция служит одновременно качественной пробой на спирт и используется для его количественного определения.
Испытания на примеси альдегида, фосгена и органические примеси в хлороформе для наркоза должны проводиться в определенных условиях и с большей выдержкой во времени, как этого требует ГФ X.
Хлороформ представляет собой бесцветную, прозрачную тяжелую подвижную жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом. Он легко летуч. В воде растворяется плохо, смешивается во всех отношениях со спиртом, бензином и эфирными маслами. Температура кипения 59,5-62 °С. Плотность 1,474-1,483. Пары хлороформа не воспламеняются и не взрываются.
ГФ X не требует подтверждения подлинности препарата химическими реакциями, так как критерием его подлинности могут служить температура кипения и показатель плотности.
Но тем не менее на хлороформ можно провести ряд химических реакций, подтверждающих его подлинность.
С химической точки зрения хлороформ представляет собой трихлорзамещенное метана. Хлор в молекуле хлороформа связан с органической молекулой и не является ионогенным, поэтому открыть его раствором нитрата серебра можно только после разрушения молекулы. Это достигается действием на хлороформ раствора щелочи.
Хлороформ дает целый ряд реакций типа конденсации: цветная реакция с резорцином, реакция с анилином (образование бензоизонитрила, имеющего резкий запах) и др.
Хлороформ применяется как средство для ингаляционного наркоза. Положительным свойством его является быстрое действие и невоспламеняемость. Вместе с тем он обладает сравнительно высокой токсичностью, что значительно ограничивает его применение.
Хлороформ для наружного употребления применяется обычно в смеси со скипидаром для растирания.
Легкая способность хлороформа к окислению определяет и условия его хранения. Хранить следует с большой осторожностью в заполненных доверху и закупоренных бутылях из оранжевого стекла в прохладном месте. Хлороформ для наркоза выпускается в склянках из темного стекла вместимостью 50 мл, рассчитанных на однократное употребление. Вскрытые склянки непригодны для употребления. Через каждые 6 мес хлороформ для наркоза следует подвергать химическому анализу. Список Б.
Более активным средством для ингаляционного наркоза является фторотан, синтезированный в СССР в 1960 г. во ВНИХФИ.
28.06.2015
www.pharmspravka.ru
