Справочник химика 21. Гидролиз этилового эфира уксусной кислоты
Этилацетат гидролиз - Справочник химика 21
Почему при гидролизе этилацетата скорость реакции резко увеличивается после довольно медленной начальной стадии [c.152]
Для гидролиза 3,6 г смеси этилацетата с фенил-ацетатом потребовалось 250 мл 0,2 н. раствора едкого кали. Определите состав смеси эфиров. [c.48]
Для некоторых процессов в водных растворах вода является непосредственным участником реакции. Примером наиболее изученных реакций подобного типа является гидролиз ( расщепление водой ) этилацетата с образованием уксусной кислоты и этанола (этилового спирта [c.208]
Автокатализ. Это процесс каталитического ускорения химической реакции одним из ее продуктов. Выще было показано, как протоны могут ускорить, например, реакцию гидролиза сложного эфира при автокатализе эти протоны могут возникнуть в системе, например, в результате диссоциации образующегося продукта. Так, при гидролизе этилацетата [c.144]
Катализируемый кислотой гидролиз сложного эфира, например, этилацетата [c.332]
Рассчитать концентрацию этилацетата в растворе на выходе из аппарата при установившемся режиме и количество подвергающегося гидролизу этилацетата. [c.104]
Раствор этилацетата с концентрацией 1,21 Ю- N и гидроокиси натрия с концентрацией 4,62- 10-2 дг подают со скоростью 3,12 и 3,14 л сек соответственно в непрерывно действующий одноступенчатый реактор смешения. Объем реагирующей жидкости в реакторе равен 6 м . Реакция гидролиза являет- [c.102]
Пример обратимой реакции в растворе — этерификация уксусной кислоты этанолом с получением этилацетата, который гидролизуется водой до уксусной кислоты и этанола [c.244]
Раствор этилацетата концентрацией 0,0121 н. и гидроксида натрия концентрацией 0,0462 н. подают со скоростью 3,12 и 3,14 л/с в реактор полнога смешения объемом 6 м . Реакция гидролиза является реакцией второго порядка ее константа скорости равна 0,11 м7(моль-с). [c.104]
Конденсат после сатуратора 5 п скруббера 7 стекает в сборник 12. Этот сырой продукт содержит 58—60% (масс.) уксусного ангидрида, 28—30% (масс.) уксусной кислоты, 9—10% (масс.) воды, 1--1,2% (масс.) этилидендиацетата, немного ацетальдегида и формальдегида. Ввиду возможности гидролиза ангидрида (особенно при повышенной температуре) в первую очередь осуществляют азеотропную отгонку воды с этилацетатом в колонне 13 с дефлегматором 14 и сепаратором 15. Затем от смесн продуктов в колонне 16 отгоняют этилацетат, возвращаемый на азеотропную отгонку. Уксусную кислоту и уксусный ангидрид получают в чистом виде после дополнительной ректификации, на схеме не изображенной. Выход продуктов 95% от теоретического. [c.409]
XI-2-3. При изучении кинетики гидролиза этилацетата [c.132]
Этилацетат (т. кип. 77,1 С pf 0,9006 /r 1,3701). Выпускается в соответствии с МРТУ 6-09-6515—70. При хранении этилацетата в нем в результате гидролиза могут накапливаться небольшие количества уксусной кислоты и этилового спирта. Для удаления уксусной кислоты к этилацетату добавляют немного гидрокарбоната натрия. Через некоторое время осадок отфильтровывают и фильтрат взбалтывают с насыщенным раствором хлорида кальция или же перегоняют с небольшим количеством воды (2 г воды на 500 г эфира) спирт и вода отгоняются в первой фракции. [c.71]
Однако уравнение первого порядка описывает не только скорости мономолекулярных реакций. Многие простые и сложные реакции протекают по первому порядку. Так, например, скорости реакции гидролиза этилацетата в водной среде [c.537]
Изображая графически зависимость эффективной константы скорости кислотно-каталитической реакции от кислотности среды в координатах 1/ эфф, IIможно по величине отрезка, отсекаемого полученной прямой линией на оси ординат, определить к. На рис. 68 приведена зависимость 1/йэфф от 1/ЛоДля кислотно-каталитического гидролиза этилацетата в серной кислоте. [c.251]
Реакция гидролиза этилацетата СНзС00С2Н5 + Н20 = = СНзСООН+ С2Н5ОН ускоряется ионами водорода. Предскажите, как будет меняться скорость гидролиза со временем. [c.58]
Рассмотрите механизм реакции кислотного гидролиза следующих соединений 1) этилацетата, 2) ме-тилпропиоиата. [c.71]
Результаты кинетических опытов по гидролизу этилацетата свидетельствуют в пользу реакции первого порядка. Почему [c.351]
Первая фракция неомыляемых поступает на сульфирование в сульфуратор 21. Сульфирование спиртов производится концентрированной серной кислотой, взятой в соотношении 1 2, при температуре 30° С. Сульфомасса из сульфуратора подается в гидролизатор 22, где при температуре 50—75° С под действием воды происходит разложение алкилсульфатов вторичных спиртов и обогащение продукта сульфоэфирами первичных спиртов. После гидролиза смесь охлаждается в холодильнике 23 и направляется в нейтрализатор 24. Нейтрализация проводится 15%-ным раствором едкого натра при температуре 40° С. Нейтрализованная сульфомасса подается в экстракционную колонну 25. В экстракционной колонне непросульфированные продукты отделяются от натрийалкилсульфатов. В качестве экстрагента используется этилацетат. После отпарки этилацетата несульфированные продукты, освобожденные от пека, возвращаются на повторное окисление, а очищенная смесь натрийалкилсульфата и сульфата натрия направляется для приготовления моющих порошков. [c.175]
Поскольку при образовании ангидрида неизбежно выделяется вода, способная гидролизовать его в кислоту, одним из условий совмещенного синтеза ангидрида и кислоты является быстрое удаление воды. Для этого применяли азеотропные добавки (этилацетат, диизопропиловый эфир), но впоследствии было установлено, что можно обойтись без них. Главнейщими же факторами, регулирующими относительный выход кислоты и ангидрида, оказались [c.406]
При этом лимитирующей процесс реакцией является реакция (е). Повышение концентрации радикалов СН3СО, определяющих выход уксусного ангидрида, способствует разбавление окислительного газа до содержания кислорода 7—9% об. и проведение процесса в диффузионной области при температуре не выше 50—60°С. Чтобы снизить вероятность реакции гидролиза образовавшегося уксусного ангидрида (реакция г) из системы необходимо удалять воду. Этого достигают введением добавок, образующих с водой легко удаляемые азеотропные смеси, например, этилацетата или диизопропилового эфира. При соблюдении этих условий продукт, образующийся при совместном получении уксусной кислоты и уксусного ангидрида, содержит их в отношении (3+5) (7+5). [c.313]
НИЯ равновесия реакции в сторону образования полимера следует непрерывно удалять выделяющийся этилацетат из реакционной смеси. Полимеры бора и сурьмы легко гидролизуются даже под влиянием влаги воздуха, поэтому получать и хранить их нужно в сухой среде. Тер.мическая десарукция полимеров начинается прм 150 . [c.505]
См. [2], II, с. 169 [3], с. 886. а) Этилацетат обладает довольно слабой СН-кислотностью, поэтому для отщепления протона и образования аниона требуется сильное основание б) реакцию проводят, применяя большой избыток этилата натрия. Ацетоуксусный эфир представляет СН-кислоту, более сильную, чем этиловый спирт, поэтому он реагирует с этилатом натрия, образуя натрацетоуксусный эфир. Это способствует смещению равновесия в сторону образования ацетоуксусного эфира в) отгонка спирта способствует смещению равновесия в сторону образования ацетоуксусного эфира, такой же эффект оказывает сильное основание NaNh3, которое связывает образующий спирт, превращая его в этилат натрия г) водный раствор едкого натра является слишком слабым основанием и вызывает лишь гидролиз этилацетата. [c.228]
Второй тип конформационных эффектов связан с изменением конформации макромолекулы в процессе химического превращения, поскольку при этом изменяются химический состав, энергия внутри- и межмолекулярного взаимодействия, потенциальные барьеры внутреннего вращения звеньев в полимерной цепи и т. д. Конформация макромолекулы, обеспечивающая доступность реагента ко всем звеньям в начале процесса, например, может не реализоваться на более поздних стадиях, что приведет к замедлению реакции. Возможны и обратные случаи, когда реакция ускоряется за счет разворачивания цепи в данной среде по ходу превращения. Так, гидролиз поливинилацетата протекает с ускорением в отличие от его низкомолекулярных аналогов — этилацетата и 1,3-диацетооксибутана [c.56]
Особый случай рассматриваемых реакций представляют авто-каталитические, например гидролиз этилацетата в водном растворе. Продукт реакции — уксусная кислота и ион водорода ускоряют реакцию. Скорость автокаталитнческой реакции вначале возрастает вследствие увеличения количества продукта, являющегося катализатором, а затем падает в результате израсходования исходных веществ. Причем если начальная концентрация катализатора и скорость некаталитической реакции малы, то реакция идет в, течение некоторого времени настолько медленно, что практи- [c.204]
Влияние конформационных факторов на кинетические характеристики реакций полимеров может быть проиллюстрировано на примере щелочного гидролиза поливинилацетата. На начальной стадии этой реакции скорость гидролиза поливинилацетата значительно меньше, чем при реакции его низкомолекулярного аналога (например, этилацетата). Линейная зависимость (рис. 14.3) в координатах для реакции второго порядка наблюдается только для низкомолекулярных аналогов, а у полимерного винилацета скорость гидролиза тем меньше, чем выше степень полимеризации. Эффект соседних прореагировавших групп должен был бы приводить к ускорению реакции (см. выше пример гидролиза изотактического полиметилметакрилата). Проявляющееся замедление реакции объясняется меньшей доступностью эфирных групп в полимере к атаке низкомолекулярным реагентом (вода, щелочь) вследствие свернутости макромолекулярного клубка. [c.222]
Уравнение первого порядка характеризует не только скорости бимолекулярных реакций, но и более сложные процессы, которые протекают по схемам первого порядка. Так, например, гидролиз этилацетата СН3СООС2Н5+ НаО СН3СООН + СгН.ОН как бимолекулярная реакция описывается уравнением первого порядка из-за большого избытка воды в системе, количество которой в процессе реакции практически не изменяется. [c.173]
chem21.info
Эфир уксусный, гидролиз - Справочник химика 21
Производное соединение находят при основном. Чтобы определить, при каком основном веществе оно должно быть описано, поступают следующим образом пишут структурную формулу соединения и в зависимости от его природы производят гидролиз по связи С—О или С—N. замещение нефункциональной группы на водород, серы на кислород и т. д. В результате получают основное вещество. Если при гидролизе образуются два основных вещества, то исходное рассматривается как производное того из них, которое в справочнике описано позднее. Например, уксусноэтиловый эфир при гидролизе дает этиловый спирт и уксусную кислоту [c.236]
Этот фермент действует весьма избирательно по отношению к структуре молекулы субстрата. В то время как константы скоростей щелочного гидролиза метиловых эфиров уксусной кислоты и Ы-ацетил-1-фенилаланина различаются весьма слабо (не более чем на порядок), ферментативный гидролиз аминокислотного субстрата протекает по крайней мере в 10 раз быстрее (см. табл. 24). [c.127]
Какой из сложных эфиров уксусной кислоты, фениловый или циклогекси-ловый, будет быстрее гидролизоваться в растворе щелочи Напишите механизм реакции щелочного гидролиза. [c.266]
При гидролизе галоидопроизводных, кроме спиртов, образуются также ненасыщенные углеводороды. Поэтому в некоторых случаях, например при получении гликоля из дибромэтана, гидролизу подвергаются не сами галоидные алкилы, а соответствующие эфиры уксусной кислоты, которые получаются из галоидных алкилов действием ацетата натрия или ацетата серебра. [c.540]
Для СНз-группы 5 = О, так как ко представляет собой константу скорости кислотного гидролиза этилового эфира уксусной кислоты. Полученные таким образом значения Bs приведены в табл. 1.6.8 [1.6.3]. Чем объемистее заместитель, тем отрицательнее значения его Es и тем медленнее протекает кислотный гидролиз сложного эфира, содержащего такой заместитель. Стерические препятствия, создаваемые заместителем, приводят к увеличению (так как на пути к переходному состоянию в этом случае должны быть преодолены силы отталкивания) [c.182]
Фениловый эфир уксусной кислоты Hg OO gHg. При гидролизе получают уксусную кислоту и фенол [c.158]
А40 Одним из продуктов реакции гидролиза метилового эфира уксусной кислоты является [c.59]
Какой объем 25%-ного раствора гидроксида калия (плотность 1,23 г/мл) нужно затратить на проведение гидролиза смеси массой 15 г, состоящей из этилового эфира уксусной кислоты и метилового эфира пропионовой кислоты [c.372]
Второе превращение можно проводить также омылением аллилацетата основными агентами либо алкоголизом [29, с. 101]. Однако эти варианты не применяют, поскольку первый из них связан со стехиометрическим расходом щелочи, а второй требует сырьевого и товарного сопряжения с производством какого-либо сложного эфира уксусной кислоты. Использование реакции гидролиза имеет преимущество, заключающееся в том, что на ее основе можно создать безотходный процесс, перерабатывая уксусную кислоту повторно в синтезе аллилацетата, а воду с первой стадии — при гидролизе аллилацетата. [c.189]
Гидролиз сложных эфиров в газовой фазе (температура около 400°) для получения спиртов Гидролиз сложных эфиров в газовой фазе пары эфира с избытком паров воды пропускают над катализатором при 300°, получаются водный спирт и кислота омыление эфиров позволяет получать чистые концентрированные кислоты, например, проводят метиловый эфир уксусной кислоты с водой (нужное количество) над катализатором, температура 180—220° реакция протекает по уравнению [c.207]
Синтез Робинсона. Диметиловый эфир флороглюцинового альдегида конденсируют с п-метокси-со-метоксиацетофеноном в ледяной уксусной кислоте при пропускании хлористого водорода, а образующийся тетраметиловый эфир пеларгонидина гидролизуют галоидоводородными кислотами до пеларгонидина [c.690]
Эфир триметилуксусной (пивалиновон) кислоты гидролизуется во много раз медленнее соответствующего эфира уксусной кислоты. Следовательно, атака "ОН направляется на атом углерода этЬксикарбонильной группы, и при гидролизе пива-яиновой кислоты возникают пространственные затруднения. [c.176]
Количество молей гидроксида натрия, необходимое для полного гидролиза смеси двух сложных эфиров (уравнения 1,2), равно сумме молярных долей этих эфиров в смеси и составляет= 8 г (0,2 моля). Предположим, что количество этилового эфира уксусной кислоты в смеои X молей, тогда количество этилового эфира пропионовой кислоты равно (0,2—х) молей. Поскольку число молей СОг, образующегося при сожжении органического соединения, эквивалентно числу атомов углерода п в молекуле этого соединения (уравнения 3,4), то х находим из следующего уравнения 4х+5(0,2—д ) =20,16 22,4, откуда х=0,1 моля. Таким образом, в смеси содержится этилового эфира уксусной кислоты 0,1 моля (8,8 г), этилового эфира пропионовой кислоты — 0,1 моля (10,2 г). Содержание этилового эфира уксусной кисло- [c.215]
Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты, как и диэтиловый эфир малоновой кислоты, диэтилмалонат (обычное название — малоновый эфир) СНг(СООС2Н5)2, содержит активную метиленовую группу. Сильное основание, например натрий, может отщепить протон от этой группы, а образовавшийся карбанион, являющийся сильным нуклеофилом, может реагировать с ал-килгалогеиидом по механизму нуклеофильного замещения, образуя при этом алкильные производные этилового эфира ацетоуксусной кислоты или малонового эфира. При гидролизе и декарбоксилировании этих продуктов в первом случае получаются кетоны, а в случае малоиового эфира — замещенные производные уксусной кислоты [c.173]
Рассчитайте константы скорости щелочного гидролиза и-хлор- и п-мето-ксифениловых эфиров уксусной и бензойной кислот при 15 °С в 60% ацетоне. Каково влияние на скорость гидролиза остатка кислоты [c.267]
Эфиры можно идентифицировать и определить методом ЯМР, причем влияние эфирной группы на близкие к ней атомы водорода используют для идентификации. Розадо-Лоджо, Хэнкок и Данти [86] определили значения химических сдвигов для восемнадцати эфиров уксусной кислоты (СНзСООК) и шестнадцати метиловых эфиров кислот (НСООСНз) в четыреххлористом углероде и в чистом виде. Авторы связывали структуру анализируемого эфира со скоростью гидролиза, которая определяется пространственными и полярными эффектами, а также эффектами, обусловленными сверхсопряжением. Значения химических сдвигов для эфиров уксусной кислоты измерялись относительно линии для [c.149]
Хорошим объектом при изучении внутримолекулярного нуклеофильного катализа может служить гидролиз моноарилсукци-натов и глутаратов. рН-Зависимости констант скорости этих реакций определяются ионогенной группой с рК 4,5. Такие реакции включают промежуточное образование ангидридов, которые получаются в ходе внутримолекулярной нуклеофильной атаки карбоксилат-иона на карбонильный атом углерода сложного эфира, и последующий их гидролиз [схема (10.19)]. Абсолютные константы скорости гидролиза значительно выше констант гидролиза эфиров уксусной кислоты. Например, при pH 5 моно-п-нитрофенилглутарат реагирует в 10 раз быстрее, чем п-нитро-фенилацетат. [c.260]
Механизм Аас1 реализуется при гидролизе алифатически эфиров уксусной кислоты в серной кислоте, имеющей концентра цию от 85 до 100 %. Подобная картина наблюдается при гидрол зе п-нитрофенилацетата, а также метилового эфира 2,4,6-триме тилбензойной кислоты в серной кислоте. [c.424]
N-Aлкил-2-пипepидoны взаимодействуют с реактивом Гриньяра, образуя галогенмагниевые алкоголяты третичных спиртов последние при гидролизе и попытке перегонки дегидратируются до производных тетрагидропиридина типа XX. Ли с сотрудниками [213] удалось (с низким выходом) получить сложный эфир уксусной кислоты и третичного спирта XXI при взаимодействии бромистого фенилмагния с уксусным ангидридом [c.520]
Ацетальдегид н-Бутиловый спирт, уксусная кислота Кротоновый альдегид, НгО Этерификаци втор-, н-Бутило-вые эфиры уксусной кислоты, НгО Сг(ОН)з 170—260° С [63] = [Я, гидролиз Хромо-марганцевый на активированном угле 380—390° С [127] [c.593]
Наиболее полно изучены свойства молекулярного соединения BFg с СНдСООН, полученного путем смешивания реагентов в отношении 1 1. Для этого соединения определена вязкость и плотность при различных температурах, проведен гидролиз и измерена электропроводность [86а, 866]. Отмечено отсутствие непрерывности в изменении вязкости при температуре от нормального состояния жидкости до сверхохлаждепного состояния. В обоих областях температур вязкость комплексного соединения можно выразить уравнением r =x f l /RT. Эти исследования подтвердили предложенную ранее структуру комплекса (СНдСОО ВЕз)"Н . Энергия активации для ионной миграции в переохлажденном состоянии приблизительно на 10% выше по сравнению с энергией активации в обычном состоянии. Полученные результаты были сопоставлены с изменением илотности, вязкости и электропроводности у молекулярных соединений BFg с метиловым, этиловым, пропиловым и бутиловым эфирами уксусной кислоты [86в]. Показано, что и для этих соединений энергия для ионной миграции выше для переохлангденного состояния. [c.64]
chem21.info
Реакция - гидролиз - этилацетат
Реакция - гидролиз - этилацетат
Cтраница 1
Реакция гидролиза этилацетата СН3СООС2Н5 Н2О СН3СООН С2Н5ОН ускоряется ионами водорода. [1]
Прежде чем закончить обсуждение реакции гидролиза этилацетата, которую мы избрали в качестве примера, нужно сделать два важных дополнительных замечания. Поскольку при рН 5 начинается отщепление одного из протонов, изменение свободной энергии по мере повышения рН становится все более отрицательным; на единицу рН оно составляет AG - 2, 3 - 1, 99 - 298 lg 10 - 1364 кал / молъ. К этому замечанию мы еще вернемся позднее. Во-вторых, изменение свободной энергии в этой реакции зависит не только от относительных концентраций исходных веществ и продуктов реакции, но также и от их абсолютных концентраций. Bbmie было показано, что если все компоненты находятся в стандартном состоянии при 25, то величина AG0 равна - 4760 кал / моль. [2]
Соотношение Хаметта подтверждается также для реакции гидролиза этилацетата в присутствии соляной кислоты, гидролиза цианамида азотной кислотой, гидролиза сахарозы в присутствии НСЮ4, h3SO4, НС1, НМО3 при концентрациях кислот от 0 1 до 7 0 мол / л и ряда других реакций. [3]
На рис. 49 изображена зависимость скорости реакции от рН для реакции гидролиза этилацетата буферным раствором уксусная кислота - ацетат. [5]
Нами избраны6 в качестве основного кинетического объекта исследования реакция этерификации ( получение этилацетата из уксусной кислоты и этилового спирта) и обратная ей реакция гидролиза этилацетата. [7]
Вместо того чтобы вводить концентрацию воды в выражение для константы равновесия реакций, протекающих в водном растворе, активность воды обычно считают равной единице. Если переписать выражение для константы равновесия реакции гидролиза этилацетата, приняв активность воды равной единице, а не 55 М, то константа равновесия будет равна 0 33 - 55 18, а изменение стандартной свободной энергии при 25 составит - 1710 кал / моль: ДС RT In 18 ( - RT In 10) lg 18, - 1710 кал. [8]
Стандартные свободные энергии гидролиза эфиров аминокислот, являющихся важными промежуточными продуктами при биосинтезе белков, сравнимы с энергией гидролиза АТФ. Следует отметить, что, например, свободная энергия гидролиза этилового эфира глицина до свободной аминокислоты составляет почти такую же величину, как и AG реакции гидролиза этилацетата. [9]
Расчет изменений стандартной свободной энергии на основании измерения константы равновесия и уравнения (11.22) на первый взгляд не является тривиальным. Для реакций, включающих отщепление или присоединение протона ( весьма обычных в биохимических процессах), такие расчеты могут быть выполнены тремя разными способами, причем все три способа правильны. Первой измеренной константой равновесия была константа равновесия реакции гидролиза этилацетата, определенная Бертло и Гиле-сом в 1863 г. На примере этой реакции можно рассмотреть все три способа, используемых для подсчета изменений стандартной свободной энергии. [10]
По мнению авторов, эти результаты указывают на преобладающую роль в данной реакции изотопного индуктивного эффекта, передаваемого через ароматическое ядро. Такое предположение кажется вполне логичным, однако полученные результаты все же противоречат данным Бендера и Фенга по изотопным эффектам в реакции гидролиза этилацетата. [11]
Страницы: 1
www.ngpedia.ru
