Справочник химика 21. Эфир дибутиловый малеиновой кислоты
Способ получения ди- @ - @ -алкиловых эфиров малеиновой кислоты
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
„„SU„„1245568 А1 (5д 4 С 07 С 69/60, 67/08
ЭРГО /1 «л ° °, Щ1,. t3
БИИий „" .
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 3878939/23-04 (22) 11. 02. 85 (46) 23.07.86. Бюл. Р 27 (71) Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров (72) И.M. Никифоров, Н.Н. Дрюкова, E.В. Алитовская, В.Д. Манзуров, В.П. 10рьев, О.П. Бурцева и М.E. Буряк (53) 547.462.3.07 (088.8) (56) Патент ГДР Р 208146, кл. С 07 С 69/60, опублик. 1984.
Патент Великобритании Р 1464263, кл. С 2 С, опублик. 1977. (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧГНИЯ ДИ-С -С
-АЛКИЛОВЫХ ЭФИРОВ МАЛБИНОВОЙ КИСЛОТЫ путем этерификации малеиновой кислоты или малепнового ангидрида
С,-С -спирто;; при повышенной температуре в присутствии кислотного катализатора с последующим выделением целевого продукта вакуум-ректификацией, отличающийся тем, что, с целью упрощения и интенсификации процесса, его ведут при 78130 С в присутствии в качестве катад лизатора смеси катионообменной смолы и хлорида или сульфата железа в количестве 6-107 от массы малеинового
I ангидрида или малеиновой кислоты.
1245568
Изобретение относится к органическому синтезу, а именно к усовершенствованному способу получения диалкиловых эфиров малеиновой кислоты, например дибутилового эфира малеиновой кислоты, используемых для получения t,4-бутандиола, -бутиролактона, а также в производстве сополимерных дисперсий.
Цель изобретения — упрощение процесса и его интенсификация, достигаемые за счет использования другого типа катализатора °
Пример 1. В трехгорлую круглодонную колбу, помещенную в глицериновую баню, снабженную термометром и обратным холодильником с ловушкой Дина-Старка, загружают
30 r малеинового ангидрида, 110 мл -бутанола, 1 г (в расчете на сухой продукт ) КУ-2-8 и 1, 66 г FeC1, 6H, 0 (7 катализатора) . Реакционную смесь нагревают до температуры кипения (117 С). Через 10-15 мин начинается о отгонка воды из реакционной смеси в виде азеотропа с н -бутанолом, вода ,собирается в ловушке Дина-Старка, а бутанол стекает в реакционную колбу.
Отгонка воды из реакционной смеси служит критерием начала и окончания реакции этерификации;В процессе отгонки воды температура в колбе возрастает до 130 .Длительность реакции составляет 2 ч 55 мин. По окончании этерификации из реакционной массы отгоняют бутанол под небольшим вакуумом. Суммарный выход дибутилового эфира составляет 98,25, и 1,4454.
Пример 2. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл н -бутанола, 1,5 г КУ -2 — 8 (в расчете на сухой продукт) и 2,5 г
FeC1, 6Н,О (10% катализатора).Реакционную массу нагревают так же,как в примере 1. Отгонка воды из реакционной смеси заканчивается через
1,5 ч. Суммарный выход дибутилового эфира составляет 95,53, и" 1,4453.
Пример 3 (сравнительный).
В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл бутанола и 2 r
КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт).
Процесс этерификации проводят в условиях примера 1. Начало отгонки воды наблюдают через 1,5 ч от начала кипения реакционной смеси. Длительность процесса в этом случае составляет 6 ч 10 мин. Выход дибутилового эфира 88,2, п 1,4450.
Пример 4 (сравнительный).
В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 140 мл бутанола и
3,3 г соли FeC1, ° 6Н,О. Процесс этерификации проводят в условиях примера 1. Длительность процесса этерификации в этом случае составляет
4 ч. Выход дибутилового эфира 89,4%, n 1,4452.
Пример 5. В реакционную колбу с обратным холодильником и термометром загружают 30 г малеинового ангидрида, 90 мл этилового спирта, 30 мл тоЛуола, 1,5 г КУ-2-8
20 (в расчете на сухой продукт) и 2,5 г
Fe,(S0
Реакционную массу нагревают до температуры кипения (78 С) и выдерживают при кипении в течение 3 ч, к концу выдержки температура подниа мается до 85 С. Выход диэтилового эфира малеиновой кислоты составляет
92,2/,, п 1,4418.
Пример 6. В трехгорлую
ЗО колбу с обратным холодильником и термометром, помещенную в глицериновую баню, загружают 30 г малеинового ангидрида, 115 мл н -пропанола, 30 мл толуола, l г КУ-2-8 (сухо35 го) и 1, бб г FeC1, 6Н, 0 (7 катализатора?. Реакционную массу нагревают до температуры кипения и выдерживают при кипении в течение 3 ч, к концу выдержки температура в масо
4О се поднимается до 105 С. Выход дипропилового эфира малеиновой кислоты составляет 93,4 ., и 1,4436, Пример 7. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загру45 жают 100 мл водного раствора малеиновой кислоты с содержанием малеиновой кислоты 39,6 ., 140 мл н -бутанола, 1,35 г КУ-2-8 (сухого), 2,25 r FeC1., бН,О (6% катализатора).
Реакционную смесь нагревают и при температуре в массе 95 С начинает интенсивно отгоняться вода в виде азеотропной смеси с бутанолом.
Вода собирается в ловушке Дина-Старка, откуда периоцически сливается.
К концу отгонки воды температура в массе постепенно возрастает и достигает 114 С. Реакционную массу
1245568
Составитель С. Полякова
Редактор И. Дербак Техред О.Сопко Корректор И. Муска
Заказ 3958/15
Тираж 379 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная,4 нагревают еще 3 ч с достижением
6 температуры 130 С. Общая продолжительносpb процесса 5 ч, из которых
2 ч затрачиваются на отгонку воды, вносимой с исходным раствором. По окончании этерификации реакционную массу подвергают вакуумной разгонке. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты составляет 93,37., п 1,4452.
Пример 8. В реакционную колбу загружают 100 мл водного раствора малеиновой кислоты (39,57), 140 мл н-бутанола, 1,35 r (сухого)
КУ-2-8 и 1,9 r Fe (S04) 9H,О (6% катализатора). Процесс ведут, как в примере 7. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты составляет
93,77, и> 1,4454.
Пример 9. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл H-бутанола, 0,86 г КУ-2-8 и 1,56 r РеС1, 6Н 0 (что составляет
487. КУ-2-84 и 527 FeC1, ° Н О). Реакционную массу нагревают так же, как и в примере l Длительность процесса составляет 2 ч 50 мин. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты составляет 98,067, и 1,4453.
Пример 10. В реакционную колбу аналогично примеру 1 загружают 30 r малеинового ангидрида, 110 мл н -бутанола, 1,08 г КУ-2-8 (в расчете на сухой продукт) и 1,2 r
FeC1, 6Н, 0 (что составляет 60%
1О КУ-2-8 и 407 ГеС1 ). Реакционную массу нагревают также, как и в прймере 1. Длительность процесса составляет 4 ч. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты 90,47, п,, 1,4452.
Пример 11. В реакционную колбу аналогично примеру- 1 загру-. жают 30 г малеинового ангидрида, 110 мл н-бутанола, 0,72 г КУ-2-8
20 (в расчете на сухой) и 1,8 г
FeC1, ° 6Н, 0 (что составляет 407
КУ-2-8 и 60% FeC1 ). Реакционную массу нагревают так же, как и в примере 1. Длительность процесса составляет 3 5 ч. Выход дибутилового эфира малеиновой кислоты 91,87, п 1,4453. г
www.findpatent.ru
Эфиры кислот дибутиловый - Справочник химика 21
В качестве растворителя используют уксусную кислоту, а также пропионовую кислоту, дибутиловый эфир и др.1. Часто, особенно при работе с жидкими нитрилами, обходятся без растворителя [c.255]
Салициловая кислота, дибутиловый эфир Бутилсалицилат, НгО АЬОз 275° С, кислота эфир = 1 13,2. Выход 18,9% [608] [c.173]Вода — азотная кислота — дибутиловый эфир диэтиленгликоля. [c.226]
Несмеянов и Макарова [463] наблюдали образование магнийорганических соединений при разложении борфторидов арилдиазония магнием. Из Аг2МВр4, где Аг — фенил, о- и п-толил, анизил, а-нафтил и п-этоксифенил, в эфире, тетрагидрофуране, дибутиловом эфире, анизоле, диметилформамиде при разложении магнием образуются магнийорганические соединения, которые при карбоксилировании образуют карбоновые кислоты с незначительным выходом. [c.49]
Вода — азотная кислота — дибутиловый эфир. [c.226]
Обширные исследования кинетики реэкстракции нитратов уранила и других металлов при кратковременном контакте фаз провели Пушленков и Федоров [134—136]. В качестве экстрагентов были использованы трибутилфосфат, трибутилфосфиноксид, бутиловый эфир дибутилфосфиновой кислоты, дибутиловый эфир бутилфосфо-новой кислоты. Изучено влияние разбавителя и количества бутокси-групп в экстрагенте на кинетику реэкстракции нитрата уранила и нитратов редкоземельных элементов. Как и следовало ожидать, уменьшение числа эфирных кислородов в молекуле экстрагента, приводящее к резкому увеличению коэффициентов распределения РЗЭ, снижает константу скорости реэкстракции. [c.409]
Определены при выбранных условиях объемы удерживания бутиловых эфиров кислот Д—Сз, а также бутанола и дибутилового эфира. [c.269]
Эфиры дифеновой кислоты дибутиловый, диамиловый, диизоамиловый, дигексиловый, ди-2-этилгексиловый, диоктиловый и ди-дециловый при однократном пероральном введении белым крысам п мышам оказались практически нетоксичными. [c.263]
Эфиры тиодипропионовой кислоты Дибутиловый Ди-2-этилбутиловый Ди-2-мстилпентиловый Ди-2-э ги л гексил ов ый [c.109]
Дикаприлсебацинат. Себациновый эфир сме си изоспиртов 7- С Ди(2-этилгексиловый) эфир смеси дикарбо новых кислот Си—С] Ди(2-этилгексиловый) эфир декандикарбо новой кислоты. . . Дибутиловый эфИ1 декандикарбоновой [c.341]
Бензойная кислота, дибутиловый эфир Бутиловый эфир бензойной кислоты Н3РО4 на активированном угле в жидкой фазе, нагревание 23 ч. Выход 16,3% [196] Н3РО4 на активированном угле в паровой фазе, 450° С, 0,5 Выход 40% [196] Н3РО4 на активированном угле в токе НС1, 450° С. Выход 25% [196] [c.678]
Трибутилстаннил)-малоновая кислота, дибутиловый эфир (Трибутилстаннил) -малоновая кислота, диметиловый эфир (Трибутилстаннил)-малоновая кислота, диэтиловый эфир [c.33]
На этом рисунке приведены спектры двух трихлорметилфосфиновых кислот, дибутилового эфира трихлорметилфосфиновой кислоты и продуктов его взаимодействия с железом. [c.233]
Экстракция скандия из растворов соляной кислоты исследована довольно подробно. Этот элемент п.тюхо экстрагируется инертными растворителями коэффициенты распределения его между 5 и 10 М НС1 и этими растворителями лежат в диапазоне 1,7 -10 — 2 -10 Ц427]. Простые эфиры (диэтиловый, дибутиловый, этилбензиловый) и сложные эфиры (метиловый эфир изовалерьяновой и изо-капроновой кислот), а также спирты (изоамиловый и различные октиловые) экстрагируют скандий слабо и в этом случае D 3 10-2 [1427]. [c.245]
Дибутилбензол-1,2-дикарбоксилат Дибутилфталат (фталевой кислоты дибутиловый эфир) 84-74-2 С16Н2204 1,5/0,5 п+а, 2 0,1 0,2 общ., 3 [c.149]
Рнс. 9. Зависимость логарифма коэффициента распределения О от логарифма концентрации селена при экстракции селена (IV) из 8 М раствора соляной кислоты октиловым спиртом (1) и из 4,5 М раствора бромнстоводородной кислоты дибутиловым эфиром (2). [c.47]
Нами исследовались токсические свойства 7 эфиров дифеновой кислоты дибутилового (ДБФ), диамилового (ДАФ), диизоамилового (ДИАФ), дигексилового (ДГФ), ди-2-этилгексилового (ДЭГФ), ди-октилового (ДОФ) и дидецилового (ДДФ), имеющих перспективу применения в качестве пластификаторов. [c.254]
По исследованиям А. Н. Несмеянова и Р. В. Головни азобензол при действии серной кислоты в присутствии гексана, циклогексана, ацетона, циклогексанона, уксусной кислоты, дибутилового эфира, бензола, тиофена и др., но не ССЦ или СНС1д, перегруппировывается в смесь бензидина и дифенилина. При использовании дибутилового эфира выход продуктов перегруппировки наибольший. Вероятная схема реакции [c.525]
Реакция с дибутиловым эфиром. 100 мл дибутилового эфира, содержащего 20 г (0,109 моля) азобензола и 12,5 мл концентрированной серной кислоты (уд. вес. 1,84), нагревались 4 часа с обратным холодильником при 100° С. На дне реакционной колбы образовался черный смолообразный осадок. Дибутиловый эфир слит с осадка, осадок несколько раз промыг кипящим эфиром. Эфирные вытяжки присоединены к дибутиловому эфиру. Из дибутилового эфира, промытого разбавленной соляной кислотой от аминов, возвращено 2,9 г азобензола. Осадок в реакционной колбе подщелочен, центрифугирован вес воздушно-сухого, аморфного порошка 20 г. Щелочной фильтрат экстрагирован хлороформом и эфиром. Из эфирнохлороформных вытяжек, содержавших бензидин и дифенилин, что установлено хроматографически, выделено 7,7 г (0,027 моля) сернокислого бензидина и дифенилин в виде дибензоилдифенилина — 0,7 г (0,0033 моля) т. пл. 276—278° С литературные данные [15] т. нл. 277—278° С. 1 г аморфного порошка нагрет с 40 мл 10%-ной щелочи, после охлаждения суспензия многократно экстрагирована с помощью центрифуги хлороформом. Из хлороформных вытяжек выделено 0,42 г бензидина, что соответствует общему содержанию бензидина в осадке — 8,5 г (0,046 моля). Общий выход бензидина, считая на вошедший в реакцию азобензол, 77,2%. [c.364]
Тетра- -бутилолово в настоящее время находит промышленное применение (например является исходным в синтезе солей органических кислот дибутилолова). Для его производства существенным является возможность применения хлористого бутила и растворителя, менее огнеопасного, чем диэтиловый эфир (например дибутилового эфира), или синтез в безэфирной среде. [c.208]
chem21.info
Малеиновый эфир - Справочник химика 21
В своей ранней работе по кинетике г исгтракс-изомеризацни Кистяковский с сотрудниками [9] отметил, что удивительное различие кинетических параметров метиловых эфиров малеиновой и коричной кислот обусловлено тем, что ароматическая сопряженная система может предоставить электронные энергетические уровни, которые облегчают внутреннее превращение энергии столкновений, п поэтому происходит внутренняя преддиссоциация — процесс, невозможный для малеиновых эфиров величины, близкие к метиловому эфиру коричной кислоты, были получены для стильбена [37] и цианостирола [38]. Можно также ожидать, что заместители у ароматического кольца такой сопряженной молекулы будут значительно влиять на ход стереопревращений. Аргументы с точки зрения вклада ионизированных канонических форм (например, 7) в мезомерное основное состояние, в которых центральная двойная связь обладает пониженным л-характером связи, были использованы для объяснения трудностей выделения крайне неустойчивого второго изомера индиго [39, 40], который ыстро превращается в обычную форму 6 при стоянии на воздухе [c.211]
Смола малеинового эфира [c.292]
Путем совместной полимеризации удается вводить в молекулу полимера новые функциональные группы и получать продукты, свойства которых обусловлены этими группами. Различия свойств могут быть вызваны также изменением относительного расположения молекулярных ц пей вследствие соседства полярных групп. Так, в соединениях, полученных путем совместной полимеризации винилхлорида и малеинового ангидрида, атомы хлора более подвижны, чем в поливинилхлориде. Сополимеризация гликольмалеинатов с виниловыми производными приводит к образованию смол, твердость и эластичность которых зависят от примененного катализатора, температуры процесса и соотношения компонентов. Таким лутем могут быть получены продукты, устойчивые в водных растворах. Можно также изменить растворимость поливинилхлорида сополимери-зацией с малеиновыми эфирами насыщенных спиртов. При сополимеризации винилацетата с малеиновым ангидридом получаются твердые, слабоокрашенные смолы, растворимые в аце- [c.403]
Малеиновый эфир = фумаровый эфир 4 360 500 раствор в 1 [c.490]
В качестве термореактивного компаунда для пропиток обмоток электрических машин нашел применение состав на основе гликоль-малеинового эфира и стирола. Инициатором сополимеризации является перекись бензоила.. Смешение компонентов производится перед употреблением. Для повьппения стабильности исходных соединений при хранении к ним добавляется ингибитор — гидрохинон. Смеси компонентов превращаются в твердый полимер при температуре 80—100° С в течение 1—2 час. [c.206]
Интересно, что малеиновый эфир реагирует значительно лучше, чем хлормалеиновый и цитраконовый. Очевидно, заместители понижают электрофильность кратной связи и создают определенные пространственные препятствия. [c.195]
Высокая активность карбониевых ионов и карбанионов обусловливает многочисленные реакции изомеризации. Некоторые из таких реакций, идущие через перенос протона (или перенос гидрид-иона), рассмотрены в предыдущем разделе, но возможны и многие другие реакции изомеризации, превращающие активный растущий ион в неактивный. Известны многочисленные примеры такой гибели карбониевых ионов, и большинство исследований в этой области выполнено Овербергером и сотр. [29]. Изомеризация карбанионов не является чем-то необычным. При конденсации а, Р-ненасыщенных.кетонов с производными малеинового эфира наблюдалась [30] перегруппировка с миграцией группы —СООС.2Н5 [c.639]
Ярко выраженными смачивающими свойствами обладают сульфонаты диэфиров янтарной кислоты. В этом случае полярная группировка, обусловливающая растворимость соединения, расположена близко к центру цеги, как это видно нй примере типичного представителя этого класса — аэрозола ОТ (см. ниже). Синтез этих сое,динений состоит во взаимоде1 ствин соответствующего спирта с малеиновым ангидридом с последующим присоединением бисульфита натрия к образовавшемуся малеиновому эфиру. Ниже в качестве примера приведена схема полу- [c.612]
При получении малеинового эфира способ не изменяется, а только йодистый этил тщательно очищается от иода, как было указано ныше. [c.60]
Полпметакриловые сложные эфиры или сополимеры малеиновых эфиров с виниловыми соединениями или другие полимеры и продукты типа фенолятов щелочно-земельных металлов, [c.318]
Комбинация полиметакриловых эфиров, сополимеров малеиновых эфиров и виниловых соединений и др. полимеров с прод Ктами типа фенолятов щелочно-земельных металлов, обр аботан- [c.343]
Можно провести сравнение между способностью к образованию сополимеров со стиролом у эфиров малеиновой и фумаровой кислот. Фумаровые эфиры лучше полимеризуются и легче дают сополимеры. Например, они полимеризуются совместно с изобутиленом, тогда как соответствующие малеиновые эфиры к этому не способны. Прайсе объяснил эти различия в поведении разной степенью поляризации двойных связей, а также пространственными затруднениями, возникающими у малеиновых эфиров и отсутствующими у фумаровых эфиров и малеинового ангидрида. [c.403]
Если енамин получен из альдегида, то первичный аддукт своеобразным путем может стабилизоваться в форме производного циклобутана. Присоединение алкиновых соединений дает производные циклобутена, которые также иногда можно уловить, а затем перегруппировать в циклические системы с двумя дополнительными атомами углерода в цикле таким образом, эта реакция является интересным вариантом распшрения кольца. Аналогично реагируют и малеиновые эфиры [415, 416]. [c.415]
Парамагнитные центры активируют цис-транс-шои р зашю малеиновых эфиров, которая протекает по триплет-ному механизму. В качестве парамагнитных добавок были выбраны полифенилацетилен (мол. вес 1000, 10 спин1г и мол. вес 1500 10 спин г [c.240]
Если для шин из бутилкаучука требуется резина с высокой устойчивостью к динамическим деформациям, стойкостью к реверсии при вулканизации, хорошими прочностными свойствами, приемлемой стоимостью, то этого можно достичь и при серной вулканизации , используя в качестве ускорителя диэтилдитиокарбамат теллура (ДЭДТК Те). Если ДЭДТК Те является единственным ускорителем в смеси, то последняя отличается склонностью к подвулканизации. Оказалось, что склонность к подвулканизации можно уменьшить, не ухудшая свойств вулканизата, если вводить в смесь дибензтиазолилдисульфид (ДБТД). В каркасных шинных смесях для обеспечения высокой плотности поперечного сшивания и максимальной динамической стабильности дозировка серы должна составлять 2 вес. ч. (табл. 7.3). Введение смол амберол (водорастворимая смола на основе фенола, формальдегида и малеинового эфира глицерина) и пенталин (алкид- [c.250]
Метод эмульсионной полимеризации используют в промышленности и для получения многих других полимеров и сополимеров. Так, можно Полимеризовать стирол и винилкетоны в эмульсиях, полученных при помощи мыла, казеина или алкилнафталинсульфонатов [48]. Аналогичные эмульгаторы пригодны для эмульсионной полимеризации и сопо-лимеризации фумарового и малеинового эфиров [49]. Подробно исследованы также условия полимеризации этилена в эмульсиях [50]. [c.507]
Определение акриловых и малеиновых эфиров в полимерах с помощью комбинированного анализа по Цейзелю и газовой хроматографии. (Анализ алкоксигруппыв виде алкилиодидов при 80°. Метод пригоден для анализа эфирных пластификаторов в пластмассах.) [c.147]
Такая стабилизация осуществляется только в том случае, если карбонильный кислород лежит в одной нлоскости с атомами, связанными с соединенными двойной связью атомами углерода. Рассмотрение моделей малеиновых эфиров показывает, что обе эфирные группы пе могут быть одновременно копланарными. И действительно, значительное стерическое затруднение возникает только тогда, когда можно представить себе копланарную конфигурацию. Наоборот, в фумаровых эфирах не существует подобных препятствий. Очевидно, что резонансная стабилизация переходного состояния должна быть более эффективной при понижении энергии активации присоединения радикалов к фумаровым эфирам, чем к малеатам. [c.106]
chem21.info
Дибутилмалеинат - Справочник химика 21
Дибутилмалеинат 35 Сода кальцинированная 0, 25 [c.57]
Дисперсии сополимеров винилацетата с дибутилмалеинатом выпускаются в виде как среднедисперсных продуктов с размером частиц 0,8—1,5 мкм, при синтезе которых используются высокомолекулярные ПАВ (неполностью гидролизованные ПВА), оксиэтилцеллюлоза или смеси указанных полимеров с низкомолекулярными ПАВ, так и тонкодисперсных на основе эмульгатора С-10. [c.56]
Этого недостатка лишены дисперсии сополимеров. Для сополимеризации с винилацетатом используют различные эфиры малеи-новой кислоты (чаще дибутилмалеинат), эфиры акриловой кисло- [c.198]
Большое число работ посвящено определению галогенированных углеводородов [32]. В качестве неподвижных фаз использовали трифенилфосфат, полипропиленгликоль, дибутилмалеинат, силиконовое масло, парафин и т. д. [c.243]
Для защиты от биоповреждений печатных плат из стеклотекстолита СФ и СФН применяют лаки УР-231 и ФЛ-582 с добавками фторида натрия, катапина, мертиолата, ТБФА, дибутилмалеината, ластанокса, взятых в количестве 0,25...2% по массе. [c.83]
Виниловые эфиры Уеоуа > бутилакрилат > дибутилмалеинат > 2-этилгексилакрилат > ди(2-этилгексил)малеинат > этилен [c.154]
В мебельном производстве и реставрации мебели и деревянных экспонатов широко применяют поливинилацетатную дисперсию, которая выпускается готовой к употреблению, нетоксична, отличается хорошей эластичностью и стабильностью клеевого шва. Клеевой шов с особенно высокой эластичностью дает сополимерная дисперсия - сополимер винилацетата с дибутилмалеинатом. Как и животные клеи, поливинилацетатные клеи неводостойки. Клеевые швы растворяются в кетонах и эфирах (ацетоне, этил- и бутилацетате и др.), перхлорэтилене и других органических растворттелях. [c.128]
Для соединения отдельных фрагментов изделия применяют клеи на основе акрилового сополимера Paraloid В-72, ПВА или сополимера винилацетата с дибутилмалеинатом. Для укрепления ветхих тканей рекомендуют раствор ПММА в смеси хлороформ - толуол — метиловый [c.231]
Исследование проницаемости пленок из сополимера этилена с дибутилмалеинатом по отношению к Не, Аг и СН4, растянутых на холоду до 500—600%, показало что одноосная вытяжка приводит вначале к незначительному снижению проницаемости и не изменяет кажущейся энергии активации проницаемости до значений растяжения не более 490%). Однако при дальнейшем растяжении в области образования шейки значения проницаемости снижаются, а энергии активации проницаемости возрастают. Авторы предполагают, что растяжение полимера в области образования шейки приводит к ориентации молекул в аморфных областях, это способствует снижению подвижности сегментов и соответственно уменьшению проницаемости. Значительное уменьшение проницаемости полипропиленовых пленок при их ориентации наблюдалось в работе Близкие к указанным результатам были получены Брандто и Бойером Было показано, что коэффициенты диффузии и растворимости газов изменяются при растяжении таких частично кристаллических полимеров, как полиэтилен, полипропилен и найлон. Величина и направление этих изменений зависят от свойств диффундирующего вещества и температуры эксперимента. Ориентация аморфного поливинилбутираля не влияла на коэффициент диффузии. [c.150]
Сополимеры ВА с эфирами ненасыщенных кислот (акриловой, малеиновой) и виниловыми эфирами пропионовой, масляной и разветвленных карбоновых кислот получают преимущественно методом эмульсионной полимеризации в виде концентрированных водных дисперсий. Чаще всего в качестве сомономеров, повышающих эластичность пленок, которые образуются при высыха-.нии дисперсий, применяют бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, винилпропионат, виниловые эфиры разветвленных кислот Вер-затик (Уеоуа), дибутилмалеинат, 2-этилгексилмалеинат. Дешевые [c.43]
Таким же способом получают суспензионные сополимеры ВА с дибутилмалеинатом и этиленом. В последнем случае сополимеризацию проводят в полимеризаторе-автоклаве под давлением до [c.63]
Третья буква — пластификаторы нли сомономеры Ф или Б — дибутилфталат М—дибутилмалеинат С — дрбутилсебацииат Э—этилен. [c.68]
Гурвич и Носковой [79, с. 75] разработаны и освоены полярографические методики определения мономеров в сополимерах стирола с акрилонитрилом, а-метилстиролом, эфирами акриловой и метакриловой кислот, а также дибутилмалеината с ви-нилацетатом и др. Полярографическое определение остаточного стирола в его сополимерах с акрилонитрилом описано в работе [119]. [c.85]
Фумаровая кислота (рН=2,1). ... Фумаровая кислота Глутаровая кислота (рН=2,8). ... Глутаровая кислота Итаконовая кислота (рН=2,5). ... Итаконовая кислота Бутилитаконат. . . Малеиновая кислота (рН=1,6). ... Малеиновая кислота Диэтилмалеинат. . Дибутилмалеинат Д и-2-этилгексилмалеинат [c.114]
Палмер и Касс [734, 740] и другие исследователи [892] получили внутренне пластифицированный сополимер винилацетата с дибутилмалеинатом или фумаратом, используемый для получения пленок. [c.512]
chem21.info
Малеиновые кислоты, эфиры - Справочник химика 21
Будучи непредельными соединениями, обе кислоты дают все характерные реакции на двойную связь обесцвечивают раствор брома, раствор перманганата и др. Как двухосновные кислоты, они образуют полные и неполные амиды, эфиры, кислые и средние соли. Но, несмотря на то, что в обеих кислотах карбоксильные группы находятся в положении 1,4, только малеиновая кислота, легко выделяя молекулы воды, дает кольчатый ангидрид [c.179]
При этерификации поливинилового спирта ангидридами соответствующих кислот в присутствии безводного уксуснокислого натрия или пиридина образуются сложные эфиры поливинилового спирта. Этим путем поливиниловый спирт может быть снова превращен в поливинилацетат. В результате полимераналогичных превращений получены формиаты, пропионаты, бутираты, фторацетаты, сульфаты, бензоаты и другие сложные эфиры поливинилового спирта. Интересные оптически активные эфиры поливинилового спирта получены с производными оптически активных аминокислот, например Ь-валином. Из продуктов этерификации поливинилового спирта в иромышленности применяются только эфиры поливинилового спирта, образованные двухосновными кислотами и имеющие, следовательно, пространственное строение. Для получения таких полиэфиров, обладающих хорошей водостойкостью, применяют, например, щавелевую или малеиновую кислоту. [c.235]Число двойных связей в полиэфире соответствует числу молекул непредельной кислоты, участвующих в образовании полиэфира. Обычно вместо малеиновой кислоты берут малеиновый ангидрид. В состав ненасыщенных эфиров для повышения эластичности вводят насыщенные кислоты. Благодаря двойным связям полиэфиры такого состава в присутствии инициаторов вступают в реакцию сополимеризации с непредельными мономерными соединениями или с более сложными соединениями, содержащими двойные связи образуются пространственные полимеры. Пользуясь такой реакцией, можно жидкие исходные составляющие превратить в твердые вещества без выделения летучих продуктов. Это происходит потому, что в процессе реакции не образуются побочные низкомолекулярные продукты и смеси не содержат летучих растворителей. Весьма выгодно использовать такие смеси в качестве заливочных компаундов и пропиточных составов. [c.231]
Например, этилен и ацетилен окисляются в глиоксаль , стильбен дает дибензоил , эфир малеиновой кислоты—эфир дикетоянтарной кисло- [c.668]
Диаллиловый эфир малеиновой кислоты [c.142]
В качестве депрессоров применяются сополимеры эфиров ма-леиновой кислоты и винилацетата [пат. ФРГ 1941581], стирола и алкилового эфира малеиновой кислоты (понижает температуру застывания масла на 18°С) [пат. США 3574573], винилпиридина и алкилакрилатов [голланд. пат. 7202748], стирола или винилнаф-талина и диалкилфумарата [пат. США 3814690], малеинового ангидрида и а-олефинов [пат. США 4240916], стирола и а-олефинов Сг—С20 [пат. США 3920622] и др. [c.148]
В заключение этого раздела следует отметить, что двухосновные кислоты находят разнообразное применение. Например, шаве-левая кислота используется в текстильной и деревообрабатывающей промышленности, ее применяют при полировке металлов, в качестве катализатора в реакциях поликонденсации (например, при получении фенолформальдегидных полимеров). Используется и как отвердитель при получении мочевиноформальдегидных композиций для укрепления грунтов при сооружении фундаментов. Производные малоновой кислоты, например ее эфиры, могут находить применение для стабилизации грунтов, что имеет большое значение для строительства. Остальные кислоты этого ряда служат в качестве пластификаторов в производстве пластмасс, высококачественных смазок и мономеров. В реакциях диенового синтеза, в производстве полиэфирных полимеров и различных сополимеров используются непредельные двухосновные кислоты. Малеиновая кислота применяется для синтеза некоторых ПАВ, а также в виде водного раствора аммониевых солей ее сополимера со стиролом или винилацета-том — для уплотнения кирпичной кладки, бетона и других строительных материалов. [c.164]
Эфиры малеиновой кислоты Эфиры фумаровой кислоты Na Na (амальгама). Т-ра кипения эфира. Катализаторы очень активны [2] [c.27]
Эфиры малеиновой кислоты Эфиры фумаровой кислоты К (амальгама) при т-ре кипения эфира. Катализатор очень активен [2]с К (порошок) короткое кипячение [215]. См. также [3] [c.51]
Этилгексиловый спирт кипит при 183,5°. Его применяют главным образом для получения пластификатора —2-этилгексилфталата. Он обладает смачивающими свойствами и свойством разрушать пену, а также является полупродуктом для разнообразных синтезов. При обработке бисульфитом натрия сложного эфира этилгексанола и малеиновой кислоты получают искусственно е моющее средство [c.308]
Алкены превращают в сложные эфиры янтарной кислоты по реакции с моноксидом углерода, спиртом и хлоридом палладия в присутствии хлорида ртути (И) [868]. Присоединение идет главным образом как ww-процесс. По аналогичной реакции из алкинов как терминальных, так и внутренних получают сложные эфиры замещенной малеиновой кислоты. [c.276]
Одним из известных продуктов ирисоединения является ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, получаемый реакцией ангидрида малеиновой кислоты с бутадиеном. Он может служить промежуточным продуктом для получения синтетических смол. Диметиловый эфир соответствующей кислоты является сильным инсектиспдом. [c.258]
Некоторые непредельные соединения, ие способные к раздельной сополимеризации, легко полимеризуются совместно с другими непредельными соединениями. Так, малеиновый ангидрид и эфиры малеиновой кислоты, сами не способные полимеризоваться, образуют сополи- [c.187]
Процесс производства кротонового альдегида СНзСН=СНСНО из ацетальдегида был описан на стр. 302. Хотя в основном кротоновый альдегид служит полупродуктом для производства н-бутилового спирта и н-масля-ного альдегида, его использовали также для получения кротоновой кислоты жидкофазным окислением и малеиновой кислоты парофазным окислением (гл. 18, стр. 343), а также 3-этоксибутилового спирта (моноэтилового эфира [c.310]
Эфиры малеиновой кислоты Эфиры фумаровой кислоты ЯЬ (металл или амальгама). При т-ре кипения эфиров. Очень активен [2] [c.63]
Эфиры малеиновой кислоты Эфиры фумаровой кислоты NOa [5] [c.467]
Следует оговориться, что отсутствие способности к полимеризации в чистом виде у того или иного мономера нередко сопровождается способностью к совместной полимеризации с каким-либо другим белее хорошо полимеризующимся мономером. Подробнее этот вопрос будет рассмотрен нами на стр. 260, здесь же упомянем в качестве примера такие соединения, как малеиновая кислота, эфиры малеиновой кислоты, 1,2-дихлорэтилен, трихлорэтилен, тетрахлорэтилен и др. Все эти вещества самостоятельно не полимеризуются и, наоборот, легко дают сополимеры с рядом мономеров. [c.80]
А. Королев и В. Мур в 1948 г. описали асимметрический диеновый синтез на примере конденсации бутадиена и хлоропрена с ментиловыми эфирами фумаровой или малеиновой кислот. Наибольшей величиной вращения ([а]о +11,65°) обладала тетрагидрофталевая кислота, полученная гидролизом продукта конденсации бутадиена с оптически активным мен-тиловым эфиром малеиновой кислоты [c.145]
chem21.info
Малеиновая кислота диэтиловый эфир - Справочник химика 21
Диэтиловый эфир малеиновой кислоты, диэтилмалеат, этилмалеат [c.13]
Диэтиловый эфир винной кислоты Этиловый эфир октановой кислоты Этиловый эфир декановой кислоты Этиловый эфир лауриновой кислоты Этиловый эфир тетрадекановой (ми-ристиновой) кислоты Диэтиловый эфир щавелевой кислоты Диэтиловый эфир янтарной кислоты Диэтиловый эфир малеиновой кислоты [c.85]
Диэтиловый эфир малеиновой кислоты Б 108 (12 мм рт, ст.) 1,4413 90 [c.77]Взаимодействие малеинового ангидрида с этиловым спиртом в синтезе диэтилового эфира малеиновой кислоты представлено следующими стехиометрическими уравнениями [c.281]
Диэтиловый эфир малеиновой кислоты [c.213]
Д11Этиловый эфир ( ) 2,3—дибромянтарной кислоты получен бромированием диэтилового эфира малеиновой кислоты. [c.18]
Термодинамический фактор. Если протекает обратимая реакция, то непрерывное удаление продукта сдвигает равновесие в сторону большей конверсии исходных реагентов. Максимальное превращение, которого можно достигнуть в реакционном аппарате, близко к равновесному, для этого необходим реактор большого объема. В реакторе-ректификаторе при непрерывном удалении продукта протекает только прямая реакция. Степень превращения определяется также уравнением (5.61) и может быть полной даже в аппарате конечного, сравнительно небольшого объема. Конечно, реально полного разделения получить не удается, но эффект совмещения процессов весьма велик. Пример взаимодействие малеинового ангидрида с этиловым спиртом в синтезе диэтилового эфира малеиновой кислоты представлено следующими стехиометрическими уравнениями [c.325]
Производные малеиновой кислоты диметиловый эфир, т. кип. 205° диэтиловый эфир, т. кип. 223° имид, т. пл. 93°. Производные фумаровой кислот ы диметиловый эфир, т. пл. 102°, т. кип. 192° диэтиловый эфир, т. пл. 70°, т. кип. 147°/16 мм. [c.525]
Ниже будут рассмотрены некоторые реакции изомериза-ЩП1, кинетика которых изучалась при высоких давлениях. Харрис и Уил [270] исследовали в интервале давлений до 5000 птм следующие реакции а) изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в водном растворе в присутствии катализатора — роданистого калия б) изомеризацию диэтилового эфира [c.157]
Этиловый эфир диа-зоуксусной кислоты Диэтиловый эфир малеиновой кислоты Pt [1067] [c.1127]
Ожидаемые продукты присоединения по реакции Дильса — Альдера были получены при взаимодействии (1-циклопентади( -нил)-трифенилолова с малеиновым ангидридом, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты и с диэтиловым эфиром ацетилен-дикарбоиовой кислоты [239]. [c.52]
Диполи могут быть алифатическими диазосоединениями, которые взаимодействуют с олефиновыми или ацетиленовыми соединениями, давая соответственно пиразолины или пиразолы. Присоединение протекает значительно быстрее, если двойная связь сопряжена с карбонильной группой. Например, непредельные эфиры кислот, таких, как малеиновая, фумаровая и кротоновая, реагируют с диазометаном, образуя эфиры алкилпиразолин-карбоновых кислот. Диэтиловые эфиры малеиновой и фумаровой кислот дают один и тот же пиразолин [c.612]
Трифенилфосфорин (325) малоактивен как диен например, он не реагирует ни с диэтиловым эфиром ацетилендикарбоновой кислоты, ни с малеиновым ангидридом. Однако, как и другие 2,4,6-триарил или 2,4,6-триалкилфосфорины, он реагирует с гекса- [c.391]
R = СНз) с кротоновой кислотой, диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, олеиновой и абиетиновой кислотами в двух последних случаях строение аддуктов не установлено. [c.522]
Диэти лмалеи нат см. Диэтиловый эфир малеиновой кислоты [c.212]
Тупс [1878] подвергал фракционированной перегонке 3 л диэтилового эфира малеиновой кислоты (судя по результатам омыления 99,25%-ного) на колонке с 20 тарелками (типа Penn State), заполненной одновитковыми стеклянными спиралями диаметром 3 мм. Колонка работала с полной обратной конденсацией в течение 1 часа. Первую треть дистиллата отбирали при флегмовом числе 10 1 и отбрасывали. Среднюю фракцию отбирали при флегмовом числе 5 1 и использовали для определения физических констант. Судя по результатам омыления, очищенный препарат содержал 99,53% эфира. [c.381]
К смеси 1,1 г диазоуксусного эфира и 5 мл лигроина приливают 1,7 г диэтилового эфира фумаровой или малеиновой кислоты и смесь нагревают в колбе с обратным холодильником на водяной бане. Расслоение жидкостей постепенно исчезает, а затем из раствора начинает выделяться тяжелое масло. Нагревание занимает примерно 2 ч. К концу этого времени окраска диазоуксусного эфира почти полностью исчезает. Реакционную смесь охлаждают, лигроин сливают декантацией, оставшееся в колбе масло постепенно затвердевает. Его перекристал11изовывают из эфира, этилового спирта или большого количества воды и получают 1,5 г (53% теоретического) триэтилового эфира пиразолинтрикарбоно-вой кислоты с т. пл. 96° С. [c.287]
К сожалению, реакция Днльса — Альдера с тиоацеталями винилкетенов лимитируется использованием лишь реакционно-способных диенофилов например, тиоацеталь (3) не реагирует ни с диэтиловым эфиром малеиновой кислоты, ни с дифеннлаце-тиленом. Было показано, что тиоацетали некоторых винилкетенов не реагируют и с малеиновым ангидридом. [c.279]
Если нагревать с медью при 75° 2 части эфира (3) и I часть эфира (1), то продукт реакции представляет собой чистый транс,транс-эфир (2). При нагревании эфиров (1) или (3) по отдельности с медью и бензойной кислотой главным продуктом реакции является диэтиловый эфир фумаровой или малеиновой кислоты соответственно. Эти эфиры образуются с полным сохранением конфигурации, вероятно, в результате протолиза промежуточного медьорганического соединения. [c.318]
chem21.info
