Справочник химика 21. Бензиловый эфир уксусной кислоты
Уксусная кислота, бензиловый эфи - Справочник химика 21
С9Н10О2 Бензиловый эфир уксусной кислоты (бензилацетат) [c.999]
Бензилацетат см. Бензиловый эфир уксусной кислоты [c.66]Бензиловый эфир уксусной кислоты [c.68]
Толуол (1), уксусная кислота Бензиловый эфир уксусной кислоты Pd(0A )2—Sn(0A )2 — активированный уголь 100° С, 9 ч. Превращение I — 79,7%, выход 91,4%. 5п(ОАс)2 увеличивает активность Pd(0A )2 в 90 раз [821] [c.823]
Бензилацетат (уксусной кислоты бензиловый эфир) 140-1М С9НЮО2 5 п, 3 0,01/-рефл., 4 [c.896]
Уксусная кислота Бензиловый спирт Пропанол. ... [c.137]
Уксусной кислоты бензиловый эфир) [c.6]
Бензиловый эфир уксусной кислоты (56,8% из бензальдегида и ацетальдегида с изопропилатом алюминия) [6]. [c.343]
На практике для разделения аминокислот и пептидов основного характера используют системы, содержащие фенол и крезол, для нейтральных — смеси с бутиловым спиртом и уксусной кислотой или с амиловым спиртом, а для кислых аминокислот и пептидов — системы, содержащие соединения основного характера (обычно пиридин). Если соединение плохо растворимо в подвижной фазе и остается на стартовой линии, следует увеличить гидрофильность системы, например, добавлением муравьиной кислоты, метанола или формамида. Если же вещество хорошо растворимо в подвижной фазе и движется вместе с фронтом растворителя, следует использовать органический растворитель с более выраженными гидрофобными свойствами, например изоамиловый, бензиловый спирты и др. [c.126]
Растворитель 3 — хлороформ—бензиловый спирт—этилацетат— уксусная кислота (30 20 25 1). [c.151]
Бесцветная жидкость с темп. кип. 205° С, плохо растворимая в воде, хорошо растворимая в органических растворителях. Обладает слабым приятным запахом. В виде сложных эфиров, имеющих приятный запах, встречается в растительных смолах и в эфирном масле жасмина (в виде эфира уксусной кислоты). Сложные эфиры бензилового спирта применяются в парфЕомериой промышленности. Получают бензиловый спирт обычными методами синтеза спиртов жирного ряда. р-Фенилэтиловый спирт [c.285]
В 1-литровую колбу помещают 250 мл ледяной уксусной кислоты, 15 г красного фосфора и 5 г иода. Смесь оставляют стоять на 15— 20 мин., пока иод не прореагирует. Затем прибавляют 5 мл воды (примечание 1) и 100 г (0,44 мол.) бензиловой кислоты (стр. 88), после чего соединяют колбу с обратным холодильником и смесь непрерывно кипятят в течение, по крайней мере, 27г час. По окончании реакции горячую смесь фильтруют с отсасыванием, чтобы удалить избыток красного фосфора (примечание 2). Горячий фильтрат Медленно вливают в холодный профильтрованный раствор 20— 25 г бисульфита натрия в 1 /г воды при энергичном перемешивании (примечание 3). Эта операция ведет к удалению избытка иода и к осаждению дифенилуксусной кислоты в виде мелкого белого или слегка желтого порошка (примечание 4). Выпавший продукт отсасывают, промывают холодной водой и тщательно высушивают на фильтровальной бумаге. Получают 88—90 г (94—97% теоретич.) твердого продукта, плавящегося при 141—144° (примечание 5). Если желательно получить кристаллический продукт, кислоту растворяют в 500 мл горячего 50%-ного спирта и затем охлаждают. Температура плавления продукта после кристаллизации равна 144—145°. [c.206]
Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]
Порошки полиамидов можно получить механическим дроблением в мельницах с глубоким охлаждением и методом пере-осаждения8, причем в качестве растворителей применяют ледяную уксусную кислоту, бензиловый спирт, этиленгликоль, глицерин, этилцеллозольв. Для получения порошка методом переосаждения наиболее пригоден капролактам. Смесь, содержащую 20% полиамида и 80% мономера, растворяют при нагревании до 180—200°С в течение 3 ч (желательно в токе инертного газа для уменьшения деструкции полимера). При охлаждении до 130—140° С полимер осаждается, а при 100° С в сосуд, в котором ведется процесс, добавляют кипящую воду. Затем отсасывают воду, осадок промывают и суша в вакуум-сушильном шкафу при 50—70° С. Сухой порошок размалывают и просеивают. [c.56]
МЦ растворяется в муравьиной, молочной и ледяной уксусной кислотах, бензиловом спирте, смесях низших спиртов с водой, смеси метилового спирта с метиленхлоридом, этилеихлор-гидрине, пиридине, анилине, метилсалицилате. В растворах минеральных кислот идет гидролитическая деструкция МЦ по гли-козидным связям с сохранением метоксильных групп. МЦ хорошо растворяется в воде при температурах ниже 40 °С. Система МЦ — вода является системой с нижней критической температурой смешения (НКТС), поэтому при понижении температуры растворимость МЦ улучшается. Увеличение степени полимеризации МЦ приводит к уменьшению НКТС. На практике для получения истинных растворов метилцеллюлозу сначала замачивают в небольшом количестве горячей воды (80—85 °С) для равномерного смачивания всех частиц, а затем доливают холодную воду. МЦ является неионогенным полимером и ее водные растворы вполне устойчивы при pH 2—12. [c.12]
Для разделения смесей аминокислот, пептидов и белков Мартин и Синдж применили систему хлороформ — вода. В настоящее время большее значение имеют фенол, лг-крезол в смесях с водой и буферирующими веществами, такими, как фосфаты, аскорбиновая кислота и др. Применяют также органические основания в смесях со спиртами, водой и буферированные. Например, лутидин — этиловый спирт, лутидин — третичный амиловый спирт, лутидин — третичный амиловый спирт — вода, пиколин, коллидин, коллидин с буфером, пиридин — амиловый спирт и др. Бутиловый спирт применяют в смесях с уксусной кислотой, бензиловым спиртом, аммиаком, монохлоргидрином гликоля, третичным бутиловым спиртом и с другими веществами. Применяют также смесь метилоксида с муравьиной кислотой, смесь ацетона с водой и мочевиной. Для обнаружения аминокислот применяют обычный групповой реагент — нингидрин, позволяющий обнаруживать кроме аминокислот пептиды, белки и первичные амины. Применяют также индикаторы — органические красители, например, тропеолин 00 и орцин (реагент на сахара). [c.85]
Исследования И. Н. Назарова позволили синтезировать ряд душистых природных веществ, исходя из спиртов, получаемых при переработке ацетилена. Таким путем были получены фарнезол, линалоол, гараниол. Из органических кислот и спиртов получают душистые вещества — сложные эфиры. Бензиловый эфпр уксусной кислоты применяют в духах типа Жасмин . Гераниоловые эфиры пропионовой и масляной кислот имеют запах розы и также используются в парфюмерных изделиях. [c.356]
Получение 4-ацетоксиметилстирола пиролизом 4-(а-ацетоксиэтил)-бензилового эфира уксусной кислоты [c.63]
Расположите в ряд по увеличению кислотности следующие соединения а) изобутиловый спирт, муравьиная кислота, уксусная кислота, щавелевая кислота, бгор-бутиловый спирт, трег-пентиловый спирт, бензиловый спирт [c.94]
Бензпинакон был получен действием бромистого фенилмагния на бензил или на метиловый эфир бензиловой кислоты Обычно он получается восстановлением бензофенона, причем в качестве восстановителей применяется цинк и серная или уксусная кислоты, амальгама алюминия и магний и иодистый магний . Настоящий метод основан на исследовании Когена фотохимической реакции, открытой Чиамичианом и Зильбером [c.100]
В реакционной жидкости, кроме толуола ( — 65,7%) и бензойной кислоты (32%), содержится 0,12% уксусной кислоты, 1,4% бензальдегида, 0,03% ацетофенона, 0,17о бензилформиата, 0,04% бензил ацетата, 0,18% бензилового спирта, 0,08% дифенилметана, 0,16% дифенилэтана, 0,1% фталевой кислоты и 0,1% бензилбен-зоата Общее количество промежуточных и побочных соединений составляет 2,3% В отходящих газах после извлечения органичес- [c.219]
Отщепление синтезированного пептида от полимерного носителя , рис. 2-12) составляет последнюю стадию синтеза Меррифилда, а последующая очистка полученной смеси продуктов — самая трудная операция. Снятие полимера осуществляется с помощью реагентов, которые либо селективно расщепляют якорную связь между С-концевой аминокислотой и носителем, либо одновремеино с этим позволяют частично или полностью деблокировать полипептид. Связь типа алквлзамещенного бензилового эфира лучше всего расщепляется ацидолизом. Для этого часто применяются растворы бромоводорода в трифторуксусной кислоте, уксусная кислота меньше подходит в качестве растворителя из-за опасности ацетилирования гидроксиаминокислот. Описаны также многие отщепления при помощи безво- [c.192]
Бензиловые эфиры расщепляются при действии бромистого водорода в уксусной кислоте при комнатной температуре [31, 33, 224, 225], но несколько медленнее, чем карбобензилоксипроиз-водные, так что иногда возможно достаточно избирательное отщепление последней группы [17, 179]. [c.165]
Смесь 2 н. соляной кислоты и уксусной кислоты отщепляет N-(a-aминo)тpифeнилмeтильнyю группу, не затрагивая п-нитро-бензиловую эфирную группировку [106]. [c.174]
Карбобензилоксигруппа легко присоединяется к аминам при их обработке бензиловым эфиром хлоругольной кислоты в присутствии основания. Выше уже рассматривались два наиболее важных метода отщепления этой защитной группы (см. также [64]). Карбобензилоксигруппа может быть отщеплена также бромистым водородом в уксусной кислоте [120] при этом образуются бромистый бензил и бромгидрат амйна и выделяется двуокись углерода. Аналогичная реакция происходит при действии хлористого водорода [121] и иодистого водорода [122]. Отщепление карбобензилоксигруппы иодистым фосфонием [123] основано не на восстановительном расщеплении, как полагали раньше, а на сольволизе иодистым водородом [124] и, следовательно, аналогично действию бромистого или хлористого водорода. Другие ссылки на применение этих методов для удаления карбобензилоксигруппы приводятся в работах [2,3] (см. также статью на стр. 158). [c.210]
Фенольные производные хлористого бензоила обычно очень неустойчивы, но соответствующие бензиловые эфиры достаточно устойчивы и поэтому могут быть использованы для синтеза защищенных ангидридов фенолокислот в качестве промежуточных продуктов при получении флавонов [285], а также для синтеза гал-лоильных производных глюкозы [237]. Защитная группа устойчива к действию реактивов Гриньяра [296], брома в уксусной кислоте [297] и мягких восстановителей, например цинковой пыли и разбавленной серной кислоты [298]. [c.229]
chem21.info
Фенилметанол
Фенилметанол ГОСТ 8751-72
C6H5Ch3OH
Бензиловый спирт (фенилкарбинол) — органическое соединение, простейший ароматический спирт, C6H5Ch3OH.
Свойства
Бесцветная жидкость со слабым приятным запахом; tкип 205,8 °C; плотность 1045,5 кг/м³ (1,0455 г/см³) при 20 °C. Бензиловый спирт хорошо растворим в органических растворителях и жидких SO2 и Nh4, в 100 г воды растворяется 4 г бензилового спирта.
Химические свойства
Взаимодействие с щелочными и щелочноземельными металлами:
образуется бензилат натрия
Взаимодействие с треххлористым фосфором — образуется бензилхлорид
Взаимодействие с уксусным ангидридом — образуется бензиловый эфир уксусной кислоты (бензилацетат):
Нахождение в природе
В свободном состоянии или в виде сложных эфиров бензойной, салициловой и уксусной кислот бензиловый спирт содержится в эфирных маслах, например жасминном, гвоздичном, перуанском бальзаме и др.
Получение
Получают бензиловый спирт омылением бензилхлорида в основном в присутствии щёлочи:
а также действием щёлочи на смесь бензойного альдегида и формальдегида:
(см. Реакция Канниццаро).
Применение
Бензиловый спирт применяют в парфюмерии, а также как растворитель лаков. Также применяется для обеззараживания масляных растворов препаратов для внутримышечного введения в фармакологии.
Зарегистрирован в качестве пищевой добавки E1519.
himmax.ru
Бензиловые эфиры в ледяной уксусной кислоте
Водорастворимая метилцеллюлоза растворяется в бензиловом спирте, этилен-хлоргидрине, пиридине, метилсалицилате, муравьиной, молочной и ледяной уксусной кислотах, анилине, в смесях низших спиртов и воды, в этаноламине, горячих гликолях, глицерине, полигликолях и их эфирах. Последние обычно служат пластификаторами при изготовлении пленок. [c.403]
Бензиловый эфир карбобензилокси-Ь-лейцил-Ь-аланил-Ь-ва-лил- фенилаланилглицил-Ь-пролина [124]. Раствор 1,30 г (2 миллимоля) карбобензилокси-Ь-лейцил-Ь-аланил-Ь-валил-Ь-фенил-аланилглицина и 0,40 г (4 миллимоля) триэтиламина в 25 мл диметилформамида охлаждают до —5° и при перемешивании прибавляют 0,31 г (10%-ный избыток) изобутилового эфира хлоругольной кислоты. Выдерживают 10 мин при той же температуре, прибавляют раствор 0,48 г (2 миллимоля) хлоргидрата бензилового эфира L-пролина в 20 мл диметилформамида и смесь быстро нагревают примерно до 70°, после чего сразу же охлаждают. При добавлении избытка воды продукт реакции выпадает в осадок в виде бесцветного твердого вещества. После двухкратной перекристаллизации каждый раз из 40 мл 50%-ной уксусной кислоты получают 1,00 г (60%) препарата в виде бесцветных микрокристаллических призм, т. пл. 210—212°, [а]о+53,5 + 0,3° (с = 2,1%, ледяная уксусная кислота). [c.211]
Полиамиды — это твердые термопластичные полимеры, обладающие высокой температурой плавления. Они растворимы при комнатной температуре в фенолах, концентрированных минеральных кислотах, хлоруксусной кислоте и некоторых других специфических растворителях. При нагревании полиамиды растворяются в ледяной уксусной кислоте, формалине, бензиловом спирте и этиленхлоргидрине, а при воздействии разбавленных кислот гидролизуются. Полиамиды устойчивы к холодным щелочам и органическим растворителям — углеводородам, спиртам и эфирам, — а также к воздействию микроорганизмов, плесени и моющих средств (например, мыла и щелочных препаратов). [c.323]
Избирательный гидрогенолиз бензиловых эфиров, в присутствии карбобензоксигруппы невозможен [966] в то же время путем гидрогенолиза удается осуществить селективное расщепление бензиловых эфиров в присутствии тритильной группы, хотя последняя также достаточно склонна к гидрогенолизу (ср. стр. 55). Карбобензоксигруппу можно удалить селективно при действии на соответствующие бензиловые эфиры иодистым фосфонием в ледяной уксусной кислоте при 50° [937, 938], а также бромистым водородом при комнатной температуре в течение 15—30 мин в ледяной уксусной кислоте [149] или в нитрометане [30]. Происходящее при этом в более или менее значительной степени одновременное расщепление бензиловых эфиров не всегда удается устранить [125, 1248, 2637]. Дибензиловые эфиры глутаминовой и аспарагиновой кислот под действием 30%-ного раствора бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте в течение 15 мин частично превращаются в соответствующие моноэфиры и свободные кислоты со-моноэфиры расщепляются значительно быстрее, чем а-эфиры. Следует отметить, что при обработке а-бензилового эфира L-глутаминовой кислоты бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте образуются значительные количества соответствующего диэфира. Обработка пептидов бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте в достаточно жестких условиях вызывает расщепление пептидных связей [2637]. При действии на бензиловые эфиры карбобензоксипептидов избытком бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре [966] или при пропускании бромистого водорода через раствор соответствующего производного в ледяной уксусной кислоте при 60° [147] происходит одновременное отщепление двух защитных группировок с образованием бромгидрата свободного пептида. [c.99]
Применение карбобензоксигруппы в комбинации с бензиловыми эфирами очень удобно для синтеза низших пептидов. Однако при получении промежуточных соединений могут возникнуть осложнения, поскольку при наличии бензиловых эфиров избирательное отщепление карбобензоксигруппы действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте не всегда возможно. В этом отношении определенные преимущества дает применение п-нитробензиловых эфиров, описанных Швицером и Зибером [2032]. По данным Шварца и Аракава [1991], при обработке п-нитробензиловых эфиров карбобензоксидипептидов бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте в течение часа свободные пептиды не получались или же были найдены в виде следов. Степень расщепления п-нитробензиловых эфиров в этих условиях очень незначительна и даже через 2 чае она достигает лишь 15%. Другим достоинством л-нитробензилОвых эфиров аминокислот и пептидов является их способность к легкой кристаллизации [1991, 2032]. [c.100]
Механик и Леви [1516] синтезировали пептид, который они выделили ранее из продуктов частичного гидролиза коллагена — К -(глицил-ь-глутамил-а)-ь-лизин. Конденсация у-бензилового эфира карбобензокси-ь-глутаминовой кислоты с бензиловым эфиром №-тозил-ь-лизина осуществлялась карбодиимидным методом. Карбобензоксигруппу удаляли обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте в течение 2 час. На следующем этапе синтеза применяли азид тозилглицина, а детози-лирование проводили действием натрия в жидком аммиаке. [c.213]
Синтез пептидов с С-концевым остатком аспарагиновой кислоты не представляет затруднений [820, 1369, 1425, 1558, 1810, 2283, 2583]. Исходными соединениями служили диметиловый [849], диэтиловый [820, 1369, 2583], ди-трег-бутиловый [2283] и дибензиловый [1425, 1558] эфиры L-аспарагиновой кислоты. Пептидный синтез осуществляли методом смешанных ангидридов [1425, 1558, 2283], азидным [2583] и фосфоразо-методами [820]. Если в плане синтеза предусматривается продолжение построения пептидной цепи по N-концу, то следует учитывать лабильность сложноэфирных группировок при обработке 30%-ным раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте [125]. Как и в случае аналогичных производных глутаминовой кислоты, в этих условиях из дибензилового эфира аспарагиновой кислоты образуется 18% а-моноэфира и 6% аминокислоты, из р-бензилового эфира—16% свободной аминокислоты, а из а-бензилового эфира — 10% аминокислоты. р-Этиловый эфир более устойчив он гидролизуется всего лищь на 4%. Однако в литературе можно найти много данных о декарбобензоксилировании эфиров пептидов, содержащих остатки аспарагиновой кислоты, без указания на наличие побочных реакций 149, 2163, 2217]. Если планируется удлинение пептидной цепи по С-концу, то в пептидный синтез можно вводить соли моноэфиров аспарагиновой кислоты [1249, 2350а]. Применение с этой целью а-трет-бутилового р-бензилового [1862, 2265] и а-бензилового -трет-бутилового [1974] диэфиров L-аспарагиновой кислоты кажется более перспективным. [c.270]
КИСЛОТ диазометаном. В качестве катализатора для этерифика-. ции этих двух соединений спиртами применяли также сульфу-рилхлорид. Другой метод получения метиловых эфиров Н-ациль-ных производных аспарагина заключается в переэтерификации с метилформиатом в присутствии 96%-ной серной кислоты или -толуолсульфокислоты [2279]. В этих условиях алкоголиз р-амидной группы не происходит. а-Бензиловый эфир ь-аспара-гина можно синтезировать из соответствующего карбобензоксипроизводного обработкой бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте [2163, 2217]. Бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагина в свою очередь получают введением р-амидной группы в а-бензиловый эфир карбобензокси-ь-аспарагиновой кислоты хлорангидридным методом [205], взаимодействием карбобензокси-ь-аспарагина с фенилдиазометаном [2163], а также реакцией серебряной соли карбобензокси-ь-аспарагина с бромистым бензилом [2217]. Можно, кроме того, этерифицировать карбобензокси-ь-аспарагин обработкой -нитробензилхлоридом [2163] в смеси диметилформамида с триэтиламином. п-Нитро-бензиловый эфир ь-аспарагина применяли в синтезе фрагментов инсулина [1192]. [c.271]
Пептиды с С-концевым остатком серина. При синтезе пептидов, содержащих остаток серина с незащищенной гидроксильной группой на С-конце, возникает значительно меньше трудностей, чем при синтезе серилпептидов. Однако некоторую осторожность следует соблюдать при обработках таких пептидов щелочами и бромистым водородом в ледяной уксусной кислоте. В качестве аминокомпонентов пептидного синтеза применяют глав.ным образом метиловый [894, 949], этиловый [1793] и бензиловый [741, 2617] эфиры серина. Из продуктов этерификации ПЬ-серина бензиловым спиртом в присутствии бензолсульфокислоты выделен хлоргидрат бензилового эфира 0-бензил-пь-серина [2617]. Для создания пептидной связи при синтезе пептидов с С-концевым остатком серина использовали азидный [430, 949, 1021, 1235], карбодиимидный [740, 9356, 1904а, 2020, 2300, 2617], хлорангидридный [4, 323, 1235, 2370] и фосфоразо-методы [2637], а также метод смешанных ангидридов [82, 210, 740, 896, 2296]. Выход нужного пептида, полученного фосфоразо-методом, невелик (ср. тирозин). Из продуктов конденсации хлорангидрида Ы, О-дикарбобензокси-ь-тирозина с натриевой солью оь- [c.275]
Определенными преимуществами обладают бензиловые эфиры карбобензоксипроизводных оксиаминокислот, поскольку все защитные группы продукта их взаимодействия с дифенил-фосфорилхлоридом можно удалить одновременно каталитическим гидрогенолизом в присутствии окиси платины в ледяной уксусной кислоте (5) [743, 1793]. При каталитическом восстановлении над палладиевой чернью в спирте отщепляется только карбобензоксигруппа (6). Соединение (6) можно подвергнуть дальнейшему селективному восстановлению (ср. [2305]), в результате которого получается О-монофенильное производное [c.374]
Бензиловый эфир карбобензокси-L-аланил-L-аланина (VIII). В смеси, содержащей 60 мл ледяной уксусной кислоты, 24 мл 5 и. H l, 250 мл воды, растворяют 12 г гидразида кapбoбeнзoк и-L-aлaнинa и раствор охлаждают до —5°. К полученному раствору добавляют при встряхивании холодный концентрированный водный раствор, содержащий 3,7 г нитрита натрия при этом азид (VH) выпадает в виде масла, которое растворяют в 300 мл холодного эфира. Эфирный слой при охлаждении промы- [c.223]
Удаление маскирующей группы осуществляется воздействием мягких восстанавливающих агентов — безводной НВг в ледяной уксусной кислоте или подпетым фосфопием в том же растворителе. Защита карбоксильной группы аспарагиновой или глютаминовой кислот осуществляется путем ее превращения в метиловый или бензиловый эфир [c.38]
Водорастворимая метилцеллюлоза растворяется в бензиловом спирте, этиленхлоргидрине, пиридине, метилсалицилате, муравьиной, молочной и ледяной уксусной кислотах, анилине, частично в горячих гликолях, глицерине, полнгликолях и их эфирах и этанол-амине. Совместима с другими водорастворимыми эфирами целлюлозы, с природными водорастворимыми полимерами и поливиниловым спиртом. Нерастворима в горячей воде. Наибольшее техническое значение имеют водные растворы метилцеллюлозы. При приготовлении водных растворов для равномерного смачивания [c.242]
Помимо изоцианата, растворимого в толуоле или бензоле, образовывалось нерастворимое вещество, состав которого не был установлен и вес которого составлял Vs от веса азида. Поэтому в дальнейшем была изменена методика проведения этой стадии реакции. Азид ЦТМкарбоновой кислоты с бензиловым спиртом был превращен в бензиловый эфир К-(ЦТМ)-карбаминовой кислоты, выход которого после хроматографии на окиси алюминия достигал 88%. Последний при обработке 30%-ным раствором сухого бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте и затем насыщенным раствором бикарбоната натрия превращался в аминоЦТМ с выходом 40-61%, считая на ( O)3MnG5h5NH OO h3 6Hs. [c.30]
Следует быть осторожным при декарбобензоксилировании эфиров пептидов с С-концевым остатком глутаминовой кислоты действием бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте Байер и сотр. ([125], ср. [1248]) нашли, что при обработке са бензилового или у-этилового эфира глутаминовой кислоты 30%-ным раствором бромистого водорода в ледяной уксусной кислоте в течение 15 мин образуется соответственно 18 и 14% свободной глутаминовой кислоты. В тех же условиях из у-бензи-лового эфира получено 73% свободной аминокислоты, а из диэтилового эфира —36% а-моноэфира. [c.259]
chem21.info
Бензиловый спирт - Госстандарт
Истинная, эмпирическая, или брутто-формула: C7H8O
Рациональная формула: C6H5Ch3OH
Химический состав Бензилового спирта
| C | Углерод | 12.011 | 7 | 77,7% |
| H | Водород | 1.008 | 8 | 7,5% |
| O | Кислород | 15.999 | 1 | 14,8% |
Молекулярная масса: 108,14
Бензиловый спирт (фенилкарбинол) — простейший ароматический спирт, C6H5Ch3OH.
Бесцветная жидкость со слабым приятным запахом; tкип 205,8 °C; плотность 1045,5 кг/м³ (1,0455 г/см³) при 20 °C. Бензиловый спирт хорошо растворим в органических растворителях и жидких SO2 и Nh4, в 100 г воды растворяется 4 г бензилового спирта.
При взаимодействие с щелочными и щелочноземельными металлами образуется бензилат натрия. Взаимодействие с треххлористым фосфором — образуется бензилхлорид. Взаимодействие с уксусным ангидридом — образуется бензиловый эфир уксусной кислоты (бензилацетат).
Находится в природе в свободном состоянии или в виде сложных эфиров бензойной, салициловой и уксусной кислот бензиловый спирт содержится в эфирных маслах, например жасминном, гвоздичном, перуанском бальзаме и др.
Получают бензиловый спирт омылением бензилхлорида в основном в присутствии щёлочи, а также действием щёлочи на смесь бензойного альдегида и формальдегида.
Бензиловый спирт применяют в парфюмерии, а также как растворитель лаков. Также применяется для обеззараживания масляных растворов препаратов для внутримышечного введения в фармакологии. Зарегистрирован в качестве пищевой добавки E1519.
Производство
Получение бензилового спирта осуществляется посредством омыления бензилхлорида в присутствии щелочи (химическая формула: C6H5Ch3Cl + h3O → C6H5Ch3OH + HCl) или воздействием щелочи на смесь формальдегида и бензойного альдегида (химическая формула: C6H5CHO + HCHO → C6H5Ch3OH + HCOOH)
Внешний вид
Бензиловый спирт представляет собой бесцветную прозрачную жидкость со слабовыраженным приятным запахом. Температура его кипения составляет 205 °С, плотность – 1045.5 кг/м³.
Применение
Бензиловый спирт находит применение сразу нескольких областях. Прежде всего, речь идет о парфюмерной промышленности, где данное вещество входит в состав многих водных и неводных косметических препаратов в концентрации, не превышающей 3%. Так же бензиловый спирт входит в состав многих растворителей лаков.
Используется бензиловый спирт и в фармакологии для обеззараживания масляных растворов препаратов, предназначенных для внутримышечных и внутривенных инъекций (в концентрации до 2%). Зарегистрирован как пищевая добавка Е-1519.
Транспортировка
Особых требований к транспортировке бензилового спирта не предъявляется. Может перевозиться любым видом транспорта.
Хранение
Хранить бензиловый спирт можно в крытых складских помещениях, при этом особое внимание должно уделяться температурному режиму. Наиболее приемлемым для хранения данного вещества является температурный диапазон от +5 до + 25°С. В качестве тары для хранения могут использоваться стальные цистерны или бутыли с темным стеклом. Поскольку бензиловый спирт является горючим, при хранении необходимо уделять особое внимание мерам пожарной безопасности. В местах хранения вещества должно быть запрещено курение и обращение с открытым огнем.
Техника безопасности
При попадании бензилового спирта на кожу, место поражения следует тщательно промыть теплой водой.
Влияние на организм
При обращении с высокими концентрациями бензилового спирта могут наблюдаться кратковременная головная боль, тошнота, головокружение и диарея. Внутреннее применение препарата может привести к летальному исходу.
himiya.gosstandart.info
Бензиловый эфир уксусной кислоты - Справочник химика 21
Бензилацетат см. Бензиловый эфир уксусной кислоты [c.66]
Какую навеску бензилового эфира уксусной кислоты, содержащего около 90% основного вещества, необходимо взять для определения процентного содержания эфира методом омыления, чтобы в реакцию вступило примерно 15 мл 0,2 н. КОН [c.161]
Бензиловый эфир уксусной кислоты [c.68]
Д 24,36 В эфирном масле жасмина содержится бензиловый эфир уксусной кислоты. Синтезируйте этот эфир, взяв в качестве исходного вещества толуол. [c.169]
Бензиловый эфир уксусной кислоты (56,8% из бензальдегида и ацетальдегида с изопропилатом алюминия) [6]. [c.343]Толуол (1), уксусная кислота Бензиловый эфир уксусной кислоты Pd(0A )2—Sn(0A )2 — активированный уголь 100° С, 9 ч. Превращение I — 79,7%, выход 91,4%. 5п(ОАс)2 увеличивает активность Pd(0A )2 в 90 раз [821] [c.823]
БЕНЗИЛОВЫЙ ЭФИР УКСУСНОЙ КИСЛОТЫ [c.155]
Бензиловый эфир гликолевого альдегида 02, II, 387. Бензиловый эфир уксусной кислоты 84, 144 85, 285 ИЗ, 544 П5. 61 ПИ, 389 XI, 492 41, 226. [c.153]
Бензиловый эфир бензойной кислоты Бензиловый эфир уксусной кислоты Дибензилкетон [c.298]
Из бензилового эфира уксусной кислоты при обработке двумя молями перекиси, наряду со сшитым продуктом, получен линей-н ый полимер (выход 40%) с мол. вес. 2000 и темп, плавления 170— 180° следующего строения [c.45]
Получение 4-ацетоксиметилстирола пиролизом 4-(а-ацетоксиэтил)-бензилового эфира уксусной кислоты [c.63]
Бензиловый эфир уксусной кислоты 9h20O2. См. Бензилацетат [c.784]
Бензил ацетат Бензиловый эфир уксусной кислоты, бензилэтаноат СН3СООСН2СЙН5 Токсическое действие. При концентрации в воздухе 5 мг/м имеет сильный неприятный запах, в больших концентрациях раздражает ВДП и глаза порог раздражающего действия — 50 мг/м порог запаха — 0,015-0,21 мг/м . Местное действие. Попадание на кожу вызывает слабое раздражение. Обладает кожно-резорбтивным действием [c.648]
Бензиловый эфир уксусной кислоты СНзС00-СНг- Жасмина (при разбавлении) Отдушка для высших сортов туалетного мыла [c.320]
Бензиловый эфир тиоциановой кислоты (бензил роданистый) 20136 Бензиловый эфир уксусной кислоты 20142 Бензил хлористый 20182 Бензил цианистый 20818 М -Бензоил-с(/-арги-нин-4-нитроанилид гидрохлорид Бензоилацетилацетон 10153 Бензоилацетон 20157 Бензоилгидразин [c.216]
Этиловый эфир п-пропилфенилглиоксиловой кислоты В4, 498. 4 (а-Ацетоксиэтил) бензиловый эфир уксусной кислоты К5, 64. Диметиловый эфир фенилэтилмалоновой кислоты БЗ, 317, 499. Диэтиловый эфир фенилмалоновой кислоты Б2, 31 ГЗ, 163 Сб, II, 599. [c.241]
Запатентован метод торхможения прорастания клубне- и корнеплодов с помощью бензилового эфира уксусной кислоты, причем в этом случае ингибитор применяют в виде дуста, в парообразном состоянии, или как раствор эфира в органических растворителях для опрыскивания. Норма расхода препарата [c.139]
Бензилацетат см. Бензиловый эфир уксусной кислоты Бензилацетон [c.61]
chem21.info
Бензилацетат. Превращение в кислоты и их производные. Превращение в сложные эфиры. Переэтерификация
Федеральное агентство по образованию Российской Федерации
Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина
Кафедра органической химии и химии нефти
Заключительная работа в практикуме по органической химии
(Литературный синтез)
На тему: «Бензилацетат».
Выполнил:
студент группы ХТ-04-1
Проверила:
доц.
Москва 2006 г
Содержание:
1. Введение. Цель работы………………………………………………3
2. Теоретическая часть…………………………………………………4
2.1. Формула вещества и его название…….............................................. 4
2.2. Физические свойства....................................................................... 4
2.3. Химические свойства...................................................................... 5
2.3.1. Превращение в кислоты и их производные…..………..5
2.3.1.1. Превращение в кислоты. Гидролиз…………………………………..…..…5
2.3.1.2. Превращение в амиды. Аммонолиз…………………………………..……5
2.3.1.3. Превращение в сложные эфиры. Переэтерификация.…………..5
2.3.2. Восстановление в спирты.............................. …….6
2.3.3.Реакции электрофильного замещения по аромати-
ческому кольцу……………………………………………………………………..6
2.3.4. Реакции магнийорганического синтеза ……….………8
2.3.5. Сложноэфирная конденсация…………………………….9
2.4. Методы получения…...................................................................... 11
2.4.1. Окисление толуола до бензилацетата с помощью
тетраацетата свинца……………………………….……………….……..11
2.4.2. Окисление толуола до бензилацетата……….…….. 12
2.4.3. Получение бензилацетата из бензилхлорида и
ацетата натрия…………..……………………………………………………….12
2.4.4. Получение бензилацетата из бензилового спирта
и уксусной кислоты…………..………………….……….13
2.4.5. Получение бензилацетата из бензилового спирта
и уксусного ангидрида……………………………………..……….………… 14
2.4.6. Бензиловый эфир уксусной кислоты……….………………..……14
2.5. Обоснование выбора методик синтезов………………….………………….……….16
3. Экспериментальная часть…………………….………………………………….………..17
3.1. Получение бензилацетата из бензилового спирта и уксусного
ангидрида……………………………………………….………………………………………......17
3.2. Получение бензилхлорида из уксусной кислоты и бензилового
спирта……………………….………………………………………………….……………………..21
Вывод……………………………………………………………….25
Список цитируемой литературы……………………………………………………..26
Список используемой литературы…………………..…………. 27
1. Введение
Органический синтез - это получение вещества заданного строения пу-тем целенаправленного изучения структуры исходных соединений. Необхо-димое химику вещество обычно называют целевым продуктом. Те соедине-ния, которые в ходе многостадийного синтеза целевого продукта получает химик, называют промежуточными. Протекающие на любой стадии синтеза нежелательные реакции называют побочными.
Целью данной курсовой работы является поиск литературных дан-ных о методах синтеза органического вещества – бензилацетата (10г), его физических и химических, а также синтез этого вещества двумя различными методами, сравнение эффективности избранных методов. Научиться рабо-тать с реактивами, делать необходимые расчеты, определять выход продук-та от теоретического и процент ошибки.
2. Теоретическая часть.
2.1. Формула вещества и его название
Ch4C
По систематической номенклатуре:
бензилацетат
бензиловый эфир этановой кислоты
По тривиальной номенклатуре:
бензиловый эфир уксусной кислоты
2.2. Физические свойства.
Бензилацетат – главная составная часть масел гиацинта, жасмина, гардении, илангиланга [5].
Ch4COOCh3C6H5 – бесцветная жидкость с запахом, напоминающий запах жасмина; растворимый в этаноле, пропиленгликоле и других органических растворителях, почти не растворимы в воде и глицерине. Эфиры бензилово-го спирта – душистые вещества, применяемые в парфюмерии и производст-ве мыла, а также фиксаторы запаха и растворители, компоненты пищевой эссенции [3].
Tпл = - 51,5 оС
Tкип/мм.рт.ст = 215 оС / 760
d420 = 1,045
nd20 = 1,5010
Давление пара (20 оС), Па = 13
Твсп = 102 оС
Тсамовоспл = 410 оС
КПВ = 0,6-0,7 %
Пределы взрываемости = 65 – 127 оС
ЛД*50 = 2,49 г/кг
[3]
2.3. Химические свойства.
2.3.1. Превращение в кислоты и их производные[1’].
2.3.1.1. Превращение в кислоты. Гидролиз.
Эфиры карбоновых кислот гидролизуются до карбоновых кислот и спир-тов или фенолов при нагревании с водными кислот или оснований. Естест-венно, что в щелочных условиях карбоновая кислота получается в виде соли, из которой ее можно выделить при добавлении минеральной кислоты.
NaOH
Ch4COOCh3C6H5 + Н2О Ch4COOH + HOCh3C6H5
уксусная кислота бензиловый спирт
Гидролиз бензилацетата может происходить при действии не только оснований, но и кислот. Кислотный гидролиз является обратимым. Мине-ральные кислоты ускоряют оба процесса, протонируя кислород карбониль-ной группы и тем самым увеличивая склонность углерода карбонильной группы к присоединению нуклеофила. В гидролизе в качестве нуклеофи-лом служит молекула воды, а уходящей группой – спирт.
Н+
Ch4COOCh3C6H5 + Н2О Ch4COОН + НOCh3C6H5
Н+
уксусная кислота бензиловый спирт
2.3.1.2. Превращение в амиды. Аммонолиз.
Обработка бензилацетата аммиаком, обычно в растворе этилового спирта, приводит к образованию амида.
Ch4COOCh3C6H5 + Nh4 Ch4CONh3 + HOCh3C6H5
амид уксусной бензиловый спирт
кислоты
2.3.1.3. Превращение в сложные эфиры. Переэтерификация.
Переэтерификация представляет собой равновесную реакцию. Для того чтобы сдвинуть равновесие вправо, необходимо использовать большой из-быток того спирта, эфир которого хотят получить, или удалять один из про-дуктов реакции из реакционной смеси. Последний прием предпочтителен (если он только осуществим), поскольку этим способом реакцию удается довести до конца.
Ch4COOCh3C6H5 + C2H5OH Ch4COOC2H5 + HOCh3C6H5
этановый эфир бензиловый спирт
уксусной кислоты
2.3.2. Восстановление в спирты [1’].
Подобно многим органическим соединениям, бензилацетат можно восстанавливать двумя путями:
а) каталитическим гидрированием с помощью молекулярного водорода
б) с применением химических восстановителей.
Гидрогенолиз (расщепление водородом) эфир требует более жестких условий, чем простое гидрирование (присоединение водорода) по двойной углерод-углеродной связи. В этой реакции необходимо применять высокое давление и повышенную температуру; в качестве катализатора обычно используют смесь окислов, известную под названием хромит меди, примерного состава CuO × CuCr2O4
CuO × CuCr2O4
Ch4COOCh3C6H5 + 2Н2 Ch4CН2OН + НOCh3C6H5
Т оС, Р
этановый бензиловый спирт
спирт
Химическое восстановление бензилацетата проводт натрием в спирте или чаще алюмогидридом натрия
LiAlh5
Ch4COOCh3C6H5 + 2Н2 Ch4CН2OН + НOCh3C6H5
этановый бензиловый спирт
спирт
2.3.3. Реакции электрофильного замещения по ароматическому кольцу [2’].
2.3.3.1. Алкилирование
a. Алкилгалогенидами
Реакции проводятся в присутствии каталитических количеств галоидных солей металлов, которые по активности можно расположить в ряд:
AlBr3 > AlCl3 > FeCl3 > SbCl3 > ZnCl3 > BF4 > ZnCl2 > SbCl4
Реакции в присутствии хлорида алюминия называются реакциями Фриделя-Крафтса.
AlCl3
Ch4COOCh3C6H5 + С2Н5Сl Ch4COOCh3C6h5C2H5 + HCl
2-этил бензиловый эфир
этановой кислоты
b. Алкенами
В качестве алкилирующих агентов алкены чаще применяются в промыш
vunivere.ru
Бензиловый спирт — Википедия (с комментариями)
Материал из Википедии — свободной энциклопедии
Бензиловый спирт (фенилкарбинол) — простейший ароматический спирт, C6H5Ch3OH.
Свойства
Бесцветная жидкость со слабым приятным запахом; tкип 205,8 °C; плотность 1045,5 кг/м³ (1,0455 г/см³) при 20 °C. Бензиловый спирт хорошо растворим в органических растворителях и жидких SO2 и Nh4, в 100 г воды растворяется 4 г бензилового спирта.
Химические свойства
Взаимодействие с щелочными и щелочноземельными металлами:
<math>\mathsf{2C_6H_5CH_2OH + 2Na \rightarrow 2C_6H_5CH_2ONa + H_2}</math>образуется бензилат натрия
Взаимодействие с треххлористым фосфором — образуется бензилхлорид
<math>\mathsf{3C_6H_5CH_2OH + PCl_3 \rightarrow 3C_6H_5CH_2Cl + H_3PO_3}</math>Взаимодействие с уксусным ангидридом — образуется бензиловый эфир уксусной кислоты (бензилацетат):
<math>\mathsf{C_6H_5CH_2OH + (CH_3CO)_2O \rightarrow C_6H_5CH_2OCOCH_3 + CH_3COOH}</math>Нахождение в природе
В свободном состоянии или в виде сложных эфиров бензойной, салициловой и уксусной кислот бензиловый спирт содержится в эфирных маслах, например жасминном, гвоздичном, перуанском бальзаме и др.
Получение
Получают бензиловый спирт омылением бензилхлорида в основном в присутствии щёлочи:
<math>\mathsf{C_6H_5Ch3Cl + H_2O \rightarrow C_6H_5CH_2OH + HCl}</math>а также действием щёлочи на смесь бензойного альдегида и формальдегида:
<math>\mathsf{C_6H_5CHO + HCHO + NaOH \rightarrow C_6H_5CH_2OH + HCOONa}</math>(см. Реакция Канниццаро).
Применение
Бензиловый спирт применяют в парфюмерии, а также как растворитель лаков. Также применяется для обеззараживания масляных растворов препаратов для внутримышечного введения в фармакологии.
Зарегистрирован в качестве пищевой добавки E1519.
Напишите отзыв о статье "Бензиловый спирт"
Литература
- Химическая энциклопедия / Редкол.: Кнунянц И.Л. и др.. — М.: Советская энциклопедия, 1988. — Т. 1 (Абл-Дар). — 623 с.
Отрывок, характеризующий Бензиловый спирт
Пьер, взяв его за руку, дернул к себе и пошел из комнаты. – Si vous vous permettez dans mon salon, [Если вы позволите себе в моей гостиной,] – шопотом проговорила Элен; но Пьер, не отвечая ей вышел из комнаты. Анатоль шел за ним обычной, молодцоватой походкой. Но на лице его было заметно беспокойство. Войдя в свой кабинет, Пьер затворил дверь и обратился к Анатолю, не глядя на него. – Вы обещали графине Ростовой жениться на ней и хотели увезти ее? – Мой милый, – отвечал Анатоль по французски (как и шел весь разговор), я не считаю себя обязанным отвечать на допросы, делаемые в таком тоне. Лицо Пьера, и прежде бледное, исказилось бешенством. Он схватил своей большой рукой Анатоля за воротник мундира и стал трясти из стороны в сторону до тех пор, пока лицо Анатоля не приняло достаточное выражение испуга. – Когда я говорю, что мне надо говорить с вами… – повторял Пьер. – Ну что, это глупо. А? – сказал Анатоль, ощупывая оторванную с сукном пуговицу воротника. – Вы негодяй и мерзавец, и не знаю, что меня воздерживает от удовольствия разможжить вам голову вот этим, – говорил Пьер, – выражаясь так искусственно потому, что он говорил по французски. Он взял в руку тяжелое пресспапье и угрожающе поднял и тотчас же торопливо положил его на место. – Обещали вы ей жениться? – Я, я, я не думал; впрочем я никогда не обещался, потому что… Пьер перебил его. – Есть у вас письма ее? Есть у вас письма? – повторял Пьер, подвигаясь к Анатолю. Анатоль взглянул на него и тотчас же, засунув руку в карман, достал бумажник. Пьер взял подаваемое ему письмо и оттолкнув стоявший на дороге стол повалился на диван. – Je ne serai pas violent, ne craignez rien, [Не бойтесь, я насилия не употреблю,] – сказал Пьер, отвечая на испуганный жест Анатоля. – Письма – раз, – сказал Пьер, как будто повторяя урок для самого себя. – Второе, – после минутного молчания продолжал он, опять вставая и начиная ходить, – вы завтра должны уехать из Москвы. – Но как же я могу… – Третье, – не слушая его, продолжал Пьер, – вы никогда ни слова не должны говорить о том, что было между вами и графиней. Этого, я знаю, я не могу запретить вам, но ежели в вас есть искра совести… – Пьер несколько раз молча прошел по комнате. Анатоль сидел у стола и нахмурившись кусал себе губы. – Вы не можете не понять наконец, что кроме вашего удовольствия есть счастье, спокойствие других людей, что вы губите целую жизнь из того, что вам хочется веселиться. Забавляйтесь с женщинами подобными моей супруге – с этими вы в своем праве, они знают, чего вы хотите от них. Они вооружены против вас тем же опытом разврата; но обещать девушке жениться на ней… обмануть, украсть… Как вы не понимаете, что это так же подло, как прибить старика или ребенка!… Пьер замолчал и взглянул на Анатоля уже не гневным, но вопросительным взглядом. – Этого я не знаю. А? – сказал Анатоль, ободряясь по мере того, как Пьер преодолевал свой гнев. – Этого я не знаю и знать не хочу, – сказал он, не глядя на Пьера и с легким дрожанием нижней челюсти, – но вы сказали мне такие слова: подло и тому подобное, которые я comme un homme d'honneur [как честный человек] никому не позволю. Пьер с удивлением посмотрел на него, не в силах понять, чего ему было нужно. – Хотя это и было с глазу на глаз, – продолжал Анатоль, – но я не могу… – Что ж, вам нужно удовлетворение? – насмешливо сказал Пьер.wiki-org.ru
