Образование сложных эфиров. Образование сложных эфиров из спиртов

Спирты и образование сложных эфиро

Обычные конденсации, например образование сложных эфиров-при взаимодействии спиртов с кислотами, гликолей с одноосновными кислотами, одноатомных спиртов с двухосновными кислотами, к образованию высокомолекулярных соединений не приводят. Для поликонденсаций необходимо, чтобы каждая из реагирующих молекул была по меньшей мере бифункциональна, т. е. содержала бы или две группы —ОН, или две группы —СООН, или —ОН и —СООН. Так, например, гликоль при поликонденсации превращается в полигликоли, оксикислоты—в эстолиды, на что уже указывалось выше. Бифункциональные соединения могут давать лишь длинные линейные молекулы (линейные полимеры). Длину цепей [c.487] В синтетической химии ангидриды кислот, в особенности простейшие, очень часто применяют для ацилирования . Как и хлорангидриды кислот, ангидриды являются веществами, с помои[ью которых можно вводить остатки карбоновых кислот H.2,, i O в другие соединения, Со спиртами ангидриды кислот реагируют с образованием сложных эфиров, с аминами дают амиды, с меркаптанами — ацилиро-ванные меркаптаны [c.276]

Состав, строение. Классификация. Жиры — это смесь сложных эфиров глицерина и высших жирных кислот (ВЖК). В образовании сложных эфиров, входящих в состав жиров, могут принимать участие различные высшие жирные кислоты, но из спиртов — только один — глицерин. Поэтому эти эфиры называют глицеридами [c.169]

Напишите уравнения реакций образования сложных эфиров при действии азотной кислоты на следующие спирты [c.33]

Реакци. образования сложного эфира из кислоты и спирта (или фенола) называется реакцией этерификации. Она катализируется ионами водорода и поэтому ускоряется в присутствии минеральных кислот. [c.489]

По мере дальнейшего окисления топлив расход кислорода и количество адсорбционных смол возрастает в значительно большей степени, чем кислотность топлива, что можно объяснить е столько торможением реакций окисления С образованием кислот, сколько вторичными реакциями этерификации кислот спиртами с образованием сложных эфиров. [c.13]

Механизм гидролиза, катализируемого кислотами, аналогичен механизму образования сложного эфира из карбоновой кислоты и спирта [c.166]

Часть спиртов и карбоновых кислот, содержащихся в нефтепродуктах, взаимодействуют с образованием сложных эфиров. Скорости этерификации в зависимости от химического строения спиртов располагаются в следующий ряд первичные > вторичные > третичные. Отсюда, по-видимому, среди нефтяных кислородных соединений будут встречаться главным образом сложные эфиры первичных спиртов и в меньшем количестве — вторичных спиртов. [c.212]

Приведите примеры одноатомных, двух- и трехатомных спиртов первичного, вторичного и третичного спиртов и назовите их. Напишите уравнения реакций получения изопропилового спирта из пропилена образования и разложения этилата натрия взаимодействия вторичного пропилового спирта с металлическим натрием окисления метилового, первичного и вторичного пропило-вых спиртов дегидрирования метилового спирта дегидратации этилового спирта образования сложного эфира при взаимодействии этилового спирта и уксусной кис- [c.17]

Спиртовые свойства. Спиртовая гидроксильная группа может давать все характерные реакции спиртов (см. стр. 158) замещение водорода на металл (образование алкоголятов) образование простых эфиров при взаимодействии со спиртами образование сложных эфиров при взаимодействии с кислотами окисление первичной спиртовой группы до альдегидов, а вторичных — до кетонов и т. п. [c.295]

Интересно отметить, что реакцию можио заставить идти в желаемом направлении, т. е. в направлении образования сложного эфира, если в раствор парафинового сульфохлорида в соответствующем спирте вводить при охлаждении газообразный аммиак. При этом немедленно же начинается выделение твердого хлористого аммония по следующему уравнению [c.385]

НЕКОТОРЫЕ РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ И ДЕГИДРИРОВАНИЯ СПИРТОВ ДО ЭФИРОВ, АЛЬДЕГИДОВ И КЕТОНОВ [c.363]

РЕАКЦИИ ОБРАЗОВАНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ ПРИ ДЕГИДРИРОВАНИИ СПИРТОВ [c.367]

На рис. 72 показана схема расчета для реакции образования сложного эфира из кислоты и спирта [c.198]

Спирты окисляются в альдегиды или кетоны. Основная масса спиртов реагирует с кислотами с образованием сложных эфиров. [c.266]

Образование сложных эфиров при совместной дегидратации кислот и спиртов является прекрасной иллюстрацией закона действия масс, так как в равновесной системе [c.467]

Равновесие в сторону образования сложного эфира можно сдвинуть, используя избыток одного из реагентов (обычно спирта), либо удаляя воду путем азеотропной отгонки с применением ловушки, Такой процесс называется азеотропной этерификацией. При проведении реакции с этиловым и пропиловым спиртами для образования азеотропа в реакционную массу добавляют хлороформ. [c.140]

Реакция между спиртом и галоидоводородными кислотами подчиняется другим законам. Спирт чрезвычайно слабо ионизирован для отщепления его гидроксильной группы требуется известное время. Процесс, протекающий между спиртом и кислотой с выделением воды и носящий название этерификации, является поэтому реакцией, протекающей во времени. Этерификация никогда не бывает полной, так как с ней конкурирует другая реакция — разложение образовавшегося галоидного алкила водой процесс образования сложных эфиров является обратимым [c.97]

Опыт 9. Органические кислоты. Для органических кислот характерна реакция образования сложных эфиров, протекающая при взаимодействии кислот со спиртами [c.152]

Зтерификация — процесс образования сложного эфира из спирта и кислоты. [c.138]

Образование сложных эфиров при взаимодействии спиртов с карбоновыми кислотами см. 8.11—8.14. [c.33]

Со спиртами с образованием сложных эфиров. [c.298]

С карбоновыми кислотами спирты образуют сложные эфиры. Реакция обратима. Равновесие прямой реакции может быть сдвинуто в сторону образования эфира добавлением какой-либо кислоты (кислотный катализ). [c.343]

В органическом синтезе распространена реакция этерифи-к а ц и и — образование сложного эфира в результате взаимодействия кислот со спиртами [c.38]

Для уменьщения износа и увеличения липкости, в масло вводятся противоизносные присадки anti-wear additives) - жирные спирты, амиды, сложные эфиры, соединения фосфора и др., образующие химическую связь с поверхностью металла. При помощи таких присадок улучшается липкость даже при низкой вязкости масла. Чем больше прочность образованной пленки и чем сильнее она связана с поверхностью металла, тем меньше может быть вязкость масла для достижения такого же смазывающего эффекта и уменьшения износа деталей, а с применением менее вязкого масла снижаются потери энергии на прокачиваемость. [c.28]

Сложные эфиры, или эстеры. получаются в результате отш пл Шя эМж нТпов воды при взаимодействии спиртов и кислот. Этот класс включает огромное количество соединений, так как спирты могут быть одноатомными, двух- трех- и многоатомными, а кислоты могут быть как органические, так и неорганические, как одноосновные, так и многоосновные. В общем случае из одноосновной органической кислоты и одноатомного спирта образование сложного эфира можно представить себе по схеме [c.139]

Обобщение огромного материала в этой области было сделано Томсеном в 4-м томе его Термохимических исследований (1886). Им были рассмотрены замещение при действии галогенов на насыщенные углеводороды и на галогенопроизводные, присоединение галогенов и галогеноводородных кислот к ненасыщенным соединениям восстановление галогенопроизводных водородом и образование из них спиртов дегидратация и окисление спиртов, образование сложных эфиров, получение аминов, расщепление кислот с образованием соответствующих углеводородов, альдегидов и кетонов и т. д. Термохимические расчеты, по Томсену, подтвердили эмпирически найденное правило о том, что вода (в присутствии серной кислоты) присоединяется к ненасыщенному углеводороду с образованием вторичного, а не первичного спирта. Небольшие тепловые эффекты могут вести к обратимости реакции, о чем он говорит по поводу образования Шрет-бутилового спирта из mpem-бутилиодида. В этом же направлении работали и многие другие химики. Из них особенно тесно сближал проблемы структурной теории и термохимии Каблуков (1887 г.). Так, он объяснил подсчетом тепловых эффектов [c.111]

Олеиновокислый натрий, помимо его эмульгирующего действия, выполняет при омылении хлористого амила еще одну функцию. Он участвует в реакции двойного обмена хлористого алкила, приводящей к образованию сложного эфира соответствующей жирной кислоты, которая затем быстро омыляется в щелочной среде с регенерацией олеиново -кислой соли и образованием спирта [c.219]

Присутствуют также и соответствующие спирты, поскольку альдегиды медленно гидрогенизуются. Основными причинами низких выходов являются, однако, конденсация альдегидов и спиртов (кротонизация, ацетализация) [20] и образование сложных эфиров муравьиной и карбоновой кислот по реакции [c.195]

Дикетен присоединяется к спиртам с образованием сложных эфиров ацетоуксусной кислоты, к ароматическим аминам — с образованием арил-амидов ацетоуксусной кислоты. Присоединение дикетена к ароматическим гидразинам приводит к получению метиларилпиразолонов. Эти соединения используют как промежуточные продукты в производстве красителей, пигментов и химико-фармацевтических препаратов. Все они получаются из дикетена, тогда как раньше приходилось для этого исходить из этилового эфира ацетоуксусной кислоты, который синтезировали из этилацетата по методу Кляйзена. [c.325]

Вторичные галоидпроизводные уже при 200—250° частично расщепляются па олефины без промежуточного образования сложного эфира, соответствующего вторичному спирту. При этом образовавшийся хлористый водород, взаимодействуя со стеаратом серебра, тотчас же переходит в галоидное серебро и стеариновую кислоту и не может вызвать никакой изомеризации связей. Дегидрогалоидироваиие такого типа протекает по схеме, не включающей промежуточного образования эфира стеариновой кислоты. Это видно из того, что термическое разложение эфиров стеариновой кислоты и вторичных высших спиртов, взятых в чистом виде, также требует 300—320° [47]. [c.550]

Карбоний ионный механизм. Под влиянием серной кислоты олефины подвергаются различным реакциям гидратации, образованию сложных эфиров, нолиморизации и конденсации с ароматическими углеводородами. Наиболее просто механизм различных реакций можно понять с точки зрения нродстаплений об образовании в качестве промежуточного продукта карбопнй-иопа [1381. Так, нанример, в разбавленных растворах кислот третичные олофины подвергаются гидратации в третичные спирты [78, 196, 204, 205 . С бо. гое концентрированными кислотами образуется сложный эфир сорной кислоты [170]. В разбавленных водных растворах кислот вода является главным нуклеофильным агентом, в то время как в 67%-ной серной кислоте концентрация свободной воды ничтожно мала и бисульфат-ион присутствует в очень большой концентрации (ЬХХУП) [c.435]

Эфиры легче всего образуются с олефинами, содержащими третичный углеродный атом (гидролиз этих эфиров ведет к образованию третичных спиртов). Так, например, изобутилен растворяется в 63%-ной серной кислоте при комнатной температуре и атмосферном давлении. При этом образуется моноизобутилсерная кислота (но не диизобутилсерная), которая легко гидролизуется в третичный бутиловый снирт. Спирт может быть выделен путем отгонки с водяным паром пли высаливания сульфатом аммония. Образование сложных эфиров серной кислоты протекает наиболее интенсивно с олефинами Сб—Се [23]. [c.225]

Реакциями этерификации в широком смысле слова иазывают все процессы, ведуш,не к образованию сложных эфиров. Здесь мы ограничим этот термин только реакциями кислот, их ангидридов и хлораигидридов со спиртами и олефинами, а также некоторыми превращениями сложных эфиров. Все эти превращения имеют важноо практическое значение. [c.203]

Важнейшей из реакций этерификации является обратимое вза-имоде ктвпе органических или неорганических кислот со спиртами, идущее с образованием сложных эфиров и воды [c.203]

Эта схема [20] показывает возможность протекания реакции в различных направлениях, в зависимости от строения радикалов В, В] и В2 (п отчасти от условий), а именно образования 1) третичных спиртов, 2) кетонов типа ВСОВа и вторичных спиртов, 3) сложных эфиров новообразовавшнхся вторичных спиртов, 4) симметричных кетонов с радикалами, отвечающими радикалу взятой кислоты, 5) углеводородов, 6) свободных кислот [c.229]

При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Ангидриды легко взаимоосйствуют с водой. прев])ащаясь в кислоты со спиртами дают сложные эфиры с алшиаком и амина.А4и образуют амиды они также ацилируют ароматическое ко сьцо с образованием кетонов [c.123]

Определите строение соединения состава gHgOj, которое взаимодействует с водным раствором щелочи с образованием соли, со спиртом образует сложный эфир, а при окислении йодной кислотой образует бензальдегид и щавелевую кислоту. [c.177]

Одноатомный спирт, имеющий состав углерод — 52,17% водород — 13,04% кислород — 34,78%, прореагировал с неизвестной органической кислотой (в присутствии концентрированной НдЗОд) с образованием сложного эфира, плотность паров которого по водороду равна 58. Какое строение могут иметь исходные спирт и кислота [c.54]

ЭТЕРИФИКАЦИЯ (греч. а11Нег— эфир и лат. 1ас11о — делаю) — образование сложных эфиров из кислот и спиртов [c.293]

Характерно, что взаимодействие спирта и эфира приводит к образованию сложного эфира, где углерод находится в той же степени окисления, что и в формальдегиде (0), т. е. происходит конпропорционирование [c.64]

chem21.info

Образование сложных эфиров или простых эфиров

Для полисахаридов возможны реакции взаимодействия гидроксильных групп со спиртами и кислотами с образованием сложных и простых эфиров, а также образование алкоголятов в щелочной среде. [c.19]

В синтетической химии ангидриды кислот, в особенности простейшие, очень часто применяют для ацилирования . Как и хлорангидриды кислот, ангидриды являются веществами, с помои[ью которых можно вводить остатки карбоновых кислот H.2,, i O в другие соединения, Со спиртами ангидриды кислот реагируют с образованием сложных эфиров, с аминами дают амиды, с меркаптанами — ацилиро-ванные меркаптаны [c.276]

Широко используются в пром-сти для химич. переработки Ц. этерификация и 0-алкилирование, приводящие к образованию сложных и простых эфиров Д., а также смешанных сложно-простых эфиров. Цель химич. переработки — получение производных с новым комплексом свойств, в частности перевод Ц. в ее растворимые или термопластичные производные (см. Целлюлозы эфиры, Модификация химических волокон. Этролы), [c.428]

Образование простых и сложных эфиров. Простые эфиры образуются из молекул спиртов (одинаковых или разных) в присутствии водоотнимающих веществ — реакция этерификации [c.457]

С безводными или очень концентрированными кислотами практически могут проходить только образование сложных эфиров и полимеризация, причем большие количества кислоты способствуют образованию сложного эфира, а высокая основность олефина — полимеризации. В присутствии разбавленных кислот большую роль играет прямая гидратация, при которой в качестве побочных продуктов всегда образуются простые эфиры. [c.355]

Реакции спиртов с образованием сложных и простых эфиров и получение спиртов из сложных эфиров см. упражнения Л 4.5—4.10, 4.20, 4.27, 4.28. [c.39]

Кислотные свойства. Образование сложных и простых эфиров. Галогенирование. Нитрование. Сульфидирование. Конденсация с пльоегида.ми 42 [c.3]

Чтобы сдвинуть соотношение реакции замещения (образование сложных или простых эфиров) и реакции элиминирования как можно больше в сторону элиминирования, надо применять в случае первичных спиртов высокие температуры (180—200°) (см. также стр. 204), а для достижения достаточной скорости реакции — высокие концентрации сильных кислот (серная кислота, фосфорная кислота). [c.213]

ОБРАЗОВАНИЕ СЛОЖНЫХ И ПРОСТЫХ ЭФИРОВ [c.68]

Д. Образование сложных и простых эфиров [c.253]

Реакции гидроксильных групп фенолов, при которых происходит разрыв связи О—Н и образование новых связей кислорода с углеродом, в целом сходны с соответствующими реакциями спиртов. Действием ангидридов карбоновых кислот можно получить сложные эфиры простые эфиры фенолов синтезируют по реакции фенолят-ионов с галогенидами, сложными эфирами серной кислоты, сульфонатами и другими реагентами, гладко реагирующими по механизму типа 5к2. [c.308]

Элементарное звено целлюлозной молекулы содержит три гидроксильных группы — одну первичную и две вторичных. Наличие гидроксильных групп придает целлюлозе спиртовой характер— способность к образованию сложных и простых эфиров. [c.351]

Наряду с изучением непосредственного сочетания жирных масел с фенольно-формальдегидными смолами имеется много попыток создать смолы, совместимые с бензолом или маслом. Для этого используют образование сложных и простых эфиров и ряд других путей. [c.438]

Реакции этерификации и 0-алкилирования, приводящие к образованию сложных и простых эфиров целлюлозы, широко используются для получения пленкообразующих производных целлюлозы. К их числу относятся нитрат, ацетат и ацетобутират целлюлозы, а также этил- и бензилцеллюлоза. [c.411]

Вследствие наличия полярных гидроксильных групп, целлюлоза является полярным полимером. Она имеет высокую диэлектрическую проницаемость (6,5—7) и большой тангенс угла диэлектрических потерь (0,005— 0,010). Связывание гидроксильных групп путем образования сложных и простых эфиров понижает гигроскопичность материалов и улучшает диэлектрические свойства. [c.224]

Продукты замещения образуются благодаря химической реакции между гидроксильными группами целлюлозы и реагентами, которые связываются с кислородом гидроксильных групп. Водород гидроксильных групп макромолекул целлюлозы замещается ацильными или алкильными группами с образованием сложных и простых эфиров целлюлозы или смешанных сложно-простых эфиров. [c.326]

Сложные эфиры целлюлозы (нитроцеллюлоза, ацетилцеллюлоза и ацетобутиратцеллюлоза) по сравнению с простыми эфирами обладают более высокой механической прочностью и эластичностью. Это объясняется более мягкими условиями процесса получения сложных эфиров (этерификации) по сравнению с условиями получения простых эфиров целлюлозы. К недостаткам сложных эфиров целлюлозы относится их малая стойкость к действию повышенной температуры и химических реагентов. Сложные эфиры целлюлозы, в особенности нитроцеллюлоза, омыляются кислотами, едкими щелочами, гидроокисями щелочноземельных металлов, а также некоторыми солями (силикаты, сульфиты, сульфгидраты и др.). Нестойкость сложных эфиров целлюлозы к действию химических реагентов возрастает по мере образования нестабильных побочных продуктов. Содержание последних увеличивается при применении сильно действующих катализаторов этерификации, в особенности серной кислоты. [c.408]

Спиртовые группы каждо го глюкозного остатка целлюлозы могут замещаться функциональными группами с образованием сложных и простых эфиров и т. п. При рассмотрении этих реакций должны учитываться следующие факторы [c.112]

Основные химические реакции, происходящие при образовании сложных и простых эфиров целлюлозы, и их свойства уже подробно описывались в этой главе, особенно в тех ее разделах, где говорилось о механизме образования производных целлюлозы и о соотношении между молекулярным составом и свойствами продуктов. Здесь мы только вкратце коснемся технологии приготовления некоторых сложных и простых эфиров, имеющих наиболее важное значение. [c.294]

Прежние исследователи нашли, что многие сложные эфиры реагируют с гидроксиламином при комнатной температуре. Поэтому первым исследованным параметром была продолжительность реакции при 25 °С 12,57о-ные концентрации метанольных растворов гидрохлорида гидроксиламина и щелочи были выбраны до некоторой степени произвольно, просто потому, что такими растворами пользовался Томпсон [14]. Было установлено, что для ацетатов, растворенных в абсолютном этиловом спирте, максимальная интенсивность окрашивания достигается минимум за 15 мин (рис. 3.1). Для других же эфиров, например, эфиров жирных или ароматических карбоновых кислот, максимальная интенсивность окрашивания не достигалась и за 30 мин в щелочном растворе при 25 °С. Поэтому было изучено влияние на реакцию образования гидроксамовой кислоты температуры и продолжительности взаимодействия в широких пределах (табл. 3.5). При повышенной температуре реакция образования гидроксамовой кислоты протекает быстрее, но продолжительное воздействие повышенной температуры может вызвать разложение гидроксамовой кислоты. Было установлено, что вообще кипячение в течение 5 мин (температура около 72 °С) вполне достаточно и применимо во всех случаях, в которых возможно образование окрашенного железо-гидроксаматного комплекса. Комнатная температура допустима для анализа ограниченного числа сложных эфиров. [c.144]

Из соединений, известных склонностью к образованию Н-связей, в нефтяных системах содержатся спирты [141,142], фенолы [64,141...147], карбоксильные кислоты [53,64,141,146], сложные и простые эфиры [142,143], [c.65]

Авторами данной работы найдено [5]. что эффективными катализаторами этерификации спиртов с шестью и более ато-мами углерода являются дешевые и доступные арилсульфо-хлориды. В их присутствии процесс протекает через стадию Промежуточного образования сложных эфиров арилсульфокислот, которые затем переэтерифицируются исходиыми спиртами с образованием простого эфира и арилсульфокислоты, а последняя реагирует далее с новой молекулой спирта, образуя алкиларилсульфонат и воду. При непрерывном удалении воды из сферы реакции выходы простых эфиров близки к количественным, [c.21]

Чтобы соотношение между реакциями замещения (например, образование сложных или простых эфиров) и элимннироваиия существенно сдвинуть в сторону элиминирования, надо нспользовать для первичных спиртов высокие температ>фы (180—200 °С) (см. также разд. Г,3.1.1.1), а для того, чтобы повысить скорость реакции, следует создать высокую концентрацию сильной кис.поты (серной, фосфорной). [c.304]

Полимеры формальдегида с открытой цепью в последние годы приобрели весьма большое значение в качестве пластических материалов. Низкая стоимость параформальдегида (0,12 долл. за фунт) является в этой связи чрезвычайно благоприятным фактором, но неустойчивость полимера к действию повышенных температур и разбавленных кислот служит помехой использованию его в качестве пластика. Однако защита концов полиоксиметилено-вых цепей путем образования сложных или простых эфиров приводит к значительному повышению устойчивости, и такие модифицированные полимеры представляют собой хорошие пластические материалы. Дельрин (фирма Дюпон ) представляет собой стабилизированный полимер формальдегида, обладающий исключительной прочностью и легко формующийся. [c.405]

Гидроксильная группа нафтолов еихе легче реагирует, чем гидрокси,н,ная гр г на фепо.юв нри образовании сложных и простых эфиров. [c.224]

Другие превращения полисахаридов. Интересные производные целлюлозы представляют собой эфиры толуолсульфокислоты (то-зилаты), которые могут служить исходным продуктом для многочисленных 2-реакций с образованием сложных и простых эфиров дезоксицеллюлозы. Некоторые подобные реакции приведены ниже [c.66]

Необходимо отметить, что механизм реакции гидроформилирования очень сложен и не все детали его еще установлен . С высшими олефинами образуются два изомерных альдегида, за счет реакции гидрирования альдегидов получаются спирты, идут процессы кротонизации, образования ацеталей и сложных эфиров, простых эфиров, эфироальдегидов и эфироспиртов. [c.387]

В результате взаимодействия смолы с пластификатором образуются очень прочные химические связи. Реакции могут протекать по разным механизмам в зависимости от типа пластификатора. Возможны, например, реакции с образованием сложных и простых эфиров. Если пластификатором является соединение с двойными связями, то в этом случае предполагается образование хромановых колец [22, 23] [c.182]

Единственным состоянием тория, важным для его химии, является четырехвалентное. имеет электронную конфигурацию инертного газа радона. В комплексах торий обнаруживает координационное число 8, как, например, в его тетракис-ацетилацето-нате, имеющем структуру квадратной антипризмы. С сильными минеральными кислотами образует соли, но при pH выше 3 соли гидролизуются с образованием полиядерных соединений, содержащих гидроксо- и оксо-мостики. Его гидроокись осаждается аммиаком или гексаметилендиамином (при pH 5), причем в качестве коллекторов можно использовать гидроокиси алюминия или Ее(П1). Для отделения тория от других элементов можно использовать тот факт, что его фторид, иодат, оксалат и фосфат нерастворимы даже в сильнокислых средах. Хорошо растворимый в воде нитрат тория растворяется также в содержащих кислород растворителях, в частности в спиртах, сложных эфирах, простых эфирах и кетонах. Из азотнокислых сред торий можно экстрагировать трибутилфосфатом, теноилтрифторацетоном в четыреххлористом углероде, циклогексаноном, окисью мезитила, метилизобутилкетоном и аналогичными растворителями, особенно в присутствии нитратов лития и других сильно гидратированных катионов. Растворитель координируется нитратным комплексом тория . Нежелательное влияние многих комплексообразующих веществ можно избежать добавлением избытка нитрата алюминия. [c.362]

chem21.info

Механизм - образование - сложный эфир

Cтраница 1

Механизм образования сложных эфиров из органических кислот и спиртов долгое время был неясен. Теоретически возможны два механизма реакции. [1]

Механизм образования сложных эфиров из органических кислот и спиртов долгое время был неясен. [2]

Механизм образования сложных эфиров из органических кислот и спиртов долгое время не был ясен. [3]

Механизм образования сложных эфиров из органических кислот и спиртов долгое время не был ясен. Теоретически рассуждая, возможны два способа. [4]

Механизм образования сложных эфиров был однозначно подтвержден изотопным методом. При взаимодействии кислоты и спирта, содержащего изотоп кислорода 18О, был получен эфир, обогащенный меченым кислородом. [5]

Механизм образования сложных эфиров из органических кислот и спиртов долгое время был неясен. Теоретически возможны два механизма реакции. [6]

Какие-либо выводы о механизме образования сложных эфиров сделать трудно. Если принять, что образование эфиров происходит по механизму, предложенному Фрейднным 8, не исключая, конечно, возможность этерификации, то с ростом температуры скорость реакции рекомбинации альдегидного и RO ( радикала, имеющей невысокую энергию активации, изменится мало. Наряду с этой реакцией возможна и реакция окисления альдегидов, скорость которой с ростом температуры увеличится значительно и приведет к росту выделения СО и образованию легких углеводородов и спиртов. [7]

Они изложили свои представления на механизм образования сложных эфиров [49], считая, что при пропускании НС1 через смесь органической кислоты и спирта сперва происходит образование хлорангидрида кислоты, который, взаимодействуя со спиртом, образует сложный эфир. Эта точка зрения, не получившая в дальнейшей. [8]

С помощью изотопа кислорода О18 был изучен механизм образования сложных эфиров. [9]

Процессы координации такого типа играют большую роль в механизмах образования сложных эфиров из спиртов и хлористых ацилов, карбоновых кислот и их ангидридов. Например, в ацилгалогенидах углеродный атом карбонильной группы имеет частичный положительный заряд вследствие поляризации связей углерод - кислород и углерод - галоген. [10]

Обладая одинаковым зарядом ядра, изотопы того или другого элемента находятся в одной летке периодической системы и обладают одинаковыми химическими свойствами. Применение тяжелых, а также радиоактивных изотопов, являющихся как бы мечеными атомами, дает возможность в ряде случаев решить сложнейшие вопросы химии, как видно из изложенного ниже ( см. также выяснение механизма образования сложных эфиров при помощи изотопной методики, стр. [13]

Они обнаружили, что-константы скорости заметно убывают с увеличением молекулярного веса спирта. В остальном механизм образования сложных эфиров еще не вполне выяснен. [14]

Рассматриваемая нами реакция этерификации требует для своего осуществления тройного столкновения между двумя молекулами кислоты, одной реагирующей и другой в роли катализатора, и молекулой спирта, взятого в качестве растворителя. Теоретическое число столкновений Z в точности неизвестно, но если бы Р равнялось единице, то величина РЪ была бы порядка Ю-10. Таким образом они определенно относятся к категории медленных реакций. Этот факт подтверждает общепринятую точку зрения на механизм образования сложных эфиров. [15]

Страницы: 1

www.ngpedia.ru

Эфиры образование из спиртов - Справочник химика 21

Сложные эфиры, образованные спиртами и кислотами с длинными углеродными цепями, при комнатной температуре представляют собой твердые вещества. В их молекулах так много атомов углерода и водорода и так мало атомов кислорода, что во многом эти вещества ведут себя так же, как твердые углеводороды. Такие эфиры с длинными углеродными цепями по обе стороны эфирной группы носят название восков. (Смесь твердых углеводоро- [c.187] Кинетика гидролиза. Скорость гидролиза кислых эфиров в спирты находится в линейной зависимости от кислотной функции Н . Это реакции первого порядка по отношению к сложному эфир у. Скорость гидролиза сложных диалкилэфиров не зависит от кислотной функции (до момента образования кислых сложных моноэфиров) реакция также имеет первый порядок по отношению к сложному диалкилэфиру. [c.196]

Чертковым с сотрудниками [284, с. 91] исследовано влияние на осадкообразование в топливах для турбовоздушных реактивных двигателей соединений различных классов, которые были разделены на две большие группы антиокислители и поверхностно-активные вещества, обладающие антиокислительными и диспергирующими свойствами. К первой группе относятся ароматические М-замещенные и незамещенные амины и оксиамины, Ы-замещенные производные карбамида и тиокарбамида ко второй — алифатические амины соли, образованные полиаминами и жирными кислотами, М-ациламины, эфиры и неполные соли три-этиламина, неполные эфиры диэтиленгликоля и жирных кислот, а также гетероциклические соединения. Лучшими присадками для стандартных прямогонных топлив и топлив, содержащих крекинг-. компоненты и применяемых при повышенных температурах, оказались алифатические амины Сю—С40, несколько меньшей эффективностью обладают эфиры триэтаноламина и неполных эфиров многоатомных спиртов с жирными кислотами. Осадкообразование топлив с повышенным содержанием меркаптанов снижается наиболее значительно при добавлении гетероциклических соединений. В то же время обычные низкотемпературные антиокислители (п-гидроксидифениламин, фенил-а-нафтиламин, Ы,Ы -ди-вгар-бу-тил- -фенилендиамин, 2,4-диметил-6-трег-бутилфенол, 4-метил-2,6-ди-трет-бутилфенол и фенолы каменноугольного происхождения), применяемые при хранении топлив, в условиях повышенных температур не уменьшают осадкообразования, а наоборот, сами окисляются и иногда выпадают в осадок. [c.254]

С другой стороны, эфиры, образованные спиртами кислого характера, например эфиры фенолов и особенно нитрофенолов, более пригодны для щелоч- [c.219]

Известны также сложные эфиры, образованные спиртами и органическими кислотами (см. далее). [c.71]

Галоидные алкилы можно рассматривать, как сложные эфиры, образованные спиртами и галоидоводородными кислотами. Подобным же образом со спиртами реагируют и другие минеральные кислоты [c.151]

Поэтому галоидпроизводные углеводородов можно рассматривать как сложные эфиры, образованные спиртами и галоидоводородными кислотами. [c.142]

Концентрация кислоты является определяющим фактором смещения равновесий в этих реакциях при низкой концентрации, например, равновесие гидролиза кислого сложного эфира (3) смещено в сторону образования спирта. [c.194]

Соединения, которые получаются при отщеплении воды от спирта и кислот, называются сложными эфирами (с. 153). Поэтому галогенопроизводные углеводородов (галогеналкилЫ) можно рассматривать как сложные эфиры, образованные спиртами и галогеноводородными кислотами. [c.137]

Это твердые вещества, нерастворимые в воде, не обладающие ни вкусом ни запахом. Смесь этих кислот вместе с жидкой непредельной олеиновой кислотой получается при гидролизе (омылении) жиров, представляющих собой смеси сложных эфиров, образованных спиртом глицерином и высшими жирными кислотами. Путем отжимания под прессом можно отделить жидкую олеиновую кислоту и получить смесь твердых пальмитиновой и стеариновой кислот. Эта смесь носит название стеарина и применяется для производства свечей и для других технических целей. Пальмитиновая кислота входит также (в виде сложного эфира) в состав спермацет a и пчелиного воска. [c.180]

Заметная летучесть эфиров адипиновой кислоты и спиртов до g побудила расширить испытания этого ряда эфиров и проверить возможность использования эфиров, образованных спиртами с большей длиной цени, вплоть до С , а также со спиртами ароматического ряда [c.701]

В промышленных процессах не используют давления выше 30—35 МПа из-за увеличения скорости побочных реакций образования метана, диметилового эфира, высших спиртов. Степень превращения СО в процессах низкого давления за проход колеблется в пределах 15—50%, а в процессах высокого давления не превышает 25%. [c.327]

Кроме того, образование спирта и простого эфира обусловлено обратимыми реакциями гидролиза и алкоголиза моно- и особенно диалкилсульфата, обладающего сильными алкилирующими свойст- вами [c.320]

Окисление ведут без катализаторов, но в присутствии 4—5% б()рной кислоты при 165—170 °С в барботажном аппарате, используя воздух, обедненный кислородом (3—4,5% об. О2). Эти условия способствуют преимущественному образованию спиртов, причем кислота связывает их в эфиры, не подвергающиеся дальнейшему [c.380]

Так, предлагалось окислять циклоалканы Сз и С12 до гидропероксидов с разложением последних щелочью до смеси спирта с кетоном. Более эффективным оказался другой способ — термическое окисление воздухом, обедненным кислородом (до концентрации 3—4% О2). Эти условия, как показано ранее (стр. 365) и аналогично окислению парафинов (стр. 380), способствуют преимущественному образованию спирта по сравнению с кетоном. Если, кроме того, проводить процесс в присутствии борной кислоты, последняя связывает спирты в эфиры [c.390]

Первым случаем сознательного применения катализаторов Г. М. Шваб [3] считает образование этилового эфира из спирта с помощью серной кислоты, открытое в VHI в. Поиски философского камня во времена алхимического средневековья приравнены к поискам катализатора [3]. [c.5]

Лучшей пластифицирующей способностью обладают фталевые эфиры первичных спиртов. Этерификация с участием вторичных спиртов сопряжена с большими трудностями из-за образования побочных продуктов, а техническая ценность полученных фталатов значительно ниже. [c.241]

По своей химической природе атропин — это сложный эфир, образованный спиртом — тропином и d, I -троповой кислотой. Это подтверждается и гидролизом атропина [c.300]

Гликозидиая связь в углеводах гидролизуется под каталитич. влиянием неорганич. кислот либо энзи-мов-карбогидраз (см. Гидролиз растительных материалов, Инверсия сахаров). Гидролиз простых эфиров, как правило, происходит лишь в крайне жестких условиях, одпако эфиры, образованные спиртами с повывюнпой кислотностью (эфиры питрофенолов или триарилкарбинолов), легко разлагаются водой [c.462]

Атропин-основание хорошо растворяется в спирте, хлороформе, труднее растворим в эфире и бензоле, очень плохо растворяется в холодной воде. Температура плавления 115—116°. Оптически неактивен. Атропин является сложным эфиром, образованным спиртом тропиком и троповой кислотой. Омыляется щелочами и при нагревании, кислотами. [c.195]

Высшие жирные кислоты входят в виде сложных эфиров в состав столь важных для жизни человека веществ, как жиры (стр. 181) входят они TaKHie в состав восков. Наибольшее значение из предельных высших жирных кислот имеют пальмитиновая кислота СНз — (СНг) — СООН, или С15Н31СООН, и стеариновая кислота СНз—(СНг) в — СООН, или С17Н36СООН. Это твердые вещества, не растворимые в воде, не обладающие ни вкусом, ни запахом. Смесь этих кислот вместе с жидкой непредельной олеиновой кислотой получается при гидролизе (омылении) жиров, представляющих собой смеси сложных эфиров, образованных спиртом глицерином и высшими жирными кислотами. Путем отжимания под прессом можно отделить жидкую олеиновую кислоту и получить смесь твердых пальмитиновой и стеариновой кислот. Эта смесь носит название стеарина и применяется для [c.165]

Триацилглицеролы — так называемые нейтральные жиры—являются сложными эфирами, образованными спиртом глицеролом и жирными кислотами. В природных жирах доля молекул триацилгли-церола, в которых все три эфирные связи образованы остатками одной и той же жирной кислоты, очень невелика. Почти все они являются смешанными ацилглицерол ам и. [c.155]

В гидролизере происходит не только гидролиз с образованием спирта, но также образование эфира в результате действия спирта на дпэтилсуль-фат по уравнению [c.200]

Этиловый спирт. Этилен легко поглощается 98—100%-ной серной кислотой при температуре 75—80° С. Более высокие температуры вызывают нежелательные окислительно-восстановительные реакции, а высокая концентрация кислоты вызывает потерю этилена, связанную с превращением его в этионовую кислоту и карбил-сульфат [239, 240]. Образование полимеров в данном случае значения не имеет. Образуются как моно-, так и диэтил сульфаты после разбавления водой и нагревания происходит энергичный гидролиз. Вторичная реакция между нейтральным эфиром и спиртом ведет к образованию этилового эфира [c.577]

Эти амиловые спирты, выпускаемые под фирменным названием пентазолы , содержат около 60% первичных и до 40% вторичных спиртов. Содержание первичных спиртов весьма ценно, так как именно они в виде ацетатов представляют исключительно важный растворитель для лакокрасочной промышленности их сложные эфиры винокаменной или фталевой кислоты являются важными мягчителями или (пластификаторами. Если бы гидролиз всех хлоридов амила протекал одинаково, то содержание первичного спирта должно было составлять лишь около-33%. Однако вследствие того, что первичные хлориды практически полностью превращаются в соответствующие спирты, в то время как вторичные и особенно третичные хлориды превращаются главным образом в олефины и, таким образом, в образовании спирта почти не участвуют, содержание первичных спиртов в гидролизате неизбежно увеличивается. Это совершенно ясно из всего сказанного выше. В олефины превращается около 50% не первично замещенных хлористых амилов, что соответствует приблизительно /з общего количества хлоридов. [c.220]

О — Алкилированием принято называть реакции введения алкильной группы по углерод—кислородной связи органического вещества. В то же время реакцию синтеза МТБЭ можно отнести и к разновидности реакций этерификации — образованию простых или сложных эфиров из спиртов и органических кислот (изобутен oблa ает слабой кислотностью, равной -3,0 по Гаммету). [c.147]

Гидропероксиды, возникшие в результате взаимодействия радикалов СгНб и R с кислородом, образуют пероксидные радикалы jHsOO. и ROO., которые, реагируя с углеводородами, дают другие гидропероксиды. Последние взаимодействуют с радикалами триэтилсвинца и образуют кислородсодержащие соединения свинца и радикалы R0 или -ОН, ускоряющие окисление. Гидропероксиды также ускоряют распад ТЭС с образованием триалкильных соединений свинца, эфиров и спиртов [c.56]

Гидрирование сложных эфиров или кислот (в более жестких условиях) также приводит к образованию спиртов эта реакция применяется в промышленности в основном при производстве высших спиртов из жирных кислот или их сложных эфиров. Стеариновый (октадецнловый) спирт получают, например, энергичным восстановлением стеариновой кислоты [c.233]

Жиры. Природные животные и растительные жиры (последние обычно называют маслами) представляют собой смесн сложных эфиров, образованных высшими кирными кислотами (см. 172) и трехатомным спиртом глицерином. Приведем схему образования эфи1)а глицерина и стеариновой кислоты [c.490]

Кинетика поглощения кислорода и образования продуктов окисления для топлива Т-6 при 130°С показана на рис. 4.6. Растворенный кислород окисляет топливо с образованием спиртов, карбонильных соединений и кислот. Характер кинетических кривых продуктов окисления указывает па то, что гидроперок-сиды, спирты и карбонильные соединения являются промежуточными соединениями. Концентрация каждого продукта в ходе опыта проходит через максимум, но максимумы смещены относительно друг друга во времени. Раньше всего максимум достигается на кинетической кривой накопления гидропероксидов [164]. Кислоты являются конечным продуктом, хотя в ряде случаев [119] кривая накопления кислот также имеет максимум, что можно объяснить их участием в образовании смолистых соединений и сложных эфиров. [c.86]

Термоокислительная стабильность смазочных масел зависит также от их углеводородного состава. Устааовлено, что окисление сложных эфиров при температурах ниже 200 °С также подчиняется свободнорадикальному цепному механизму с образованием гидропероксидов в каЧк5стве промежуточных продуктов. Вместе с тем имеются и некоторые различия между окислением сложных эфиров и парафиновых углеводородов. Так, при окислении сложных эфиров многоатомных спиртов из-за наличия в первичном промежуточном продукте сложноэфпрной группы по соседству с гидро-пероксидом происходит в основном молекулярный распад эфиров без образования радикалов, способных продолжать цепь. [c.171]

Оксид углерода реагирует с углеродистой сталью, образуя пентакарбонил железа Ре (СО) 5, который, разлагаясь на катализаторе, покрывает его слоем дисперсного железа, усиливающего побочные реакции образования метана, что, в свою очередь, нарушает оптимальный температурный режим. Для предотвращения карбонильной коррозии стенки колонны и некоторые другие детали футеруются медью или выполняются нз высоколегированной стали. Полученный мстанол-сырец очищают от кис-Рис. 65, Схема колопиы ЛОТ, сложных эфиров, высших спиртов, пеп-синтсза метанол.и такарбоинла железа, получая чистый мети- [c.168]

chem21.info

Конденсация спиртов с образованием сложных эфиров

Обычные конденсации, например образование сложных эфиров-при взаимодействии спиртов с кислотами, гликолей с одноосновными кислотами, одноатомных спиртов с двухосновными кислотами, к образованию высокомолекулярных соединений не приводят. Для поликонденсаций необходимо, чтобы каждая из реагирующих молекул была по меньшей мере бифункциональна, т. е. содержала бы или две группы —ОН, или две группы —СООН, или —ОН и —СООН. Так, например, гликоль при поликонденсации превращается в полигликоли, оксикислоты—в эстолиды, на что уже указывалось выше. Бифункциональные соединения могут давать лишь длинные линейные молекулы (линейные полимеры). Длину цепей [c.487] Сл о ж но-эфирна я конденсация альдегидов (реакция Канниццаро — Тищенко). Для альдегидов характерна также способность к реакции межмолекулярной конденсации с образованием сложных эфиров, содержащих соединенные остатки спирта и кислоты, которые по углеродному скелету отвечают исходному альдегиду [c.248]

Реакция гидроформилирования сопровождается рядом побочных реакций, которые приводят к образованию сложных эфиров (по реакции Канниццаро), кетонов (при конденсации двух молекул) и продуктов полимеризации. Ацетали [R H(0R)2l, образующиеся при взаимодействии 1 моля ацетальдегида с 2 молями спирта, являются самой большой группой побочных продуктов. Их количество зависит от соотношения альдегидов и спиртов в системе. Наибольшей величины это отношение достигает при глубине восстановления альдегидов, равной 67% (это значение превышает величину, обычно встречаемую в практике в нормальном двухступенчатом процессе соотношение спирт альдегид в первичном продукте оксо-процесса составляет приблизительно 3 1). [c.425]

Полимеризация олефиновых углеводородов и алкилирование циклических соединений олефинами тот же катализатор может быть применен при конденсации простых эфиров или спиртов с ароматикой, фенолами и альдегидами катализатор пригоден также для галоидирования ненасыщенных соединений и реакций изомеризации этот катализатор можно использовать для образования сложных эфиров из карбоновых кислот и олефиновых углеводородов [c.469]

Реакция конденсации спиртов с образованием сложных эфиров, протекающая с отщеплением водорода, катализируется медью, промотированной окислами алюминия, хрома, кадмия и титана [697—700]. Объектами при изучении этой реакции служили главным образом низшие спирты, однако известно, что ее можно осуществить также, исходя из альдегидов [701] [c.195]

Количество образующихся в топливе кислородных соединений — мономеров определяется в значительной мере скоростью автоокисления и дальнейшего превращения вновь образовавшихся соединений. В наибольшем количестве в топливе содержатся стабильные в данных условиях кислородные соединения в основном спирты и сложные эфиры. Перекиси как наиболее реакционноспособные вещества быстро распадаются, а также подвергаются другим превращениям. Соединения с карбонильной группой не мо ут сохраняться в топливе в значительных количествах из-за их склонности к конденсации с образованием высокомолекулярных соединений и к окислению в кислоты. Кислоты являются преимущественно вторичными продуктами окисления соединений с карбонильными и гидроксильными группами. Часть кислот при взаимодействии со спиртами превращается в эфиры, а часть окисляется до соединений типа оксикислот, образующих сложные системы, которые относятся к смолам. Свободных ки- [c.44]

Превращения этих гидроперекисей в ходе окислительного процесса приводят, как указывалось выше, к образованию устойчивых продуктов окисления — органических кислот, карбонильных соединений, спиртов, фенолов, а также продуктов конденсации — простых и сложных эфиров и смолистых веществ. [c.167]

Образующиеся при окислении масел вещества можно разделить на нейтральные и кислые. К нейтральным относятся спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры, смолы и асфальтены. Спирты и сложные эфиры не оказывают отрицательного влияния на свойства масел. Альдегиды и кетоны могут образовывать продукты конденсации, вследствие чего вязкость масел может несколько повышаться. В присутствии смол и асфальтенов вязкость и коксуемость масел повышаются. Помимо этого, при образовании асфальтенов и продуктов их конденсации (карбенов) появляются темные осадки, отлагающиеся в маслопроводах, холодильниках и на смазываемых деталях. [c.41]

Этерификация — реакция конденсации спиртов и кислот (или ангидридов кислот) с образованием сложного эфира и воды [c.195]

В настоящее время крупномасштабное производство смол для эмалей осуществляется в одну стадию взаимодействием мочевины и алкидов, модифицированных меламином. Алкидные смолы образуются вследствие конденсации многоосновных кислот или ангидридов в присутствии многоатомных спиртов. К наиболее распространенным представителям этих смол следует отнести полимеры на основе глицерина и фталевой кислоты. Варьируя состав кислот и спиртов, можно получить широкий ряд смол, как термопластичных, так и термореактивных. Наличие у кислоты или спирта только двух функциональных групп приводит к образованию линейной макромолекулы. В этом случае образуются термопластичные полимеры. Для получения термореактивных материалов, применяемых в качестве пленкообразующих компонентов для эмалей и подвергаемых сушке в сушильных камерах, необходимо, чтобы один из реагентов имел более одной функциональной группы, а другой как минимум две. Примером может служить образование сложного эфира в присутствии фталевой, янтарной или малеиновой кислоты. [c.490]

Этерификация является реакцией конденсации спиртов и кислот или их ангидридов с образованием сложного эфира и выделением воды. Такие реакции широко применяются в промышленности для получения множества сложноэфирных растворителей и пластификаторов (стр. 347, 452), а также некоторых мономеров (используемых в производстве синтетических смол). Таким способом получают летучие сложные эфиры уксусной кислоты—метил-, этил-, изопропил-, н-бутил- и амилацетаты, труднолетучие эфиры фталевого ангидрида и адипиновой кислоты и множество других сложных эфиров. [c.318]

Под полиэфирами понимают вещества, получающ иеся при многократно повторяющемся процессе образования сложных эфиров из соответствующих исходных материалов эти продукты, с химической точки зрения, должны относиться к группе органических кислот, с другой стороны, — к химической группе спиртов. Этерификация заключается в химической реакции спирта и кислоты, приводящей в лроцессе реакции конденсации к соединению обоих реагентов, и после освобождения воды — к новому соединению — сложному эфиру. [c.106]

Таким же путем получается пинаколиновый спирт. Образование высококипящих продуктов ранее отмечалось [30] при реакциях со сложными эфирами. Было замечено, что образование подобных продуктов конденсации при проведении реакций Гриньяра с кетонами или сложивши эфирами происходит чаще, чем это полагали ранее. [c.400]

Ацилоиновая конденсация. Как уже отмечалось выше, катализатором сложноэфирной конденсации является алкоголят-ион. Это лишний раз подтверждается тем, что при полном отсутствии спирта металлический натрий в среде абсолютированного эфира или бензола реагирует со сложными эфирами карбоновых кислот с образованием ацилоинов,а не эфиров -оксокислот. [c.235]

Одна молекула присоединяется к карбонильной группе второй молекулы и образуется сложный эфир (стр. 180). Поэтому реакции такого типа и называются сложноэфирной конденсацией. Как мы увидим дальше (стр. 181), сложные эфиры при гидролизе распадаются с образованием спирта и кислоты. Из этого следует, что при сложноэфирной конденсации, по существу, одна молекула альдегида восстанавливает вторую в спирт, а сама при этом окисляется в кислоту (ср. реакцию Канниццаро, стр. 370). [c.147]

К реакции, протекающей по схеме (Г.7.100), часто примыкает отщепление молекулы воды с образованием а,р-ненасыщенных соединений кротоновая конденсация). Отщепление воды в подобных случаях протекает очень легко, так как при этом образуется система сопряженных двойных связей (см. также разд. Г, 3.1.4). Если карбонильной компонентой, реагирующей с С—Н-кислотным соединением, является производное карбоновой кислоты (сложный эфир, галогенангидрид, ангидрид), то стадия конденсации протекает обязательно, причем отщепляется спирт, галогеноводород или карбоновая кислота. В результате получают анионы (еноляты) -дикарбонильных соединений, которые обладают особенно малой энергией [c.129]

Иногда эти реакции приводят к образованию спиртов, но, поскольку реакция конденсации Михаэля чаще дает кетоны, а реакция Кневенагеля — сложные э фиры, первая из них рассмотрена в гл. 11, разд. Ж.З, а вторая— в гл. 14, Сложные эфиры , разд. В.4.. [c.279]

Когда неочищенные Р-лактоны сначала подвергают гидролизу а затем дегидратации путем перегонки промежуточно образующихся Р-оксикислот, предотвращение полимеризации не является обязательным. Гидролиз полиэфира приводит, очевидно, к образованию мономерной р-оксикислоты и тем самым к получению того же конечного продукта реакции. Подобным же образом можно этерифицировать и дегидратировать мономерный Р-лактон, причем в качестве конечного продукта реакции получается а, р-непредельный сложный эфир. Так, если продукт конденсации кетена с кротоновым альдегидом обработать абсолютным этиловым спиртом в присутствии сильно кислого [c.407]

При обработке натрием сложного эфира в отсутствие спирта, реакция идет по иному пути - происходит восстановительная конденсация, аналогичная образованию пинаконов (см. разд. 4.2.4). Это превращение называется ацилоиновой конденсацией, поскольку приводит к образованию а-гидроксикетонов. [c.376]

Конденсация этого типа в применении к производным жирных кислот уже рассматривалась в главе Кумарины . При реакции уксусного ангидрида и ацетата натрия наличие заместителей в боковой цепи ацетофенона благоприятствует образованию хромона [45]. Если вместо натриевой соли кислоты применять триметиламин, то количество образующегося флавона увеличивается от 10 до 30% [46]. Реакция протекает через стадию образования сложного эфира (XIX) за счет ацилирования фенольной группы в молекуле оксиацетофенона (XVIII) [34]. Далее соединение XIX может либо непосредственно замкнуть цикл с образованием хромона (XX), либо перегруппироваться в о-окси-бензоилацилметан (XXI). Получение флавона (XX) из бензоатов о-оксиацето-фенонов (XIX) происходит под действием пятиокиси фосфора, хлористого водорода в уксусной кислоте [47], уксуснокислого калия в кипящем спирте или кипящего уксусного ангидрида [48]. [c.180]

В. Н. Ипатьевым [16] и Комаревским [8] двух возможных механизмов образования кетонов из первичных спиртов соответственно через стадию образования сложного эфира или через стадию образования аль-доля, — наши опыты п(здтверждают предположение о втором пути, пре-дусматриваюш,ем промежуточные реакции альдольной конденсации альдегида. В пользу этого говорит ряд полученных нами экспериментальных данных. В самом деле, если предположить, что реакция превращения спирта идет через стадию образования сложного эфира, то при каталитическом разложении метамерных сложных эфиров, таких, как этилбутират и бутилацетат, должны образоваться различные продукты, состав которых будет зависеть от проходящих на катализаторе реакций. При кетонном разложении этилбутирата можно ожидать в качестве основного продукта реакции дипропилкетон, а бутилацетата — ацетон. В случае же разложения указанных эфиров через промежуточную стадию образования альдегидов (уксусного и масляного) продукты должны быть одинаковы и содержать три кетона ацетон, метилпропилкетон и дипропилкетон. [c.252]

Уретаны получаются в качестве основных продуктов реакции при нагревании раствора азида в присутствии спиртов [553,555]. Описана также побочная реакция образования сложных эфиров путем взаимодействия азида со спиртом, примененным в качестве растворителя [2620] тем не менее реакции конденсации с азидами часто проводят в спиртовых растворах [288, 896, 2616]. Образование изоцианатов также наблюдали Хейнс и сотр. [1002] при синтезе циклических пептидов. Так, при каталитическом гидрировании азида карбобензокситрипептида в условиях высокого разбавления был выделен амид соответствующего карбобензоксидипептида. По-видимому, в этом случае азид претерпевал перегруппировку в изоцианат, который после каталитического восстановления расщеплялся гидролитически. Снижения температуры реакции приблизительно до 0° недостаточно для предотвращения указанных побочных реакций [2322, 2637]. Даже выделенные в кристаллическом состоянии азиды медленно перегруппировываются в изоцианаты при 0° [2019]. Швицеру и Каппелеру [2019] удалось с помощью ИК-спектроскопии проследить процесс образования изоцианатов в то время как азиды имеют характеристическую полосу при 4,75 мк, изоцианаты обладают резким максимумом поглощения при 4,5 мк. Образование N, Ы -диацилгидразинов может происходить до тех пор, пока не закончен процесс образования азида и в реакционной смеси еще имеется непрореагировавший гидразид [2126]. [c.126]

Первой искусственной смолой, полученной из ацетилена, был так называемый вакер-шеллак (продукт конденсации- ацетальдегида), выпущенный промышленностью Германии в период первой мировой войны [382]. Затем нашла промышленное применение реакция образования сложных эфиров из ацетилена и карбоновых кислот как метод получения винилацетилена и поливинилового спирта [398, 399]. В 1920-е годы началось техническое использование купрена в качестве заменителя пробки и теплоизолятора смесь купрена с серой нашла применение в резиновой промышленности под названием сульфокунрена [312]. В конце 30-х годов возникло производство хлористого винила и винилиденхлорида. [c.80]

Реакции конденсации. Типичной реакцией коиденсации является образование сложного эфира из кислоты и спирта или амида из кислоты и амина, Прн этом выделяется низкомолекуляриый побочный продукт реакции (в данно.м случае вода) [c.89]

Отсутствие неактивной серы в катионите КУ-2Х7(Н+) после нагревания в ацетоне 12] свидетельствует о том, что реакция образования сложных эфиров в катионите не проходит, однако ограниченность имеющихся в литературе сведений не позволяет полностью исключить протекание этих реакций. В среде альдегидов и кетонов, как и в спиртах, актигаую роль в процессах десульфирования должна играть вода, выделяющаяся в результате реакций конденсации, которые в случае применения ацетона приводят к образованию многочисленных соединений типа оксида мезнтнла, форона и т. д. [12]. [c.88]

Анализ ИК-спек гров окисленных образцов ятелыюго топпива показал наличие сложной с.меси кислородсодержащих ароматических структур, состояитих из гидропероксидов, спиртов, фенолов, ароматических и арилароматическнх. эфиров (ароматических альдегидов и карбоновых кислот), сложных эфиров ароматических карбоновых кислот, которые легко. могут вступать в реакции уплотнения (этерификации, конденсации, полимеризации) с образованием высокомолекулярных соединений, часть которых коагулирует в нерастворимые соединения, вызывая осадко- и смолообразование [6]. [c.117]

Таким образом, равновесная на всех трех стадиях реакция смещается в сторону образования продукта конденсации вследствие того, что из участвующего на первой стадии реакции ал-коголят-иона образуется практически недиссоциированная молекула спирта, которая затем реагирует с металлическим натрием, а из двух молекул сложного эфира образуется сравнительно бедный э нергней анион, не обладающий снльноосновны-ми свойствами. [c.232]

Альдольная и кетольная конденсации обычно приводят к образованию р-оксикарбонильных соединений и поэтому рассматриваются главным образом в гл. 4, разд. Ж-1- Правда, действие нагревания, кислоты и благоприятная структура могут привести к тому, что в результате альдольной конденсации образуется непредельное карбонильное соединение. Другие реакции конденсации, в результате которых образуются непредельные соединения, рассматриваются в других местах (реакция Кляйзена — Шмидта, гл. 4 Спирты , разд. Ж-1 реакция Перкина, гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Г.1 и реакция Кневенагеля, гл. 14 Сложные эфиры , разд. [c.164]

В данном разделе приведены методы синтеза пинаконов и аци-лоинов (а,р-кетоспиртов или ендиолов). Исходные карбонильные соединения или сложные эфиры восстанавливаются не сразу полностью до соответствующих спиртов, а сначала лишь частично до промежуточной стадии (обычно с образованием свободного радикала, который вступает в реакцию конденсации). [c.234]

Все стадии, за исключением последней, легко обратимы, Наличие двух ЭЛектроиоакцепторных заместителей придает достаточно кислый харак-1ер продукту конденсации по сравнению с алкоксид-ионом, поэтому ко печная стадия практически необратима, и при использовании по крайней мере 1 моль основного катализатора реакция доходит до конца. При практическом осуществления реакции для предотвращения образования смеси продуктов за счет иереэтернфикацйи алкоксиды, используемые в качестве катализатора, должны быть получены из того же спирта который использовался при получении сложного эфира.. а-Ди-замещенные эфиры пе вступают з конденсацию при использований в качестве катал гзаторое алкоксид-ионов, так кэп в этих соединениях [c.49]

Реакция дикетена со спиртами представляет собой лучший промышленный способ получения не только простейших эфиров ацетоуксусной кислоты, но и таких эфиров ацетоуксусной кислоты, которые нельзя получить сложноэфирной конденсацией по Кляйзену или путем переэтерификации. Подобные сложные эфиры в некоторых случаях представляют интерес как промежуточные продукты для дальнейших превращений. Например, такие ацилоины, как ацетоин, пропионоин, бензоин и другие, легко реагируют с дикетеном с образованием эфиров ацетоуксусной кислоты, которые при нагревании в присутствии триэтиламина циклизуются в ненасыщенные лактоны (XXX) [159]. Эти лактоны можно превращать в замещенные фураны. При обработке сильной кислотой, например соляной кислотой в уксусной кислоте, лактоны XXX (К=К = алкил или арил, Н" = Н), легко перегруппиро вываются в замещенные р-фуранкар-боновые кислоты с хорошими выходами [160], [c.232]

Из реакций этого типа лучше всего изучены превращения с участием кислотных или основных ионообменных смол [82]. Например, катиониты в Н+-форме могут применяться как катализаторы образования и гидролиза сложных эфиров, дегидратации спиртов, инверсии сахарозы. Аниониты с сильноосновными анионами используют как катализаторы при конденсациях типа реакции Кневенагаля, при альдольных и бензоиновых конденсациях. Преимущество этих катализаторов по сравнению с растворимыми катализаторами состоит в том, что они легко отделяются от продуктов реакции, и притом, как правило, получаются более чистые продукты. [c.334]

Восстановление до ацилоинов ацилоиновая конденсация). Если сложный эфир карбоновой кислоты нагревать с натрием в бескислородной атмосфере в инертных растворителях, таких как диэтиловый эфир, бензол или толуол, и в отсутствие влаги или спиртов, то образуются ацилоины (1,2-оксикетоны). По мнению Хараша (1939 г.), сначала возникают анион-радикалы, которые затем димеризуются с образованием дианиона [c.414]

Обычно сложные эфиры получают этерификацией из соответствующих карбоновых кислот и спиртов. В связи с этим они, как правило, содержат последние в качестве примеси. При обработке такого сложного эфира металлическим натрием образуется алкоголят в небольших, но достаточных для катализа конденсации количествах, и происходит обычная реакция — образование эфира р-кетонокислоты. Поэтому металлический натрий часто употреб- [c.188]

chem21.info

Этерификация — Википедия

Материал из Википедии — свободной энциклопедии

Этерификация (от др.-греч. αἰθήρ — эфир и лат. facio — делаю) — реакция образования сложных эфиров при взаимодействии кислот и спиртов:

RCOOH+R′OH→RCOOR′+h3O{\displaystyle {\mathsf {RCOOH+R'OH\rightarrow RCOOR'+H_{2}O}}}

Реакция протекает в условиях кислотного катализа и проходит по механизму нуклеофильного замещения. На первой стадии происходит протонирование атома кислорода карбонильной группы карбоновой кислоты с образованием резонансно стабилизированного карбкатиона:

после чего происходит нуклеофильная атака атома кислорода гидроксильной группы спирта на карбониевый центр с образованием алкилоксониевого иона, эта стадия является лимитирующей. Затем в алкилоксониевом ионе происходит миграция протона на один из гидроксилов с образованием уходящей группы —O+h3:

Завершающей стадией является отщепление промежуточного продукта присоединения воды и протона — катализатора с образованием сложного эфира:

Механизм реакции подтвержден экспериментом с использованием

ru.wikipedia.org

Образование сложных эфиров

2.3.1 С минеральными кислотами:

2.3.2 С карбоновыми кислотами и их производными:

3. Реакция дегидратации многоатомных спиртов(расщепление связи С–О). В присутствии водоотнимающих агентов и сильных кислот многоатомные спирты подвергаются дегидратации. Однако в зависимости от типа дегидратирующего агента, условий реакции, строения многоатомного спирта возможно протекание различных реакций, в результате чего может образоваться сложная смесь продуктов.

3.1Внутримолекулярная дегидратация 1,2-, 1,3-, 1,4-диолов, возможно образование ненасыщенных спиртов, а затем сопряженных 1,3-диенов:

3.2Внутримолекулярная циклизация 1,4- и 1,5-диолов с образованием циклических простых эфиров:

3.3Внутримолекулярная дегидратация. Продуктом реакции в этом случае уксусный альдегид, так как виниловый спирт, образующийся на промежуточной стадии, неустойчив и претерпевает изомеризацию в уксусный альдегид:

3.3.1Дегидратация дитретичных 1,2-диолов (пинаконов). В зависимости от условий образуются различные продукты.

3.3.1.1Нагревание с Al2O3 в качестве основного продукта образуется сопряженный диен:

3.3.1.2Кислотно-каталитическая дегидратация. Реакция сопровождается перегруппировкой углеродного скелета (пинаколиновая перегруппировка). Механизм реакции включает две стадии: 1) отщепление воды; 2) перегруппировка карбкатиона, за счет 1,2-алкильного сдвига:

3.4Межмолекулярная дегидратация с образованием простых эфиров:

3.5Дегидратация глицерина, при нагревании с гидросульфатом калия, отщепляя две молекулы воды, глицерин превращается в непредельный альдегид – акролеин:

Акролеин обладает резким, неприятным запахом, раздражает слизистые оболочки носа и глаз.

4. Окисление многоатомных спиртов.Продукты окисления многоатомных спиртов многообразны, поскольку являются результатом последовательного окисления каждой гидроксильной группы до карбонильной и карбоксильной. В случае этиленгликоля, в зависимости от условий окисления и характера окислителя, могут получиться следующие продукты:

Все эти продукты являются метаболитами обменных процессов в живых организмах.

4.1 Реакция Малапрада (1928 г.). С накоплением в молекуле спирта гидроксильных групп легкость окисления возрастает. Α-гликоли могут подвергаться окислению под действием слабых окислителей – йодной кислоты или тетраацетата свинца. В результате окисления происходит разрыв С–С связи и образуются карбонильные и карбоксильные соединения:

3.3ФЕНОЛЫ И АРОМАТИЧЕСКИЕ СПИРТЫ

Фенолы относятся к оксипроизводным ароматического ряда, у которых гидроксильная группа связана непосредственно с ароматическим кольцом. Общая формула фенолов Аr–ОН.

фенол о-крезол м-крезол n-крезол

Фенолы занимают особое положение среди оксипроизводных углеводородов благодаря выраженному взаимному влиянию гидроксильной группы и ароматического ядра.

Встречаются также соединения с гидроксильной группой в боковой цепи – ароматические спирты (например, бензиловый спирт). Свойства гидроксильной группы в ароматических спиртах не отличаются от свойств спиртов алифатического ряда:

бензиловый спирт

Фенолы могут быть одноатомными и многоатомными:

пирокатехин гидрохинон резорцин

пторогаллол гидроксигидрохинон флюоресцин

3.3.1ОДНОАТОМНЫЕ ФЕНОЛЫ

Дата добавления: 2015-07-26; просмотров: 88 | Нарушение авторских прав

mybiblioteka.su