Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Метиловые эфиры


Метиловый эфир - жирная кислота

Метиловый эфир - жирная кислота

Cтраница 1

Метиловые эфиры жирных кислот нагревают до 100 С и помещают в реактор, куда при помешивании добавляют этанола-мин и катализатор.  [1]

Метиловые эфиры жирных кислот могут быть также использованы для производства алкилоламидов.  [2]

Метиловые эфиры жирных кислот получают, как описано в разд.  [3]

Метиловые эфиры жирных кислот частично гидрированного подсолнечного масла разделяются на три не полностью отделенных друг от друга пика: с помощью 75 мл дихлорэтана элюйруют насыщенные кислоты, смесь мононенасыщенных кислот выходит в виде двух подпиков частично разделенных транс - и цис-изомеров при последовательном пропускании 75 мл дихлорэтана и 70 - 80 мл смеси растворителей; диеновые кислоты - ( в частности, линолевая кислота) выходят при последовательном пропускании 75 мл дихлорэтана и 150 мл смеси растворителей.  [4]

Дистиллированные метиловые эфиры жирных кислот замешивают с мелкодисперсным меднохромовобариевым катализатором и в виде 7 - 8 % - ной суспензии подают насосом под давлением 3 0 - 3 Ы07 н / м2 ( 300 - 310 ат) в реактор. Суспензию предварительно подогревают до температуры 300 С в теплообменнике парами ВОТ. Одновременно с суспензией в реактор подают перегретый водород в 10-кратном избытке по сравнению с теоретически необходимым количеством. Гидрогенолиз метиловых эфиров проводят при давлении 3 - Ю7 н / м2 ( 310 ат) и температуре 300 С. В процессе гидрогенолиза образуется 1 - 1 5 % углеводородов. Продукты реакции, после снижения давления до нормального, охлаждают до 75 - 90 С. Увлеченный ими водород отделяют и направляют снова в реактор, а суспензию катализатора и жирные спирты разделяют.  [5]

Метиловые эфиры простых длинноцепочечных ацетиленовых жирных кислот, выделяемые методом ТСХ на носителях, содержащих ионы серебра, оказываются загрязненными олефиновы-ми жирными кислотами со сравнимой степенью ненасыщенности. Эфиры длинноцепочечных жирных кислот ацетиленового ряда характеризуются большим временем удерживания, чем эфиры соответствующих олефиновых кислот, однако на практике использовать это различие во временах удерживания, как правило, не удается из-за наличия позиционных изомеров, вносящих неясность в картину хроматографического разделения. В работе [448] сообщается о значениях ЭДЦ для ацетиленовых и цыс-олефиновых ундекановых кислот при ГЖХ на таких жидких фазах, как апиезон L, DEGS и силар - ЮС, Лие Кен Ие [449] изучил хроматографические характеристики метиловых эфиров изомерных ундециновых и ыс-ундеценовых кислот при ГЖХ на полярных и неполярных жидких фазах. Установлено, что FFAP, карбовакс 20 М и ХЕ-60 более эффективны, чем DEGS, a OV-101 я Е-30 сравнимы с апиезоном L. Значения ЭДЦ для ряда метиловых эфиров октадекадииновых жирных кислот с тройными связями, разделенными двумя метиленовыми звеньями, можно найти в работе [450], в которой, в частности, указывается, что силар - ЮС - наилучшая жидкая фаза для разделения изомеров таких кислот.  [6]

Обработку метиловых эфиров жирных кислот карбамидом по этому методу целесообразно проводить с целью их первичного пре - паративного разделения на1 концентраты и ( или) накопления находящейся в малом количестве части кислот определенного строения.  [7]

Из реактора метиловые эфиры жирных кислот и выделившийся глицерин поступают в сепаратор 4, где глицерин отделяется от метиловых эфиров.  [9]

Из сепаратора метиловые эфиры жирных кислот в смеси с метиловым спиртом поступают в непрерывно действующий испаритель метилового спирта 5, где спирт испаряется, затем конденсируется в конденсаторе 6 и направляется в реактор для повторного использования.  [11]

Газожидкостная хроматография метиловых эфиров жирных кислот может быть проведена как на наполненных, так и на капиллярных колонках при условии получения хроматограмм, дающих возможность количественного расчета содержания отдельных компонентов смеси. Анализ проводят при температурном режиме для колонок в пределах 150 - 300 С.  [12]

Хроматограммы смеси метиловых эфиров жирных кислот, полученные с применением реактора гидрирования и без него, приведены на рис. 7.2. Из них ясно видно образование насыщенных соединений из ненасыщенных.  [13]

Разделяемую пробу метиловых эфиров жирных кислот растворяют в метаноле и смешивают с карбамидом в соотношении 1: 20: 3 ( по массе) соответственно - эфиры кислот, метанол, карбамид. Полученный комплекс отсасывают на плотном стеклянном фильтре и промывают 1 5-кратным по отношению к разделяемой пробе количеством метанола, насыщенного при 8 С карбамидом. После фильтрования и отмывки второго комплекса указанным выше количеством метанола, насыщенного при 8 С карбамидом, полученный фильтрат снова обрабатывают карбамидом, как на второй стадии комплексообразования. После фильтрования и отмывки третьего комплекса фильтрат концентрируют выпариванием до половины объема, добавляют двойной объем дистиллированной воды, подкисленной соляной кислотой, и экстрагируют не вошедшую в комплекс часть метиловых эфиров кислот диэтиловым эфиром, фильтруют через прокаленный Na2S04, отгоняют диэтиловый эфир и сушат при небольшом вакууме до постоянной массы. Вошедшую в комплекс часть метиловых эфиров кислот выделяют аналогичным путем.  [14]

Хроматограммы смеси метиловых эфиров жирных кислот, полученные с применением реактора гидрирования и без него, приведены на рис. 7.2. Из них ясно видно образование насыщенных соединений из ненасыщенных.  [15]

Страницы:      1    2    3    4

www.ngpedia.ru

Метиловый эфир - сахар - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Метиловый эфир - сахар

Cтраница 1

Метиловые эфиры Сахаров широко используютси для установления строения олиго - и полисахаридов. В качестве метилирующего агента применяются йодистый метил или диметилсульфат в присутствии основании.  [1]

Метиловые эфиры Сахаров благодаря своей устойчивости к действию кислот и щелочей играют исключительную роль при установлении строения углеводов. Первые полностью метилированные сахара были получены Пурдн и Ирвином 1 ] при обработке метапольного раствора углевода йодистым метилом и окисью серебра. Однако этот метод пригоден для метилирования только невосстанавливающих производных Сахаров, например гликозидов, поскольку окись серебра окисляет восстанавливающие сахара до зфиров карбоновых кислот. Использование в качестве растворителя метилового спирта является крупным недостатком этого метода, так как часть реагентов расходуется вхолостую на метилирование растворителя.  [2]

Изучение биосинтеза L-кладинозы показало, что радиоактивная метка метильной группы метионина появляется в метильном и мет-оксильном углеродах, но не в 6 - м атоме углерода. Метиловые эфиры Сахаров довольно широко распространены в растениях в качестве компонентов многих камедей и слизей.  [3]

Особенно ценно, что методы метилирования отличаются стандартностью условий и пригодны для самых различных типов углеводов. Для получения метиловых эфиров Сахаров применяется йодистый метил или диметилсульфат в присутствии сильного основания в подходящем растворителе. Известны следующие методы метилирования, отличающиеся комбинацией реагентов и растворителей.  [4]

Микроопределения алкоксильной функции обычно известны по анализу их представительной группы - метоксильной. Это объясняется в первую очередь тем, что определение метоксильной группы находит очень большое применение при анализе метиловых эфиров Сахаров, целлюлозы и многих других природных продуктов. К тому же из всех алкоксильных групп наилучшие результаты получаются именно для метоксильной группы при использовании почти любого прибора или метода. Между тем скорости расщепления по уравнению ( 32) для метоксильной группы и ее гомологов примерно одинаковы. Легкость выделения § лкил-иодидов из реакционной смеси, содержащей иод и иодистоводо-родную кислоту, зависит от летучести иодидов.  [6]

Из простых эфиров углеводов наибольшее значение имеют метиловые, бензиловые, тритиловые эфиры, а также ангидросахара, являющиеся внутренними простыми эфирами. Все эти эфиры различаются по свойствам и поэтому применяются для различных целей. Метиловые эфиры Сахаров, как наиболее устойчивые соединения, применяются главным образом при установлении строения углеводов, тогда как бензиловые и тритиловые эфиры используются в синтетической химии Сахаров для временной защиты гидроксильных групп. Ангидросахара, главным образом a - окиси, также играют важную роль в синтетической химии углеводов, поскольку окисный цикл легко раскрывается в условиях реакции нуклеофильного замещения.  [7]

Метиловые эфиры моносахаридов представляют значительный интерес по двум причинам. Во-первых, некоторые частично метилированные сахара широко распространены в природе и входят в состав многих полисахаридов, сердечных гликозидов, антибиотиков и других природных соединений. Во-вторых, метиловые эфиры Сахаров сыграли и продолжают играть исключительно важную роль при установлении строения углеводов, особенно олиго - и полисахаридов ( см. стр. Большая часть метиловых эфиров различных моносахаридов была синтезирована в тридцатые годы нашего столетия именно в связи с установлением строения полисахаридов, а к настоящему времени известно уже большинство метиловых эфиров важнейших моносахаридов.  [8]

Льюиса и галогеналкан, однако в некоторых случаях в качестве второго продукта образуется алкен, особенно при реакции с вторичными или третичными эфирами. В последнем случае образуются сложные эфиры. Эти результаты согласуются с представлением о том, что стадией, определяющей скорость процесса, является гетеролиз комплекса эфира с образованием иона карбения. Напротив, при расщеплении метиловых эфиров Сахаров получается вторичный спирт. В этом случае вторичный сахарный карбениевый ион будет дестабилизован за счет влияния индуктивного эффекта многих кислородсодержащих заместителей.  [9]

Но можно решить почти эквивалентную обратную задачу: пометить все те кислородные атомы моносахаридного остатка, которые не использованы для образования гликозидных связей и циклов. Это достигается методом метилирования. Идея метода заключается в том, что метиловые эфиры Сахаров устойчивы в условиях кислотного гидролиза гликозидных связей. Поэтому после гидролиза метилового эфира полисахарида можно получить метиловые эфиры входящих в его состав моносахаридов, причем метиль-ные группы в них окажутся в тех же самых положениях, в которых они были в соответствующих моносах аридных остатках полисахаридной цепи. Напротив, неметилированными в них будут те гидроксилы, которые были использованы для образования гликозидных связей и освободились при гидролизе. Таким образом, установив строение метилированных моносахаридов и, следовательно, положение в них метильных групп, можно выяснить, какими своими положениями эти моносахариды были связаны в исходной полисахаридной цепи.  [10]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

Метиловые эфиры моносахаридов - Справочник химика 21

    Метиловые эфиры. Метиловые эфиры моносахаридов представляют значительный интерес по двум причинам. Во-первых, некоторые частично метилированные сахара широко распространены в природе и входят в состав многих полисахаридов, сердечных гликозидов, антибиотиков н других природных соединений. Во-вторых, метиловые эфиры сахаров сыграли и продолжают играть исключительно важную роль при установлении строения углеводов, особенно олиго- и полисахаридов (см. стр. 433, 494). Большая часть метиловых эфиров различных моносахаридов была синтезирована в тридцатые годы нашего столетия именно в связи с установлением строения полисахаридов, а к настоящему времени известно уже большинство метиловых эфиров важнейших моносахаридов. [c.159]     Состав метиловых эфиров моносахаридов гидролизата метилированного полисахарида [c.63]

    Этот метод установления структур сложных соединений сыграл весьма важную роль при исследовании ряда биологически активных веществ и родственных соединений. В качестве примера можно привести исследование метиловых эфиров моносахаридов, гли-козидов и дисахаридов. Детальное изучение этапов распада молекулярного иона соединений, меченных дейтерием, позволило проследить пути образования большинства ионов. В результате был предложен принципиально новый подход к идентификации частично метилированных моносахаридов [679—684], получаемых при деструкции полисахаридов и других углеводсодержащих соединений с целью установления их строения. [c.289]

    Для разделения полученных после гидролиза или метанолиза метиловых эфиров моносахаридов ли их метилгликозидов применяют различные виды хроматографии распределительную хроматографию на бумаге и колонках с целлюлозой, тонкослойную хроматографию на силикагеле. Высокой разрешающей способностью при использовании небольших количеств веществ обладает га зо-жидкости а я хроматография. Перед анализом смесь, содержащую метиловые эфиры моносахаридов, дополнительно ацетилируют или метилируют для повышения летучести производных моносахаридов. Этим методом удается разделить не только метилированные сахара, но и а- и р-аномеры. [c.82]

    Хроматография на колонках. Методы хроматографии на колонках нашли широкое применение для разделения метиловых эфиров моносахаридов. Необходимо соблюдать осторожность нри трактовке результатов, получаемых при хроматографии на колонках с животным углем при элюировании водным спиртом, так как на этом адсорбенте одно и то же вещество может располагаться на участках поверхности с весьма различной адсорбционной активностью. Поэтому индивидуальное вещество может элюироваться с колонки в виде двух или более фракций в зависимости от концентрации этанола [c.258]

    Для восстановления утраченных характеристик структуры полисахаридов нужны принципиально другие методы, и мы их разберем в последующих главах. Но сначала надо рассказать о том, как устанавливают строение моносахаридов и их метиловых эфиров, т. е. о структурной концовке мономерного анализа. [c.55]

    Для определения типов связей между моносахаридами обычно служит метод метилирования, к-рый заключается в превращении всех своб. гидроксильных групп П. в метиловые эфиры. Поскольку эти группировки устойчивы в усло-36 [c.22]

    Бензиловые эфиры получаются обычно действием на моносахарид,. хлористого бензила в инертном растворителе в присутствии твердой щелочи. Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию вступают все свободные гидроксилы углеводов, и методы избирательного бензилирования в настоящее время отсутствуют. Для частичного бензи-лирования моносахарида необходимо временно защитить часть гидроксилов группировками, устойчивыми к действию щелочных агентов, лучше всего ацетальной группой (см. ниже). [c.63]

    Получение бензиловых эфиров в принципе ке отличается от рассмотренного выше получения метиловых эфиров и состоит во взаимодействии моносахарида с бромистым или хлористым бензилом в присутствии порошкообразного едкого натра при нагревании Однако добиться исчерпывающего бензилирования этим методом в некоторых случаях не удается. Значительно лучшие результаты дает действие бромистого бензила в диметилформамиде в присутствии окиси серебра или окиси бария, а также нагревание с хлористым бензилом в присутствии гидрида натрия [c.161]

    Число бензильных групп в молекуле моносахарида легко может быть определено с помощью УФ-спектроскопии Так же, как и при получении метиловых эфиров, в реакцию бензилирования вступают все свободные гидроксильные группы моносахарида. [c.161]

    Концевые глюкозные звенья имеют по четыре гидроксильных группы, причем у звена, присоединенного по четвертому атому углерода (справа в приведенной формуле целлюлозы) гидроксильная группа в положении 1 — полуацетальная, т. е. представляет собой альдегидную группу, благодаря чему целлюлоза обладает восстановительными свойствами, хотя и менее четко выраженными, чем у других альдегидов и моносахаридов. Тем не менее, конечная альдегидная группа в макромолекуле целлюлозы способна восстанавливать Си до Си в фелинговой жидкости (медное число), окисляться иодом (йодное число), а также вступать в реакцию оксимирования [3]. В другом концевом глюкозном звене, присоединенном к макромолекуле целлюлозы полуацетальной гидроксильной группой (слева в приведенной формуле целлюлозы), все четыре гидроксильных группы способны к этерификации, например метилированию. После гидролиза целлюлозы, подвергнутой полному метилированию, в реакционной смеси обнаруживают небольшое количество четырехзамещенного метилового эфира — метил-2,3,4,6-тетра-О-метилглюкозида, по содержанию которого можно судить о числе концевых глюкозных звеньев. [c.15]

    Спектры С-ЯМР полисахаридов весьма сложны для интерпретации. Во всех случаях их анализ базируется на сравнении со спектрами модельных соединений (моносахаридов и их метиловых эфиров, родственных по структуре олиго- и полимеров) и общих закономерностях изменения положения сигналов С в молекулах сахаров в зависимости от места 0-гликозилирования и ориентации заместителей при гликозилированном и соседнем с ним атомах углерода. [c.78]

    Кроме остатков указанных выше моносахаридов, в состав молекул гемицеллюлоз в количестве около 3 % от массы дре весины у хвойных пород и 4—5 % у лиственных входя г в виде метиловых эфиров уроновые кислоты [c.15]

    Физические свойства. Моносахариды (главным образом пентозы и гексозы) представляют собой бесцветные, кристаллические вещества, разлагающиеся при перегонке. Производные с блокированными гидроксильными группами, как, папример, метиловые эфиры, перегоняются в вакууме. [c.216]

    Реакции алкилирования. В этих реакциях моносахариды реагируют в полуацетальных таутомерных формах и образуют неполные и полные простые эфиры. Наибольшей активностью обладает полуацетальный гидроксил. Так, например, первоначальным продуктом взаимодействия а-глюкозы с метиловым спиртом является метиловый эфир, образованный за счет атома водорода полуацетального гидроксила (такие эфиры глюкозы называются глюкозидами, в данном случае а-метилглюкозид)  [c.173]

    Это позволило определить строение аминокислоты, из которой получен данный метилтиогидантоин. Новые сведения о порядке чередования аминокислотных остатков в коротких пептидах были получены па основанни исследоваиия масс-спектров этиловых эфиров ацетилпептидов, аминоспиртов и диаминоспиртов [208, 209]. В работе Н. К. Кочеткова и сотрудников масс-спектрометрический метод использовался для определения размера цикла в метиловых эфирах моносахаридов [210], установления конфигураций гликозидной связи в метилглюкозидах [211] и выяснения места свободного гидроксила в частично метилированных моносахаридах [212, 213]. [c.124]

    ВИ51Х кислотного гидролиза гликозидных связей, то гидролиз метилированного П. дает набор метиловых эфиров моносахаридов. Они различаются числом групп Hj в зависимости от положения моносахаридного остатка в полимерной молекуле. Так, концевые невосстанавливающие остатки гексоз дают тетра-О-метилпроизводные, остатки гексоз из линейных участков цепей -три-О-метнлпроизводные, из точек разветвления-ди-О-метилпроизводные п т.д. Наличие своб. гидроксильных групп в метилированных моносахаридах обусловлено тем, что в родоначальном П. эти гидроксилы участвовали в образовании либо циклич. фйрм моносахаридов (пиранозных или фуранозных), либо гликозидных связей. Поэтому определение положения групп СН3 (а следовательно, и гидроксильных) в каждом таком производном позволяет а принципе установить раз.мер цикла родоначального моносахаридного остатка в полимерной цепи и место замещения его соседним моносахаридным остатком (или остатками). [c.23]

    Н 56,101-104 Р) [Хим,1970,14Г221. Газо-жидкостная хроматография метиловых эфиров моносахаридов. [c.163]

    Природные сорбенты (глины, туфы, трепела) были применены в тонкослой ной и колоночной хроматографии метиловых эфиров моносахаридов [c.232]

    Показано, что на большей части природных сорбентов местных дальневос точных месторождений метиловые эфиры моносахаридов лучше разделяются, чем на силикагеле КСК [c.232]

    Спиртовые гидроксилы полисахарида можно превратить в простые эфиры, как и всякие спирты. Простейшая возможность — метиловые эфиры. Для этого полисахарид надо обработать теми или иными метилируюш,ими агентами (например, иодистым метилом) — прометилировать. Идея метода заключается в том, что метиловые эфиры сахаров устойчивы в условиях кислотного гидролиза гликозидных связей. Поэтому после гидролиза метилового эфира полисахарида можно получить метиловые эфиры входяш,их в его состав моносахаридов, причем метиль-ные группы в них окажутся в тех же самых положениях, в которых они были в соответствуюш,их моносахаридных остатках полисахаридной цепи. Напротив, неметилирован-ными в них будут те гидроксилы, которые были использованы для образования гликозидных связей и освободились при гидролизе. Таким образом, установив строение метилированных моносахаридов и, следовательно, положение в них метильных групп, можно выяснить, какими своими положениями эти моносахариды были связаны в исходной полисахаридной цепи. Все это можно проследить на примере метилирования растворимого ламинарина, фрагмент которого представлен на схеме (с. 53). [c.52]

    При разделении метиловых эфиров газожидкостной хроматографией в качестве твердого носителя применяют целлит, жидкой фазой может служить полибутанолсукционат или Апиезон М, в качестве газоносителя применяют аргон. Анализ частично метилированных производных моносахаридов успешно осуществляется сочетанием газожидкостной хроматографии с масс-спектромет-рией [158]. [c.100]

    Кислотный распад моносахаридов представляет собой систему последовательных реакций, промежуточные стадии которых почти не изучены. Хорошо известны только конечные продукты этих реакций, Так, все гексозы в этих условиях образуют оксиметилфур-фурол, который затем распадается с образованием левулиновой кислоты, муравьиной кислоты и высокомолекулярных гуминовых веществ. Пентозы в тех же условиях образуют фурфурол, метилпентозы (рамноза) —метилфурфурол, а уроновые кислоты и их метиловые эфиры отщепляют молекулу угольного ангидрида и превращаются в фурфурол. Эти реакции протекают при кислой сульфитной варке, вызывая частичную потерю образовавшихся моносахаридов, однако эта потеря моносахаридов не является решающей [10]. [c.351]

    Метиловые эфиры сахаров имеют исключительно важное значение при решении самых различных вопросов структуры углеводов и были ш гроко использованы, в частности, для решения вопроса о размерах окисного кольца (см. выше). В настояш,ее время получено большое количество полностью или частично метилированных производных различных моносахаридов. Сами по себе частично метилированные сахара иногда, хотя и очень редко, встречаются в природе, например, в некоторых сердечных гликозидах и полисахаридах. [c.61]

    Установление строения производных сахаров (Н. К. К о ч е т к о в, 0. С. Ч и ж о в). Для того чтобы органическое вещ ество могло подвергаться масс-спектрометрическому анализу, опо должно обладать хотя бы минимальной летучестью, поэтому сахара переводят в метиловые эфиры или ацетаты. Молекулярный иоя моносахарида распадается сразу несколькшга путями и дает [c.592]

    Алкилирование и ацилирование. Изменениям могут подверг гаться также и спиртовые группировки моносахаридов. При реакции с иодистым метилом или диметилсульфатом образуются метиловые эфиры. При взаимодействии моносахаридов с трифенилхлорметаном реагирует только первичная спиртовая группа (см. ниже). Лцетилирование альдогексоз уксусным ангидридом ведет к аномерным пентаацетилпи-ранозам. При обработке последних бромистым водородом в уксусной кислоте замещению подвергается ацетоксигруппа только при атоме С-1, например (см. верхнюю схему на с. 635)  [c.634]

    Агрегатное состояние и растворимость моносахаридов и их производных определяются, в первую очередь, наличием в их молекулах большого числа сильнополярных гидроксильных групп, способных к образованию водородных связей. Поэтому подавляющее большинство моносахаридов представляет собой нелетучие вещества, легко растворимые в воде, диметилформамиде или диметилсульфоксиде, умеренно растворимые в низших спиртах, пиридине и уксусной кислоте и практически нерастворимые в таких обычных органических растворителях, как эфир, бензол, хлороформ, диоксан, тетрагидрофуран, этилацетат и т. д. Однако производные моносахаридов, в которых гидроксильные группы замещены (метиловые эфиры, ацетаты, триметилсилилпроизводные, некоторые алкил-иденовые производные), достаточно летучи, и их можно очищать перегонкой или возгонкой в вакууме. Для анализа этих производных может быть применена газо-жидкостная хроматография. [c.49]

    Установление строения. Для установления строения гликозидов, содержащих один моносахаридный остаток, необходимо установить природу моносахарида, строение агликона, размер окисного цикла моносахаридного остатка и конфигурацию гликозидной связи. Для решения первой задачи проводят гидролиз гликозида, после чего идентифицируют образовавшийся моносахарид (см. гл. 14) и производят установление строения или идентификацию агликона методами, принятыми в соответствующих разделах органической химии. Для полифункциональных агликонов задача осложняется тем, что при этом возникает необходимость выяснения места присоединения углеводного остатка к агликону. Кроме того, некоторые природные агликоны (например, агликоны сердечных гликозидов) лабильны в кислой среде, что затрудняет получение неизмененного агликона при гидролизе. В таких случаях прибегают к ферментативному гидролизу (см. стр. 208) или используют некоторые специальные приемы (см., например, " ). Многие природные гликозиды содержат несколько моносахаридных остатков, соединенных друг с другом О-гликозидными связями. Установление строения таких соединений включает помимо решения перечисленных задач установление строения олигосахаридной цепи (или цепей) методами, применяемыми в химии олигосахаридов (см. гл. 16). Для определения размера окисного цикла моносахаридного остатка применяют два метода метилирование и перио-датное окисление. Первый метод заключается в получении метиловых эфиров гликозидов и их последующем гидролизе метилированию подвергаются все спиртовые гидроксилы моносахаридного остатка, за исключением того, который принимал участие в образовании окисного цикла исходного гликозида. Поэтому установление положения метоксильных групп в полученном при гидролизе метилированном моносахариде позволяет установить, который из спиртовых гидроксилов участвовал в образовании цикла. [c.206]

    Этот метод основан на устойчивогти метиловых эфиров сахаров в условиях кислотного гидролиза гликозидных связей и состоит в метилировании всех свободных гидроксилов исследуе юго олигосахарида с последующим гидролизом гликозидных связей и идентификацией образовавшихся метилированных производных моносахаридов. В этих соединениях остаются свободными только те спиртовые гидроксилы, которые участвовали в образовании гликозидных связей или окисных циклов, что позволяет судить о размерах циклов моносахаридных звеньев и местах присоединения моносахаридных остатков друг к другу в молекуле исходного олигосахарида. [c.433]

    В. Хэворт (1883—1950) предприняли исследования соединений класса углеводов, в том числе полисахаридов — крахмала и целлюлозы. Они нашли эффективный способ разделения смесей сахаров, подобный методу разделения озазонов, по Фишеру. Он состоял в получении метиловых эфиров путем превращения гидроксильных групп в метоксильные группы ОСНз. Эти исследователи подвергли сомнению формулы Э. Фишера, представляю-.щие моносахариды как соединения с открытой цепью, и привели к выводу о циклическом строении молекул моносахаридов. [c.184]

    Л егод масс-сиектрометрии используют для идентификации производных не только при анализе полисахаридов методом метилирования, но и при анализе олигосахаридов непосредственно после перевода нх в одно из вышеупомянутых летучих производных [189, 195]. Этим методом могут быть определены молекулярная масса небольших олигосахаридов, а так ке последовательность моносахаридиых остатков и положение гликозидных связей, хотя для этого обычно необходимы сведения о природе входящих в состав олигосахарида мономеров. Основополагающими в этом направлении были исследования масс-спектров метиловых эфиров дисахаридов, выполненные советскими учеными, которыми было показано, что фрагментация обоих моносахаркдных остатков протекает независимо, при этом образуются фрагменты, отражающие природу и последовательность мономерных единиц, и фрагменты, характеризующие положение гликозидной связи [77]. [c.75]

    Более существенная причина различий между целлюлозой и крахмалом выяснилась тогда, когда их подвергли исследованию по методу концевых групп. Один из вариантов этого метода заключался вследующем. Исследуемое вещество подвергали исчерпывающему метилированию, превращая все свободные гидроксилы в ОСНз-группы, а затем проводили гидролиз концентрированной соляной кислотой при низкой температуре. В этих условиях метоксигруппы не затрагиваются, молекула же полисахарида расщепляется на составляющие ее моносахариды. Из целлюлозы и крахмала получают таким образом метиловые эфиры глюкозы. При этом глюкозные остатки, находившиеся в конце цепи полисахарида и имевшие четыре свободных гидроксила, превращались в тетраметил глюкозу, глюкозные остатки в середине цепи полисахарида давали триметилглюкозу. Определяя соотношение между количеством получившихся три- и тетраметилглюкозы, можно сделать вывод, какое число внутренних звеньев приходится на [c.463]

    Редуцирующие сахара и их метиловые эфиры перед анализом методом ГЖХ следует перевести в гликозиды. Полуацетальная гидроксильная группа обладает большей реакционной способностью, чем спиртовые группы, и ее можно селективно метилировать, обрабатывая сахар одним эквивалентом диметил сульфата в присутствии едкого натра. Обычно, однако, удобнее проводить реакцию с раствором соляной кислоты в безводном метаноле при температуре кипения (метод Фишера). При концентрации кислоты 4% обычно через 3—24 час достигают равновесия с образованием смеси а- и Р-аномеров соответствующих пиранозидов. Фуранозиды образуются раньше, особенно если реакцию проводят в мягких условиях (при комнатной температуре и низкой, около 0,5%, концентрации кислоты). При высоких температурах и более высоких концентрациях устанавливается равновесие, при котором пиранозиды превалируют над большинством сахаров. Соотношение а Р-аномеров и пиранозидфуранозидный состав при равновесии варьируют для каждого моносахарида и зависят также от концентрации кислоты и температуры [9]. Теоретически может образовываться также диметилацеталь, но равновесие благоприятствует образованию метилгли-козидов. В случае О-глюкозы и В-галактозы а-пираноза превалирует над -аномером. Гельферих и Шефер [19] описали метод получения а-метил-В-глюкопиранозида в больших количествах. Менее совершенная методика пригодна для приготовления смеси аномеров в небольших количествах [c.551]

chem21.info

Эфиры простые метиловые - Справочник химика 21

    Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]     Метиловый эфир гликолевой кислоты (простой). . . . Метиловый эфир уксусной [c.119]

    Строение и способы получения простых эфиров. Простые эфиры, примером которых может служить хорошо всем известный этиловый (серный) эфир С4Н,оО, изомерны со спиртами. Так, этиловый эфир имеет тот же состав, что и бутиловый спирт метиловый эфир СаН О является изомером этилового спирта. [c.177]

    Диазометан легко и количественно превращает кислоты в метиловые эфиры, а фенолы — в соответствующие простые метиловые эфиры даже ненасыщенные и многоатомные спирты при действии диазометана подвергаются частичному метилированию. Поэтому диазометан имеет большое значение как метилирующий агент  [c.359]

    Простые метиловые эфиры [c.130]

    О (в простых метиловых эфирах)................9,9 [c.30]

    О в кислотах О в простых высших эфирах О в простом метиловом эфире О в сложных высших эфирах О в сложном метиловом эфире [c.45]

    СО 30,7 0 (в метиловом эфире простом и 9,1 [c.232]

    Образуется диметиловый эфир салициловой кислоты — он одновременно и простой, и сложный. Гидролизуется только сложноэфирная группа. Конечный продукт — простой метиловый эфир салициловой кислоты. [c.200]

    Для получения простых эфиров из метилового, этилового и про-пилового спиртов в лабораторной практике широко применяется 92—96%-ная серная кислота. Так, например, образование диэтило-вого эфира протекает по схеме [c.163]

    Диметилсульфат часто употребляется для перевода углеводов в их простые метиловые эфиры. Впервые диметилсульфат применялся для метилирования простых сахаров [396], затем дисахаридов [397] и, наконец, высокомолекулярных соединений, например инулина [398]. Иногда удается полнее метилировать углеводы с помощью окиси серебра и иодистого метила, однако ввиду дешевизны и способности реагировать в водном растворе целесообразно цри11енять диметилсульфат во всех возможных случаях. Согласно недавно разработанному методу алкилирования [399], калиевые или натриевые сахараты готовятся в растворе жидкого аммиака и затем этот раствор обрабатывается иодистым метилом. Вполне вероятно, что вместо иодистого метила можно употреблять диметилсульфат, если вести реакцию в инертном растворителе, а не в жидком аммиаке, который энергично с ним реагирует. [c.69]

    О (в метиловом эфире простом и слож [c.95]

    Простой метиловый эфир.  [c.284]

    После того как было установлено, что простые метиловые эфиры расщепляются в очень мягких условиях при действии треххлористого или трехбромистого бора [162], защита спиртовой группы превращением в метиловые эфиры нашла применение в химии углеводов [163]. Несомненно, этот метод окажется полезным и во многих других случаях. [c.215]

    Эти работы открыли новые синтетические перспективы использования HOF в качестве прекрасного агента для транспорта кислорода. Уже показаны его возможности для осуществления эпоксидирования кратной связи [9], гидроксилирования неактивной С-Н-связи у третичного атома углерода и окисления ароматических соединений [158], фторсодержащих олефинов [169], сульфидов [170], для превращения ароматических и алифатических аминов [171] и вторичных спиртов [172], а также простых метиловых эфиров [173] - в соответствующие нитропроизводные и кетоны. [c.204]

    Гликолевый альдегид и его ближайшие гомологи бимолеку-лярны н кристаллическом состоянии, а также непосредственно после растворения в воде лишь при стоянии водного раствора образуется. моно.мерная форма Глицериновый альдегид и диоксиацетон в кристаллическом состоянии тоже являются полимерами Некоторые простейшие а-оксикетоны обычно существуют в виде поли.меров. Поли.меризация а-оксикетонов наблюдается также при действии раствора хлористого водорода в метилово.м спирте, причем образуются простые метиловые эфиры димерных форм [c.231]

    Большие количества хлористого метила потребляют для производства метилцеллюлозы путем этерификации алкалицеллюлозы. В результате этерификации целлюлоза становится водорастворимой и приобретает способность сильно набухать. Простой метиловый эфир целлюлозы, выпускавшийся в Германии под названием тилоза, применяется в качестве загустителя, клеящего вещества и т. д. При взаимодействии алкалицеллюлозы с хлористым метилом в автоклавах около 75% хлористого метила теряется в виде метанола и диметилового эфира. Хлористый метил применяется так же, как разбрызгиватель при распыливании ядохимикатов. [c.209]

    Анисовая кислота, простой метиловый эфир п-оксибензойной кислоты, образуется при окислении анетола т. пл. 184 . Ее производные часто применяются вместо бензоильных производных для характеристики фенолов, аминов и т, д. [c.661]

    В нейтральней и щелочной среде диметилсвые эфиры полимера достаточно стабильны, но в разбавленных растворах кислот легко гидролизуются. Простые метиловые эфиры легко кристаллизуются, причем температура их плавления возрастает с увеличе нием средней степени полимеризации. При =150 полимер плавится при 180° с разложением. [c.403]

    Объемноаналитическое определение метоксильных групп (по Фибоку) (рис. 77). При действии кипящей иодистоводородной кислоты простые метиловые эфиры разлагаются, превращаясь в иодопроизводные  [c.261]

    Простые эфиры целлюлозы (метиловый, этиловый, бензиловый и карбоксиметиловый) применяются для производства лаков, водорастворимых волокон и т. д. [c.256]

    В симметричных простых эфирах пазыпают группу R— и прибавляют слово эфир. Так, простейший симметричный эфир СН3ОСН3 — метиловый эфир. Этиловый эфир , СН3СН2ОСН2СН3, используется для анестезии обычно его называют просто эфир. Это последнее название некорректно, его следовало бы избегать. [c.177]

    Поскольку койевая кислота является 3-гидроксипироном, ее химия представляет особый интерес. Гидроксигруппа в положенин 3 имеет необычно кислый характер (рКг 7,9), в связи с чем соединение (47) и было названо кислотой. Эта гидроксильная группа предпочтительно метилируется диметилсульфатом в присутствии щелочи соответствующий простой метиловый эфир может быть гидролизовав основанием. [c.91]

chem21.info


Смотрите также