Свойства спиртов: спирт этиловый, глицерин. Глицериновый эфир бутилового спирта
фениловый эфир глицерина - Справочник химика 21
Влияние количества катализатора BFg на выход фенилового эфира монохлоргидрина глицерина [58] [c.243]
Моно- и дифениловые эфиры глицерина, представляющие собой кристаллические вещества (т. ил. 53 и 81 °С соответственно), являются растворителями ацетата целлюлозы, канифоли и полиэфиров. В виде раствора в бутиловом спирте эти эфиры можно применять нри переработке нитрата целлюлозы. Они отличаются только но растворимости в воде и в глицерине, в которых растворимы только моноэфиры. Моно- и диэфиры нерастворимы в нефтяных углеводородах и поэтому могут применяться в производстве бензиностойких пластических масс. Возможности применения моноэфиров расширяются, если в фенильном радикале заместителем является группа третичного бутила. Такой а-фениловый эфир может применяться для пластификации виниловых полимеров и алкидных смол. [c.587]
Соответственно Марпл , применяя для реакции с фениловым эфиром глицерина кетон с 8 атомами углерода, образующийся при окислении подвергнутого крекингу воска в присутствии небольшого количества соляной кислоты, получил циклический кеталь (т. кип. 122—125°/2 мм) с алкилциклогексаноном, образованным гидрированием алкилированного фенола и последующим окислением, он получил кеталь (т. кип. ПО—114°/1 мм). Оба кеталя являются вязкими жидкостями и могут служить хорошими растворителями и пластификаторами. [c.217]
Терстон и Гримм для получения добавок к производным целлюлозы, облегчаютцил их переработку, рекомендуют этерифицировать фениловьц эфир глицерина оксиизомасляной кислотой. Они получили слолкачестве катализатора). Диэфир имеет следующее строение [c.282]
Насколько облегчается процесс этерификацин без проведения всех вышеуказанных мероприятий и с использованием гликолевых смол, видно на следующем примере. Смолы из фталевого ангидрида и фенилового, хлорфенилового, толуи-лового или бензилового эфиров глицерина полностью этерифицируются простым нагреванием с жирными маслами (льняное, касторовое, хлопковое, оливковое нли пальмовое) до 150—350° (обычно до 260°) в течение 0.5—6 час. [c.518]
Брукс1 предложил использовать в качестве пластификаторов эфиры глицерина, получающиеся реакцией эпихлоргидрина с алифатическими спирталш или фенолами. Эти продукты дают прозрачные растворы с содержащими воду продуктами конденсации для аминосмол. Они хорошо совмещаются с этими продуктами и после удаления воды, причем водостойкость конечного продукта не изменяется. Подобные композиции могут использоваться для заливочных и прессуемых смол. Для этой цели рекомендуют н-бутиловые, фениловые и бензиловые эфиры глицерина, которые в количестве 50—100"о добавляют к продукту конденсации мочевины или меламина с формальдегидом. [c.506]
chem21.info
Свойства спиртов: спирт этиловый, глицерин
Спирты – это соединения алифатических или алициклических углеводородов, у которых 1 или несколько атомов водорода замещены гидроксильными группами. В зависимости от числа гидроксильных групп различают:
одноатомные спирты
двухатомные спирты (гликоли)
трехатомные спирты (глицерины)
Химические свойства спиртов
1. Кислотные свойства (ОН-кислоты):
2С2Н5ОН + 2Na 2С2Н5О Na + h3
2. Основные свойства (основный цент – атом кислорода):
С2Н5ОН +HCl [С2Н5О+ Н2]Cl–
Реакции нуклеофильного замещения
Реакции окисления до альдегидов
Определение подлинности спиртов
1. Этиловый спирт
по внешнему виду и физическим константам (ФС)
реакция образования этилацетата, характерный фруктовый запах (моченых яблок)
реакция образования йодоформа, желтый осадок с характерным запахом
реакция с дихроматом калия в присутствии серной кислоты, зеленое окрашивание и запах уксусного альдегида (ацеталя)
2. Глицерин
реакция образования акролеина, неприятный раздражающий запах акролеина
Реакция образования глицерата меди, темно-синие окрашивание
Доброкачественность спирта этилового
Контролируют кислотность спирта этилового, отсутствие нерастворимых в воде веществ, органических оснований, хлоридов, сульфатов, тяжелых металлов, альдегидов, восстанавливающих веществ, сивушного масла и других органических веществ, дубильных веществ и других экстрактивных веществ, метилового спирта, фурфурола, допустимый предел нелетучих веществ (не менее 0,01%).
Количественное определение
1. Спирт этиловый
С помощью ареометра и спиртометра
В жидких лекарственных формах – по плотности отгонов или по температуре кипения водно-спиртовых смесей
ГЖХ
ВЭЖХ
Метод бихромато-йодометрического титрования, титрант – натрия тиосульфат, индикатор – крахмал.
K2Cr2O7 + 6KI + 14 HNO3 2 Cr(NO3)3 + 3I2 + 8KNO3 + 7h3O
I2 + 2Na2S2O3 2NaI + Na2S4O6
крахмал
6. Метод ацетилирования (реакция этерификации с уксусным ангидридом с последующим гидролизом и титрованием после гидролиза уксусной кислоты), титрант – 0,1 н. NaOH, индикатор – фенолфталеин.
2. Глицерин
Метод обратной йодометрии (ГФ) или алкалиметрии (МФ) после окисления йодной кислотой до кислоты глицериновой
По избытку уксусного ангидрида после реакции этерификации с глицерином.
Хранение
В хорошо укупоренной таре, в прохладном месте.
Использование в медицине
Глицерин используют в качестве растворителя, формообразующей основы при приготовлении лекарственных форм, при наружном применении оказывает смягчающее действие, при приеме внутрь – дегидратирующее действие.
Этиловый спирт оказывает антисептическое, дезинфицирующее, пеногасящее, радиопротекторное действие. Оказывает угнетающее действие на ЦНС. Является растворителем и экстрагентом.
Свойства простых эфиров: эфир медицинский, эфир для наркоза, димедрол
Простые эфиры – это кислородсодержащие соединения с общей формулой R–O–R1. Являются производными спиртов и фенолов, в которых атом водорода гидроксильной группы заменен углеводородным радикалом.
В медицинской практике используют препараты диэтилового эфира: эфир медицинский и эфир для наркоза.
Подлинность диэтилового эфира
Перед фармакопейным анализом проводят исследование на наличие в препарате пероксидов (в их присутствии определять температуру кипения и нелетучий остаток нельзя).
Проба на наличие пероксидов проводится с раствором калия иодида, который окисляется пероксидами до свободного йода, окрашивающего раствор в желтый цвет.
Подлинность определяют по физическим константам: температуре кипения и плотности.
Доброкачественность эфира медицинского
Контролируют кислотность, нелетучий осадок, отсутствие перекисей, альдегидов, постороннего запаха.
Хранение
Хранят в склянках оранжевого стекла в защищенном от света месте вдали, от огня. Склянки закупоривают корковой пробкой, под которую подкладывают металлическую фольгу, а поверх заливают специальной мастикой. Цинковая фольга восстанавливает образующиеся примеси пероксидов и альдегидов.
Применение
Медицинский эфир используют как растворитель, реактив и обезжиривающее средство в лабораторной практике, эфир для наркоза ограниченно применяют для ингаляционного наркоза.
Анализ димедрола
Димедрол по строению является простым арилалифатическим эфиром.
Определение подлинности димедрола
Образование окрашенных продуктов взаимодействия с кН2SO4, желтое окрашивание переходит в коричневато-красное, при добавлении воды исчезает.
Образование окрашенных продуктов взаимодействия со смесью концентрированных серной и азотной кислот: красное окрашивание, которое при добавлении воды становится коричневым, при добавлении хлороформа – бурым.
Реакция кислотного гидролиза: при кипячении с рHCl образуется бензгидрол, у которого проверяют температуру плавления (должна быть 62-67оС)
Положительная реакция на Cl–-ион
5. ИК- и УФ-спектроскопия
studfiles.net
Эфиры Вторичного бутилового спирта - Справочник химика 21
ЭФИРЫ ВТОРИЧНОГО БУТИЛОВОГО СПИРТА 429 [c.429]
С целью уменьшения загрязнения атмосферы токсичными выхлопными газами при использовании этилированных бензинов октановое число нередко повышают за счет добавления высокооктановых углеводородов (алкилбензины, ароматические углеводороды). Однако из-за их дефицитности, а также отрицательного влияния ароматаков на эксплуатационные характеристики двигателей эти способы малоперспективны. Одно из направлений расширения производства высокооктановых неэтилированных бензинов - использование эфиров и спиртов как присадок к топливу. Среди них наиболее эффективны метилтретичнобутиловый эфир МТБЭ и вторичный бутиловый спирт ВБС (табл. 19). [c.54]
Из вторичного бутилового спирта удается получить простой эфир с выходом 30%, в то время как трет - бутиловый спирт образует только углеводороды. [c.61]
Вторичный бутиловый спирт применяют в качестве растворителя и как исходный продукт для производства метилэтилкетона (гл. 17, стр. 329) и сложных эфиров (гл. 18). [c.152]
Простые эфиры реагируют таким же образом [129]. Раньше принималось, что все эти реакции идут через промежуточное образование олефинов, однако то обстоятельство, что при взаимодействии бензола с оптически активным вторичным бутиловым спиртом получается вгор.-бутилбензол с заметной, хотя и слабой оптической активностью, говорит в пользу промежуточного образования катиона в этой реакции [139]. Возможность частичной рацемизации, предшествующей алкилированию, подтверждается тем, что оптически активный спирт в присутствии фтористого водорода подвергается рацемизации [140]. Это также находит себе объяснение с точки зрения ионного механизма реакции. [c.75]
В корнях лекарственной валерианы содержатся эфиры двух изомерных валериановых кислот. Строение этих кислот было установлено синтезом. Одна из них была получена, исходя из вторичного бутилового спирта, вторая—-из изобутилового спирта. Какое строение имеют эти кислоты [c.77]
Тремя годами позже открытия А. М. Зайцевым и Е. Е. Вагнером реакции получения вторичных спиртов из эфиров кислот и по существу параллельно с работами по получению третичных спиртов из кетонов, Е. Е. Вагнер предложил новый способ синтеза вторичных спиртов посредством цинкорганических соединений, введя на этот раз в реакцию альдегиды [20]. Опровергнув выводы Рита и Бейль-штейна [21] о получении из уксусного альдегида только этилацеталя, Е. Е. Вагнер показал, что при действии на уксусный альдегид цинкэтилом образуется вторичный бутиловый спирт с выходом 68% от теории. В течение ряда последующих лет он исследовал взаимодействие цинкорганических соединений с валериановым, энантовым и бензойным альдегидами, а также с акролеином, и при этом установил, что всегда в результате реакции образуются с хорошими выходами вторичные спирты. [c.32]
Уже в 1930 г. предлагалось этерифицировать вторичный бутиловый спирт фталевым ангидридом и использовать полученный эфир в качестве пластификатора нитрата целлюлозы. Патент был составлен умышленно так, чтобы можно было исключить уже зарекомендовавший себя к тому времени и запатентованный дибутилфталат . [c.758]
Руководствуясь этим предположением, мы поставили аналогичные опыты с другими оптическими активными спиртами, а именно с /-борнеолом, фенхиловым спиртом и вторичным бутиловым спиртом, с целью проверки, проявляют ли подобные аномалии соответствуюш,ие трифенилуксусные эфиры. [c.427]
Улучшение качества нефтепродуктов связано с использованием различных присадок и добавок. Например, для улучшения качества автомобильных бензинов предусматривается добавление к ним присадок, обеспечивающих высокие антиокис-лительные, антикоррозионные, антиобледенительные свойства, использование нетоксичных антидетонаторов и высокоэффективных добавок метил-грег-бутилового эфира, вторичного бутилового спирта, алкилата и изомеризата. Улучшение качества дизельных топлив связано с развитием процессов гидроочистки и депарафинизации, обеспечивающих очистку продуктов от серы и понижение температуры застывания. [c.181]
Подобным образом был испытан в качестве инсектисида вторичный бутиловый эфнр хлоруксусной кислоты, давший, наряду с другими алкилхлорацета-тами, обнадеживающие результаты Этот эфир кипит при 167,5° (760 мм), его упругость пара была определена для широкого ряда температур Некоторые эфиры вторичного бутилового спирта находят известное применение в производстве духов и душистых препаратов. [c.430]
Когда потребности в нефтехимических продуктах были еще относительно невелики, основным сырьем для химической переработки служили получаемые при крекинге пропан-пропиленовая и бутан-бутиленовая фракции, из которых на нефтеперерабатывающих заводах получали изопропилбензол, изопропиловый эфир, метилэтилкетон, алкилат и вторичный бутиловый спирт. Потребность в этилене в этот период удовлетворялась пиролизом пропан-бутановой фракции, получаемой при улавливании попутных газов. В дальнейшем для получения этилена стали применять этан, а в последнее время и газы, образующиеся при переработке нефти. Масштабы производства этилена непрерывно возрастали в связи с непрерывным ростом его потребления (для производства этилового спирта, полиэтилена, стирола и окиси этилена, используемой в дальнейшем для производства гликолей). В последние годы развитие производства этилена в США идет за счет организации этого производства на крупных нефтеперерабатывающих заводах, использующих в качестве сырья для пиролиза предельные углеводороды попутных гдзов и сухие газы нефтепереработки. [c.218]
Указанная реакция протекает однако не только с этиловым спиртом, но и с некоторыми другими спиртами, альдегидами, кетоиами, кислотами и сложными эфирами, например с вторичным бутиловым спиртом СНз-СН(0Н)-СН2-СНз, уксусным альдегидом СНд-СНО, ацетоном СНд-СО-СЙз, обыкновенной молочной кислотой СНз-СН(ОН)-СООН, этиловым эфиром уксусной кислоты СНд-СО-ОСаН и др. тем не менее вполне возможно определить независимо друг от друга например ацетон и этиловый спирт, находящиеся в одном растворе, так как образование из этих соединений йодоформа сильно зависит от pH раствора. Йодоформ получается из ацетона при значительно меньшем pH, чел1 из этилового спирта. При одинаковом pH ацетон реагирует значительно скорее [c.33]
Получение рацемического амилового спирта ( jHj) (СНа)СН - HgOH. 325 г вторичного бромистого бутила (из вторичного бутилового спирта и трехбромистого фосфора) растворякл в 600 г эфира н переводят в магниевое соединение, для чего к раствору прибавляют 57 г магниевой ленты и кристаллик иода. Для того чтобы реакция протекала не слишком бурно, добавляют несколько капель сероуглерода. За 3 часа весь металл растворяется раствор нагревают еще в течение 4t часа на водяной бане.. Затем в один прне.у вносят 70 г предварительно высушенного при 100 [c.99]
Цель и задачи опыта. Знакомство с условиями и закономерностями внутримолекулярной дегидратации спиртов и использование этой реакции для получения непредельных углеводородов. Получение бутиленов дегидратацией нормального или вторичного бутилового спирта. Определание качества и выхода бутилена па пропущенный, спирт, а также количества п выхода побочного продукта реакции — дибутилового эфира. [c.203]
Пусть соединяются друг с другом две молекулк, причем каждая из них обладает асимметрическим атомом углерода, так что каждая дает правовращающую и левовращающую форму, например молочная кислота (М) и вторичный бутиловый спирт (В) образуют бутиловый эфир молочной кислоты. Тогда получается четыре оптически активных бутиловых эфира молочной кислоты, а именно 1) ё-М + Оптическими антиподами являются соединения, которые относятся как предмет к своему зеркальному изображению, здесь 1—2 и 3—4. Они дают рацемические соединения. Наоборот, пары веществ 1—3 и 2- 4, а также 1—4 и 2—3 не являются изомерами зеркального изображения, так как они содержат один одинаковый компонент (с1-М и /-М и (1-В и /-В) и один зеркально отображенный компонент (1—3 и 2—4 (1-и/-В, 1—4 и 2—3 /-и (1-М). Такие соединения двух оптически активных компонентов не могут быть приведены к совпадению никакими операциями симметрии, они разываются диастереомерами. Итак, диастереомеры могут появляться у соединений с несколькими асимметрическими центрами и могут давать частичные раце- маты. [c.144]
Вместо применения для этой конденсации свободных олефинов предлагалось также пользоваться веществам1И, которые дают олефины в условиях конденсации, например спиртами с более чем тремя атомами углерода, вторичными и третичными алкилгалоидными соединениями и сернокислыми эфирами спиртов. Алкилированные нафталинсульфокислоты можно получить, конденсируя нафта-линсульфокислоты с изопропиловым или вторичным бутиловым спиртами в присутствии сер НОй кислоты Не только вторичные или третичные спирты, но даже и первичные спирты можно дегидратировать при этом в благоприятны х условиях. Так например описано получение норм.-бутилнафталина конденсацией норм.-бутанола с нафталином в присутствии серной кислоты при повышенных температурах [c.611]
Наиболее реакционноспособными из числа циклопарафинов являются повидимому производные циклопропана. При обработке циклопропана или его гомологов серной кислотой даже средней концентрации происходит обычно разрыв кольца и образование или серных эфиров спирта с нормальной цепью, или же полимеризованных олефинов с нормальной цепью. Так например концентрированная серная кислота абсорбирует при 18° на каждый грамм кислоты 480 ст циклопропана - . Путем разбавления кислого раствора и тюследующей перегонки из него может быть выделен затем пропиловый спирт-". При абсорбции метил-циклопропана концентрированной серной кислотой происходит образование смеси высококипящих полимеров, являющихся очевидно производными соответствующего бутана после разбавления раствора можно путем перегонки выделить из него образующийся при это и процессе вторичный бутиловый спирт [c.1085]
Какова структура продукта С13Н22О, полученного при реакции дигид-ро-а-ионона с хлористым водородом во вторичном бутиловом спирте при —13° в течение 10 дней При применении этилового спирта в качестве растворителя был получен этиловый эфир этого продукта. [c.95]
Пат. 3116780 (ФРГ). Способ получения вторичного бутилового спирта и йгор-бутил-трет-бутилового эфира. — Опубл. 04.11.82 в РИ ВНИИПИ. Изобр. в СССР и за рубежом, 1983, выи. 57, Л 10 Пат. 0063815 (ЕПВ), Способ получения спиртов и эфиров. — Опубл. в РИ ВНИИПИ. Изобр. в СССР и за ])убежом, 1983, выи. 57, № 20. [c.23]
Эти три спирта широко применяются в качестве растворителей в промышленности пластических масс и лакокрасочной, а изопропиловый — также в качестве заменителя этилового спирта, в парфюмерном деле и других отраслях промышленности. Получение их в промышленном масштабе открыло также возможность широкого использования их для промышленного синтеза, в частности, например, для каталитического получения соответствующих кетонов из изопропилового спирта — ацетона, из вторичного бутилового спирта — метилэтилкетона. Находят применение также некоторые ближайшие производные этих спиртов, например уксусный эфир изопропилового спирта, который можно получать непосредственно взаимодействием изопропилсерной кислоты с уксуснокислыл кальцием [c.778]
Рассматриваемая работа показала, что как катализируемый кислотами, так и не катализируемый алкоголиз сложных эфиров третичн.-бутилового спирта протекает по второму механизму, а следовательно, отличается от соответствующих реакций сложных эфиров первичных и вторичных спиртов. Однако алкоголиз под влиянием оснований протекает по первому механизму. [c.444]
Одно из направлений расширения производства высокооктановых неэтилированных бензинов — использование эфиров и спиртов как присадок к топливу. Среди них наиболее эффективны ыетилтретичпо-бутиловый эфир МТБЭ и вторичный бутиловый спирт ВВС (табл, 20). [c.43]
При разделении умеренно полярных соединений, например спиртов, кетонов, эфиров и т. д., требуется проведение более широких исследований для поисков эффективных растворителей. В качестве примера рассмотрим разделение смеси ацетона, диизонропилового эфира, метилэтилкетона, изопропилового спирта и вторичного бутилового спирта, которые при работе с идеальным растворителем в таком же порядке выходят из ко- [c.253]
При работе с парафиновым маслом, на котором сравнительно полярное соединение — изопропиловый спирт — обладает высоким значением 7°, этот спирт появляется вскоре после ацетона, температура кипения которого на 25° ниже. Эфир, обладающий лищь небольщим диполем, задерживается и появляется совсем близко от вторичного бутилового спирта. Лишь метилэтилкетон выходит четко отделенный от других компонентов. [c.254]
Предложено также отделять стирол от примеси этилбензола, применяя азеотропные смеои Этилбензол образует азеотропные смеси с н-бутиловым спиртом, изоамиловым спиртом, вторичным бутиловым спиртом, пропионовой кислотой и др. Стирол образует с этими же веществами азеотропные смеси в других соотношениях. Можно, например, отделять стирол от этилбензола перегонкой в присутствии 1МОНОЭТИЛОВОГО эфира этиленгликоля При этом образуются две фракции одна — сырой стирол с небольшим количеством гликолевого эфира и другая — этилбензол с эфиром. Эфир от сырого стирола отмывается водой. [c.13]
Бутен-2. Октен, получаемый действием 75% -ной серной кислоты на вторичный бутиловый спирт при 80° под давлением [30] состоит главным образом из 3,4-димети лгексена-2, Побочным продуктом реакции является вторичный бутиловый эфир При атмосферном давлении даже при 100° реакция идет очень слабо, повидимому, потому, что бутш-2 улетучивается из зоны реакции раньше, чем произойдет его полимеризация. Реакция может быть выражена следующим образом [c.75]
Для отечественного парка автомобилей по результатам государственных испытаний допущено применение в бензине до 11 % метилтретичнобутилового эфира (МТБЭ), а также его смеси с вторичным бутиловым спиртом, что обеспечивает для газоконденсатных бензинов прирост октанового числа, примерно в 6 единиц. Однако вопросы производства МТБЭ как компонента бензина в нашей стране еще не решены полностью, не сняты экономические и технические трудности транспортировки его в необходимых количествах к местам производства газоконденсатных бензинов. [c.40]
Вторичный и третичный бутиловые спирты в чрезвычайно ограниченном масштабе применяются в качестве растворителей в производстве некоторых типов флотореагентов и эфиров. Кроме того, триметилкарбинол применяется в ряде стран для получения особо чистого изобутилена дегидратацией спирта. Однако накопленный промышленный опыт свидетельствует о том, что целесообразнее выделять изобутилен неносрёдственно из нефтезаводских газов с последующей очисткой и концентрированием его [c.83]
chem21.info
Спирты, гликоли, глицерин - Справочник химика 21
Б. X. Кимсанов. Химия гидроксилсодержащих соединений. Ч. II (физические и химические свойства спиртов, гликолей, глицерина и фенолов).- Душанбе Изд-во ТГУ, 1983- [c.5]
Полупродукты. Промышленность основного органического синтеза вырабатывает большое количество полупродуктов для других отраслей химической промышленности—анилинокрасочной, лакокрасочной, фармацевтической, витаминной, шинной, резинотехнической, производства душистых веществ и т. д. К таким полупродуктам относятся анилин, хлорбензол, одноатомные спирты, гликоли, глицерин, фенолы, ацетон и другие кетоны, карбоновые кислоты и их ангидриды, эфиры, нитросоединения, нитрилы, аминосоединения и т. п. [c.130]
Гептиловый спирт Гликоль. . Глицерин. ... [c.404]
Модифицированные смолы. Мочевино- и меламино-формальдегидные смолы находят применение в качестве основы лаков в сочетании с другими пленкообразующими. Для придания им способности растворяться в органических растворителях и совмещаться с другими смолами изменяют их химический состав путем образования эфиров в результате взаимодействия метилольных групп с различными спиртами (бутиловым спиртом, гликолем, глицерином). Эфир монометилолмочевины образуется по схеме [c.213]
Формамид (т. кип. 210,5°/760 мм, с разложением, 92—95/10 мм) — сильно полярный растворитель, по своей растворяющей способности близкий к воде. Он смешивается в любых отношениях с водой, спиртами, гликолями, глицерином не растворяется в углеводородах, галогенопроизводных углеводородов и в нитробензоле. Формамид хорошо растворяет ряд [c.606]
Сложноэфирные группы в полимерах Н—СО—ОН образованы одно- и многоатомными спиртами (гликоль, глицерин) с органическими, преимущественно алифатическими и ароматическими, кислотами и их производными. [c.103]
Вульф [2074] предлагает полиуретановые лаки, получаемые из производных изоциановой кислоты и двух- или трехатомных спиртов (гликоля, глицерина). Эти лаки отличаются высокой химической стойкостью и механической прочностью. [c.182]
Оксиальдегиды и оксикетоны могут быть получены обычными методами из соответствующих соединений, уже содержащих гидроксильную или карбонильную группы, например окислением многоатомных спиртов — гликолей, глицерина (стр. 148) и др. [c.287]
Растворимость меламина в воде —3 г/л при 20° С, причем при подкислении она увеличивается, а при подщелачивании уменьшается. В спирте, гликоле, глицерине и пиридине меламин растворяется с трудом. Лучшими растворителями для него являются этаноламины и эфиры этиленгликоля. Меламин обладает основными свойствами и образует с кислотами труднорастворимые соли. [c.267]
Растворимость меламина в воде 3 г/л при 20 °С при подкислении она увеличивается, а при подщелачивании уменьшается. В спирте, гликоле, глицерине и пиридине меламин растворяется с трудом. Лучшими растворителями для него являются этанол-. амины и эфиры этиленгликоля. Меламин обладает основными свойствами и образует с кислотами труднорастворимые соли. Обладая тремя активными аминогруппами, меламин легко конденсируется с формальдегидом, фурфуролом, некоторыми спиртами и углеводами. [c.230]
Соединения циркония и гафния со спиртами склонны к полимеризации. С многоатомными спиртами—гликолем, глицерином — цирконий взаимодействует и в водной среде, образуя внутрикомплексные соединения. Особенностью реакции является то, что она протекает в щелочной среде при pH 10—12. [c.226]
Гигроскопические вещества образуют на поверхности диэлектриков пленку влаги. Благодаря наличию на поверхностях следов посторонних электролитов повышается их электропроводность. Как составные части препаратов с антистатическим действием употребляются многоатомные спирты (гликоль, глицерин) и низкомолекулярные полигликолевые эфиры [26]. [c.151]
Широкое распространение в технике нашли гетероцепные сложные полиэфиры с алифатическим насыщенным и ненасыщенным звеном и полиэфиры с ароматическим звеном. Их получают реакцией поликонденсации многоосновных кислот (фталевая, пирофта-левая, адипиновая, себациновая, метакриловая, малеиновая) с многоатомными спиртами (гликоли, глицерин, пентаэритрит и др.). [c.91]
Полиэфирные олигомеры представляют собой продукты поликонденсации многоатомных спиртов (гликолей, глицерина и др.) и смеси ненасыщенных одноосновных кислот с двухосновными кислотами или смеси их ангидридов. Преимуществом полиэфирных олигомеров являются малая вязкость при 20° С (что особо важно для пропитки материалов), высокие электроизоляционные свойства, относительно невысокая стоимость, нетоксичность. Полимеры на основе полиэфирных олигомеров отличаются хорошими механическими свойствами и эксплуатационной надежностью. [c.169]
В случае производных многоатомных спиртов — гликолей, глицерина — для доказательства спиртовой части ацеталя (кеталя) можно использовать метод окисления йодной кислотой. [c.127]
Алкидные смолы — это сложные полиэфиры многоатомных спиртов (гликоль, глицерин, пентаэритрит и др.) и двухосновных кислот (фталевой, малеиновой и др.). [c.54]
В 1888 г. Фаворский синтезировал метилвинилэтиловый эфир 17],, и этим открытием было положено начало развития химии виниловых соединений. Классическая реакция Фаворского основана на взаимодействии спиртов с ацетиленом в присутствии едкого калия. В 1940 г. Фаворский и Шостаковский [8] теоретически обосновали и экспериментально доказали целесообразность работы с ацетиленом под давлением и три повышенных температурах. Ацетилен хорошо растворяется в виниловых эфирах, а благодаря большей коицен-трации ацетилена ускоряется винилирование. Установлено, что реакция протекает успешно при 140—160 . Берут 5—10% КОН от исходного спирта, начальное давление ацетилена 14—15 атм. Выход алкилвиниловых эфиров достигает 95%. Винилирование распространилось на спирты, гликоли, глицерин, фенолы, циклические спирты, аминоспирты, углеводы, оксикислоты и другие соединения. [c.21]
Одновременно с теорией Кекуле в 1858 i. появилось сообщение [8] А. Купера О новой химичгской теории , в котором на основании тех же предпосылок и представлений о возможности образования углерод-углеро.дных ценей были предложены первые структурные формулы пропилового и бутилового спиртов, гликоля, глицерина, щавелевой кислоты. Если отвлечься от принятой в то время атомной массы кислорода, равной 8, и как следствие — удвоения [c.82]
Гигроскопические антистатики образуют на поверхности диэлектриков пленку электролита. Как составные части препаратов с антистатическим действием употребляются многоатомные спирты (гликоль, глицерин) и низкомолек лярные полигликолевые эфиры [6]. Неорганические соли (например, a l , Li l, Mg lg) также могут обладать антистатическими свойствами. Однако они вызывают коррозию производственных мапшн и перерабатываемого материала. [c.180]
Метилсиликоновые масла смешиваются с растворителями и минеральными маслами по-разному, в зависимости от их молекулярного веса. Более высокомолекулярные полимеры не смешиваются с низшими спиртами, гликолями, глицерином частично смешиваются с изобутиловым спиртом, бензином и диоксаном хорошо растворяются в бензоле, толуоле, ксилоле, трихлор-этилене, четыреххлористом углероде, хлороформе, петролей-ном эфире, этилацетате, этиловом эфире, аллиловом спирте и т. д. Все типы силиконовых масел легче воды и совершенно с ней не смешиваются. [c.333]
Значительный интерес представляют алифатические эпоксидные смолы, получаемые при взаимодействии двух- и многоатомных спиртов (гликолей, глицерина, пентаэритрита и др.) с эпихлоргидрином в присутствии сухой щелочи или других катализаторов. Алифатические эпоксидные смолы отличаются пониженной вязкостью и применяются как самостоятельно, так и для разбавления вязких дианоБых смол. [c.268]
Энергия межмолекулярного взаимодействия. На определенных расстояниях между молекулами проявляются только силы притяжения, которые тем больше, чем полярнее молекулы. Повышенное межмолекулярное притяжение вызывает образование упорядоченных прочных агрегатов молекул, для разрушения которых требуется большая энергия теплового движения, т. е. более высокие температуры. Поэтому при одинаковых размерах молекул более полярные вещества имеют более высокую температуру кристаллизации. Например, тe lпepaтypa кристаллизации многоатомных спиртов выше, чем одноатомных, а температура кристаллизации одноатомных спиртов в свою очередь выше, чем углеводородов, молекулы которых имеют тот же размер. Однако влияние энергии межмолекулярного взаимодействия не однозначно. Сильное межмолекулярное взаимодействие обусловливает повышенную вязкость, которая затрудняет перегруппировку молекул. Поэтому присутствие в молекулах полярных групп, особенно групп, способных образовывать водородные межмолекулярные связи, например ОН-групп. значительно уменьшает скорость кристаллизации. Вещества, в молекуле которых содержатся такие группы, легко переходят в стеклообразное состояние. Этим объясняется то обстоятельство, что некоторые одноатомные спирты, гликоли, глицерины легко переохлаждаются и многие из них практически вообще невозможно получить в кристаллическом состоянии (бутиловый, амиловый спирты, пропиленгликоль, бутиленгликоль и [c.146]
Первоначально работали с водными растворами, но в дальнейшем стали использовать органические растворители, чаще всего многозначные спирты (гликоли, глицерин), реже их эфиры, а также маннит, сорбит, дульцит и пр. Катализаторную массу иногда применяли в виде пасты. Благоприятно влияют стабилизаторы, добавляемые в виде дисперсий в водные растворы, в частности, растительные слизи, растворимые камеди, агар-агар, пектины, продукты деструкции белков, лецитины, высокомолекулярные истинные алифатические сульфокислоты, как, например, продукты конденсации из жиров и окси- или аминоалкилосульфокислот, сложные эфиры серной кислоты и высших спиртоа или оксиалкиламидов и т. д. [c.88]
Алкидные смолы из пентаэритрита. Пентаэритрит был впервые использован для получения алкидных смол при взаимодействии с фталевым ангидридом или янтарной кислотой. Применяют эквимолекулярные соотношения, например 31 ч. пентаэритрита и 69 ч. фталевого ангидрида, проводя реакцию при 140°. Смолы из пентаэритрита и фталевого ангидрида растворимы в этаноле и ацетоне и полностью отверждаются при 180°. Пентаэритрит можно заменить на побочные смолообразные продукты, образующиеся при его получении. Вместо дикарбоновых кислот можно использовать одноосновные, особенно ненасыщенные высшие жирные кислоты. Примером конденсации пентаэритрита с адипиновой кислотой, приводящей к лаковой смоле, служит метод, при котором смесь 136 ч. пентаэритрита, 290 ч. адипиновой кислоты (эквимолекулярные количества) нагревают 1 час до 140°, затем выдерживают 1,5 часа в вакууме при 130° и при нормальном давлении 0,5 часа при 120°. Можно в смесь вводить и другие спирты (гликоль, глицерин), а также другие конденсирующиеся или полимеризующиеся соединения, например фенол и СН2О, виниловые эфиры н, наконец, одноосновные кислоты (стеариновая, лауриновая) [c.509]
Ненасыщенные полиэфиры. Полиэфиракрплаты получают полиэтерификацией насыщенных алифатических и ароматических двухосновных кислот (адипиновой, себациновой, фталевой) с двух- или многоатомными спиртами (гликоли, глицерин, пентаэритрит, триметилолпропан и др.) с добавлением ограничителей роста цепей — одноосновных ненасыщенных кислот (акриловой, метакриловой). [c.117]
Полиэфирные ненасыщенные смолы являются продуктом поли конденсации ненасыщенных многоосновных кислот (малеиновой, метакриловой и др.) или их ангидридов и многоосновных спиртов (гликолей, глицерина, пентаэритрита и др.). [c.108]
Насыщенные полиэфиры получают на основе преимущественно адипиновой и фталевой кислот и многоатомных спиртов — гликолей, глицерина, триметилолпропана и др. (в виде 50%-ных растворов в циклогексаноне). Варьируя соотношение компонентов, можно получать полиэфиры с различным гидроксильным числом. Увеличение содержания трехатомных спиртов способствует повышению гидроксильного числа смолы, что, в свою очередь, приводит к получению малоэластичных покрытий с высокой твердостью. [c.116]
В заключение о лаках необходимо отметить, что имеются полиуретановые лаки, получаемые из производных изоцпановой кислоты и двух- или трехатомных спиртов (гликоля, глицерина). Эти лаки отличаются высокой химическо11 стойкостью и механической прочностью, особенно если их применять для лакировки резиновой изоляции. [c.39]
Волокно ПЦУ не набухает в воде и обладает высокой устойчивостью к действию микроорганизмов, плесени, большинства минеральных кислот, ш,елочей, солей, окислителей, органических кислот, углеводородов, низших спиртов, гликоля, глицерина, четыреххлористого углерода и формальдегида, но неустойчиво [c.360]
chem21.info
Бутиловый спирт из эфиры из него
Пуль [18] исследовал относительную растворимость парафина и смазочного масла более чем в 50 органических растворителях. Он нашел, что из исследованных им растворителей по высокой селективной растворимости масел, наряду с низкой растворимостью парафина, наиболее обещающими оказались бутиловый спирт, бутиловый эфир муравьиной кислоты, паральдегид, амиловые спирты (пентазол). [c.398]
Вторичные спирты дают при цианэтилировании более низкие выходы Третичные спирты в обычных условиях не вступают в реакцию. Так, например, гр г-бутиловый спирт может быть использован как растворитель при проведении реакции цианэтилирования При нагревании до 60—80° он все же реагирует с акрилонитрилом з. юз дд образующийся эфир легко расщепляется на исходные вещества (см. также стр. 88 и 102). [c.64]
В 5-литровую круглодонную колбу, снабженную широким рогатым форштоссом и двумя обратными холодильниками с широкими внутренними трубками, помещают 3 а безводного бутилового спирта (примечание 1) и 507 бутилового эфира олеиновой кислоты (примечание 2), затем сразу прибавляют 180 г (7,8 гр.-ат.) чистого натрия, нарезанного кубиками (ребро кубика 2,5 см), и колбу соединяют с холодильниками. Сперва реакция проходит довольно медленно, так что для того, чтобы достигнуть температуры кипения бутилового спирта, требуется около получаса (примечание 3), однако в дальнейшем она протекает очень бурно. При наличии дв х обратных холодильников потери обычно не имеют места, однако, если реакция пойдет чересчур бурно или произойдет сильное вспенивание, колбу следует обернуть мокрым полотенцем до тех пор, пока реакция не успокоится (примечание 4). К концу реакции колбу помещают на нагретую песчаную баню и поддерживают равномерное кипение жидкости до тех пор, пока не прореагирует весь натрий. После этого на время нагревание прекращают, постепенно добавляют чере.я холодильник 160 лл воды и раствор снова не сильно кипятят в течение часа (примечание 5). Нагревание прекращают и добавляют 1,2 л воды. После энергичного взбалтывания смеси дают разделиться на два слоя. Нижний водный слой, содержащий едкий натр, сифонируют и отбрасывают (примечание б и 11). [c.401]
В 5-литровую колбу с тремя горлами, снабженную механической мешалкой с жидкостным затвором, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром, помещают 2,5 л абсолютного бутилового спирта (примечание 1) н сразу прибавляют 115 г (5 гр.-ат.) чистого, блестящего мелконарезанного металлического натрия. Для того, чтобы облегчить растворение натрия, можно пустить в ход мешалку, однако нагревать раствор пе следует. Когда натрий растворится полностью, раствор охлаждают до 70—80°, после чего быстро, при помешивании, прибавляют 800 г (5 мол.) свежеперегнанного малонового эфира (т. кип. 135—1367100 мЩ. Раствор нагревают до 80—90° и прибавляют 913 г (5,1 мол.) чистого бромистого гептила (стр. 114, т. кип. 179—180 ). Сперва, пока не начнется выделение бромистого натрия, бромид следует прибавлять медленно. Затем его прибавление ведут с такой скоростью, чтобы бутиловый спирт спокойно кипел. Обычно на прибавление бромистого гептила требуется около 1 часа, после чего смесь осторожно кипятят до тех пор, пока она не станет нейтральной на лакмус (около 1 часа). [c.406]
Для промывки избрана 60%-ная кислота, потому что она смешивается с бутиловым спиртом, но не смешивается с эфиром. Летучий масляный альдегид, удаляется при фракционированиях, а масляная кислота извлекается щелочью. [c.148]
Спирты содержат сильно полярную ОН-группу, и поэтому можно предположить, что различие в температурах кипения обусловлено большей полярностью молекул спирта. Такой фактор несомненно существует. Дипольный момент -бутилового спирта (1,63) больше, чем дипольный момент диэти-лового эфира (1,18), и гораздо больше, чем дипольный момент -пентана (0). Необходимо преодолеть большие межмолекулярные силы, возникающие в результате диполь-дипольного взаимодействия, и, следовательно, кипение происходит только при более высоких температурах. [c.480]
Полярность карбонильной группы делает полярными альдегиды и кетоны, поэтому они имеют более высокие температуры кипения, чем неполярные соединения сравнимого молекулярного веса. Сами по себе они не способны образовывать межмолекулярные водородные связи, поскольку содержат атомы водорода, связанные только с атомом углерода вследствие этого их температуры кипения ниже, чем у соответствующих спиртов или карбоновых кислот. Для примера можно сравнить н-масляный альдегид (т. кип. 76 °С) и метилэтилкетон (т. кип. 80°) с н-пентаном (т. кип. 36 °С) и диэтиловым эфиром (т. кип. 35°), с одной стороны, и с н-бутиловым спиртом (т. кип. 118 °С) и пропионовой кислотой (т. кип. 141 °С) — с другой. [c.589]
Данный вопрос уже обсуждался в связи с получением характеристики растворимых силикатов при их превращении в соответствующую поликремневую кислоту [98]. Было обнаружено, что трет-бутиловый спирт. представляет собой наиболее выгодное с практической точки зрения соединение, способное выделять неустойчивую поликремневую кислоту в виде жидкого комплекса. Последний затем подвергали азеотропной дистилляции, в результате чего третичный спирт на этапе дегидратации замещался н-бутиловым спиртом. При длительной дегидратации в процессе азеотропной дистилляции образовывался сложный н-бутиловый эфир. Полученный полимер, освобожденный от избыточного спирта и высушенный, представлял собой липкий, смолистый материал, растворимый во многих органических растворителях. Такой материал постепенно полимеризовался в дальнейшем до нерастворимого состояния, если только он не сохранялся в растворе. Сложный поликремневый эфир высших спиртов может быть приготовлен путем дальнейшего замещения исходного эфира. Продукт можно включать в раз- [c.400]
Третичный спирт при работе с бутиловым эфиром трифторуксусной кислоты выделен быть не мог, так как он образует с бутиловым спиртом, имеющимся в реакционной смеси, азеотроп с т. кип. 115—118°. [c.202]
Несопряженные триеновые сложные эфиры льняного масла быстро изомеризуются в сопряженные эфиры при действии Б. к. в ДМСО, ДМФА или тетраметилмочевине (все они примерно одинаково эффективны 1211. В бутиловом спирте такая изомеризация практически не происходит. [c.153]
Техника выполнения опыта. К 1 мл бутанола-1 (н-бутилового спирта) добавляют тонко нарезанные кусочки металлического натрия до тех пор, пока он не перестанет растворяться. Раствор охлаждают и наблюдают происходящие изменения. Добавляют равный объем эфира. Что представляет собой осадок Примените эту пробу к ацетону, ди-н-бутиловому эфиру и толуолу. [c.167]
Нетрудно заметить, что диэтиловый и метилпропиловый эфиры имеют одинаковый состав С4Н10О и являются изомерами, различие которых состоит в том, что в их молекулах радикалы, соединенные с кислородом, отличаются по составу. Эфирам присуща и обычная изомерия строения радикалов так, изомером метилпропилового эфира является метилизопропиловый эфир СН3—О—СН(СНз)2-Следует отметить, что простые эфиры изомерны одноатомным спиртам. Например, один и тот же состав СаНвО имеют диметиловый эфир СНз—О—СНз и этиловый спирт СН3—СНа—ОН. А составу С4Н10О отвечают не только диэтиловый, метилпропиловый и метилизопропиловый эфиры, но и четыре бутиловых спирта состава С4НдОН (см. табл. 9). [c.127]
Бутиловые спирты, бутанолы, С4Н9ОН. Выше были приведены структурные формулы четырех изомерных бутиловых спиртов применяются они как растворители эфиров целлюлозы, смол, лаков, для изготовления фруктовых эссенций. [c.143]
Барроус и Кроу [128] сообщают о свойствах политетрагидрофурана. Механические свойства образца с характеристической вязкостью 3,3 представлены в табл. 111а. Исследована растворимость в нескольких органических растворителях. Полимер растворим в диэтиловом эфире, метилизобутилкетоне, четыреххлористом углероде, ацетоне, бензоле, хлористом метилене, пиридине и н-бутиловом спирте. Однако он не растворяется в алифатических углеводородах, изопропиловом спирте, нитрометане, метиловом спирте, бутиролактоне и воде. [c.459]
При действии избытка 100%-ной серной кислоты при комнатной температуре нормальные первичные спирты превращаются в алкипсерные кислоты, не образуя диалкил сульфатов [8], но после длительного стояния от кислоты отслаивается сложная смесь углеводородов, относящихся главным образом к парафиновому ряду. При этерификации первичных изоспиртов с разветвленными цепями, включая изобутиловый,. изоамиловый и оптически активный амиловый спирты, кроме сложных эфиров, получаются соединения, обесцвечивающие бромную воду. Наибольшее количество этих соединений отмечено при этерификации изо-бутилового спирта. При действии серной кислоты вторичные и третичные спирты сначала превращаются главным образом в сложные эфиры, которые при стоянии в присутствии избытка серной кислоты образуют углеводороды. Маслянистый слой, медленно отслаивающийся от серной кислоты, содержит большой процент насыщенных углеводородов [9]. Водород, необходимый для их образования, освобождается путем диспропор-ционирования типа сопряженной полимеризации [10], в результате которого получаются циклоолефины, остающиеся в кислом растворе. Из цетилового спирта получается вещество с т. пл. 50°, обладающее свойствами парафинового воска. Цикло-гексанол превращается в высококинящие углеводороды [11]. Кислый сульфат, приготовленный из трифенилкарбинола [8], представляет собой сильно диссоциированную кислоту, судя по его низкому молекулярному весу в растворе сернох кислоты. Он разлагается водой, регенерируя трифенилкарбинол. [c.8]
Технология третьего варианта коммерчески освоена в меньшей, чем процесс алкилирования, степени, но он весьма перспективен и важен, что связано со все возрастающим спросом на повысители октанового числа бензина (изопропиловый спирт, третичный бутиловый спирт и метилбути-ловый третичный эфир для замены тетраэтилсвинца). Мощности США по производству перечисленных повысителей октанового числа достигли 2,27 млн. л/сут, однако потенциальная потребность при 6 %-ной добавке их к бессвинцовому бензину составляет приблизительно 56,7 млн. т/сут. [c.230]
Гексафторбензол чувствителен к нуклеофильной атаке, но только в неводном растворителе. Так, в отличие от гексахлорбензола он устойчив к водной щелочи при атмосферном давлении. Однако гексафторбензол легко реагирует с метилатом натрия, причем образующийся эфир способен расщепляться под действием хлористого алюминия. Фенол получается из гексафторбензола при более мягких условиях—путем нагое-вания последнего с едким кали в трет-бутиловом спирте (Хасцельдин, 1959). Пентафторфенол (р/С = 5,5) представляет собой гораздо более сильную кислоту, чем фенол, но несколько более слабую, чем пентахлорфенол (р/Ск=5,3). Ниже приведен ряд других реакций гексафторбензола [c.337]
При взаимодействии тре/и-бутилового спирта с серной кислотой не удается выделить ци-трет-бутиловый эфир. Это не означает, что данный эфир не образуется тем не менее выделить его не удается По-видимому, возникает протонированная оксониевая соль эфира, но она значительно менее устойчива, чем г/гретга-бутил-катион. Этот катион может превращаться в тре/ге-бутилсерную кислоту и полиизобутилен, чем и объясняется образование основного продукта реакции. (Полимеризация изобутилена обсуждалась в разд. 8.8.) [c.442]
Продукт присоединения ацетона к дикетену, который может быть получен с выходом 91%, представляет собой стойкую жидкость. Поскольку он обладает многими химическими свойствами дикетена, его можно использовать как стойкий источник дикетена. Так, при кипячении в толуоле в присутствии ацетата кальция аддукт дает дегидрацетовую кислоту (выход 1%), при реакции с м-бутиловым спиртом в присутствии п-толуолсульфо-кислоты образует м-бутиловый эфир ацетоуксусной кислоты (выход 95%), а при его взаимодействии с анилином в ксилоле в присутствии диэтаноламина получен анилид ацетоуксусной кислоты (выход 45%). Катализируемая кислотами реакция кетонов с дикетеном наблюдалась и другими исследователями [И], которые, однако, неправильно полагали, что продукты реакции представляют собой производные изопропенилового эфира ацетоуксусной кислоты (LV1). [c.246]
Такую молярную массу имеют изомерные бутиловые спирты С4Н90Н Исходя из заданной формулы сложного эфира, можно сделать заключение, что он является одним из изомеров бутилацетата СНзСООСцНд. Единственный из изомерных бутиловых спиртов, имеющий хиральный центр (асимметрический атом углерода),— это бутанол 2. Следовательно, исследуемый эфир — ацетат бутаиола-2 (втор-бутнлацетат) [c.70]
Для улучшения свойств и увеличения ресурсов в состав автомобильных бензинов во все возрастающих количествах вводят кислородсодержащие соединения — метиловый и ewop-бутиловый спирты, метил-трет-бутиловый и метил-трети -амиловый эфиры (МТБЭ и МТАЭ). Они являются высокооктановыми добавками к бензинам и имеют октановые числа смешения 120—150 пунктов (низшие алифатические спирты, метил-отрет-бутиловый эфир). В связи с тенденцией использования бутиленов для производства метил-mpem-бутилового эфира, алкилата или втор-бутилового спирта возрастает роль процессов получения высокооктановых компонентов бензина из пропан-пропиленовой фракции. [c.126]
Для определения урана в рудах и других материалах уран после вскрытия переводят в уранил-нитрат, который экстрагируют бутиловым спиртом или ацетоуксусным эфиром из насыщенного по Nh5NO3 раствора, а затем после разбавления спиртом и водой (или ацетоном) производят полярографическое определение урана на фоне 0,1 М КС1 или Li l. Необходимо до снятия полярограмм тщательно удалить кислород из раствора (продувание азота 15— 20 мин.), так как в органических растворителях он более растворим, чем в воде. Концентрацию урана определяют методом добавок или по градуировочной прямой. [c.199]
Птероил- -глутамнновая кислота очень мало растворима в воде 10 мг в 1 л (0,001 %) [12] или, по другим данным, 1 мг при 0° С и около 2 мг при 30° С в 1 л [13]. Лучше она растворяется в кипящей воде — 500 мг в 1 л (0,05%) [12], а также в ледяной уксусной кислоте, феноле, в метиловом спирте, очень плохо — в этиловом и бутиловом спиртах и совсем нерастворима в ацетоне, эфире, хлороформе и углеводородах. [c.460]
Указанная реакция протекает однако не только с этиловым спиртом, но и с некоторыми другими спиртами, альдегидами, кетоиами, кислотами и сложными эфирами, например с вторичным бутиловым спиртом СНз-СН(0Н)-СН2-СНз, уксусным альдегидом СНд-СНО, ацетоном СНд-СО-СЙз, обыкновенной молочной кислотой СНз-СН(ОН)-СООН, этиловым эфиром уксусной кислоты СНд-СО-ОСаН и др. тем не менее вполне возможно определить независимо друг от друга например ацетон и этиловый спирт, находящиеся в одном растворе, так как образование из этих соединений йодоформа сильно зависит от pH раствора. Йодоформ получается из ацетона при значительно меньшем pH, чел1 из этилового спирта. При одинаковом pH ацетон реагирует значительно скорее [c.33]
Арнольд 1411 обратил внимание на поразительное различие между типичными первичны.ми алкилбромидами и тозилатами нри киия-чении их в течение длительного времени с Б. к. в // / с7//-бутиловом спирте тозилаты вступают в реакцию замещения и дают трст-бутиловые простые эфиры, тогда как бромиды подвергаются реакции отщепления и дают олефины (в небольших количествах могут образоваться и продукты других реакций). Вуд и Чанг 1421 нашли, что при применении ДА СО в качестве растворителя эти реакции протекают за несколько минут они от.метили также различия в природе реакций с тозилата, ш и бpo. нiдa иl стероидов. [c.157]
Производство простых эфиров хорошо приспособлено к технологическим условиям НПЗ, поэтому они получают широкое распространение. В России на ряде НПЗ и заводов синтетического каучука производят МТБЭ и его смесь с трет-бутиловым спиртом под названием фэтерол . Последний дешевле МТБЭ, а по антидетона-ционной эффективности лишь немногим ему уступает. В отечественные бензины МТБЭ вводится в ограниченном количестве, преимущественно в бензин АИ-95, что объясняется главным образом его высокой ценой. В России допущены к применению бензины с добавками кубовых остатков производства бутиловых спиртов. [c.361]
Хотя радиационно-химические процессы в алифатических спиртах и карбоновых кислотах до некоторой степени изучены (гл. VI), процессы в сложных низкомолекулярных эфирах, по которым можно было бы получить представление о характерных для эфирных групп реакциях, не изучались. Исследование полиакрилатов изомерных бутиловых спиртов, проведенное Шульцем и Бовеем [1], показало, что степень замещения спиртового углеродного атома, ближайшего к эфирной группе, имеет большое влияние на скорость сшивания. Основная часть реакции сшивания, очевидно, проходит через стадию, для которой требуется наличие в этом положении по крайней мере одного водородного атома, хотя и неизвестно, где на самом деле происходит сшивание. Исследование полиметилметакрилата, проведенное Чарлзби [2] (стр. 142 и сл.), показало, что на каждый разрыв главной цепи отщепляется одна эфирная боковая группа и, по-видимому, не обязательно, чтобы обе эти реакции происходили одновременно. Отрыв метильных групп происходит гораздо легче от атома углерода, находящегося в а-положении в разветвленных алифатических спиртах, но эта реакция, если она также преимущественно происходит в сложных эфирах, не дает существенного вклада в процесс сшивания в полиакрилатах. Разветвление у атома углерода в а-положении при кислотной группе, например в полиметакрилатах, значительно увеличивает скорость [c.187]
chem21.info
СПИРТЫ — Большая Медицинская Энциклопедия
СПИРТЫ — класс органических соединений, входящих в состав различных природных продуктов и широко используемых во многих областях медицины, химии, техники и др. Многие С. и их производные используются в синтезе лекарственных средств; адреналин (см.), холин (см.) и другие С. играют важную роль в обмене веществ. Различные типы органических соединений, содержащих спиртовые группировки, являются важнейшими компонентами обмена веществ и энергии (см.). Этиловый спирт (см.) применяют в качестве дезинфицирующего средства и растворителя. С. являются исходными веществами или растворителями в производстве многих видов синтетических волокон, пластических масс, лакокрасочных материалов, моющих средств, красителей, парфюмерных изделий. Ряд С. представляет собой значительную профвредность, отравления ими на соответствующих производствах и в быту могут быть весьма серьезными. Одноатомные С. обладают наркотическим действием, высоко токсичен метиловый спирт (см.), ненасыщенные С. проявляют раздражающее действие. Двух- и многоатомные С., за исключением этиленгликоля (см. Антифриз), малотоксичны. С. широко распространены в растительном и животном мире.
С. являются производными углеводородов (см.), содержащими у насыщенных атомов углерода одну или несколько гидроксильных групп (гидроксилов, OH-групп). У родственных С. фенолов (см.) OH-группа находится в ароматическом кольце, в енолах (см.) — при двойной углерод-углеродной связи. С. (общая формула к-рых ROH, где R — углеводородный радикал) в зависимости от характера радикала R делят на ациклические, или алифатические (алканолы), алпциклические (циклоалканолы), жирно-ароматические (аралканолы) и гетероциклические. Количество OH-групп в молекуле С. характеризует так наз. атомность С.: соединения с одной OH-группой называют одноатомными С. (алкоголи), с двумя OH-группами — двухатомными, или гликолями (см.), с тремя OH-группами — трехатомными, напр, глицерин (см.), с несколькихми OH-группами — многоатомными, напр. сорбит (см.). Спирты, у к-рых OH-группа находится при первичном атоме углерода, называют первичными (их общая формула ИСН2ОН), спирты с OH-группой у вторичного углеродного атома — вторичными (общая формула R2CHOH), с OH-группой у третичного атома углерода — третичными (общая формула R3COH). Согласно Международной классификации названия С. образуют от названий соответствующих углеводородов, к к-рым прибавляют окончание -ол, -диол, -триол и т. д., а цифрой указывают положение ОН-группы. Например, Ch4Ch3OH — этанол, Ch4СН2СН2СН2OH — бутанол-1, Ch4CHOHCh3OH — пропандиол-1,2. Употребительны также рациональные названия — метиловый, этиловый, пропиловый спирты, изоамиловый спирт (Ch4)2CHCh3OH — и так наз. тривиальные названия — бензиловый спирт, этиленгликоль, глицерин, ментол и др.; для наименования С. иногда применяют термин «карбинолы» (от группировки —COH), например (C6H5)3COH — трифенилкарбинол.
Низшие одноатомные С. представляют собой бесцветные жидкости, хорошо растворимые в органических растворителях и сами являющиеся хорошими растворителями. Метиловый, этиловый, пропиловый и изопропиловый С. смешиваются с водой во всех отношениях и обладают характерным спиртовым запахом; С. с длиной цепи в 4—5 углеродных атома ограниченно растворимы в воде и имеют резкий («сивушный») запах; более высокомолекулярные С. в воде нерастворимы; высшие С. являются твердыми веществами. Простейшие двух- и трехатомные С.— вязкие жидкости, смешивающиеся с водой. С. кипят при значительно более высокой температуре, чем соответствующие углеводороды, вследствие ассоциации молекул С., обусловленной межмолекулярными водородными связями. Из изомерных С. самые высокие температуры кипения у первичных, а самые низкие — у третичных изомеров. Низшие спирты образуют азеотропные смеси с водой и различными органическими соединениями (см. Растворы), что используют, напр., для получения безводного (абсолютного) этилового спирта. Реакции С. связаны гл. обр. с разрывом связей O—H или R—OH, а также с отщеплением водорода от радикала R. Поскольку С. обладают свойствами очень слабых к-т, они образуют со щелочными и нек-рыми другими металлами солеобразные соединения — алкоголяты (ROH + Na —>* RONa + 0,5h3), к-рые используют, напр., для получения простых эфиров: Ch4ONa + C2H5Br -> Ch4OC2H5 + NaBr. При взаимодействии с карбоновыми к-тами и их производными С. дают сложные эфиры: C2H5OH + Ch4COOH -> Ch4COOC2H5 + h3O, аналогично образуются эфиры С. с неорганическими к-тами, напр, фосфаты С., играющие существенную роль в био-хим. процессах. При действии на С. сильных к-т (или реагентов со сходными свойствами) в зависимости от строения С. и условий реакции происходит их дегидратация с образованием простых эфиров либо ненасыщенных углеводородов (олефинов):
наиболее легко дегидратируются до олефинов третичные С. Окисление первичных С. приводит к образованию альдегидов (см.) или карбоновых кислот (см.): Окисление первичных спиртов
вторичные С. окисляются в кетоны R2CHOH -> R2CO; эти реакции катализируются ферментами алкогольдегидрогеназами (см.). Окисления третичных С. либо не происходит, либо оно идет с расщеплением углеводородного радикала.
Промышленными методами получения С. служат гидратация олефинов (в производстве этилового, изопропилового и трет-бутилового С.), восстановление альдегидов и кетонов. Гидрогенизацией оксида углерода получают метиловый спирт. Этиловый и бутиловый С. в промышленных масштабах производят также с помощью микробиол. процессов сбраживания сахаров (см. Брожение). Для лаб. синтеза различных С. используют реакции между карбонильными и металлорганическими соединениями и другие методы. Для получения изолированных С. широко применяют перегонку и дистилляцию (см.).
С. определяют колориметрическими методами (см. Колориметрия) на основе реакции с n-диметиламинобензальдегидом, ванилином и другими реактивами, а также с помощью газожидкостной хроматографии (см.). Широко применяют предварительное количественное превращение С. в характеристические производные (сложные эфиры, уретаны и др.), с последующей хроматографией и другие методы.
Основной элемент С.— OH-группа — входит не только в состав собственно С., но и в молекулы многих полифункциональных природных соединений (углеводов, белков, липидов, витаминов, стероидов, алкалоидов и др.). Нек-рые одноатомные С., гл. обр. в виде сложных эфиров, относятся к продуктам метаболизма растений (гексен-3-ол-1, бензиловый С., гераниол и др.) и служат феромонами насекомых (см.), напр, бомбикол, но в организмах высших животных обычно не встречаются.
Спирты как профвредность — см. в статьях Амиловые спирты, Бутиловые спирты, Денатурированный спирт, Отравления, Растворители, Сивушные масла, Яды промышленные и др.
Библиография: Терней А. Современная органическая химия, пер. с англ., т. 1, М., 1981.
А. И. Точилкин.
xn--90aw5c.xn--c1avg
Спирты и эфиры. Общие свойства и методы анализа. Спирт этиловый, диэтиловый эфир, глицерол (глицерин) и нитроглицерин. Требования к качеству и методы анализа
Тема № 2
Спирты и эфиры. Общие свойства и методы анализа. Спирт этиловый, диэтиловый эфир; глицерол (глицерин) и нитроглицерин. Требования к качеству и методы анализа
Спирты (по номенклатуре ИЮПАК – алканолы) – алифатические или алициклические углеводороды, у которых один или несколько атомов водорода замещены гидроксильной группой.
Одноатомные низкомолекулярные спирты являются бесцветными жидкостями с характерным запахом, легко растворимы в воде, оказывают наркотическое действие. У одноатомных спиртов фармакологическая активность выражена значительно (кроме СН3ОН, который очень токсичен), с увеличением числа гидроксильных групп фармакологическая активность уменьшается. Так, в отличие от этилового спирта, этиленгликоль, глицерин и маннит (шестиатомный спирт) практически не имеют наркотических свойств. Снижение фармакологической активности сопровождается и снижением токсичности, что связано с изменением растворимости, а, следовательно, и всасываемости этих соединений.
Химические свойства спиртов,
используемые в анализе лекарственных средств
1. Для алканолов характерна реакция взаимодействия с кислородосодержащими кислотами с образованием сложных эфиров:
2. Первичные и вторичные спирты легко окисляются:
В качестве окислителей используют КМnO4; Na2Cr2O7 + h3SO4; CrO3 и другие.
Химические свойства эфиров,
используемые в анализе лекарственных средств
Эфиры представляют собой продукты замещения атома водорода гидроксильной группы спиртов на какой-либо радикал : R – O – R1.
В зависимости от характера радикала R1 различают три типа эфиров:
1. простые эфиры, R1 – углеводородный радикал;
2. сложные эфиры неорганических кислот, R1 – остаток неорганической кислородосодержащей кислоты;
3. сложные эфиры карбоновых кислот, R1- остаток карбоновой кислоты – ацил.
Низшие алифатические эфиры легко летучие соединения с характерным запахом. Низшие члены гомологического ряда (диметиловый эфир) хорошо растворимы в воде; диэтиловый эфир умеренно растворим в воде (6%). Температура кипения простых эфиров значительно ниже, чем соответствующих спиртов, несмотря на то, что эфиры содержат большое число атомов углерода. Это объясняется тем, что из-за отсутствия подвижного атома водорода они не образуют водородных связей.
Реакционная способность эфиров невелика. Они не изменяются при нагревании с водой, щелочами и разбавленными кислотами. Только концентрированная иодоводородная кислота разлагает эфиры:
(Реакционная способность изменяется в ряду НI > HBr > HCI).
Об основном характере простых эфиров свидетельствует их растворимость в концентрированной серной кислоте с образованием оксониевых солей:
При хранении, особенно на свету, простые эфиры медленно окисляются кислородом воздуха, образуя крайне взрывчатые гидропероксиды и пероксиды:
Это свойство простых эфиров является причиной возникновения перекисных соединений в лекарственных средствах.
Основными химическими свойствами сложных эфиров, в отличие от простых, является гидролиз, который катализируется как кислотами, так и основаниями:
Дальнейшая идентификация проводится по продуктам гидролиза.
Общая характеристика лекарственных средств группы спиртов и эфиров представлена в таблице 1.
Характеристика лекарственных средств группы спиртов и эфиров
Международное, русское и латинское название лекарственного средства |
Формула и химическое название |
Описание. Физические константы |
Растворимость |
|
в воде |
в других растворителях |
|||
Этол 96% - Aetolum 96% Спирт этиловый 96% медицинский Spiritus aethylicus 96% medicinalis |
С2Н5ОН этанол |
Прозрачная, бесцветная, подвижная, летучая жидкость с характерным запахом и жгучим вкусом. Горит синеватым слабо светящимся бездымным пламенем. Ткип.=78оС. Плотность 0,812- 0,805 г/мл. |
Смешива-ется во всех соотноше-ниях. |
Смешивается с эфиром, хлороформом, ацетоном, глицерином. |
Глицерин (Глицерол)Glycerinum |
пропантриол-1,2,3 |
Прозрачная, бесцветная, сиропообразная жидкость сладкого вкуса, без запаха. Гигроскопична, нейтральной реакции. Плотность 1,223-1,233 г/мл. |
Смешива-ется во всех соотноше-ниях. |
Смешивается с 95% спиртом, очень мало растворим в эфире, практически нерастворим в эфирных маслах. |
Продолжение таблицы 1
Эфир медицинский Эфир для наркоза Aether medicinalis Aether pro narcosi |
диэтиловый эфир (этоксиэтан) |
Бесцветная, прозрачная, подвижная, легко воспламеняющаяся, летучая жидкость своеобразного запаха, жгучего вкуса. Ткип. эфира медицинского – 34-36оС. Ткип. эфира для наркоза – 34-35оС. Плотность эфира медицинского – 0,714-0,717 г/см3. Плотность эфира для наркоза – 0,713-0,715 г/см3. |
Растворим в 12 частях. |
Смешивается с этанолом, бензолом, хлороформом, жирными и эфирными маслами. |
НитроглицеринNitroglycerinum |
тринитрат глицерина |
Бесцветная или бледно-желтая тяжелая маслянистая жидкость. Плотность не более 0,829 г/см3. |
Мало растворим. |
Растворим в этаноле и других органических растворителях |
Spiritusaethylicus 96% (Aetolum 96%)
Спирт этиловый был известен еще в XVIII веке как продукт, образующийся
vunivere.ru