Способ получения эфиров канифоли. Эфиры канифоли


ЭФИРЫ КАНИФОЛИ

КАНИФОЛЬ

Смолы нейтрального характера — обязательная составная часть большинства лаков. Они придают твердость и блеск ла­ковой пленке.

При отсутствии экзотических смол — копалов все шире стали употреблять искусственные смолы. Хорошую лаковую пленку создают многие эфиры канифоли, такие, как глицериновый, эти - ленгликолевый, пентаэритритовый, глифталевый и т. д. [43].

Глицериновый эфир канифоли. Наиболее широкое примене­ние получил глицериновый эфир канифоли.

СН2 — О — СО — СиНа I

Сн— О— СО— С1вНм I

СН8 — О — СО — С1ВНМ

Технология получения глицеринового эфира канифоли за­ключается в следующем.

Канифоль загружают в плавильник и подогревают до 150° С. Затем температуру повышают до 200—210° С, и расплавленную канифоль подают в верификатор, в котором создано понижен­ное давление; туда же постепенно добавляют глицерин да соот­ношения канифоли и глицерина в вес. ч. 100:12 (14). Далее температуру повышают до 280° С. При этой температуре про­исходит этерификация. Когда температура достигнет 300е С, от­гоняется избыток глицерину и Воды. Готовый эфир канифоли несколько охлаждают в смесителе, после чего разливают в тару. Производственный! процесс длится 24,5 ч [29].

В 1952 г. А. Л. Далевский, Е. М. Калиичук и А. Ю. Пашке - вич [43} предложили ускоренный метод получения глицерино­вого эфира канифоли. Горячую канифоль подают в этерифика - тор не из плавильника, а непосредственно из канифольно-ски - пндаркого цеха. Далее процесс этерификации ведут в присутствии катализаторов — небольших количеств металлического цинка (0,01%) или окиси кальция (0,15%). При этом процесс этери­фикации сокращается с 14,5 до 5,5—6 ч, а весь производствен­ный цикл—до 10 ч. Отгонка глицерина (для ускорения про­цесса я получения продукта более высокого качества) произво­дится в вакууме.

Имеются сведения, что процесс получения эфира можно ус­корить,-увеличивая дозу катализатора — цинковой пыли (или окися цинка) с 0,1% до 0,2—0,3% и повышая температуру реак­ции до 275° С. Чтобы глицерин не улетучивался, применяют воз­душное охлаждение. Для отгонки остатков иепрореагировав - шего глицерина конечная температура повышается до 290° С. В последнем случае весь процесс этерификации протекает в те­чение часа.

В результате взаимодействия глицерина и канифоли полу­чается технический продукт, состоящий в основном из тригли - церидов с примесью моноглицеридов. Он должен быть прозрач­ным, иметь кислотное число не более 13. температуру размягче­ния не ниже 70° С, зольность не более 0,15% и полностью рас­твориться в спиртобензолЬной смеси.[2]

В Институте химии древесины разработан способ (Свикле Д. Я-, Калниньш А. П., Сергеева В. Н.) получения эфиров канифоли непосредственно из живицы, минуя стадию предварительного извлечения канифоли {39]. На канифольных заводах живица, приготовленная обычным способом для варки канифоли, из отстойников сразу может подаваться в этерифика - тор и этерифицироваться при температуре 280—290° С глицери­ном или другим многоатомным спиртом. Одновременно с про­цессом этерификации происходит отгонка скипидара.

Продолжительность реакции no этому методу значительно сокращается, качество получаемых эфиров, особенно цветность, улучшается. Качество получаемого скипидара не ухудшается.

Пентаэрнтрнтовый эфир канифоли. Пентаэритритовый эфир канифоли (пентадиновая смола) внешне похож на канифоль, но поверхность его более блестяща. Значительную часть про­дукта соет»»ляет полностью замещенный пентаэритритовый эфир абшетиноаой и декстропимарсйой кислот {43}.

/СНг—О—СО—С1вН„ —СН2—-О—СО—С1ВНЮ СНг—О—СО - Сх8Нгв сн2—О—СО—CjgHa,

Процесс получения пентаэритритового эфира канифоли ана­логичен процессу получения глицеринового эфира. На 100 ч Канифоли берется 25 ч пентаэритрита. Температура реакции пентаэритрита с канифолью поддерживается обычно несколько - выше, чем температура, при которой получается глицериновый эфир канифоли.

Продолжительность реакции при температуре 260—270° ие превышает 7—8 ч. Цвет пентаэритритового эфира тот же, что и исходной канифоли. Кислотное число 20—25. Температура размягчения 85° С. Температура каплепадёния 105° С. Гидро- ксильное число пентаэритрита на 5% меньше, чем глицерина,

Таблица 41

Эфвры абиетиновой квслогы

Температура квпеняя, С

А

X •

S

■S*

А Я

X

Л

Ь

As

Н

Я и

Tl

.й*

G-9-

Et*

Ыа.

Метиловый..................................

225—226

16

1,050

1,5344

Этиловый........................................

204—207

4

1,032

1,5265

Н-Пропидовый...................................................

237—240

4

1,015

1,5229

Изо-Пропиловый.................................................

214—217

4

1,010

1,5200

И.-Цутцловый..................................

247—250

3

1,014

1,5192

Изо-Бутиловый................................

222—225

4

1,008

1,51/1

Изо-Аынловый......................................................

254—257

4

1,001

1,5165

Алли*о»ый. . ......................................................

282—285

5

1,024

1,5242

Феииловый..... ..................

330—333

4

1,056

1,5384

Гексаииловый....................................................

229—302

4

1,061

1,5350

М-Толуиловый...................................................

310—313

5

1,039

А-НвфтНЛОВЫЙ...................................

290 (разла­

2

1,116

ТерпмпммюяыА.................................................

Гается)

310 (разла­гается)

2

1,082

Беиаиловый........................................................

294—297

4

1,036

1,5310

•фактически оказывается еще меньше из-за примесей, содержа­щихся в товарном продукте. В связи с этим пентаэритрита необ­ходимо брать больше.

.Свойства некоторых других. эфиров абиетиновой кислоты по­казаны в табл. 41 {43].

Пентитовые и гекситовые эфиры канифоли. В настоящее время в Советском Союзе в промышленных количествах из хлопковой шелухи начали вырабатывать пятиатомный спирт ксилит, являющийся продуктом восстановления cf-ксилозы:

Выход ксилита составляет до 18% от веса сырья. Это белое кристаллическое вещество с температурой плавления 90° С. Процесс получения ксилитового эфира канифоли незначительно отличается от процесса получения пентаэритритового эфира. На 75 ч канифоли берется 25 ч ксилита. Температура реакции поднимается еще выше, чем для получения пентаэритритового эфира канифоли, и составляет 280—290° С. Время реакции также оказывается больше и составляет 15 ч. При этом полу­чается продукт с кислотным числом 12—13. Применение ката­лизаторов— окислов тяжелых металлов — уменьшает время реакции.

Ксилитовый эфир канифоли хорошо растворим в спирто-бен - зольной смеси и других органических растворителях, применяе­мых в лакокрасочной промышленности [84].

Ксилит (пентит) и сорбит (гексит) можно применять вместо глицерина. Эта замена в отдельных случаях может даже дать продукты лучшего качества. Большие возможности имеются для использования в этих же целях дульцита (гексита)—од­ного из самых дешевых многоатомных спиртов. Сырьем для его получения является древесина лиственницы, из которой из­влекается 10—12% водорастворимого полисахарида арабога - лактана. После гидролиза арабогалактана и восстановления гидролизата получается 97% спиртов (от арабогалактана), в основном дульцита, с примесью арабита.

ГлифталеваЯ смола. В масляных лаках часто применяется глифталевая смола, представляющая сложный эфир глицерина, канифоли и фталевой кислоты СН2ОН СНгОСО—Cj»h39

I I

CHOH + 2ClaHgeCOOH + Ceh5 (COOH)a -> CHOCO—C7h5COOH

Ch3OH Ch3OCO—C19He(1

Или еще более сложный эфир глицерина, канифоли, фталевой и линолевой кислоты [84].

С тех пор как было открыто, что тунговое масло и эфир канифоли дают хорошие водоупорные лаки, их стали употреб­лять для покрытия корпусов кораблей, окраски палуб, окраски крыльев самолетов, приготовления изоляционных лаков, полу­чения огнестойких и водонепроницаемых тканей, брезента и т. д.

Многоатомные эфиры канифоли часто вводят в лаки, полу­ченные на основе нитроклетчатки, благодаря чему последние приобретают большую кроющую способность и блеск.

Если эфиры канифоли многоатомных спиртов — глицерино­вые, этиленгликолевые пентаэритритовые и другие — исполь­зуются в качестве пленкообразователей для получения различ­ных лаков, красок и эмалей, то эфиры одноатоЧиных спиртов являются ценными пластификаторами пластмасс и служат за­менителями растительных масел.

Карибская кислота была выделена Б. Л. Хемптоном [128]. в 1956 г. из живицы P. caribaea. Найдена она была в маточном растворе циклогексиламиновых солей смоляных кислот. Кис­лоты. полученные из солей, дополнительно …

Палюстровая кислота характеризуется следующими констан­тами: Темп. пл. 162—167° С, [а]о+71,8° (2°/о-ный этиловый спирт) и ультра­фиолетовый абсорбционный максимум 265—266 тц, а=30,1 1135]; темп. пл. 167,5—169,5° С, [A]D-I 71,4° (в спирте), УФ …

Техническое канифольное масло получается при фракцион­ной перегонке канифоли при обыкновенном давлении. Процесс разложения канифоли начинается при 160—200° С и заканчи­вается при 345° С. По данным Г. Дюпона [23], при разложении …

msd.com.ua

Канифоль сосновая, эфиры из канифоли, ее виды, состав, свойства, получение и применение

Помимо самой канифоли существуют и производные этого вещества. Рассмотрим, как и где применяется этот материал, а также какие виды его существуют.

Виды канифоли

  1. Живичная.
  2. Экстракционная.

Виды канифолиДобывают первый вид канифоли благодаря хвойным деревьям. Это их живица. В Российской Федерации такая добыча ведется в основном из сосны. Остается это вещество, после того как был добыт скипидар из живицы. Он состоит в большей мере из терпенов.

Что касается второго вида канифоли, то ее добывают благодаря экстракции пневого осмола, который возможен при использовании органических растворителей.

Как образуется в сосне живица, пока еще не ясно. Но когда она свежая, только появившаяся на поверхности ствола дерева, тогда она имеет светлый цвет вязкой структуры. Спустя какое-то время при хранении жидкость густеет. Тогда из нее можно извлечь смоляные кислоты. Если канифоль является первичной, значит, ее получили из свежей кислоты, если же ее получили в результате изомеризации, то такая канифоль называется вторичной.

Арбузов уже давно сообщил, что первичная канифоль, созданная из смол, является декстропимаровой, левопимаровой и а-сапиновой. На второй план является изомеризованная кислота, которая находится на первом плане.

Существует два вида подобных кислот.

  • Абиетиновая кислота.
  • Дегидроабиетиновая кислота.

Самой лучшей и прочной считается первая разновидность канифоли. Именно эта кислота была обнаружена в момент повышения температуры этого вещества.

Рассматриваемый материал достаточно устойчивый. Его можно использовать в промышленной среде. Но ее может растворить не один вид спирта, среди них и этиловый, и бензол, и масло с эфиром.

Получение канифоли

В строительстве часто используется олифа. Как ни странно, но она была произведена из канифоли. Так как масло, выполненное на основе смолы и соли, применяют именно для этого вида строительного материала. Также можно произвести мазь для колес и другие вещества разного назначения.

Живичный продукт

Живичный продуктРассмотрим, как же получают живичный продукт. Требуется живицу, которую доставляют с места ее добычи, то есть прямо из хвойного леса, нагреть до восьмидесяти пяти или даже девяноста пяти градусов по Цельсию. Потом она попадает в отстойник, там стекает вода, а ее выходит до девяноста восьми процентов, и примесь разного рода. После этого в отстойник следует добавить поваренную соль. Тогда вода отстаивается еще лучше. Для того чтобы живица была светлее, следует добавить кальциевую соль, а также фосфорную кислоту.

Когда живица уже отстоялась, спустя время, то ее следует подать в уверительную колонну. Там она и скипидар разделяются на составляющие, вода полностью выходит. Так получают чистую канифоль.

Еще горячая, она разливается в тару, деревянную. Обычно это бочки. Там ей дается время затвердеть. И используют ее твердую, как стекловидную массу.

Также важно отметить, что когда канифоль долго хранится, то ей свойственно кристаллизоваться.

Применение канифоли

Применяют рассматриваемый продукт в разного рода деятельности человека. Например, она используется, чтобы проклеивать бумажные носители. Можно изготавливать ряд промышленных и бытовых товаров. Речь идет о мыле, креолине, аппретуре, консистентной смазке, электроизоляционном материале, липких пластырях, для разных строительных нужд. Получается, что лакокрасочная промышленность в больших масштабах использует данный продукт. Так как смолы, которые из нее получают, играют большую роль в жизни человека.

Состав канифоли

Как устроена канифоль? Она имеет отличную деятельность при добавлении химикатов.

Состав канифоли

Эфиры из канифоли

Это возможно благодаря тому, что в ней присутствует смоляная кислота, что дает возможность ее широкого использования. Она широко применяются, чтобы получить самые разные производные. Речь идет о резинатах, таком веществе, как эфир, конденсатовских продуктах и прочем. Называются они препарированными смолами. Можно охарактеризовать их с точки зрения химического направления как ряд соединений, образующихся во время взаимодействия смоляной кислоты и других веществ, которые входят в рассматриваемый продукт.

Вот как можно получить одно из веществ канифоли, которое используется в лакокрасочной промышленности. Для этого необходимо канифоль расплавить до двухсот или даже двухсот десяти градусов по Цельсию, которую помещают в этерификатор. Там создается пониженное давление. Постепенно в массу вводят глицерин. Главное правильно соблюсти пропорцию.

То есть нужно на каждые десять или двенадцать частей глицерина использовать сто частей канифоли. Температура при этом должна быть поднята до двухсот восьмидесяти градусов. Такая высокая температура должна сохраняться до полутора или даже двух часов. Пока масса настаивается. После этого ее поднимают еще выше, до трехсот пяти градусов, чтобы избавиться от глицерина. Так получают данный вид канифоли.

Но важно помнить, что нагревание до трехсот пяти градусов трудоемко, ведь вызывается повышение эфирных масел, содержащих кислоту, так как возможен его распад, по крайней мере, неполный.

Готовность канифоли

Как определить, готов ли товар для использования?

Готовность канифолиФакторы определяющие готовность канифоли:

  • цвет,
  • пропускание солнечных лучей на капле канифольной смолы, которую помещают на стекло,
  • число кислотной производной.

Для того чтобы ускорить дело выделения рассматриваемого продукта, следует увеличить скорость ее выпадения. Для этого применяют катализаторы. Это обычно металлический цинк в малых дозах, а также можно использовать окисленный кальций. Отгоняют при этом масло в вакууме. Получается в итоге вещество канифоли, которое состоит только из триглицеридов смоляной кислоты.

Для производства эмалей, масляных лаков, нитролаков используется эфир гарпиуса, который используют при получении полуфабрикатов перечисленного строительного материала.

Также можно получить пентаэритритовый эфир, выделяемый из канифоли. В этом случае получают именно то вещество, которое аналогично глицериновому. Этот эфир выделяется только при более низкой температуре. Требуется порядка двухсот шестидесяти или даже двухсот семидесяти градусов по Цельсию.

Эфиры из канифоли

Если вы желаете получить эфир, который можно полностью заместить пентаэритритовым веществом, выделенным из абиетиновой кислоты, то потребуется четыре моля канифоли для получения одного моля пентаэритрита.

Растворяется данный эфир, который называют пентаэритритовым, в обычном веществе, способным растворить лак. Температура его размягчения достигает всего девяноста пяти или даже ста градусов по Цельсию. При этом число кислотного вещества достигает целых десяти или двадцати пяти. Применяют это вещество для того, чтобы создавать масляные лаки или эмали. Благодаря ему возможна сушка достаточно быстрая, также возможно образование пленки твердого покрытия, устойчивость к воде и атмосферным явлениям.

Канифольно-малеиновый продукт

Канифольно-малеиновый продуктРассмотрим такой продукт, как канифольно-малеиновый, этот аддукт представлен конденсацией канифоли, а также совместно с малеиновым ангидридом. Температура для того, чтобы расплавить аддукт, должна быть порядка ста сорока градусов. При этом кислотное число в целом достигает ста или ста десяти веществ. Применяют это вещество для образования лака на основе спирта, масляного и нитроцеллюлозного покрытия.

Получают канифольно-малеиновый аддукт с помощью этерифицированного глицерида путем двух шагов.

  • Во-первых, требуется получить маленовую кислоту на основе неполного спиртового раствора.
  • Во-вторых, получают канифольно-малеиновый аддукт, а также его масляную этерификацию.

Абиетиновое вещество представлено продуктом, подвергнувшемуся окислению, которую получают из серки на основе елки. Она подвергается экстракции бензином. Потом все, что остается, обрабатывается бутанолом. Когда производится отгонка, которая осуществляется с использованием экстракта спирта, получают смолу. Для этого необходимо подогреть вещество до двухсот десяти или двухсот двадцати градусов. Требуется два или четыре часа такого процесса, при этом масса должна продуваться воздухом. Для размягчения смолы абиетиновой нужна температура до девяноста четырех градусов, число кислотных веществ при этом достигает восьмидесяти одного, а омыление достигает по числу ста сорока пяти. Это вещество используется для образования нитролака.

Как видим, для производства лакокрасочных материалов, используются производные канифоли. Состоит она из смоляной кислоты и жирной кислоты. Как мы уже отметили, выделяют абиетиновую и пимаровую кислоту.

Помимо еще живичной и экстракционной канифоли получают талловое вещество. Его получают из таллового масла. Оно является отходным веществом бумажной или целлюлозной промышленности.

Канифоль сосновая ГОСТ 19113 84

Таблица. Физико-химические показатели сосновой канифоли согласно ГОСТ 19113-84.
Наименование показателяНормаМетод анализа
высший сорт ОКП 24 5372 0120 1-й сорт ОКП 24 5372 0130 2-й сорт >ОКП 24 5372 0140
1. Внешний вид Прозрачная, стекловидная или с наличием пузырьков воздуха масса По п.4.2
2. Интенсивность окраски X, WW, WG X, WW, WG, N M, K, Y, H, G По ГОСТ 17823.4
3. Массовая доля воды, %, не более 0,2 0,2 0,2 По ГОСТ 16399
4. Массовая доля золы, %, не более 0,03 0,04 0,04 >По п.4.3
5. Массовая доля механических примесей, %, не более 0,03 0,04 0,04 По п.4.4
6. Температура размягчения, °С, не ниже 69 68 66 ГОСТ23863, метод А
7. Кислотное число, мг KОН на 1 г продукта, не менее 169 168 166 По ГОСТ17823.1 и п.4.5 настоящего стандарта
8. Склонность к кристаллизации Отсутствие медового пористого осадка По п.4.6
9. Массовая доля неомыляемых веществ, %, не более 6,0 6,5 7,5 По п.4.7

lkmprom.ru

Эфиры канифоли | Газогенераторы МСД

Лакокрасочная промышленность выпускает широкий ассор­тимент лаков и эмалей на основе как естественных, так и искус­ственных смол. В больших количествах для изготовления лаков применяется канифоль. Высокое кислотное число канифоли, от­носительная мягкость, неустойчивость к атмосферным факторам не способствуют получению высококачественных лаков. Для их изготовления применяются эфиры канифоли, глифталевые смо­лы и резинаты канифоли. Лаки, изготовленные на эфирах кани­фоли, пригодны для покрытий железнодорожных мостов, желез­нодорожных и трамвайных вагонов, полов, мебели, автотран­спортных машин, самолетов и т. д.

Естественная канифоль в отличие от других природных смол (копал, шеллак) не содержит в своем составе эфиров. Однако как вещество, состоящее в основном из смеси смоляных кислот, канифоль образует сложные эфиры со спиртами в определенных условиях. Чаще всего получают глицериновый эфир канифоли, называемый эфиром гарпиуса. Эфиры канифоли можно получать как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами путем прямого взаимодействия этих веществ и канифоли, а также че­рез обменные реакции солей смоляных кислот с хлоропроизвод — ными углеводородов, например, с дигалогенидами. Общая схема получения эфиров канифоли:

R, — СООН + HO-Ro ^Ri — COO — R2 + Н20,

Где:

Ri — радикал смоляной кислоты;

R2 — радикал спирта.

Из уравнения видно, что реакция обратима. Для направле­ния реакции вправо необходимо присутствие дегидратирующего вещества.

Получение эфиров канифоли с одноатомными спиртами

Абиетиновая кислота образует с одноатомными спиртами сложные эфиры. На практике для их получения используют метиловый, этиловый и бутиловый спирты. Название эфиров составляется из наименования спирта и смоляной кислоты: на­пример: метилабиетат, этилабиетат, бутилабиетат и т. д. Хи­мизм этих реакций такой:

С,9 н29соон + сн3он С|9н2,соосн3 + н2о

. С, g Н29 СООН + СНцСН-ОН ^ C, gh39COOCh3Ch4 + Н20

С, g н29соон + сн3(сн2)2 сн2он ^ с,9н2дсоосн2(сн2)2 сн3+н2о

Эфиры канифоли

20 24 28 32 Время, час

Рис. 68. Кривая этерификации при получении эфиров канифоли с одноатомными спиртами

/

100

И 200

90

180

SO

ISO

70

140

SO

-1

M

50

Cj

^ о

*

6 — СЭ

100

40

80

30

U й

Во

20

40

10

20

П

0

Дегидратирующего вещества концентрированную серную кисло­ту или еще лучше серную кислоту с содержанием свободного серного ангидрида 25%. Эфиры канифоли с одноатомными спир-

Выделяющаяся реакционная вода затормаживает дальней­шее образование эфира. Для наиболее полного связывания ка­нифоли со спиртом необходимо добавлять к ним в качестветами можно получать при температуре кипения спирта с пере­мешиванием. Реакцию этерификации контролируют по кислот­ному числу смеси канифоли и спирта. Обычно реакцию считают

Кани/роль Спирт

Эфиры канифоли

(85-% от канифоли)

Рис. 69. Схема получения эфира канифоли с этиловым спиртом

Законченной, когда кислотное число в пробах не превышает 15. Время этерификации в этих условиях очень большое и состав­ляет 60—70 часов (рис. 68). Схема получения эфира канифоли с этиловым спиртом показана на рис. 69.

Время взаимодействия канифоли с одноатомными спиртами можно значительно сократить, если вести процесс этерификации при температуре 300—400° и давлении 200—300 атм. При этих условиях не нужно вводить дегидратирующее вещество.

Получение эфиров канифоли с многоатомными спиртами

Из эфиров канифоли наибольшее практическое значение имеет глицериновый, который впервые был получен Шаалем в 1886 г. по следующему режиму: 100 кг канифоли нагревают до 180—210° и при перемешивании добавляют к ней 8—10 кг Глицерина. Температуру повышают до 310°. После прекращения нагрева, но еще при температуре 250° добавляют 2—3 кг извес­ти. Сплав выливают в противни, где эфир остывает. Полученный таким образом эфир гарпиуса, состоящий в основном из три — глицеридов с примесью ди — и моноглицеридов, хорошо раство­рим в маслах, скипидаре и других лаковых растворителях.

Этиловый эфир абиетиновой кислоты

Эфиры канифоли

Технология получения этого эфира состоит в том, что пред­варительно раздробленная канифоль поступает через подъемник в плавитель, снабженный змеевиками глухого пара. Если здесь же перерабатывается живица, то в плавитель вместо кусковой канифоли подают по обогреваемому трубопроводу горячую кани­фоль из колонн. В плавителе канифоль нагревается до 140—150° и при помощи вакуума поступает в этерификатор. Выделяющие­ся в процессе плавки канифоли летучие масла поступают в хо­лодильник, который придается плавителю. Одновременно с ка­нифолью в этерификатор подают самотеком из мерника глицерин в количестве 12—13%, учитывая его потери и содержа­ние в нем влаги. После этого с помощью электрообогрева тем­пература в этерификаторе поднимается до 280°. При этой темпе­ратуре и протекает в основном этерификация. Кроме того, на­гревать аппарат можно топочными газами или каким-нибудь высокотемпературным органическим теплоносителем, например даутермом, который представляет собой эвтектическую смесь из дифенилового эфира (С6Н5)20 и дифенила (СбН5)2. Этерифи­катор обычно изготовлен из нержавеющей стали и имеет лопаст-

Эфиры канифоли

Ff

Эфиры канифоли

Рис. 70. Получение глицеринового эфира канифоли:

А — аппаратурная схема; б — температурный график; / —плавитель для канифоли; 2 — холодильник к плавителю; 3, 4 — холодильники к этерификатору; 5—этерифика — тор; 6 — муфельные печи для обогрева этерифнкатора; 7 — мерник глицерина; 8 — сборник глицерина; 9 — смеситель-охладитель; 10 — бочки с эфиром; // — водяная рубашка к смесителю; 12 — насос для глицерина

T‘C

Ную мешалку л = 950 об/мин и соединен с конденсатором, кото­рый может работать и как обратный, и как прямой. Обратный холодильник служит для разделения паров воды и глицерина, отгоняющихся при этерификации. Пары глицерина в нем кон­денсируются, а водяной пар проходит далее для использования при теплообмене. В этот период холодильник охлаждается паром с температурой 105—110°. Получение эфира считается закончен­ным, если кислотное число в пробе не превышает 15. Кроме то­го, пленка продукта после остывания должна быть вполне про­зрачной. Избыточный глицерин отгоняют под вакуумом при температуре 280—290° через прямой холодильник. Для повы­шения качества эфира лучше всего процесс этерификации вести в токе углекислоты. При этом устраняется вредное действие кислорода воздуха и исключаются вспышки эфира от перегре­тых стенок этерификатора при сливе продукта. Готовый эфир охлаждают в смесителе с водяной рубашкой и мешалкой. Сме­ситель соединен с обратным холодильником. При температуре около 150° эфир разливают в бочки или противни. В смесителе можно готовить и лаки путем растворения глицеринового эфира канифоли в органических растворителях и добавки других ве­ществ. Для ускорения этерификации целесообразно применять катализаторы, например: металлический цинк, окись кальция, уксуснокислый свинец в количествах от 0,01 до 0,15%. Добавка ZnO, кроме сокращения времени этерификации, дает светлый эфир с высокой температурой размягчения. Цвет эфира заметно улучшается введением S02, а температура размягчения эфира повышается путем продувки перегретым паром для удаления канифольных масел. На рис. 70, а приведена схема получения глицеринового эфира канифоли, а на рис. 70,6 температурный график этого процесса. Для получения 1 т эфира примерно рас­ходуется 1000 кг канифоли и 135 кг глицерина, 420 квт-ч элек­троэнергии, 0,5 т пара и 4 м3 воды.

Глифталевая смола

В масляных лаках часто применяется глифталевая смола, которая представляет собой сложный эфир глицерина, канифоли и фталевой кислоты

СН2ОН СН2 OOCh3gC|g

СНОН + 2 С,9 НуСООН +СаНА(С00н)2— СНООС7Н4СООН +зн2о

I I

СНгОН СНгООСН29С, о

Или глицерина, фталевой кислоты, канифоли и линолевой кислоты

CHjOH Ch3OOCh39Ci8

1 , л 1

СНОН+СвНА(СООН)г +CigHMCOOH + C,7h4,COOH — CHOOC7H/,COOH T3H,0

I I

CHfOH СНгООСН3)С(7

Комментирование на данный момент запрещено, но Вы можете оставить

на Ваш сайт.

gazogenerator.com

Эфиры канифоли - Справочник химика 21

    Пентаэритритовый эфир канифоли 24 [c.233]

    Алкидные смолы и эфиры канифоли. .................30 [c.278]

    Смолы на основе эфиров канифоли........ с [c.209]

    Раствор эфира канифоли, % мае. 19,7 [c.117]

    Раствор эфира канифоли 2,42 [c.117]

    Кроме пленкообразующего вещества, в состав галошного лака входит небольшое количество серы, эфир канифоли (твердая смола) и черный органический краситель индулин. В качестве растворителя галошного лака применяется уайт-спирит —нефтяная фракция с температурой кипения 160—200 °С. Галошный лак изготовляется путем варки в котлах. [c.610]

    Лак из каучука СКБ не содержит серу. Он представляет собой раствор окисленного каучука СКБ-35 в уайт-спирите с добавкой небольшого количества (3,0%) сплава эфира канифоли синду-лином в виде пасты. Для окисления применяется 10—11%-ный раствор каучука в уайт-спирите. Реактор для окисления имеет паровую рубашку и конденсатор для паров растворителя. Окисление производится путем продувки воздуха через раствор в течение 14—17 ч при 120—125 °С. Степень окисления проверяется по вязкости, которая постепенно понижается. При 100 —120 °С к раствору добавляют индулиновую пасту. После охлаждения производится отстаивание лака в течение 20 ч. [c.611]

    Н.с. хорошо раств. в углеводородах, сложных эфирах уксусной к-ты и кетонах, ие раств. в низших спиртах. Алифатические Н.с. совместимы с НК и СК, жирными алкидными смолами, растит, и нефтяными маслами, но не совместимы с касторовым маслом, нитроцеллюлозой, нит-рильными каучуками. Ароматические Н.с, совместимы с хлорир. полимерами, глицериновым эфиром канифоли, при определенных условиях-с растит, маслами. [c.227]

    Масляный лак представляет собой раствор льняного масла, эфира канифоли, индулина и небольшого количества серы в уайт-спирите. Льняное масло с целью обеспечения быстрого высыхания лака с образованием блестящей эластичной пленки окисляют кислородом воздуха. Для этого масло сначала нагревают в автоклаве до 140—170 °С, а затем через него в течение 8—10 ч пропускают сжатый воздух. Эфир канифоли, вводимый в лак, служит для увеличения твердости лаковой пленки. Но перед смешением его подвергают дополнительной обработке в расплав эфира вводят 18% (масс.) индулина и смесь тщательно перемешивают. После застывания ее легко разбивают.на куски. [c.66]

    Предварительно обработанные льняное масло и эфир канифоли загружают в автоклав, снабженный мешалкой и рубашкой для обогрева. После чего в автоклав вводят серу и уайт-спирит. Лак приготавливают при 120—165 °С в течение 4—6 ч. Готовый лак после остывания до 80—90 °С фильтруют через ткань на центрифуге и подают в отстойник для вызревания в течение 8—10 сут. [c.66]

    Как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами канифоль образует эфиры. Чаще всего получают глицериновый эфир канифоли, обрабатывая расплавленную канифоль глицерином при высоких температурах (280—300°). Реакция протекает по схеме  [c.189]

    Лакокрасочная промышленность выпускает широкий ассортимент лаков и эмалей на основе как естественных, так и искусственных смол. В больших количествах для изготовления лаков применяется канифоль. Высокое кислотное число канифоли, относительная мягкость, неустойчивость к атмосферным факторам не способствуют получению высококачественных лаков. Для их изготовления применяются эфиры канифоли, глифталевые смолы и резинаты канифоли. Лаки, изготовленные на эфирах канифоли, пригодны для покрытий железнодорожных мостов, железнодорожных и трамвайных вагонов, полов, мебели, автотранспортных машин, самолетов и т. д. [c.281]

    Пентаэритритовый эфир канифоли (ПЭК) получается при взаимодействии четырехатомного спирта пентаэритрита с канифолью по реакции [c.287]

    Получение эфиров канифоли с одноатомными спиртами [c.282]

    Пентаэритрит — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 252—255°, растворим в воде и спирте, но нерастворим в углеводородах. Пентаэритритовый эфир канифоли получается по той же технологической схеме, что и глицериновый. На 1 т этого эфира расходуется 1 т канифоли и 120 кг кристаллического пентаэритрита. [c.287]

    Рнс. 69. Схема получения эфира канифоли с этиловым спиртом [c.283]

    Пентаэритритовый эфир канифоли (ПЭК) [c.287]

    Физико-химические свойства эфиров канифоли [c.288]

    Для получения сложных эфиров канифоли можно применять также спирты, содержащие шесть гидроксильных групп — сорбит, маннит и др. [c.288]

    Эфир канифоли применяется для повышения твердости лаковой пленки. Получают его взаимодействием канифоли с глицерином при температуре около 200 °С. К эфиру канифоли при нагревании добавляют 18% черного органического красителя индулина. После остывания образуется твердая хрупкая смола черного цвета. Сера используется для частичной фактизации масла, она присоединяется к двойным связям молекул масла. [c.611]

    Гликолевые эфиры канифоли [c.288]

    Гликолевые эфиры канифоли получают также при непосред- ственном взаимодействии этиленгликоля и канифоли по реакции. [c.289]

    Эфиры канифоли, полученные с одноатомными спиртами, а также этиленгликолевые эфиры представляют собой вязкие жидкости, сохраняющие свою текучесть и при температурах минус 50°. Удельный вес их колеблется в пределах от 1,01 дО 1,09, температура кипения при 5 мм рт. ст. 200—220°. Эти эф и-ры нерастворимы в воде, но хорошо растворимы в органических растворителях и маслах. [c.289]

    В качестве модифицирующего компонента применяют также натуральные смолы и их эфиры, преимущественно канифоль и эфиры канифоли . Эти смолы применяют в масляных лаках для замены природных копалов и поэтому их называют искусственными копалами. Предполагают , что взаимодействие фенольной смолы с канифолью происходит следующим образом. Сначала из феноломети-лольных остатков смолы при нагревании образуются остатки метил-иденхинона (хинометида) [c.32]

    Дополнит, пленкообразователи (эфиры канифоли или ее аддукты с малеиновым ангидридом, нефтяные битумы, копалы, янтарь, фенольные смолы и фенольно-канифольные аддукты) улучшают эксплуатац. св-ва М. л., напр, производные канифоли повышают твердость, блеск и атмосферостойкость покрытий, битумы - водо- и кислотостойкость, электроизоляц. и мех. св-ва (см. также Битумные лаки). Р-рителями служат чаще всего уайт-спирит, сольвент-нафта, скипидар, ксилол. Для ускорения отверждения в М. л. вводят сиккативы, напр, нафтенаты, резинаты (соли к-т канифоли), линолеаты Со, Мп, РЬ. [c.653]

    МАСЛЯНЫЕ ЛАКИ, получают на основе продуктов совмещения при 250—360 °С высыхающих или полувысыхающих растит, масел с эфирами канифоли, янтарем, копалами, битумами. Содержат р-рители (уайт-спирит, сольвент-нафту, скипидар, ксилол), сиккативы, ПАВ и др. Наносят распылением, окунанием, валиком, кистью. Сушат при т-рах от комнатной до 200 °С. Образуют атмосферостойкие, блестящие и ТВ. покрытия. Примен. для защиты металлов, древесных пластиков, пропитки обмоток электрооборудования, приготовления грунтовок, шпатлевок, эмалевых красок (масляных эмалей), используемых, напр., для антикорроз. защиты металлов. Заменяются алкидными лаками. [c.313]

    Грунтовки по дереву должны заполнять поры на пов-сти древесины, не втягиваясь в них при высыхании слоя Г. ( не проседая ), и легко шлифоваться. Для четкого выявления текстуры древесины применяют Г. под прозрачные покрытия, напр. конц. р-ры или водные эмульсии пленкообразователей, не содержащие пигментов и наполнителей. В кач-ве Г. под укрывистые (непрозрачные) покрытия по дереву м, б. использованы изолирующие Г. по металлу, не требующие горячей сушки. Для грунтования древесины крупнопористых пород используют т. наз. порозаполните-ли (напр., конц. суспензию высокодисперсного стеклянного порошка в р-ре смеси льняного масла с глицериновым эфиром канифоли в высококипящем р-рителе), к-рые втирают тампоном. [c.616]

    При взаимод. с минер, и орг. основаниями К. образует соли (т. наз. канифольное мыло), напр. jgHjg OONa со спиртами (лучше многоатомными)-эфиры канифоли. Нагревание К. с оксидами металлов (Zn, Са, А1, Ва и др ) приводит к образованию резинатов, используемых в качестве сиккативов. К., особенно измельченная, легко окисляется О2 вступает в р-ции, свойственные смоляным к-там. [c.305]

    Б. Экстративные производства первичные — экстракция смолистых веществ из осмола, добывание живицы при подсочке леса и ее переработка, экстракционная обработка хвои и коры вторичные—переработка скипидара в камфору, камфен и пи-нен, получение эфиров канифоли, кабельной канифоли, гидрированной и др. [c.5]

    В годы Великой Отечественной войны количество добываемой живицы находилось на уровне 30—25 тыс. г ежегодно. К концу первой послевоенной пятилетки добыча живицы и выработка канифольно-скипидарных продуктов значительно превзошли довоенный уровень. В 1950 г. было добыто 93 тыс. г живицы. Советский Союз в 1957 г. занял первое место в мире по добыче живицы и производству из нее канифольно-скипидарных продуктов. Наравне с развитием подсочки леса создавалась в нашей стране и канифольно-терпентинная промышленность. Она прошла путь от мелких кустарных заводов с огневым способом переработки живицы до крупных лесохимических комбинатов, на которых не только перерабатывают живицу, но и получают производные канифоли и скипидара (эфиры канифоли, синтетическую камфару из терпентинного масла, окситерпеновую смолу и др.) - Многие социалистические страны (Китайская Народная Республика, Польша, ГДР и др.) добывают живицу и перерабатывают ее на канифоль и скипидар. Подсочно-терпентинное производство развито во Франции, Австрии, Испании, Японии, Индии и других странах. [c.12]

    В лакокрасочной промышленности из канифоли изготовляют лаки. Канифоль хорошо растворяется в лаковых растворителях и является основой лаков. Для улучшения лакотехнических свойств часто применяют эфиры канифоли, например глицериновый, который называется эфиром гарпиуса. Соли (резинаты), полученные при взаимодействии смоляных кислот с такими металлами, как Са, 2п, Мп, применяются в качестве сиккативов. [c.14]

    Естественная канифоль в отличие от других природных смол (копал, шеллак) не содержит в своем составе эфиров. Однако как вещество, состоящее в основном из смеси смоляных кислот, канифоль образует сложные эфиры со спиртами в определенных условиях. Чаще всего получают глицериновый эфир канифоли, называемый эфиром гарпиуса. Эфиры канифоли можно получать как с одноатомными, так и с многоатомными спиртами путем прямого взаимодействия этих веществ и канифоли, а также через обменные реакции солей смоляных кислот с хлоропроизвод-ными углеводородов, например, с дигалогенидами. Общая схема получения эфиров канифоли  [c.281]

    Из эфиров канифоли наибольшее практическое значение имеет глицериновый, который впервые был получен Шаалем в 1886 г. по следующему режиму 100 кг канифоли нагревают до 180—210° и при перемешивании добавляют к ней 8—10 кг глицерина. Температуру повышают до 310°. После прекращения нагрева, но еще при температуре 250° добавляют 2—3 кг извести. Сплав выливают в противни, где эфир остывает. Полученный таким образом эфир гарпиуса, состоящий в основном из триглицеридов с примесью ди- и моноглицеридов, хорошо растворим в маслах, скипидаре и других лаковых растворителях. [c.284]

    Ксилит ( sHijOs) — белое кристаллическое вещество с температурой плавления 90°. Установлено, что он с канифолью хорошо взаимодействует при температуре 280—290°. Оптимальное количество ксилита — 25% от веса канифоли. Время этернфика-ции до получения кислотного числа продукта 12—13 составляет 15 часов. При применении катализаторов (СаО — 0,1% или Са(0Н)2 — 0,15%) оно уменьшается до 10 часов. Проведение этерификации в среде СО2 позволяет получить более светлый эфир, чем исходная канифоль, а применение вакуума в конце процесса повышает температуру размягчения эфира. Ксилитовый эфир канифоли по своим физическим и химическим свойствам близок к глицериновому эфиру (табл. 32). [c.287]

    Он хорошо растворим в спирто-бензольной смеси и других органических растворителях, применяемых в лакокрасочной промышленности. Из ксилнтового эфира канифоли готовились [c.287]

    Гликолевые эфиры канифоли получал академик В. В. Шка-телов с сотрудниками. Они действовали дихлорэтаном на спир-товый раствор абиетата натрия. Реакция протекала по уравнению [c.288]

chem21.info

Способ получения эфиров канифоли

 

Изобретение относится к лесохимической промышленности и может быть использовано при производстве канифоли и ее производных. Канифоль с многоатомными спиртами нагревают в атмосфере инертного газа до 280 - 290oС 2 - 3 ч, в присутствии 0,1 - 0,5 мас.% тиосульфата от массы канифоли и 0,1 - 0,5 мас.% соединений 1 и 2 или 3 и 2 общих формул (1) (2) от массы канифоли при массовом соотношении компонентов в смеси 1 : 1. Способ сокращает продолжительность процесса, улучшает качество продукта по интенсивности окраски, повышает его окислительную стабильность. 1 табл.

Изобретение относится к лесохимической промышленности и может быть использовано при производстве канифоли и ее производных.

Интенсивность окраски является одним из основных показателей качества канифоли и продуктов на ее основе, к которому большинство потребителей предъявляют высокие требования. Общепринято, что, чем светлее канифольные продукты, тем меньше в них различных посторонних примесей, тем выше их потребительские свойства. Среди вырабатываемых различных видов канифоли наиболее высокими показателями обладает сосновая живичная канифоль, интенсивность окраски которой изменяется от X до G по стеклянной шкале цветности. Известно [Зандерманн В. Природные смолы, скипидары, талловое масло / Пер. с нем. Б. Д.Богомолова и А.А.Селезневой/Под ред. Б.Д.Богомолова. - М.: Лесная промышленность, 1964. - 576 с.], что окрашивание канифоли зависит от качества сырья, особенностей технологического режима ведения процесса, наличия примесей органического и неорганического происхождения. Окраска канифоли, являющейся многокомпонентной смесью дитерпеноидов кислого и нейтрального характера, может быть обусловлена присутствующими в ней органическими веществами с системой сопряженных двойных связей, поляризованных различными функциональными группами. Установлено [Радбиль Б. А., Пузанова В.Ю. Влияние состава живичной канифоли на ее цвет // Гидролизн. и лесохим. пром-сть. - 1985. - N 1. - С. 12-14] , что интенсивность окраски канифоли зависит от содержания в ней полифункциональных (смоляных) кислот, высокополярных нейтральных дитерпеноидов и абиетата железа. Практические результаты по получению живичной канифоли светлых по цвету марок достигнуты прежде всего за счет удаления из живицы ионов железа в виде растворимых или не растворимых в воде их соединениями с различными "осветляющими" агентами. Но при переработке канифоли светлых по цвету марок получают канифольные продукты, нередко неудовлетворяющие их многочисленных потребителей по интенсивности окраски. Это происходит за счет того, что термолабильные смоляные кислоты, основная составляющая часть канифоли, в процессе переработки претерпевают различные химические превращения под воздействием тепла, атмосферного воздуха и т.д. Последнее обстоятельство вызывает появление дополнительных хромофорных групп в молекулах смоляных кислот и соответственно потемнение продукта. Например [пат. США 4650607. Метод получения эфира канифоли. Опубл. 87.03.17, т. 1076, N 3 // ИОМ. - 1988. - Вып. 62. - N 1], канифоль этерифицируют многоатомным спиртом ( 1 экв.г) в присутствии - h4PO4 (0,1-2%) от массы канифоли и фенолсульфидного катализатора (0,05-1,0%) от массы канифоли при температуре 180-300oC. Полученный эфир по интенсивности окраски не уступает показателям качества исходной канифоли или превосходит их. В работе [заявка Японии 2-64182. Способ получения сложных эфиров канифоли. Заяв. 30.08.88; Опубл. 05.03.90] предлагается для получения эфиров канифоли с улучшенной цветностью и термостабильностью проводить реакцию между канифолью и спиртами в присутствии тиофенольных и антрахиновых соединений в токе инертного газа (N2, Аr) при температуре 260 - 290oC в присутствии катализатора этерификации. Для получения слабоокрашенных эфиров канифоли последнюю этерифицировали многоатомным спиртом в присутствии эфира фосфористой кислоты и фенолсульфида [заявка 0459760 ЕПВ. Способ получения слабоокрашенных эфиров канифоли. Опубл. 91.12.04, N 49 // ИЗР. - 1993. - Вып. 3. - N 3]. Различными авторами установлено, что реакция диспропорционирования канифоли арилтиолами, гидроксилированными арилсульфидами, октофором S и другими катализаторами происходит с одновременным осветлением канифоли. Например, американские исследователи [пат. США 3377334] обнаружили, что при нагревании канифоли в присутствии серусодержащих органических соединений наблюдается диспропорционирование с одновременной стабилизацией цвета продукта. В работе [а.с. 617469 СССР. "Способ осветления канифоли и ее производных" В.Я.Падерин и др. Опубл. 30.07.78, бюл. N 28] отмечается, что из всех апробированных методов осветления канифоли химическими реагентами наиболее эффективным оказался способ термической обработки алкилфенолдисульфидформальдегидной смолой (октофором S). Процесс осветления канифоли алкилсульфидными препаратами можно совмещать с процессом ее модификации, например, фумаровой кислотой, что приводит к резкому улучшению показателей по кислотному числу и температуре размягчения. Известные способы получения эфиров канифоли с высокой интенсивностью окраски имеют существенный недостаток, который заключается в том, что они не обеспечивают стабилизации цвета продукта, и при его использовании он нередко темнеет, что связано с воздействием температур, кислорода воздуха и т.д. Наиболее близкими по технической сущности к предлагаемому изобретению является способ [Пат. Финляндии 86072. Улучшенный способ этерификации канифоли. Заявл. 3.12.86; Опубл. 10.07.92 (прототип)]. при котором канифоль и многоатомный спирт нагревают в присутствии 0,1-2,0 (0,2-0,5)% от массы канифоли фосфиновой кислоты и 0,05-1,0 (0,2-0,5)% от массы канифоли фенолсульфидного соединения в течение 5-15 ч. при температуре 180-300 (250-280)oC в атмосфере инертного газа (CO2 или N2). Используют канифоль диспропорционированную, гидрированную, полимеризованную. Реакцию проводят до получения продукта с кислотным числом не более 15. После этого впрыскивают пар и основание для нейтрализации фосфиновой кислоты. В качестве фенолсульфидного соединения применяют соединение формулы I, где n - целое число 1-3, p - целое число 0-100, X=1-3, сумма m + n в каждом ариле составляет 1-5. Арил выбирают из группы: фенил, нафтил и антрацил, R - углеводородная группа с C1-22. Данный способ позволяет получать продукт требуемого по интенсивности окраски качества. Однако он обладает существенными недостатками, главными из которых являются следующие. Для удаления избытка фосфиновой кислоты предусмотрена нейтрализация щелочью. Это обстоятельство не только приводит к необходимости введения дополнительной стадии процесса, но вызывает возрастание количества загрязненных сточных вод, что приводит к ухудшению экологичности процесса. Впрыскивание пара также усложняет процесс и требует дополнительных энергетических затрат. Целью предлагаемого способа является повышение технологичности процесса, снижение его продолжительности с одновременным улучшением качества продуктов по интенсивности окраски и стабилизации достигнутого цвета. Поставленная цель достигается путем нагревания смеси канифоли с многоатомными спиртами при температуре 280-290oC в течение 2-3 часов в присутствии 0,1-0,5 мас.% тиосульфата от массы канифоли и 0,1-0,5 мас.% смеси соединений 1 или 2 или 3 и 2 следующих формул: от массы канифоли при массовом соотношении компонентов смеси 1:1. Эти вещества выпускают в промышленном масштабе под торговой маркой "Ирганокс". Для получения эфиров канифоли (живичной или талловой) улучшенного качества измельченную канифоль загружают в реактор. Туда же помещают требуемое количество тиосульфата и Ирганокса. Реакционную смесь плавят, включают перемешивающее устройство и дозируют многоатомный спирт. По окончании загрузки этерифицирующего агента температуру в реакторе повышают до 280-290oC и выдерживают при этой температуре до достижения кислотного числа продукта не более 12 мг KOH/г. Готовый продукт сливают в приемник, охлаждают и определяют физико-химические показатели качества: интенсивность окраски, температуру размягчения и зольность. Пример. 100 масс.ч. живичной канифоли загружают в реактор. Туда же помещают 0,3 мас.% смеси соединений фенол 4,4'-тиобис[2-(1,1-диметилэтил)-5-метил- и кальций [3,5-ди-трет.бутил-4-оксибензилмоноэтил-фосфонат], взятых в соотношении 1: 1, и 0,1 мас.% тиосульфата натрия. Реакционную смесь плавят, включают перемешивающее устройство и дозируют глицерин (11 масс.ч.). По окончании загрузки глицерина температуру в реакторе повышают до 280oC и выдерживают при этой температуре до достижения кислотного числа продукта не более 12 мг KOH/г. Готовый продукт сливают в приемник, охлаждают и анализируют. Интенсивность окраски полученного эфира "X" (по стеклянной шкале цветности), кислотное число равно 9 мг KOH/7, температура размягчения 67oC, зольность 0,04%. Результаты анализа изложенного примера приведены в таблице (См. пример 5). Остальные примеры приведены в таблице. Здесь же приведены свойства базового образца и образца сравнения. Из данных, приведенных в таблице, видно, что глицериновый эфир канифоли без химических добавок (см. пример 2), имеет интенсивность окраски "K". Причем процесс ведут при температуре 280oC в течение 5 ч. для достижения кислотного числа 9 мг KOH/г. При введении в канифоль тиосульфата и Ирганокса получают эфир с интенсивность окраски светлее "X", а продолжительность процесса этерификации сокращается в 2 раза. Аналогичные результаты получены при изготовлении эфира на основе талловой канифоли. Таким образом, предложенный способ получения эфиров канифоли позволяет сократить в 1,5-2,0 раза продолжительность процесса и существенно улучшить качество продукта по интенсивности окраски - выше на 2-3 марки по стеклянной шкале (светлее "X" вместо "K"). Кроме того, повышается окислительная стабильность продукта, вследствие чего сохраняются высокие его показатели качества при хранении и переработке и интенсивность окраски не изменяется. Для оценки окислительной стабильности использовали способ, изложенный в [А.С. СССР, N 1092143. "Способ определения окисляемости канифоли и канифольных продуктов", Б.А.Радбиль и др. Опубл. 15.05.84, Бюл. N 18]. Предложенный способ получения эфиров канифоли достаточно простой в исполнении, для его реализации не требуется использования специального оборудования. Все предложенные добавки доступны и выпускаются промышленностью. Предполагается внедрить предлагаемый способ на лесохимических предприятиях.

Формула изобретения

Способ получения эфира канифоли нагреванием канифоли с многоатомными спиртами в присутствии химических добавок в атмосфере инертного газа, отличающийся тем, что процесс ведут при 280 - 290oС в течение 2 - 3 ч в присутствии 0,1 - 0,5 мас.% тиосульфата от массы канифоли и 0,1 - 0,5 мас.% соединений 1 и 2 или 3 и 2 следующих общих формул: от массы канифоли при массовом соотношении компонентов в смеси 1:1.

РИСУНКИ

Рисунок 1

www.findpatent.ru

3.5 Производство пентаэритритового эфира канифоли. Производство канифоли

Похожие главы из других работ:

Нержавеющие, хромовые и хромоникелевые стали

Производство

Нержавеющая сталь - один из самых распространенных материалов. Производство нержавеющей стали - это долгий, сложный технологический процесс. На сегодняшний день нержавеющая сталь производство ее осуществляется тремя способами. Мартеновский...

Оборудование и деятельность ОАО "ЕВРАЗ НТМК"

4. ДОМЕННОЕ ПРОИЗВОДСТВО

Доменное производство является начальным звеном в цикле производства готового проката. Доменное производство имеет в своём составе 6 доменных печей (ДП) полезным объёмом: ДП №1 - 1242м3, ДП № 4 - 1513м3, ДП №5,6 - 2200м3...

Оборудование и деятельность ОАО "ЕВРАЗ НТМК"

6.8 Производство бандажей

Для получения бандажей используются непрерывно-литые заготовки диаметром 430мм. Заготовки режут на требуемый размер на пилах Вагнера. Осмотренные заготовки направляют в методическую, а затем в камерную печь для нагрева...

Организация производства СПб ОАО "Красный Октябрь"

5. ПРОИЗВОДСТВО

машиностроительный трансмиссия редуктор вертолет "Красный Октябрь" обладает полным технологическим циклом машиностроительного предприятия: от заготовительного до сборочно-испытательного...

Порядок экспертизы качества мужской обуви

2.1.2. Производство

Мужская обувь выпускается различных видов: сапоги, полусапоги, ботинки, полуботинки, сандалеты, туфли летние, туфли-сабо, сандалии, туфли комнатные и спортивные. Мужская обувь характеризуется разнообразием материалов верха...

Производство алюминия на Новокузнецком алюминиевом заводе

2. Производство

Электролизное производство. Для производства алюминия завод использует технологию Содерберга. Электролиз криолитоглиноземных расплавов является основным способом получения алюминия. Основное технологическое оборудование - электролизер...

Производство канифоли

2. ХИМИЧЕСКАЯ ПЕРЕРАБОТКА КАНИФОЛИ

Основную часть сосновой живицы, получаемой при подсочке сосны обыкновенной, составляют смоляные кислоты. Это ненасыщенные соединения фенантренового ряда, имеющие общую формулу С2ОН30О2 (С19Н29СООН), образующие при перегонке живицы канифоль...

Производство канифоли

3.1 Производство полимеризованной канифоли

При обработке канифоли, растворенной в бензине, толуоле или другом подходящем растворителе, полимеризующими агентами (серной кислотой, соединениями бора, цинка и др...

Производство канифоли

3.2 Производство диспропорционированной канифоли

Калиевые или аммонийные соли смоляных кислот диспропорционированной канифоли применяются в производстве синтетического каучука в качестве эмульгатора. Диспропорционированную канифоль вырабатывают различными способами...

Производство канифоли

3.4 Производство глицеринового эфира канифоли

Этот эфир получают при взаимодействии канифоли с глицерином по реакции ЗС19Н29СООН + С3Н6 (ОН)3 = С3Н6 (ОСОС19Н29)з + ЗН20. На рисунке 1 приведена схема технологического процесса получения глицеринового эфира канифоли...

Производство канифоли

3.6 Производство резинатов канифоли

В настоящее время наибольший интерес представляют резинаты модифицированной канифоли, имеющие значительно более высокую температуру плавления, чем канифоль. Некоторые из них...

Производство канифоли

3.7 Эфиры и резинаты канифоли

Применение обычной канифоли в лакокрасочной промышленности нежелательно из-за ее кислотности, легкоплавкости, склонности к кристаллизации и недостаточной влагостойкости...

Производство канифоли

7. ПРИМЕНЕНИЕ КАНИФОЛИ

Канифоль и скипидар применяются во многих отраслях народного хозяйства как в натуральном виде, так и в виде своих многочисленных производных. Кроме того, канифоль и скипидар служат исходным сырьем для многих химических синтезов...

Разработка технологии производства щепы на погрузочном пункте и нижнем складе

3. Производство арболита

Арболитом называют легкий бетон на органических заполнителях. Его получают в результате формирования т и твердения смеси, состоящей из древесной дробленки, минерального вяжущего, химических добавок и воды...

Разработка технологического процесса изготовления детали - болта

2. Производство стали

Производство стали в электропечах Электросталеплавильное производство - это получение качественных и высококачественных сталей в электрических печах...

prod.bobrodobro.ru

Способ получения эфиров канифоли

 

о п-и вжа.м е

ИЗО6РЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ((!) 430139

Союз Советских

Социалистимеских

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 13.07.72 (21) )810215/23-5 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30. 05.74. Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 22.11.74 (51) М. Кл. С 091 1/04

Гасударственны(й комитет, Совета Министрав СССР на делам изобретений и сткры(тий (53) УДК 678.674(088.8) (72) Авторы изобретения

С. А. Деглина, О. А. Музовская, Г. П. Подгорная, Л. П. Лаврищев, Н. И. Мартюшева и 3. И. Сергеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ КАНИФОЛИ

Изобретение относится к области получения эфиров канифоли, применяемых для изготовления покрытий.

Известен способ получения эфиров канифоли путем взаимодействия при 200 — 270 С канифоли с гидроксилсодержащим компонентом, например пентаэритритом.

Однако по известному способу процесс этерификации проводят при высокой температуре, при которой имеет место окислительная деструкция канифоли, что приводит к получению органических эфиров канифоли, не обладающих нужным комплексом свойств, например, хорошей атмосферо стой костью (морозостойкостью, водостойкостью, светостойкостью) .

С целью получения эфиров, канифоли с улучшенными свойствами по предлагаемому способу в качестве гидроксилсодержащего компонента применяют замещенные олигомерные силоксаны и п(роцесс проводят в органическом растворителе при 150 — 200 С.

Предлагаемый способ позволяет получать эфиры канифоли, содержащие кремний, с повышенной атмосферостойкостью (морозостойкостью, водостойкостью, светостойкостью).

Полученные эфиры канифоли представляют собой прозрачные светло-желтые продукты с кислотным числом в мг КОН/г 10—

30 и т. пл. 68 — 70 С, хорошо растворимые в ароматических растворителях, в спиртах, в ски(пидаре, в четыреххлористом углероде, в ацетоне и других растворителях.

Пример 1. В реактор, снабженный мешалкой, прямым холодильником, термомегром, загружают канифоль (сосновую, талловую, гидрированную) или модифицированные продукты канифоли, содержащие СОН-гру.(10 пу в количестве 182 г (0,6 моль в пересчете на абиетиновую кислоту).

Нагревают до расплавления канифоли и при 100 — 120 С постепенно вводят в реактор раствор (кремнийорганического олигомера в

15 толуоле формулы ((C6((Si(OH)„) ЫН Д ЫОП(ьСВНвЙО)

g0 в количестве 97 г смолы (0,1 моль).

При нагревании до 180 С отгоняют воду с растворителем, Затем при 180 — 200 С выдерживают реакционную массу до тех пор, пока она не станет прозрачной с кислотным числом не более 30 мг КОН/г.

Пр имер 2. |По примеру 1 загружают в реактор 60 r (0,2,моль) канифоли и модифицируют ее кремнийорганическим соединением

30 Фор™уль!

430139

СН СН

I (4)э о 0 о (Н )ъ !

CHü 4

4Нэ

0 — Si--! с,н„ Н

0 — Si — ОН ! Ф

C,Н

Н0 — Si

С2

Мол. вес 415; Кр 1,5242. в количестве 54 г (0,1 моль). с 4 !

НО St — 0 — Si

Сн СН

ОИ

Ch-, СН, !

H0 — (СНг) — Si — 0 — Si — (СН ) — ОН и i 2 5

СН СН

СН, СН, !

HO — (CH ) — St — 0 — S» — (СН ) — ОН !

СН СН

Предмет изобретения

Составитель Л. Чурсина

Техред Л. Богданова

Редактор К. Вейсбейн

Корректор H. Учакина

Заказ 3163i2 Изд. № 1785 Тираж 678 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. По примеру 1 в реактор загружают 60 г канифоли и вводят раствор кремнийорганического соединения — полиметил - у - гидроксипропилсилоксановый олигомер с мол. весом 514. Полученный эфир может применяться как пластификатор и препарат для уменьшения времени диспвргирования пигментов и увеличения глубины тона цветных эмалей.

Пример 4. По примеру 1 загружают в реактор 182,г канифоли (0,6 моль). Расплавляют канифоль и при 100 — 120 С постепенно вводят в реактор раствор в толуоле 1,3-бис(гидроксиметил) -1,1,3,3 - тетраметилдисилоксана формулы

Мол. вес соединения 230 — 300; содержание

ОН-групп 13%, и = 1; Кр 1,14425. Затем температуру повышают до 180 С и отгоняют воду с растворителем. При 180 — 200 С выдерживают реакционную массу до тех пор, пока она не станет прозрачной с кислотным числом не более 30 мг КОН/r, Пример 5. По примеру 1 загружают в реактор 60 г (О, 2 моль) канифоли и модифицируют ее 25 г (0,1 моль) 1,3-бис-(у-гидроксипропил) — 1, 1, 3, 3 - тетраметилдисилоксана формулы

Мол. вес 250 — 300; Кр 1,4435; рН 5 — 7; содержание ОН-груп п 11,5%.

Пример 6. По примеру 1 загружают в реактор 60 г (0,2 моль) канифоли и модифицируют ее 41,5 r (0,1 моль) соединения формулы П р и мер 7. По примеру 1 загружают в

10 реактор 60 г (0,2 моль) канифоли и модифицируют ее 45 г (0,1 моль) кремнийорганического соединения формулы

Мол. вес 450 — 500, содержание ОН-групп

7%, и = 5, Эфир пригоден как пластификатор и как препарат для уменьшения времени диспергирования пигментов и увеличения глубины тона цветных эмалей.

Лак ПФ-053 с кремнийорганическими эфирами канифоли, полученными по примерам 1, 2,4, 5,6, через 1000 циклов теряет соответственно, : 20,15,5,5,5 блеска (для лака ПФ053 с известным пентаэритритовым эфиром

30 канифоли, после 300 циклов потеря блеска

700/ )

Эти покрытия обладают значительной морозостойкостью: через 90 циклов не изменяются, в то время как покрытие с известным

35 эфиром через 20 циклов растрескивается.

Эластичность перечисленных покрытий, подвергавшихся термостарению 150 час при

60 С, при ударе 50 кг составляет 1 (для покрытия с известным эфиром при ударе 40 кг

40 эластичность 3).

Покрытия с эфирами по примерам 1,2,4, 5, 6 водопроницаемы соответственно через

70,70,60,65,70 час по сравнению с 10 час для известного покрытия, 45

Способ получения эфиров канифоли путем взаимодействия канифоли с гидроксилсодер50 жащим компонентом, о тл ич а ю щи и с я тем, что, с целью получения эфиров канифоли с улучшенными свойствами, в качестве гидроксилсодержащего компонента применяют замещенные олигомерные силоксаны и про55 цесс проводят в органическом растворителе при 150 — 200 С.

Способ получения эфиров канифоли Способ получения эфиров канифоли 

www.findpatent.ru


Смотрите также