Глицериновые эфиры канифоли-часть 2. Эфир канифоли глицериновый

Глицериновый эфир канифоли - Vitahim

vitahim.ru

Этерификация - канифоль - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Этерификация - канифоль

Cтраница 1

Этерификация канифоли многоатомными спиртами - глицерином и пентаэритритом, проводится с целью получения продуктов, имеющих более высокую температуру размягчения и гораздо более изкое кислотное число, чем исходная канифоль.  [1]

Этерификация канифоли пентаэритритом влечет примерно четырехкратное увеличение молекулы, в результате чего получается еще более твердая и устойчивая смола.  [2]

Получается при этерификации канифоли в присутствии катализаторов при 250 - 300 с последующим хлорированием полученного эфира и обработкой последнего продукта аммиаком.  [3]

Лаковые смолы получают также этерификацией канифоли. Этерификацию канифоли, например глицерином или дигликолем, следует вести при высокой температуре. Больше половины вырабатываемой канифоли расходуется на проклейку бумаги.  [4]

В 1955 г. в Центральной научно-экспериментальной лесохимической лаборатории Роспромсовета проведено исследование по замене глицерина при этерификации канифоли пятиатомным спиртом ксилитом, который получается при гидролизе сельскохозяйственных отходов.  [5]

Глицериновый эфир канифоли ( ТУ 6 - 10 - 1054 - 70) - получают этерификацией канифоли глицерином при 280 С в течение 1 5 - 2 ч с последующим подъемом температуры до 305 С для отгонки остатков глицерина. Процесс заканчивают по достижении заданного кислотного числа и прозрачности охлажденной капли смолы на стекле.  [6]

Из разнообразных эфиров канифоли наибольшее применение имеет глицериновый эфир канифоли ( эфир гарпиуса), получаемый путем этерификации канифоли глицерином. Процесс этери-фикации контролируют по кислотному числу реакционной массы; как только кислотное число снизится до установленной технологическим режимом нормы, приступают к отгонке избыточного глицерина.  [7]

Лаковые смолы получают также этерификацией канифоли. Этерификацию канифоли, например глицерином или дигликолем, следует вести при высокой температуре. Больше половины вырабатываемой канифоли расходуется на проклейку бумаги.  [8]

Отгонка глицерина производится в вакууме. В результате этерификации канифоли получается продукт, состоящий в основном из триглицеридов смоляных кислот.  [9]

В присутствии минеральных кислот скорость этерификации при 100 еще не велика, что позволяет получать абиетиновую кислоту путем изомеризации канифоли в спиртовом растворе, не опасаясь этерификации продукта. При 160 - 170 этерификация канифоли этиловым спиртом в присутствии серной кислоты проходит полностью в течение 15 час.  [10]

Многозначные спирты можно частично этерифицировать высшими жирными, а частично многоосновными кислотами и затем взаимно комбинировать полученное неполные эфиры. Иногда моноглицерид кислот тунгового масла сочетают с продуктом этерификации канифоли глицерином, а затем смесь конденсируют фталевым ангидридом.  [11]

Расплавленную смесь смол охлаждают до 260 и медленно при хорошем размешивании вводят в нее глицерин. Процесс длится от 10 до 18 часов, в зависимости от оборудования. Добавка канифоли, естественно, снижает точку плавления эфира пропорционально количеству добавленной канифоли. При добавке канифоли следует внести поправку в количество глицерина для этерификации, так как для этерификации канифоли глицерина нужно почти вдвое больше, чем для этерификации конго. Различные эфиры конго применяют в производстве масляно-смоляных и нитроцеллюлозных лаков.  [12]

Расплавленную смесь смол охлаждают до 260 и ( медленно при хорошем размешивании вводят в нее глицерин. Процесс длится от 10 до 18 часов, в зависимости от оборудования. Добавка канифоли, естественно, снижает точку плавления эфира пропорционально количеству добавленной канифоли. При добавке канифоли следует внести поправку в количество глицерина для этерификации, так как для этерификации канифоли глицерина нужно почти вдвое больше, чем для этерификации конго. Различные эфиры конго применяют в производстве масляно-смоляных и нитроцеллюлозяых лаков.  [13]

III показано, что, действуя на канифоль малеиновым ангидридом, можно повысить ее функциональность и таким образом получить более твердые ее эфиры. Малеиновый ангидрид присоединяется к канифоли по хорошо известной реакции Дильса - Альдера. Образующийся канифольномалеиновый аддукт имеет три карбоксильные группы: одну за счет канифоли и две за счет малеинового ангидрида. Вследствие этого аддукт представляет собой трифункциональное соединение. Если аддукт подвергнуть эте-рификации глицерином ( реакция носит характер 3: 3), то происходит быстрая желатинизация продукта. Это вполне закономерно, и поэтому при этерификации канифоли глицерином можно применять только незначительные добавки малеинового аддукта. Однако нами было установлено, что точка размягчения смешанных эфиров значительно выше, чем самой канифоли.  [14]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

Пентаэритритовый эфир - канифоль - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2

Пентаэритритовый эфир - канифоль

Cтраница 2

У пленок, полученных из растворов смол в летучих растворителях, твердость зависит от твердости пленкообразующего. Из ксилольно-го же раствора пентаэритритового эфира канифоли, модифицированного малеиновым ангидридом, пленка получается значительно более твердая, поскольку сам эфир намного тверже канифоли.  [16]

Конец процесса образования эфира онтролируют определением кислотного числа, которое должно быть не выше 15 мг КОН. Готовый сплав выливают в про -, тивни. Пентаэритритовый эфир канифоли - прозрачная, блестящая смола с температурой размягчения 90 - 100; она растворяется на холоду в этил ацетате, а при нагревании - в маслах и уайт-спирите.  [17]

Дальнейшего повышения температуры размягчения можно достичь, заменяя глицерин пентаэритри-том. Происходящее при этом повышение температуры является следствием повышения функциональности спирта с 3 до 4 и соответственно увеличения числа молекул канифоли в эфире, как это показано на стр. Растворы пентаэритритового эфира канифоли легче отдают растворитель, быстрее высыхают и более устойчивы к действию высоких температур, применяемых при варке масляных лаков - Это свойство представляет особенный интерес при изготовлении лаков на слабо полимеризованных льняном или дегидратированном касторовом маслах, но не тунговом масле.  [18]

Дальнейшего повышения температуры размягчения можно достичь, заменяя глицерин пентаэритри-том. Происходящее при этом повышение температуры является следствием повышения функциональности спирта с 3 до 4 и соответственно увеличения числа молекул канифоли в эфире, как это показано на стр. Растворы пентаэритритового эфира канифоли легче отдают растворитель, быстрее высыхают и более устойчивы к действию высоких температур, применяемых при варке масляных лаков - Это свойство представляет особенный интерес при изготовлении лаков на слабо полимеризованных льняном или дегидратированном касторовом маслах, но не тунговом мясле.  [19]

Согласно этому уравнению 224 64 г ( 56 16 - 4) едкого кали соответствует 136 г пентаэритрита. Разделив 136 на 224 64, получим, что 1 г едкого кали соответствует 0 60541 г пентаэритрита. Зная эфирное число, можно определить, сколько граммов пентаэритрита содержится в 100 г пентаэритритового эфира канифоли.  [20]

Смолы, модифицированные канифолью, используются в качестве добавок к нитроцеллюлозным лакам, алкидным смолам, к различным синтетическим пленкообразующим веществам. Они придают покрытиям высокую твердость и увеличивают химическую стойкость. Однако при модификации канифолью в молекулу смолы вводится большое количество карбоксильных групп, что отрицательно сказывается на водостойкости покрытия. Поэтому для модификации часто используют глицериновые или пентаэритритовые эфиры канифоли. При модификации фенольных смол растительными маслами улучшается эластичность и адгезия покрытий.  [21]

Эфиры канифоли получают в специальных аппаратах при высокой ( до 230) температуре и взаимодействии расплавленной канифоли с глицерином. Глицериновый эфир канифоли растворяется - в масле, бензине, скипидаре и других растворителях. Однако пленки его сравнительно водоустойчивы, а кислотное число сильно понижено. Поэтому глицериновый эфир канифоли весьма широко применяется для наружных и внутренних лакокрасочных покрытий. Для производства лаков используется также пентаэритритовый эфир канифоли.  [22]

Страницы:      1    2

www.ngpedia.ru

Блог химика » Глицериновые эфиры канифоли-часть 2

Котел 4 может быть и непосредственно соединен с поверхностным холодильником 11 для конденсации отгоняемого по окончании реакции непрореагировавшего глицерина. Поверхностный холодильник 11 состоит из змеевика, помещенного в железный котел, через который циркулирует вода. Холодильник 11 сообщается с приемником 12 для воды и непрорегировавшего глицерина. Коммуникация котла с обратным холодильником (конденсатором 9—10) и с прямым холодильником 11 осуществляется таким образом, что выходящие из котла газы могут непосредственно поступать либо на конденсацию в прямой холодильник, либо могут быть переключены на обратный холодильник 9.

Котел снабжен герметически закрывающейся крышкой со штуцером для присоединения баллона с углекислотой 5. Углекислотупропускают во время реакции через редуктор 13 в котел для предохранения реакционной смеси от действия кислорода воздуха, вызывающего окисление и создающего пожарную опасность. Для контроля углекислоты последнюю пропускают через двугорлую склянку с водой, позволяющую отсчитывать пузырьки проходящего газа.

Для получения эфира в котел через люк в крышке засасывают нужное количество канифоли из плавителя 3. Люк закрывают и температуру в котле повышают до 240°. При этом канифоль расплавляется и от нее начинают отгоняться через прямой холодильник 11 наиболее легкокипящие терпены и летучие кислоты, поступающие в приемный бачок 12. При этом температура плавления канифоли, вследствие отгона более легкокипящих составных частей, повышается. Затем начинают постепенно приливать из мерника 5 глицерин; глицерин для лучшего перемешивания с канифолью подается в нижнюю часть котла. Глицерин кипит при 290°, но уже при 250° (особенно благодаря содержащейся в нем воды) начинает сильно испаряться.

После добавки глицерина для определения конца реакции периодически берут пробу. Пока процесс этерификации не закончился, сплав представляет собой мутную, непрозрачную систему. Реакция считается законченной, когда капля канифольно-глицериновой смеси, застывая на стекле, остается вполне прозрачной.

По кислотности продукта регулируют прибавку глицерина. Кислотное число канифоли при этерификации снижается со 180—160 до 10—15.

После окончания реакции обратный холодильник 9 выключают, при помощи крана 15 и через прямой холодильник 11 отгоняют остаток глицерина, не прореагировавший с канифолью.

Последние количества глицерина приходится отгонять при 300-—305°. Для достижения более низкого кислотного числа в конце реакции в котел иногда добавляют некоторое количество извести, которая, реагируя с оставшимися свободными канифольными кислотами, образует кальциевый резинат. Рецептура: канифоли 100 кг. глицерина 12—14 кг, извести-пушонки 1—2 кг, выход около 94%.

Таким образом, удается получить нейтральный эфир канифоли, отличающийся в то же время, благодаря присутствию резината, повышенной твердостью.

Если эфир канифоли предназначается для внутренних потребностей завода, то он поступает в смеситель и растворяется в уайтспирите. В этом случае отпадает необходимость розлива в протвини в шкафу 14 и измельчения перед загрузкой в варочные котлы. Таким образом применение эфира канифоли в виде раствора упрощает метод дозировки продукта.

Эфир канифоли может быть использован и в расплавленном виде, для чего его перелавливают инертным газом из варочного котла непосредственно в аппарат для приготовления жидких основ и полуфабрикатов.

Для получения эфира канифоли берут канифоли (ГОСТ 797; 41) — 88% глицерина (ОСТ 533), считая на 94%-ный, — 12%. По более упрощенной схеме эфир получают в котлах, емкость в 1,8 м3 с якорными мешалками, вертикальными вытяжками и индивидуальными топками, работающими на твердом топливе. Перед загрузкой котлы осматривают и затем загружают в течение 1—2 часов 1500кг раздробленной канифоли и из бака через мерник приливают 210 кг глицерина: необходимо, чтобы через 20 часов температура достигла 260—270°. При этой температуре массу выдерживают в течение 1,5—2 часов для окончания процесса этерификации, контролируемого по прозрачности пробы на стекле и кислотному числу, которое должно быть ниже 15. Затем массу снова быстро нагревает до 290—300° для отгонки избыточного глицерина. Как только указанная температура достигнута, прекращают нагрев. При 260° берут пробу для проверки кислотного числа. Если последнее выше 15, то добавляют глицерин (не более 10% от первоначальной загрузки) и нагревают: содержимое котла до 300°, снова охлаждают и, как указано выше, определяют кислотность. Охлаждение требует около 8 часов. При температуре 20О° эфир канифоли либо сливают или вычерпывают в открытые противни, находящиеся в шкафу для охлаждения смолы 14, либо, как указано на схеме, пересасывают вакуумом в смеситель-теплообменник. В последний через мерник заливают уайт-спирит или другой растворитель. Готовый полуфабрикат — раствор эфира канифоли применяют для лаков холодной сушки. На приготовление 1 от эфира расходуется 0,230т условного топлива. Контроль производства осуществляется следующим образом (табл. 120).

Tags: масса, мерника, окисление, растворитель, сплава, углекислота, эфир

This entry was posted on Воскресенье, мая 16, 2010 at 3:53 дп and is filed under Лаки. You can follow any responses to this entry through the RSS 2.0 feed. Both comments and pings are currently closed.

izzik.org

Глицериновый эфир талловой канифоли | ООО «Неостат»

ООО "Неостат" является поставщиком Глицеринового эфира талловой канифоли ТУ ВУ 600012243.058-2015.

Глицериновый эфир талловой канифоли — сложный эфир талловой канифоли. Прозрачная, стекловидная или с наличием пузырьков воздуха масса, или гранулы произвольной формы.

У Глицеринового эфира талловой канифоли существует несколько основных предназначений:

Эфиры канифоли хорошо растворяются в уайт-спирите, ароматических углеводородах, совмещаются с маслами и некоторыми другими пленкообразующими, не растворяются в воде. Они используются для приготовления масляных лаков, которым придают повышенную твердость, глянец и атмосферостойкость. Кроме того, эфиры канифоли используются как добавки к нитролакам, покрытиям на основе которых они сообщают повышенную адгезию, глянец и твердость.

Применяется в производстве:

• Лакокрасочных материалов
• Мыла, мазей, пластырей
• Пластмасс, сургуча, линолеума, замазок, изоляции электротехнических изделий
• термопластика для дорожной разметки
• клеев и клеев-расплавов
• резинотехнических изделий

Физико-химические показатели:

Упаковка:

мешок по 25 кг.

Транспортировка:

автомобильным и железнодорожным транспортом.

Гарантийный срок хранения:

1 год со дня изготовления.

Хранение:

В крытых складских помещениях, на открытой площадке под навесом, вдали от источников нагревания и открытого огня.

neostatnn.com

Химическая переработка канифоли

ТЕХНОЛОГИЯ И ОБОРУДОВАНИЕ ЛЕСОХИМИЧЕСКИХ ПРОИЗВОДСТВ

Основную часть сосновой живицы, получаемой при подсочке сосны обыкновенной, составляют смоляные кислоты. Это нена­сыщенные соединения фенантренового ряда, имеющие общую

Формулу С20Н30О2 (С19Н29СООН), образующие при перегонке живицы канифоль.

Смоляные кислоты состоят в основном из кислот типа абие - » тиновой, имеющих две сопряженные двойные связи (абиетино - U вая, левопимаровая, палюстровая и неоабиетиновая), и типа пи - lf маровой, у которых одна из двух двойных связей находится вне И цикла (пимаровая и изопимаровая). В составе смоляных кислот |1 живицы содержится до 36 % левопимаровой кислоты. Все кис - лоты абиетинового типа, и в первую очередь левопимаровая, || легко изомеризуются под действием повышенной температуры и || минеральных кислот с образованием равновесной смеси, преоб - ' ладающим компонентом которой является абиетиновая кислота. При этом кислоты пимарового типа практически не изменяются. Изомеризация левопимаровой кислоты в технологическом про­цессе перегонки живицы при 160—170°С происходит почти пол­ностью, в результате чего содержание абиетиновой кислоты (от­личающейся способностью легко окисляться кислородом воз­духа) возрастает в зависимости от условий канифолеварения до 40 % и более.

Левопимаровая кислота абиетиновая кислота

Экстракционная и талловая сосновая канифоли отличаются от живичной канифоли в основном высоким содержанием дегид - роабиетиновой кислоты (13—16 % в экстракционной, 40 % и бо­лее в талловой), а также наличием значительного количества жирных кислот (7—12%).

Технические требования к различным сортам сосновой кани­фоли, предусмотренные действующим стандартом, вполне обес­печивают интересы большинства потребителей канифоли. Од­нако для некоторых из них, в особенности для лакокрасочной и кабельной промышленности, отдельные свойства канифоли нежелательны.

К отрицательным свойствам канифоли относится прежде всего ее способность кристаллизоваться. Закристаллизовавша­яся канифоль хуже растворяется в органических растворителях и труднее омыляется щелочами. Более того, даже прозрачная канифоль, будучи растворенной, через некоторое время может закристаллизоваться. Такое явление иногда наблюдается, на­пример, в массах, состоящих из канифоли (80—85 %) и нефтя­ных масел (20—15%), служащих для изоляционной пропитки электрических кабелей. В этом случае кристаллизация кани­фоли сопровождается нарушением изоляции кабеля и ведет к аварии.

Канифоль легко окисляется кислородом воздуха, довольно легкоплавка (температура размягчения обычно не превышает 70 °С), хрупка и недостаточно влагостойка. Поэтому многие потребители нуждаются в канифоли, которая при сохранении ее кислотных (наиболее важных) свойств и светлой окраски имела бы более высокую температуру размягчения, стабиль­ность к окислению, была гарантирована от кристаллизации и имела повышенные электротехнические показатели.

Знание состава смоляных кислот помогает управлять про­цессами их изомеризации при химической переработке кани­фоли и получать высококачественные вторичные продукты на ее основе.

Улучшенными физико-химическими свойствами обладают различные виды модифицированной (измененной) канифоли. Так, полимеризованная канифоль не склонна к кристаллизации, слабо окисляется на воздухе и имеет повышенную температуру размягчения. Большой стабильностью к действию кислорода воздуха обладают гидрированная и диспропорционированная канифоль. Гидрированную канифоль получают обработкой ка­нифоли водородом в присутствии катализаторов, причем водо­род присоединяется по месту одной или двух двойных связей. Диспропорционированная канифоль получается в результате каталитической реакции сопряженного гидрирования и дегид­рирования— перераспределения водорода в молекулах смоля­ных кислот. Она состоит преимущественно из дегидроабиетино - вой кислоты С2оН2802 с примесью дигидроабиетинов ои С20Н32О2 и тетрагидроабиетиновой С20Нз4О2 кислот. Эти же кислоты, хи­мически устойчивые и инертные к окислению, образуются в не­большом количестве и при термической обработке канифоли (при 280—300 °С) и, возможно, даже при перегонке живицы, если применять перегретый до 220—230 °С греющий пар.

На кислотных свойствах канифоли, в том числе модифици­рованной, основано получение продуктов ее этерификации различными спиртами — эфиров канифоли (глицеринового, эти­лен - и диэтиленгликолевого, пентаэритритового, метилового, этилового и др.) и солей с различными металлами—-резинатов (марганца, свинца, цинка, кальция и др.). Резинаты марганца и свинца применяются как сиккативы, т. е. вещества, ускоряю­щие высыхание масел, в том числе различных олиф, а рези­наты цинка и кальция в рецептурах различных водостойких лаков.

Смоляные кислоты с сопряженными двойными связями мо­гут вступать в реакции диенового синтеза с малеиновым ангид­ридом или фумаровой кислотой с образованием канифольно-малеинового или канифольно-фумарового аддукта (эти аддукты называют также малеинизированной, фумаризованной кани­фолью).

Левопимаровая кислота легко, уже при комнатной темпера­туре, количественно образует аддукт с малеиновым ангидридом. Другие смоляные кислоты абиетинового типа в условиях син­теза, т. е. при повышенной температуре, находятся в состоянии подвижного равновесия, причем в составе равновесной смеси всегда присутствует левопимаровая кислота. Именно она всту­пает в реакцию, поэтому равновесие в смеси кислот непрерывно смещается в сторону образования дополнительных количеств левопимаровой кислоты.

Малеиновый ангидрид

Получаемые на основе таких аддуктов канифольно-малеино - вые и канифольно-фумаровые смолы применяются в лакокра­сочной промышленности. Смоляные аддукты, полученные этерификацией модифицированной канифоли, например, пента - эритритом, дают лаковые пленки повышенной эластичности и морозостойкости. Использование этих аддуктов в полиграфиче­ских красках дает возможность существенно повысить их ка­чество. Мебельные лаки, полученные с применением модифици­рованных канифольных продуктов, отличаются повышенным блеском, пленки лаков хорошо шлифуются и полируются и об­ладают повышенной влагостойкостью.

Канифольно-малеиновые и канифольно-фумаровые аддукты из экстракционной и талловой канифоли используются преиму­щественно для проклейки бумаги, что позволяет высвободить живичную канифоль и существенно снизить расход проклеиваю­щих составов.

Канифоль, сплавленная с сополимером этилена с винилаце - татом, низкомолекулярным полиэтиленом и веретенным маслом, образует клей-расплав, используемый в производстве бумажной клеевой ленты, необходимой для герметизации картонной и бумажной тары с полиэтиленовым или микровосковым покры­тием, а также для обандероливания заготовок картонных ящи­ков на автоматических линиях. Более перспективно применение вместо канифоли продуктов на ее основе, например эфировполимеризованной, гидрированной или малеинизированной ка­нифоли, что обеспечивает возможность создания термопластич­ных клеев-расплавов (термоклеев) различного назначения, ста­бильных при хранении и эксплуатации.

Составы, содержащие канифоль, нигрол, битум и специаль­ные присадки, используются в качестве антивибрационных смазок (КАВС), применяемых в геологоразведочных работах для преодоления вредного влияния вибрации при алмазном ко­лонном бурении скважин в твердых породах.

Представляют интерес некоторые аминопроизводные кани­фоли. Для получения аминов канифоль специальной модифи­кации обрабатывают аммиаком и образовавшиеся нитрилы под­вергают гидрированию. Амины канифоли дают ряд новых вязких, эластичных и твердых продуктов, имеющих широкое распространение в мировой практике в качестве эмульгаторов, антикоррозионных составов, инсектицидов, фунгицидов, герби­цидов и т. д. Инсектицидными, фунгицидными и антикоррози­онными свойствами обладают также нитрилы канифоли, кото­рые, кроме того, могут служить хорошими пластификаторами и мягчителями для синтетического каучука и пластических ма­териалов.

Модифицированная канифоль. Рассмотрим методы производства наиболее важных видов модифицированной кани­фоли.

Производство полимеризованной канифоли. При обработке канифоли, растворенной в бензине, толуоле или другом подхо­дящем растворителе, полимеризующими агентами (серной кис­лотой, соединениями бора, цинка и др.) происходит частичная димеризация содержащейся в канифоли абиетиновой кислоты, в результате чего получается так называемая полимеризован - ная канифоль. При этом наряду с полимеризацией кислот абие­тинового типа частично происходит также их диспропорциони - рование, вследствие чего в готовом продукте содержатся ди- гидроабиетиновая кислота и (в повышенном количестве по сравнению с исходной канифолью) дегидроабиетиновая кис­лота. Дигидроабиетиновая кислота присутствует в полимеризо­ванной канифоли в виде лактона, поэтому продукт имеет пони­женное кислотное число.

По технологии, разработанной ЦНИЛХИ, полимеризован - ную канифоль получают путем обработки 50 %-ного бензино­вого раствора живичной канифоли концентрированной серной кислотой при перемешивании в течение 6—7 ч при темпера­туре около 40°С. Полимеризат разбавляют бензином, охлаж­дают для отделения окисленной смолы, образующейся в ре­зультате различных побочных реакций, промывают раствором поваренной соли или аммиачной водой и затем водой для уда­ления серной кислоты. После отделения водного слоя полимери - зованную канифоль уваривают и подсушивают 10—15 мин под разрежением (остаточное давление 20—30 кПа) при темпера­туре около 170 °С. Выход готового продукта — около 90% от исходной канифоли.

Производство диспропорционированной канифоли. Калиевые или аммонийные соли смоляных кислот диспропорционирован­ной канифоли применяются в производстве синтетического ка­учука в качестве эмульгатора.

Диспропорционированную канифоль вырабатывают различ­ными способами. Наиболее распространенный из них состоит в непрерывном пропускании расплавленной живичной канифоли при 220—250 °С через колонный аппарат, заполненный катали­затором—палладированным углем.

На одном из заводов экстракционную канифоль диспропор - ционируют октофором-S (0,4% от канифоли) при 290—300 °С в течение 2,5 ч. Полученный полупродукт подвергают дистил­ляции в роторно-пленочном испарителе с целью освобождения от головной и хвостовой фракции, как описано в главе 10. Вы­ход диспропорционированной канифоли около 60%, головной фракции 15 % и кубового остатка (окисленной канифольной смолы) 23 % от исходной экстракционной канифоли.

Основным компонентом диспропорционированной канифоли является дегидроабиетиновая кислота, содержание которой со­ставляет 40—60 %. По техническим условиям кислотное число диспропорционированной канифоли должно быть не менее 162, а содержание остаточной абиетиновой кислоты не более 3 %, так как при более высоком ее содержании эмульгатор оказы­вает тормозящее действие на процесс полимеризации мономе­ров при получении каучука.

Склонность канифоли к кристаллизации при диспропорци - онировании не устраняется.

Производство гидрированной канифоли. Гидрированная ка­нифоль по своим физическим свойствам мало отличается от обычной канифоли, но имеет иной состав смоляных кислот, вследствие чего не окисляется на воздухе. Она может приме­няться вместо обычной канифоли во всех областях использо­вания, при этом продукция, изготовленная на ее основе, при эксплуатации не подвергается старению. Кроме того, гидриро­ванная канифоль является ценным сырьем для различных син­тезов. Соли гидрированной канифоли могут применяться в качестве эмульгатора в производстве бутадиенстирольного каучука, а ее эфиры с многоатомными спиртами — при произ­водстве красок и в различных адгезионных композициях.

Гидрирование канифоли осуществляют непрерывно в бата­рее последовательно соединенных реакторов, заполненных ка­тализатором (палладированным углем), при 130—150 °С и дав­лении 4—5 МПа. Бензиновый раствор канифоли и водород про­пускают прямоточно через смеситель в реакторы.

Выход гидрированной канифоли 98—99 % от исходной. Она состоит в основном из дигидросмоляных кислот, содержит не более 3—5 % кислот типа абиетиновой и до 7 % дегидроабие- тиновой кислоты, по цвету несколько светлее исходной кани­фоли.

Производство канифольно-малеиновых и канифольно-фума - ровых аддуктов. По разработанному ЦНИЛХИ режиму посту­пающую из колонны сосновую канифоль — талловую или эк­стракционную— охлаждают глицерином в кожухотрубном теп­лообменнике до 140—150 °С при применении в качестве моди­фицирующего агента малеинового ангидрида или до 180 °С при применении фумаровой кислоты и подают в реактор, снаб­женный пропеллерной мешалкой и греющей рубашкой (пары ВОТ) или электрообогревом. Затем в реактор медленно за­гружают модифицирующий агент в количестве 4—5 % (тем больше, чем ниже температура размягчения канифоли). Нагре­вают реакционную смесь при постоянном перемешивании, под­нимая за 2—3 ч температуру до 180—190 °С при работе с ма - леиновым ангидридом или до 190—195 °С при работе с фума­ровой кислотой и выдерживают при указанной температуре еще час (поднимать температуру выше указанных величин нельзя, так как в результате испарения модифицирующего агента воз­растут его потери). Готовый продукт сливают из реактора, ох­лаждая его при этом в теплообменнике до 140—160 °С, и раз­ливают в тару.

Вместо малеинового ангидрида можно применять и малеи - новую кислоту. Поскольку она содержит до 10 % воды, необ­ходимо для обеспечения безопасности процесса снизить темпе­ратуру канифоли и вводить в нее реагент очень медленно, не­большими порциями.

По сравнению с исходной канифолью канифольно-малеино - вые и канифольно-фумаровые аддукты имеют более высокое кислотное число и температуру размягчения; склонность к кри­сталлизации у них отсутствует. Получаемый из них клей для проклейки бумаги и картона называется усиленным или ук­репленным клеем, так как он более эффективен, чем клей из обычной канифоли.

Совмещая в одном процессе модификацию экстракционной канифоли и ее осветление, получают канифоль марки ЭМО, за­меняющую живичную канифоль для проклейки высокосортной бумаги. Для этого в расплавленную канифоль при 150—160 °С вводят при перемешивании фумаровую кислоту или малеиновый ангидрид (4—5 % от канифоли), октофор-S (0,15—0,2%) и в качестве активатора 72—78 %-ную фосфорную кислоту (0,025 %). Продолжая перемешивание, смесь нагревают до 220 °С, отгоняют острым паром канифольные масла, повышают температуру до 240 ±5 °С и выдерживают 40—60 мин. Кани­фоль ЭМО имеет кислотное число не менее 155, температуру размягчения не менее 60 °С (I сорт) и 56 °С (II сорт).

В последние годы лесохимические предприятия выпускают клей не в твердом виде, а в виде клея-пасты, централизованно снабжая им бумажные фабрики. Так, клей-пасту из канифоли

ЭМО готовят следующим образом: горячую ЭМО из реактора подают в омылятор, снабженный мешалкой и рубашкой. Ох­лаждают ЭМО до 100 °С и постепенно, при перемешивании, вводят 16—18%-ный раствор едкого натра, подогретый до 90— 95 °С. Количество щелочи берут из расчета нейтрализации 90—95 % смоляных кислот. Во время введения щелочи в ру­башку подают охлаждающую воду, иначе за счет тепла экзо­термической реакции нейтрализации произойдет саморазогре­вание массы выше 100 °С и выброс ее из реактора. Затем про­должают перемешивание массы еще 15—20 мин.

В готовой пасте 70±3 % сухих веществ, содержание малеопи - маровой кислоты не менее 8 % в пересчете на сухое вещество. Клей-пасту перевозят в железнодорожных цистернах и на ме­сте потребления разводят водой до требуемой концентрации.

На ряде предприятий укрепленный клей готовят по техноло­гии Института химии древесины Академии наук ЛатвССР не­посредственно из живицы. Очищенную и обезвоженную живицу (терпентин) обрабатывают в реакторе малеиновым ангидридом при температуре 80—90 °С, добавляя реагент во избежание сильного вспенивания очень медленно, небольшими порциями, лучше в расплавленном виде, при непрерывном перемешивании. Из всех смоляных кислот при этой температуре вступает в ре­акцию только левопимаровая, образуя малеопимаровую кислоту. Реакционная масса разогревается до 100—110 °С. Далее реак­ционную массу частично нейтрализуют 36—38 %-ным раство­ром едкого натра; добавляют также и щелочь очень медленно во избежание интенсивного выделения тепла, вспенивания и пе­ребросов. Скипидар отгоняют острым паром и добавляют в го­товый клей при перемешивании воду с таким расчетом, чтобы получаемая паста содержала 70±3 % сухих веществ. Клей-па - ста высшего сорта содержит 7—16 % свободных смоляных кис­лот, не менее 10% малеопимаровой кислоты и не более 1,5% летучих веществ от массы сухого клея. На 1 т клея-пасты рас­ходуется в среднем 841 кг живицы и 57,5 кг малеинового ан­гидрида.

Клей на основе модифицированной канифоли можно выпу­скать также в порошкообразном виде.

Для проклейки высокосортной бумаги разработан компози­ционный клей синтал — смесь равных кол

msd.com.ua

• 
  Прямой эфир hbo
• 
  Не засоряйте эфир
• 
  Эфир радио ультра
• 
  Прямой эфир эппл
• 
  Прямой эфир людоед
• 
  Прямой эфир дифм
• 
  Киномикс прямой эфир
• 
  Эфир теория теслы
• 
  Дуал майнинг эфира
• 
  Тесла эфир энергия
• 
  Редакция прямой эфир