Диметилсульфат (диметиловый эфир серной кислоты). Диметиловый эфир серной кислоты


Диметилсульфат (диметиловый эфир серной кислоты) — КиберПедия

 

Применяется при изготовлении красителей, метиловых эфиров, душистых веществ и др. Физико-химические свойства: жидкость, температура кипения 1880С.

Клиника. Пары действуют раздражающе и даже прижигающе на дыхательные пути. Отмечается общерезорбтивное действие, особенно на ЦНС, которое выявляется лишь при высоких концентрациях и после скрытого периода. Скрытый период при легких отравлениях длится до 12-15 часов, при отравлениях средней тяжести - до 5 часов, при тяжелой - до 2-3 часов. Вызывает острый конъюнктивит с образованием небольших струпьев, светобоязнь, опухание век. Через 6-7 часов после пребывания в атмосфере диметилсульфата на веках появляются точечные высыпания; явления достигают максимума через сутки; в более тяжелых случаях поражается также роговица (паренхиматозный кератит). Наблюдается сильное раздражение слизистых оболочек дыхательных путей, которые краснеют и опухают; вследствие опухания голосовых связок - охриплость и даже потеря голоса, кашель, отделение мокроты.

В более тяжелых случаях появляются признаки отравления легких (обычно двухстороннего) и обще-резорбтивного действия: одышка, беспокойство, затем сонливость, слабый пульс, падение артериального давления, спутанность сознания, повышение температуры до 390С, кома, параличи и смерть через 3-4 дня. Иногда отмечается желтуха; в моче белок, зернистые цилиндры.

При легких поражениях болезненные явления проходят в течение 2-5 дней. После выздоровления иногда довольно долго сохраняются понижение остроты зрения и утрата способности к цветному видению, хроническое воспаление бронхов и гортани, хриплый голос. Прогноз неблагоприятен, если при остром отравлении уже несколько часов развиваются признаки воспаления легких и лихорадка. Жидкий диметилсульфат, попадая на кожу, вызывает ее некроз. Образующиеся изъязвления заживают очень медленно.

 

Хлористый метил (хлорметан) СН3СI

 

Применяется как метилирующий агент в химической промышленности, как хладагент (холодильное дело, домашние холодильники), как инсектицид и растворитель инсектофунгицидов, как растворитель жиров, масел, смол (в нефтеперерабатывающей промышленности), в огнетушителях в смеси с ССI4.

Физико-химические свойства: газ, при нагревании и на открытом пламени образует фосген. Запах и раздражающие действия слабы, сильно действует на нервную систему, вызывает как острые, так и хронические отравления. Обычно отравление возникает после скрытого периода или развивается в две стадии.

Клиника. Вдыхание паров хлористого метила вызывает головную боль, усталость, икоту, тошноту, рвоту, головокружение, неверность походки.

Также наблюдается резкое учащение пульса, повышение температуры, своеобразный симптом ощущения ―удлинения языка. Иногда отмечаются расстройства речи и глотания, очень часто - зрения. В общем, наблюдается картина поражения стволовой части мозга и мозжечка. В ряде случаев отмечается желтуха. В моче - белок, иногда прекращение мочеотделения, боли в поясничной области.

Иногда картина отравления атипична: например, наблюдается только тошнота, рвота, понос. В крови может быть анемия, небольшой лейкоцитоз. Артериальное давление снижено, в тяжелых случаях - коматозное состояние, смерть в судорогах. После первоначального периода отравления возможны изменения психики: вялость, заторможенность, гипомимия, неразборчивая речь, страхи, подозрительность, оглушенность, бред. Описаны хронические депрессивные состояния, токсические энцефалиты.

 

К группе неалкилирующих ингибиторов синтеза белкаотносится рицин.

 

Таинственный яд «рицин» завоевал умы мировых и отечественных средств масс-медиа. Он становится главным оружием террористов, приходя на смену сибирской язве. Рицин нестоек - разлагается даже от солнечного света. Молекула этого вещества состоит из двух легко разделяющихся (и легко разделяемых) субъединиц. По отдельности они не обладают токсичностью. С биохимической точки зрения, субъединица В имеет транспортную функцию, обеспечивая проход субъединицы А через мембраны клеток. Субъединица А выключает ферменты рибосом, вследствие чего нарушается внутриклеточный синтез белков на этапе трансляции, то есть сборки аминокислот в упорядоченную цепь. Синтез белка прекращается. Количество необходимого рицина невелико – около одной сотой грамма вполне достаточно. Это количество можно получить из нескольких десятков грамм семян.

Смерть от рицина наступает не ранее, чем через 15 часов. Вначале поднимается температура, возникают тошнота, рвота, кровавый понос, сильная боль в животе, судороги, психологическая заторможенность. Эпизоды мнимого благополучия сменяются утяжелением состояния. Смерть наступает через 6-8 дней.

Изобретена вакцина от рицина – деактивированная форма токсина, обеспечивающая переносимость доз яда, в десятки раз превышающих смертельные. Действие вакцины пока испытано на лабораторных животных.

ТИОЛОВЫЕ ЯДЫ

 

К тиоловым ядам относятся химические вещества, способные блокировать сульфгидрильные (SH-) группы белков и тем самым нарушать обменные процессы в организме.

Хотя в группу ферментных ядов входят многие элементы и соединения неорганической и органической природы, с понятием "тиоловые яды" прежде всего ассоциируются мышьяк и тяжелые металлы (кадмий, ртуть, свинец), а также медь, железо, кобальт, цинк, марганец, молибден, хром, ванадий, никель. Правильнее было бы назвать эти химические агенты блокаторами функционально активных групп белков, так как они связывают также аминные, карбоксильные и другие группы, хотя и в значительно больших дозах.

Отличительной особенностьюрассматриваемой группы токсикантов является их выраженная способность к кумуляции с признаками токсического действия после продолжительного латентного периода.

cyberpedia.su

Диметиловый серной кислоты - Справочник химика 21

    Диметилсульфат (диметиловый эфир серной кислоты) [c.203]

    Наиболее простой член ряда диалкилсульфатов — диметилсульфат — нельзя получить гидратацией олефина обычно для этого обрабатывают дымящей серной кислотой диметиловый эфир. [c.153]

    Аналогично получают простые эфиры и из других спиртов. Метиловый спирт с серной кислотой легко образует диметиловый эфир. Высшие спирты, начиная с бутиловых, образуют простые эфиры с малыми выходами, так как нарастает тенденция к образованию олефинов. [c.460]

    При действии на полиоксиметиленгликоль метиловым спиртом в присутствии следов серной кислоты при 150° через 15 час. образуется диметиловый эфир полиоксиметиленгликоля  [c.403]

    Другим примером может служить реакция диметилового эфира с серной кислотой. В этом случае эфир выступает в роли основания, принимая на одну из свободных электронных пар атома кислорода один из атомов водорода молекулы серной кислоты (водород отщепляется в виде протона). Образующаяся соль называется оксониевой по аналогии с аммониевой солью. [c.111]

    Другой способ очистки от примесей диметилового эфира, получаемого дегидратацией метилового спирта серной кислотой, основан на его значительной растворимости в серной кислоте. По этому способу выделяющийся из реакционной колбы (ом. рис. 120) газ поглощается в двух последовательно включенных, охлаждаемых льдом промывных склянках, в которых содержится приблизительно 150 мл концентрированной серной кислоты [c.406]

    Диметиловый эфир выделяют из раствора в серной кислоте, очищают от примесей, сушат и перегоняют так, как указано ранее. [c.407]

    Диметиловый эфир сохраняют над ртутью или в растворенном виде в серной кислоте, из которой затем его выделяют, как описано выше. [c.408]

    Диметиловый эфир серной кислоты [c.172]

    Реакционную смесь нагревают на небольшой песочной бане. Выделяющийся бромистый метил проходит через обратный холодильник, промывную склянку с раствором щелочи (для очистки от бромистого водорода, сернистого ангидрида и паров брома), промывную склянку с концентрированной серной кислотой (для очистки от диметилового эфира и высушивания) и конденсируется в приемнике-ампуле. Интенсивность выделения бромистого метила регулируют, изменяя силу нагревания (при охлаждении до комнатной температуры реакция прекращается) так, чтобы реакция протекала равномерно, но не бурно в этом случае можно заметить конец реакции (по ослаблению ее) н прекратить нагревание. [c.227]

    Другой способ очистки от примесей диметилового эфира, получаемого дегидратацией метилового спирта серной кислотой, основан на его значительной растворимости в серной кислоте. По этому способу выделяющийся из реакционной колбы (ом. рис. 120) газ поглощается в двух последовательно включенных, охлаждаемых льдом промывных склянках, в которых содержится приблизительно 150 мл концентрированной серной кислоты =1,84). В полученном растворе диметиловый эфир может сохраняться длительное время (предположительно в виде оксо-ниевой соли). [c.412]

    Получение. Наливают в колбу 1 метиловый спирт, соединяют между собой все части установки и включают обогрев печи. После того как температура достигнет 260 °С, нагревают (на водяной бане) метиловый спирт в колбе до слабого кипения и, включив вакуумный насос, устанавливают в приборе небольшое разрежение, так, чтобы в трубку 2 поступал небольшой равномерный поток паров метилового спирта выходяш,ий из трубки диметиловый эфир поглощается промывной склянке 5 концентрированной серной кислотой во время поглощения склянку 5 Охлаждают до 0°С смесью льда и воды. [c.413]

    Получение диметилового эфира 4 -нитро-2-амино-4-меток си-5-метилазобензол-М,N-диуксусной кислоты. В стакан емкостью 150 мл помещают 65 мл метилового спирта и при размешивании вносят 7,5 3 (0,0296 М) 2-метокси-4-аминотолуол-Ы, М-диуксусной кислоты и 5,5 мл серной кислоты (моногидрата), Смесь охлаждают до 0° и постепенно в течение 25— 30 минут добавляют к пей раствор диазосоединения. Реакционную массу перемешивают Ш—12 часов при 5—10°, [c.91]

    Получение 2 6 Диметоксибензальдегида [15]. Смесь 13,8 г (0,1 моля) диметилового эфира резорцина и раствора 0,1 моля фениллития в эфире оставляют стоять в течение 60 час. при комнатной температуре. При этом в виде больших бесцветных кристаллов выделяется 2-литиевое производное. К смеси по каплям прибавляют раствор 13,5 г N-метилформанилида в эфире. В результате саморазогревания смесь закипает когда кипение прекратится, смесь оставляют стоять в течение 30 мин., после чего выливают в разбавленную серную кислоту, взят ю в избытке. Эфирный слой отделяют и сушат. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при давлении 13 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 130°. Остаток затвердевает. После перекристаллизации из циклогексана или из большого количества воды получают 9,1 г (55%) альдегида в виде бесцветных игл с т. пл. 98—99°. [c.362]

    В круглодонную колбу емкостью 20 мл, снабженную обратным холодильником, помещают 4,5 г безводной щавелевой кислоты (примечание) и 5 мл метилового спирта. При сильном встряхивании к смеси добавляют 2 мл концентрированной серной кислоты. Смесь нагревают до кипения и быстро фильтруют через предварительно подогретую воронку. Фильтрат оставляют стоять в течение суток, затем охлаждают льдом. Выпавшие кристаллы диметилового эфира щавелевой кислоты отсасывают, отжимают на фильтровальной бумаге и сушат на воздухе в течение 20 мин. Для перекристаллизации полученный эфир растворяют при нагревании в 5 мл метилового спирта, в случае необходимости раствор фильтруют и фильтрат охлаждают льдом. По истечении 1—2 ч выпавшие кристаллы отсасывают, промывают на фильтре 2 мл холодного метилового спирта и сушат на воздухе. Выход 4,2 г (70% теоретического), т. пл. 52—53° С. [c.216]

    Метилсерная кислота. При нагревании эквимолекулярных количеств метилового спирта и серной кислоты при температуре 100° или ниже получается только метилсерная кислота [143], но в условиях применения избытка спирта и перегонки реакционной смеси метилсерная кислота испытывает дальнейшее превращение в диметиловый эфир. Кремап и Нейман [144] определили скорости образования метилсерной кислоты при температурах 40 и 50° и скорость образования диметилового эфира при 100° путем измерения кислотности реакционных смесей [c.26]

    Хлористый метил выделяется главным образом при температуре ниже 200°, тогда как диметиловый эфир образуется при более высокой температуре. С безводным хлористым алюминием диметилсульфат реагирует при комнатной температуре [4086]. Взаимодействие диметилсульфата с насыщенным водным расхвором хлористого натрия при 60—65° ведет к получению хлористого метила с высоким выходом [409]. Бромистый натрий в слабо нодкисленном серной кислотой растворе легко вступает в реакцию с диметилсульфатом нри 30—35°, образуя бромистый метил с 90%-ным выходом. При 50° концентрированная соляная, а также бромистоводородная кислоты реагируют с диметилсульфатом [c.70]

    Диметиловый эфир пирокатехина (вератрол) превращается при действии серной кислоты или олеума [351] в 4-сульфокислоту, которая при нагревании в водном растворе щелочи до 180—200° дает гваякол-4-сульфокислоту [352]. Диэтиловый эфир ведет себя аналогично. При обработке хлорсульфоновой кислотой [299, 353 в хлороформном растворе указанные два эфира переходят в 4-суль-фохлорпяы. Ди-к-октиловый эфир [303] легко реагирует с серной кпслотой при 70°. [c.57]

    Реакции сульфирования моноалкильных эфиров резорцина, повидимому, не исследованы. При нагревании в течение 1 часа с 2 эквивалентами серной кислоты диметиловый эфир превращается практически полностью в 4-сульфокислоту [361а]. Как из метилового, так и из этилового эфиров резорцина получается при [c.57]

    Диметиловый эфир гидрохинона дает с серной кислотой [370] при 125° моносульфокислоту. Как из метилового, так и из этилового эфиров получаются при действии хлорсульфоновой кислоты [c.58]

    Состав большинства неорганических веществ однозначно характеризует их молекулярное строение Н2304 — это всегда серная кислота ЫазР04 — это всегда фосфат натрия КА1 (504)2 —это всегда алюмокалиевые квасцы и т. д. В органической химии широко распространено явление изомерии— существуют разные вещества, имеющие одинаковый состав молекул. Эмпирические, суммарные формулы становятся поэтому для органических соединений неоднозначными простая формула С2Н6О отвечает как этиловому спирту, так и диметиловому эфиру более сложные эмпирические формулы могут соответствовать десяткам, сотням и даже тысячам различных веществ. С созданием бутлеровской теории химического строения стало ясно, что изомеры отличаются друг от друга порядком химической связи атомов — химическим строением. Определение химического строения, установление структурной формулы стало (и остается до сих пор) главной задачей при исследовании органических веществ. [c.84]

    Выделяющийся из трубки 2 диметиловый эфир можно сразу сконденсировать, не логлощая предварительно серной кислотой. В этом случае поступают таким образом, как описано при получении диметилового эфира методом дегидратации серной кислотой (см. стр. 410). [c.408]

    Гомофталевая кислота (т. пл. 183°С, разл. р7диметиловый эфир, т. пл. 42°С), представляющая собой о-карбокси-производное фенилуксусной кислоты, может быть получена из промежуточного нитрила, карбоксифенилацетонитрила (т. пл. 116°С, разл.), образующегося в результате реакции, открытой Вислиценусом (1886). Для получения нитрила расплавленный фталид нагревают с цианистым калием, затем охлажденный плав растворяют в воде, подкисляют и гидролизуют серной кислотой  [c.363]

    Днметоксибензальдегид [137]. Смесь 13,8 е диметилового эфира резорцина (0,1 моль] с 0,1 моль фениллития в 100 мл абсолютного эфира выдерживают при комнатной температуре в течение 60 ч диметиловый эфир литий-реаорцпна выпадает в виде бесцветных кристаллов. После этого добавляют раствор 13,5 г N-метилформаншшда в 100 мл абсолютного эфира. Реакция происходит с выделением тепла и эфир вскипает. После окончания реакции смесь оставляют еще на 0,5 ч при комнатной температуре, затеи приливают к избытку разбавленной серной кислоты. Отделяют эфирный слой, сутпат его, отгоняют растворитель остаток перегоняют в вакууме при 13 мм рт. m, отгоняя фракцию, кипящую до 130° С. Остаток кристаллизуют лз циклогек сана или из большого количества воды и получают бесцветные иглы. Выход продукта 55% от теоретического т. шт. 98—99° С. [c.728]

    Диметиловый эфир а-окси-р,р,р-трихлорэтилфосфино-вой кислоты (хлорофос) (I) ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии катализатора — серной кислоты— до диметилового эфира а-ацетокси-р,р,р-трихлор-этилфосфиновой кислоты (хлорацетофоса) (II). Этот метод [178] имеет преимущество перед первоначально предложенным способ получения II путем ацетилирования [c.26]

    Изложенную выше методику разработали Вилле н Заффер . Пропиоловый альдегид был получен также окислением нропар-гилового спирта двухромовокислым аммонием и.чи двуокисью марганца в 10%-ной серной кислоте Пропиоловый альдегид был получен также нагреванием диметилового или диэталового ацеталя с разбавленной серной кислотой .  [c.48]

    Синтез диметилового эфира 4 -нитро-2-амино-4-метокси-5-метилазобензол-N, N-диуксусной кислоты осуществлен сочетанием п-нитроанилина с 2-мeтoк и-4-aминoтoлyoл-N, N-диуксусной кислотой с одновременной этерификацией карбоксильных групп метиловым спиртом в присутствии серной кислоты (моногидрата). [c.89]

    К раствору метилата натрия, приготовленному из 0,57 г металлического натрия, 90 мл абсолютного метанола и 10 мл воды, добавляют 35 г монометилового эфира р-метилглутаро-вой кислоты. Полученный раствор помещают в большую пробирку (диаметр 50 мм) с катодом из платиновой фольги и анодом из платиновой спирали (длина проволоки 200 мм, диаметр 0,02 мм, общая площадь поверхности 3,52 см ) и подвергают электролизу при силе тока 2 а. Электролиз прекращают через 3,5 час, когда электролит становится слабощелочным. К содержимому электролизера приливают 1,22 г концентрированной серной кислоты, затем его фильтруют и упаривают в вакууме для удаления большей части растворителя. К остатку приливают эфир, эфирный раствор промывают раствором бикарбоната натрия, затем водой, сушат и упаривают. Остаток перегоняют и получают 18,4 г диметилового эфира р, р -диметилсубериновой кислоты выход 80%, т. кип. 101, 5—102,5° при 0,6 мм рт. ст., п .б 1 4376. [c.38]

    Смесь 170 г металлического натрия в 4700 мл безводного ксилола помещают в стальной прибор специальной конструкции и прибавляют при перемешпваниц в токе азота при температуре 130° в течение 28 час. раствор 410 г диметилового эфира себациновой кислоты в 200 мл ксилола, ( месь перемешивают в течение 2 час., добавляют к ней 200 мл метилового спирта и подкисляют 40%-ной серной кислотой. Ксилольный экстракт промывают раствором карбоната натрия и водой, после чего фракционируют в вакууме. Выход 53%, т. кип. 70—88° (0,1 мм рт. ст.). Продукт реакции вскоре кристаллизуется (примечание 3). [c.615]

    Для метилирования бсльшое значение имеет нейтральный диметиловый эфир серной кислоты, диметилсульфат для этилирования — диэтилсульфат.  [c.627]

    Дикарбомстоксилироваиие цианамида в диметиловый эфир цнаиамидолнкарбо-иовой кислоты. Ш г чистого цианамида растворяют в 500 см, воды и к этому раствору, находящемуся в охладительной смесн из льда н поваренной солн, прибавляют постепенно так же охлажденный раствор 19 г едкого натра в небольшом количестве воды и 44,8 г метилового эфира хлоругольной кислоты. После этого реакционную жидкость оставляют стоять а окладигельной смеси еще 1 Л часа при помешивании, отсасывают затем белый кристаллический осадок, промывают небольшим количеством холодной воды и сушат в вакууме над серной кислотой. Выход 20 г. Эфир имеет вид маленьких, блестяш,их, октаэдрических кристаллов с темп. пл. 96—97°. Слабо растворяется в эфире, совершенно не растворим в воде, легко растворим в хлороформе и при нагреванин также легко — в метиловом и зтилово.м спиртах. Из последних при охлаждении он выпадает в виде перистых кристаллических агрегатов. [c.661]

    Диметиловый эфир имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты используется для синтеза алкилированных амидов, являющихся лекарственными препаратами [I, 2]. По литературным данным, диметиловый эфир имидазол-4,5-дикарбоновой кислоты можно получить или при пропускании хлористого водорода через кипящую суспензию этой кислоты в метаноле, или при ее этерификации метанолом в присутствии 100%-ной серной кислоты с последующей нейтрализацией минеральных кислот карбонатами [3]. Проверка показала, что с обоих случаях выходы эфира непостоянны, могут сильно колебаться и наряду с эфиром получаются соли карбметоксиимидазолмо-нокарбоновой кислоты [1]. [c.40]

    Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водородили HTIQ4установлено уже давно примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода . получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с иодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.156]

    Замыкание цикла с образованием соединения VII происходит при конденсации веществ VIII и IX, однако для циклизации соединения X необходимо применение серной кислоты. Соединение V оказалось идентичным с диметиловым эфиром. уснеола. Диэтиловый эфир уснеола также идентичен с синтетическим веществом, полученным аналогичным путем. Таким образом, установлено, что уснеол имеет структуру, представленную формулой III. [c.44]

    Нитрование 1,4-бензодиоксана впервые было осуществлено Форлендером [51] и привело к образованию 6-нитро-1,4-бензодиоксана. Гош [541 показал, что динитропроизводное—6,7-динитро-1,4-бензодиоксан — может быть получено как прямым нитрованием 1,4-бензодиоксана смесью серной и азотной кислот, так и дальнейшим нитрованием мононитропроизводного нитрующей смесью или одной азотной кислотой [68]. 6,7,8-Тринитропроизводное было получено как нитрованием 1,4-бензодиоксана смесью уксусной, азотной и серной кислот [54], так и нитрованием динитросоединения нитрующей смесью 168]. В обоих случаях нитросоединения получают с хорошим выходом. При повторении этой работы было обнаружено, что образуется также и 5,6,7,8-тетранитро-1,4-бензодиоксан [69]. 6-Метил-[. -бензодиоксан нитруется менее легко, чем соответствующие диметиловый или диэтиловый эфиры 4-нитрокате-хина. [c.61]

chem21.info

Диметилсульфат - это... Что такое Диметилсульфат?

Диметилсульфат — химическое соединение, органический сульфат с формулой (Ch4)2SO4. Представляет собой бесцветную жидкость, малорастворимую в воде. Чистый диметилсульфат не имеет запаха. Примеси могут придавать ему слабый запах чеснока. Впервые получен в начале XIX века. Как и все алкилирующие реагенты диметилсульфат токсичен и канцерогенен. В то же время он широко применяется как метилирующий агент в органическом синтезе. В некоторых случаях может быть заменён метиловым эфиром трифторметансульфоновой кислоты (CF3SO3Ch4).

Получение

Для получения диметилсульфата в лаборатории используются различные методы. Простейший — этерификация серной кислоты с метанолом:

2 Ch4OH + h3SO4 → (Ch4)2SO4 + 2 h3O

Другой возможный способ включает в себя дистилляцию метилсерной кислоты в вакууме (перегонка 60 % олеум с метанолом):

2 Ch4HSO4 → h3SO4 + (Ch4)2SO4

Метилнитрит и метилхлорсульфонат также дают диметисульфат:

Ch4ONO + (Ch4)OSO2Cl → (Ch4)2SO4 + NOCl

В США Me2SO4 производится коммерчески с 20-х годов XX века. В непрерывном процессе реакции диметиловго эфира и трёхокиси серы:

(Ch4)2O + SO3 → (Ch4)2SO4

Ещё один способ получения диметилсульфата — реакция хлорсульфоновой кислоты с метанолом:

Ch4OH + HOSO2Cl → (Ch4)2SO4 + HCl↑ [1]

Химические свойства

Растворим в метаноле, этаноле, этиловом эфире, дихлорметане, ацетоне, хлороформе, нитробензоле, также реакции иногда ведут в воде. Со взрывом реагирует с аммиаком и аминами. Реакции растворов аминов дает соответственно вещества с большим содержанием метильных групп при азоте, третичные амины дают четвертичные соли. При этом первая метильная группа уходит значительно быстрее второй. Он также алкилирует фенолы и тиолы. Считается, что реакции идут по SN2 механизму. Несмотря на высокую эффективность диметилсульфата, из-за токсичности и высокой стоимости ему часто ищут замену. Так при О-алкилировании используют иодметан. Диметилкарбонат менее токсичен предыдущих реагентов, поэтому может успешно быть заменить их при N-алкилировании. В целом токсичность алкилирующих агентов прямо коррелирует с их способностью алкилировать.

Применение

В период первой мировой войны применялся Францией в качестве боевого ОВ.[источник не указан 1105 дней]

Широко применяется в органическом синтезе для метилирования различных веществ: фенолов, аминов, некоторых гетероциклических соединений пуринового ряда, таких как мочевая кислота и других. Так же применяется для получения нитрометана:

2NaNO2 + (Ch4)2SO4 = 2Ch4NO2 + Na2SO4

Метилирование по углероду

С-Н кислоты метилируются диметилсульфатом в апротонных растворителях

Метилирование по кислороду

Чаще всего Me2SO4 используется для метилирования фенолов. Некоторые простые спирты также могут быть прометилированы, как, например, трет-бутанол в трет-бутилметиловый эфир.

2 (Ch4)3COH + (Ch4O)2SO2 → 2 (Ch4)3COCh4 + h3SO4

Алкоголяты легко метилируются:[2]

RO− Na+ + (Ch4O)2SO2 → ROCh4 + Na(Ch4)SO4

Метилирование сахаров называется метилированием по Haworthу [3][4]

Метилирование по азоту

Me2SO4 используется как для получения четвертичных солей так и третичных Аминов.

C6H5CH=NC4H9 + (Ch4O)2SO2 → C6H5CH=N+(Ch4)C4H9 + Ch4OSO3−

Кватернизованные аммониевые соли жирных кислот используют как ПАВ так и в качестве смягчителя тканей.[2]:

Ch4(C6h5)Nh3 + (Ch4O)2SO2 (in NaHCO3 aq.) → Ch4(C6h5)N(Ch4)2 + Na(Ch4)SO4

Метилирование по сере

Так же как и метилирование спиртов, алкилируются соли тиолов, но с большей скоростью[2]:

RS−Na+ + (Ch4O)2SO2 → RSCh4 + Na(Ch4)SO4

Например:[5]

p-Ch4C6h5SO2Na + (Ch4O)2SO2 → p-Ch4C6h5SO2Ch4 + Na(Ch4)SO4

Этот метод был использован для получения тиоэфиров:

RC(O)SH + (Ch4O)2SO2 → RC(O)S(Ch4) + HOSO3Ch4

Другие применения

Диметилсульфат может вызвать специфические расщпление гуанина в ДНК последствием разрушения имидазольного цикла.[6] Этот процесс может быть использован для определения последовательности оснований в ДНК и других применениях.

Диметлсульфат также метилирует аденин в одноцепочечной части ДНК (то есть те которые белки такие как РНК полимераза) постепенно расщепляющиеся и вновь ренатурирующие ДНК). Нуклеаза S1 может быть затем использована для деления ДНК на одиночные части(везде с метилированным аденином)При ренатурировании эта метильная группа взаимодействует с аденин-гуаниновой парой оснований. Это важный метод для изучения ДНК-белковых взаимодействий.[источник не указан 1303 дня]

Безопасность

Контактный яд (способен проникать сквозь кожу) вызывает долгозаживающие ожоги, опасен при вдыхании паров, концентрация которых опасна уже при нормальных условиях, особенно сильно поражает зрение при контакте со слизистой оболочкой. Сильное коррозивное вещество, мутаген, сильный канцероген, к тому же опасен для окружающей среды. В настоящее время считается одним из сильнейших канцерогенов, вызывает рак кожи, легких, гортани. ЛК=0,5г\м³.

Особенностью отравления диметилсульфатом является задержка проявления симптомов отравления на 6-24 ч. Потенциальное боевое отравляющее вещество. Для обеззараживания загрязнений используют растворы щелочей или аммиака. Полупродукты (монометилсулфаты) ещё представляют угрозу для окружающей среды. При дальнейшем гидролизе образуются безопасные продукты: сульфаты и метанол.

См. также

Примечания

  1. ↑ Препаративная органическая химия. М., Госхимиздат, 1959, стр. 399
  2. ↑ 1 2 3 Dupont product information
  3. ↑ W. N. Haworth, J. Chem. Soc. 107, 13 (1915).
  4. ↑ Химическая энциклопедия Т1, М 1988 стр 64
  5. ↑ Fieser, L. F. and Fieser, M. Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons, Inc. 1967. p. 295
  6. ↑ Streitwieser, A., Heathcock, C. H., and Kosower, E. M. Introduction to Organic Chemistry. Prentice-Hall Inc. 1992. p. 1169

dic.academic.ru

ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ, профессиональные вредности — Большая Медицинская Энциклопедия

ДИМЕТИЛСУЛЬФАТ, профессиональные вредности [(Ch4)2SO4, диметиловый эфир серной кислоты],— бесцветная маслянистая жидкость со слабым неприятным запахом или без запаха. Д. очень ядовит, обладает резко выраженным раздражающим и общим токсическим действием. Плохо растворяется в воде, хорошо в спиртах и эфирах. Мол. вес (масса) 126,13; t°кип 188,3° - 188,6°.

Д. применяется для синтеза эфиров, фенолов и других соединений, а также для метилирования в хим. промышленности при изготовлении красок, диметиланилина и т. п.

Клиника отравления

В организм диметилсульфат проникает через органы дыхания, может всасываться через кожу. Симптомы отравления в легких случаях проявляются после скрытого периода, который может длиться до 15 час. Появляются сухой кашель, легкая хрипота, резь в глазах, светобоязнь и слезотечение. Конъюнктива гиперемирована, зрачки сужены. В легких прослушиваются одиночные сухие хрипы. На слизистой оболочке рта нередки точечные подслизистые кровоизлияния. В течение 3—5 дней эти явления постепенно исчезают, но пострадавшие нек-рое время ощущают сухость в глотке, слезотечение и светобоязнь.

Клиника отравления средней тяжести характеризуется скрытым периодом до 5 час., более резким раздражением слизистых оболочек глаз, резкой болью и светобоязнью, которые не позволяют больному самостоятельно открывать глаза. Конъюнктива гиперемирована, часто отечна. Наблюдается обильное слезотечение, резко выраженное острое воспаление верхних дыхательных путей, сухой мучительный кашель. Голосовые связки отечны, края их неровны. На мягком небе, боковых стенках глотки, слизистой оболочке щек мелкоточечные кровоизлияния. В легких прослушиваются сухие хрипы. Температура повышена. Лейкоцитоз (10 000 — 14 000), моноцитоз (8—10%), ускоренная РОЭ (20—35 мм в час). При неосложненном течении процесса заболевание глаз и верхних дыхательных путей продолжается до 2—3 нед.

При тяжелых формах отравления скрытый период длится 2—3 часа. К ранее отмеченным симптомам присоединяется кашель с мокротой, боль в груди, одышка, резкое затруднение носового дыхания, острая резь и боль в глазах. Спустя 6—10 час. от начала отравления состояние резко ухудшается: дыхание становится затрудненным, судорожным, нарастает общее беспокойство. Тоны сердца приглушены, температура повышается до 37,5— 39°. Наблюдаются признаки поражения нервной системы (судорожное подергивание нижних конечностей) и почек (белок в моче — до 0,16%).

При поражении глаз наблюдаются блефароспазм, припухлость век. Конъюнктива резко гиперемирована. Роговица тусклая, со слущенным эпителием. Зрачки резко сужены. Зрение понижено. Острые воспалительные явления век и конъюнктивы в ближайшие 5—7 дней обычно стихают, однако полностью не исчезают. Изменения же в роговой оболочке продолжают нарастать, появляется инфильтрация стромы. Много месяцев сохраняются расширение и неравномерность перилимбальной сети сосудов. Глазное дно не изменяется. Исход — рубцовые изменения роговицы, нередко приводящие к почти полной потере зрения.

При попадании на кожу Д. вызывает ожоги, подобные ожогам серной кислотой (см.), но заживающие медленнее.

Хрон, отравление сопровождается бронхитами, катаральными изменениями слизистых оболочек верхних дыхательных путей и глаз.

Имеются сведения о мутагенном и канцерогенном действии Д. ПДК не установлена.

Первая помощь и лечение

Немедленно вынести пострадавшего на свежий воздух и освободить от одежды, загрязненной Д. Обязательно соблюдение режима — молчание и полный покой. При поражении глаз обильно промыть их чистой водой, в конъюнктивальный мешок закапывают вазелиновое масло. При сильных болях применяют 2% р-р новокаина или 0,5% р-р дикаина, 30% р-р альбуцида. При ларинготрахеите и бронхите — теплые щелочные ингаляции, наркотические, а также отхаркивающие средства. При отеке гортани и асфиксии показана трахеотомия.

Профилактика

Профилактические мероприятия на производстве сводятся к тщательной герметизации оборудования, организации приточно-вытяжной вентиляции, защите дыхательных путей, кожи и глаз от попадания Д. Для нейтрализации паров Д. в воздухе рекомендуется применение аммиака, а для снятия с кожи и аппаратуры — водный р-р аммиака.

Библиография Вредные вещества в промышленности, под ред. Н. В. Лазарева, ч. 1, с. 443, Л., 1971, библиогр.; Профессиональные болезни, под ред. А. А, Летавета и др., с. 234, М., 1973.

Л. А. Тимофеевская.

xn--90aw5c.xn--c1avg

Диметилсульфат - Справочник химика 21

    Метаболические яды (метилхлорид, диметилсульфат, этиленоксид). [c.368]

    Диметилсульфат (диметиловый эфир серной кислоты) [c.203]

    В литературе есть также сведения о применении азотной кислоты, ацетилхлорида, диметилсульфата, двуокиси серы, хлористого алюминия, сульфонилхлорида , ароматических сульфокислот (я-толуол-и п-бензолсульфокислоты ), хлорной кислоты > водной фосфорной кислоты , фос( рной кислоты с 85% фосфорного ангидрида и др. Однако сведения об условиях синтезов весьма ограничены и перспективность использования этих конденсирующих средств маловероятна. Высокий выход дифенилолпропана (95%) и большая ко-рость реакции достигаются при использовании фосгена (промотор — метилмеркаптан) . Фосген связывает образующуюся при реакции воду при этом выделяются хлористый водород и окись углерода [c.64]

    Например, Ва + в виде BaS04 можно осадить не с помощью h3SO4, а с помощью диметилсульфата, который медленно гидролизуется  [c.102]

    Стандартная методика Брендстрёма [105] для получения эфиров состоит в нейтрализации эквивалентных количеств кислоты и бисульфата тетрабутиламмония 2 и. раствором гидроксида натрия, прибавлении избытка алкилирующего агента в дихлорметане и кипячении около 30 мин. Выделение аммониевой соли в случае иодидов достигается выпариванием метиленхлорида и экстрагированием находящегося в остатке продукта этерификации эфиром. Если при реакции образуется тетрабутиламмо-нийбромид, то его можно удалить промывкой эфирного раствора водой. В тех случаях, когда в качестве алкилирующего агента используется диметилсульфат, следует брать только катали-- [c.127]

    Реакция между натриевой солью метилсерной кислоты и фенолятом натрия [152], которая является второй стадией метилирования фенола диметилсульфатом, проходит медленнее, чем первая стадия, но ее можно довести до конца путем продолжительного нагревания водного раствора реагентов с обратным холодильником  [c.28]

    Методы второго типа включают экстракцию и адсорбцию, например, экстракция аренов сернистым газом, диметилсульфатом, анилином и т. п., адсорбция этих углеводородов на силикагеле. [c.60]

    Воздействие раздражающих веществ (сероводорода, диметилсульфата, пека, малеинового ангидрида, хинонов, антибиотиков и органических растворителей, пыли стекловолокна, волосяной пыли и др.) [c.312]

    Присутствие диметилсульфата ускоряет эту реакцию. При раз- южении метилсульфата натрия, помимо диметилового эфира, с выходом 7% получается диметилсульфат  [c.26]

    Метилсульфаты кальция, бария, стронция и лития дают только следы диметилового эфира, а в качестве основного продукта образуется, диметилсульфат. Эти соли распадаются при температуре ниже 200°, причем разложение стронциевой соли наблюдалось даже при комнатной температуре. [c.26]

    Получение диметилсульфата. Диметилсульфат впервые получен в несколько загрязненном виде около 100 лет назад [333], однако первое обстоятельное исследование способа его приготовления относится к значительно более позднему времени [34]-. В обоих случаях диметилсульфат получался перегонкой метилсерной кислоты, пиролиз которой проходит по схеме  [c.61]

    Диметил мети.7еновыД эфир Диметиловый эфир Диметилсульфат Диметилсульфид Диметилсульфит Диметилсульфоксид Диметилсульфон Диметил этилиденовый эфир Динафтантрацен а, а -Динафтил Ь Г-Динафтил [c.648]

    В этом последнем случае предпочтительны бензины, богатые нафтенами или ароматикой, например прямогонные фракции из нефтей с побережья Мексиканского залива или Калифорнии экстракты сольвентной очистки, полученные при обработке реформатов селективными растворителями (например диэтиленгли-колем) узкие фракции катализатов риформинга парафинистые бензины, к которым добавлены другие соединения (например толуол) или еще более сильные синтетические растворители — бу-танол и бутилацетат. В определенных случаях растворяющая способность может быть увеличена добавлением нескольких процентов такого соединения, как монолеат глицерина [25]. Рецептура таких комбинированных растворителей является весьма сложной, и для определения их качества установлено несколько особых проб. Сюда относятся проба минимального относительного объема растворителя для определения растворяющей способности по отношению к нитроцеллюлозе [26, 27], каури-бутановая проба [28, 29], определение анилиновой точки, определение растворимости в диметилсульфате и вязкости различных стандартных растворов смол [30—32]. [c.562]

    Интенсивно перемешивая в течение 15—30 мин, достигают равновесия в двухфазной системе, содержащей раствор спирта (0,5 моля) и 1 г тетрабутиламмонийгалогенида в 200 мл петролейного эфира (т. кип. 50—70 °С) и 50%-ный водный раствор гидроксида натрия (1,3 моля). При этом наблюдается слабое разогревание. К смеси в течение 1 ч при охлаждении добавляют по каплям 0,6—0,75 моля диметилсульфата с такой скоростью, чтобы температура не поднималась выше 45 °С. Перемешивают еще 2—3 ч и затем при комнатной температуре прибавляют 10 мл конц. Nh5OH в течение 30 мин. Наконец, смесь выливают в воду и отделяют органическую фазу, промывают водой, сушат Na2S04 и обрабатывают затем обычными методами. [c.158]

    Алкилирование различных бензоинов и дезоксибензоинов было осуществлено с использованием в качестве катализатора Bu4NBr [900]. Диметилсульфат всегда дает смесь ( /Z)-изомеров а,р-диметоксистильбенов с небольшим избытком -изомера. В то же время аллильные и бензильные производные образуют главным образом а-аллил- или бензилбензоины и аллильные или бензильные эфиры соответственно. Эти данные согласуются с гипотезой о том, что мягкие алкилирующие агенты дают главным образом С-продукты. При этилировании в бензоле [c.207]

    Метиловый спирт (метанол)—важное соединение для получения главным образом формальдегида, а также диметилсульфата, диметилтерефталата, метилацетата, диметилформамида, антидето-пационных смесей (тетраметилсвинец), ингибиторов, антифризов, метиламина, метилового эфира акриловой кислоты, лаков, красителей и других продуктов. В чистом виде применяется в качестве растворителя и может быть использован как моторное топливо или как высокооктановая добавка к нему. Применение метанола в двигателях внутреннего сгорания решает как энергетическую, так и экологическую проблемы, так как при сгорании метанола образуются только водяной пар и СОг, тогда как при сгорании бензина— оксиды азота, СО и другие токсические соединения. [c.164]

    Метанол — сырье для многих производств органического синтеза. Основное количество его расходуется на получение формальдегида. Он служит промежуточным продуктом в синтезе сложных эфиров органических и неорганических веш еств (диметилтерефталата, метилметакрилата, диметилсульфата), пентаэритрита. Его применяют в качестве метилирующего средства для получения метиламинов и диметиланилина, карбофоса, хлорофоса и других продуктов. Метанол используют также в качестве растворителя и экстрагента, в энергетических целях как компонент моторных топлив и для синтеза метил-трет-бу-тилового эфира — высокооктановой добавки к топливу. В последнее время наметились новые перспективные направления использования метанола, такие как производство уксусной кислоты, очистка сточных вод, производство синтетического протеина, конверсия в углеводороды с целью получения топлива. В табл. 12.3 представлена структура потребления метанола по основным направлениям в нашей стране и в Западной Европе (данные 1985 года). [c.269]

    Большой препаративный интерес представляют реакции карбонильных соединений с системой ССЬ /ССЬ. Альдегиды и реакционноспособные алифатические кетоны при быстром прибавлении 50%-ного раствора NaOH при 0°С с выходами до 80% превращаются в а-трихлорметилкарбинолы (Q) в системе хлороформ/1—5 мол.% ТЭБА [235]. В присутствии диметилсульфата образуются соответствующие эфиры. [c.333]

    Вместо чрезвычайно ядовитого диметилсульфата Тейлор (474) предложил полюоваться диэтилсульфатом, безвредным. Определение рекомендуется вести ври 25°. Проверка этого способа не показала никаких преимущесяъ перед диме-тилсульфатом, кроме безвредности. [c.151]

    Гере (475) исследовал более 100 органических жидкостей, стре- мясь найти такую, которая хорошо растворяла бы ароматические углеводороды и не растворяла бы вовсе жирные. Хуже всего жирные углеводороды растворяются в пировиноградной кислоте. Этиловый эфир винной кислоты действует вроде диметилсульфата, ацетоуксус-ный эфир но свойствам близок к анилину, а этиловый эфир ш,аве-левой кислоты напоминает в отношении избирательной растворимости уксусный ангидрид. Наиболее удобными растворителями оказались левулиновая кислота, фенилгидразин, неполный уксусный эфир этиленгликоля и фурфурол. Левулиновая кислота берется в кол1гчестве 3—4 объемов по отношению к бензину и удобна тем, что легко растворяется в воде, что делает возможным с одной стороны выделение извлеченных углеводородов, с другой — регенерацию ее. [c.170]

    Количественное определение компонентов смесей скипидара п бензина представляет большие затруднения и не разработано достаточно хорошо. Обыкновенно онределяют бромное число, для скипидара равное 2,15—2,30. Но иримесь, наир., крэкированного бензина к спиппдару таким образом не моягет быть обнаружена количественно. Вместо реактива Валента (диметилсульфат), предложенного для извлечения настоящего скипидара из смеси и не дающего-хороших результатов, Гольде (128) предложил анилин, не имеюнщй впрочем преимуществ перед диметил сульфатом, по зато не ядовитый и более доступный. [c.188]

    Производные циановой, изоциановой кислот, их сернистых аналогов й минеральных кислот названы по радикально-функциональной номенклатуре, например Диметилсульфат Тетраметилеидиизоцианат. [c.10]

    Ко второй группе можно отнести способы, заключающиеся в экстраги-ровашш ароматических углеводородов различными растворителями, такими, как SO2, диметилсульфатом, анилином и т. п., а также способы, основанные иа измерении критических температур растворения в различных ясидкостях, и т. п. [c.477]

    Способы, основанные на экстрагиронанин ароматических углеводородов различными растворителями. В качестве растворителей для извлечения ароматических углеводородов из нефтяных фракций был предложен ряд продуктов жидкая двуокись серы, диметилсульфат, анилин, диэтилсульфат, левулиновая кислота, фурфурол и т. д. Одпако пи с одним из этих продуктов не получается точных результатов, так как, с одной стороны, растворимость углеводородов различных классов одного в другом значительно превосходит их растворимость в любом из этих растворителей, а с другой — нри растворении вместе с ароматическими углеводородами растворяется некоторое количество неароматической части продукта. [c.481]

    Превращения, претерпеваемые алкилсерпыми кислотами и их солями при пиролизе, сводятся к тому, что все эти соединени дают главным образом олефины. Поведение солей метилсерной кислоты является исключением и зависит от природы, соли. При нагревании до 130—140° метилсерная кислота превращается по обратимой реакции в диметил сульфат и серную кислоту [130]. Йри температуре 150—160° реакционная смесь содержит приблизительно 3 моля метилсерной кислоты на 1 моль серной кислоты и диметилсульфата [131]. При растворении диметилсуль-фата, в 100%-ной серной кислоте при обычной температуре реакция идет в обратном направлении [132]  [c.25]

Курс органической химии (1965) -- [ c.173 , c.175 , c.463 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.399 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.177 , c.178 , c.261 , c.267 , c.269 , c.286 , c.360 ]

Симметрия глазами химика (1989) -- [ c.150 ]

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 (0) -- [ c.0 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.1 (0) -- [ c.183 , c.184 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.143 , c.203 , c.260 , c.286 , c.320 , c.326 , c.333 , c.343 ]

Синтезы органических препаратов Сб.1 (1949) -- [ c.43 , c.406 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 14 (1984) -- [ c.41 , c.42 ]

Синтезы гетероциклических соединений - выпуск 6 (1964) -- [ c.52 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.399 ]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.40 , c.43 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.22 , c.119 ]

Алкалоидлар химияси (1956) -- [ c.65 ]

Молекулярная биология (1990) -- [ c.16 , c.38 ]

Общая органическая химия Т.7 (1984) -- [ c.24 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1934) -- [ c.299 , c.311 ]

Методы органической химии Том 3 Выпуск 1 (1934) -- [ c.159 , c.182 ]

Реагенты для органического синтеза Т.6 (1975) -- [ c.56 , c.71 ]

Реагенты для органического синтеза Том 6 (1972) -- [ c.56 , c.71 ]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.135 , c.155 , c.157 , c.597 ]

Химия алкалоидов (1956) -- [ c.65 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.35 , c.112 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.180 ]

Синтезы гетероциклических соединений Вып14 (1984) -- [ c.41 , c.42 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.352 , c.353 , c.507 ]

Органическая химия Том2 (2004) -- [ c.22 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.311 ]

Органическая химия (2002) -- [ c.500 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.189 , c.397 ]

Санитарно-химический контроль воздушной среды (1978) -- [ c.92 ]

Химический анализ воздуха (1976) -- [ c.156 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.171 ]

Диэлектрические свойства чистых жидкостей (1972) -- [ c.2 , c.68 , c.111 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.164 ]

Промежуточные продукты и промежуточные реакции автоокисления углеводородов (1949) -- [ c.65 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.212 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.174 , c.180 , c.181 , c.188 , c.195 , c.199 , c.470 , c.471 , c.612 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.356 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.159 , c.346 , c.348 , c.358 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.229 , c.231 , c.650 ]

Общая органическая химия Т5 (1983) -- [ c.562 ]

Основы биохимии Т 1,2,3 (1985) -- [ c.968 ]

Органическая химия (1976) -- [ c.147 ]

Курс органической химии (1967) -- [ c.173 , c.175 , c.463 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии (1957) -- [ c.97 ]

Качественные микрохимические реакции по органической химии Издание 2 (1965) -- [ c.92 ]

Курс органической химии (1979) -- [ c.245 ]

Сборник номограмм для химико-технологических расчетов (1969) -- [ c.170 ]

Химические товары справочник часть 1 часть 2 издание 2 (1961) -- [ c.960 ]

Химические товары Справочник Часть 1,2 (1959) -- [ c.960 ]

Общая микробиология (1987) -- [ c.444 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.143 , c.203 , c.260 , c.286 , c.320 , c.326 , c.333 , c.343 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.127 ]

Органическая химия Издание 3 (1977) -- [ c.220 , c.258 , c.293 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.430 ]

Курс органической химии (1970) -- [ c.174 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.218 , c.220 , c.221 , c.588 , c.611 ]

Общая химическая технология органических веществ (1955) -- [ c.157 ]

Технология пластических масс 1963 (1963) -- [ c.380 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.534 , c.554 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.238 ]

Органическая химия 1971 (1971) -- [ c.163 ]

Органическая химия 1974 (1974) -- [ c.134 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.175 , c.176 ]

общая органическая химия Том 5 (1983) -- [ c.562 ]

Лабораторные работы по химии и технологии полимерных материалов (1965) -- [ c.239 ]

Химия и технология химикофармацефтических препаратов (1964) -- [ c.144 , c.148 , c.608 , c.609 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.162 ]

Органическая химия (1962) -- [ c.141 ]

Электронные представления в органической химии (1950) -- [ c.151 ]

Химические товары Том 2 Издание 3 (1969) -- [ c.434 , c.435 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.538 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.264 , c.556 , c.639 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.264 , c.556 , c.639 ]

Аналитическая химия Часть 1 (1989) -- [ c.147 ]

Органическая химия Издание 6 (1972) -- [ c.134 ]

Органическая химия Издание 3 (1963) -- [ c.202 , c.204 ]

Органическая химия (1956) -- [ c.193 , c.195 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.534 , c.554 ]

Сульфирование органических соединений (1969) -- [ c.21 , c.33 , c.304 , c.305 , c.322 , c.323 ]

Химически вредные вещества в промышленности Часть 1 (0) -- [ c.344 ]

Химия и технология ароматических соединений в задачах и упражнениях (1971) -- [ c.307 ]

Противопожарная техника на предприятиях химической промышленности (1961) -- [ c.135 ]

Курс химического качественного анализа (1960) -- [ c.287 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.62 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.170 , c.171 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.159 ]

Химия органических соединений серы (1975) -- [ c.479 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.485 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.138 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.0 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.0 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.71 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.118 , c.146 , c.420 , c.455 , c.556 ]

Курс химического и качественного анализа (1960) -- [ c.287 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 1 (1961) -- [ c.127 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.212 ]

Физическая химия Книга 2 (1962) -- [ c.509 ]

Изотопы в органической химии (1961) -- [ c.0 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.485 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.21 , c.111 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.333 ]

Химия и технология химико-фармацевтических препаратов (1954) -- [ c.36 , c.160 , c.171 , c.276 ]

Курс органической химии _1966 (1966) -- [ c.180 ]

Органическая химия Издание 4 (1970) -- [ c.126 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.186 ]

Химия и технология полимеров Том 1 (1965) -- [ c.645 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.346 , c.363 ]

Химия азокрасителей (1960) -- [ c.249 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.494 , c.509 ]

Определение строения органических соединений (2006) -- [ c.137 , c.223 ]

Методы органического анализа (1986) -- [ c.209 ]

Химическая переработка нефти (1952) -- [ c.138 ]

chem21.info

Диметилсульфат (диметиловый эфир серной кислоты)

Применяется при изготовлении красителей, метиловых эфиров, душистых веществ и др. Физико-химические свойства: жидкость, температура кипения 1880С.

Клиника. Пары действуют раздражающе и даже прижигающе на дыхательные пути. Отмечается общерезорбтивное действие, особенно на ЦНС, которое выявляется лишь при высоких концентрациях и после скрытого периода. Скрытый период при легких отравлениях длится до 12-15 часов, при отравлениях средней тяжести - до 5 часов, при тяжелой - до 2-3 часов. Вызывает острый конъюнктивит с образованием небольших струпьев, светобоязнь, опухание век. Через 6-7 часов после пребывания в атмосфере диметилсульфата на веках появляются точечные высыпания; явления достигают максимума через сутки; в более тяжелых случаях поражается также роговица (паренхиматозный кератит). Наблюдается сильное раздражение слизистых оболочек дыхательных путей, которые краснеют и опухают; вследствие опухания голосовых связок - охриплость и даже потеря голоса, кашель, отделение мокроты.

В более тяжелых случаях появляются признаки отравления легких (обычно двухстороннего) и обще-резорбтивного действия: одышка, беспокойство, затем сонливость, слабый пульс, падение артериального давления, спутанность сознания, повышение температуры до 390С, кома, параличи и смерть через 3-4 дня. Иногда отмечается желтуха; в моче белок, зернистые цилиндры.

При легких поражениях болезненные явления проходят в течение 2-5 дней. После выздоровления иногда довольно долго сохраняются понижение остроты зрения и утрата способности к цветному видению, хроническое воспаление бронхов и гортани, хриплый голос. Прогноз неблагоприятен, если при остром отравлении уже несколько часов развиваются признаки воспаления легких и лихорадка. Жидкий диметилсульфат, попадая на кожу, вызывает ее некроз. Образующиеся изъязвления заживают очень медленно.

Хлористый метил (хлорметан) СН3СI

Применяется как метилирующий агент в химической промышленности, как хладагент (холодильное дело, домашние холодильники), как инсектицид и растворитель инсектофунгицидов, как растворитель жиров, масел, смол (в нефтеперерабатывающей промышленности), в огнетушителях в смеси с ССI4.

Физико-химические свойства: газ, при нагревании и на открытом пламени образует фосген. Запах и раздражающие действия слабы, сильно действует на нервную систему, вызывает как острые, так и хронические отравления. Обычно отравление возникает после скрытого периода или развивается в две стадии.

Клиника. Вдыхание паров хлористого метила вызывает головную боль, усталость, икоту, тошноту, рвоту, головокружение, неверность походки.

Также наблюдается резкое учащение пульса, повышение температуры, своеобразный симптом ощущения ―удлинения языка. Иногда отмечаются расстройства речи и глотания, очень часто - зрения. В общем, наблюдается картина поражения стволовой части мозга и мозжечка. В ряде случаев отмечается желтуха. В моче - белок, иногда прекращение мочеотделения, боли в поясничной области.

Иногда картина отравления атипична: например, наблюдается только тошнота, рвота, понос. В крови может быть анемия, небольшой лейкоцитоз. Артериальное давление снижено, в тяжелых случаях - коматозное состояние, смерть в судорогах. После первоначального периода отравления возможны изменения психики: вялость, заторможенность, гипомимия, неразборчивая речь, страхи, подозрительность, оглушенность, бред. Описаны хронические депрессивные состояния, токсические энцефалиты.

К группе неалкилирующих ингибиторов синтеза белкаотносится рицин.

Таинственный яд «рицин» завоевал умы мировых и отечественных средств масс-медиа. Он становится главным оружием террористов, приходя на смену сибирской язве. Рицин нестоек - разлагается даже от солнечного света. Молекула этого вещества состоит из двух легко разделяющихся (и легко разделяемых) субъединиц. По отдельности они не обладают токсичностью. С биохимической точки зрения, субъединица В имеет транспортную функцию, обеспечивая проход субъединицы А через мембраны клеток. Субъединица А выключает ферменты рибосом, вследствие чего нарушается внутриклеточный синтез белков на этапе трансляции, то есть сборки аминокислот в упорядоченную цепь. Синтез белка прекращается. Количество необходимого рицина невелико – около одной сотой грамма вполне достаточно. Это количество можно получить из нескольких десятков грамм семян.

Смерть от рицина наступает не ранее, чем через 15 часов. Вначале поднимается температура, возникают тошнота, рвота, кровавый понос, сильная боль в животе, судороги, психологическая заторможенность. Эпизоды мнимого благополучия сменяются утяжелением состояния. Смерть наступает через 6-8 дней.

Изобретена вакцина от рицина – деактивированная форма токсина, обеспечивающая переносимость доз яда, в десятки раз превышающих смертельные. Действие вакцины пока испытано на лабораторных животных.

ТИОЛОВЫЕ ЯДЫ

К тиоловым ядам относятся химические вещества, способные блокировать сульфгидрильные (SH-) группы белков и тем самым нарушать обменные процессы в организме.

Хотя в группу ферментных ядов входят многие элементы и соединения неорганической и органической природы, с понятием "тиоловые яды" прежде всего ассоциируются мышьяк и тяжелые металлы (кадмий, ртуть, свинец), а также медь, железо, кобальт, цинк, марганец, молибден, хром, ванадий, никель. Правильнее было бы назвать эти химические агенты блокаторами функционально активных групп белков, так как они связывают также аминные, карбоксильные и другие группы, хотя и в значительно больших дозах.

Отличительной особенностьюрассматриваемой группы токсикантов является их выраженная способность к кумуляции с признаками токсического действия после продолжительного латентного периода.

student2.ru

Диметиловый серной кислоты диэтиловый - Справочник химика 21

    СНд — О — СНд — диметиловый (или метиловый) эфир, СНз — СНа — О — СН2 — СНз — диэтиловый (или этиловый) эфир. Углеводородные радикалы в простых эфирах могут быть не только одинаковыми, но и различными. Такие простые эфиры называют смешанными, При нагревании метилового и этилового спиртов с серной кислотой получается смешанный метилэтиловый эфир  [c.334]

    Стереоэлектронные влияния на органические основания. III. Основность некоторых насыщенных эфиров в водных растворах серной кислоты. (Определение рКа сопряженных к-т для анизола, диметилового и диэтилового эфиров, диоксана и т. д.) [c.42]

    Жидкофазное алкилирование проводится в периодически действующих автоклавах. В аппарат загружают анилин и спирт (в некотором избытке) и добавляют серную или соляную кислоту, образующую с анилином соответствующие соли, которые обладают каталитическим действием. После размешивания реагентов автоклав нагревают в течение нескольких часов до 230°, при этом давление повышается примерно до 30 ат. При последующем охлаждении автоклава одновременно испаряются и улавливаются легколетучие соединения—избыточный спирт и побочна образующийся диметиловый или диэтиловый эфир. Затем содержимое автоклава передают при помощи сжатого воздуха в котел, где продукты реакции обрабатывают водным раствором едкого натра для разложения солей анилина. После отстаивания верхний слой сырых аминов перегоняют с водяным паром, а затем разделяют фракционной дистилляцией. [c.533]

    Диметиловый эфир пирокатехина (вератрол) превращается при действии серной кислоты или олеума [351] в 4-сульфокислоту, которая при нагревании в водном растворе щелочи до 180—200° дает гваякол-4-сульфокислоту [352]. Диэтиловый эфир ведет себя аналогично. При обработке хлорсульфоновой кислотой [299, 353 в хлороформном растворе указанные два эфира переходят в 4-суль-фохлорпяы. Ди-к-октиловый эфир [303] легко реагирует с серной кпслотой при 70°. [c.57]

    Что диэтиловый эфир и диметиловый эфир способны присоединять хлористый водородили HTIQ4установлено уже давно примеры такого рода соединений были описаны Макинтошем с сотрудниками которые получили ряд продуктов присоединения галоидоводородов к простейшим алифатическим эфирам. Челинцев и Козлов получили продукты присоединения серной кислоты к диэтиловому и диамиловому эфирам, представляющие собой твердые тела при относительно низкой температуре. Другой тип комплексных соединений этого рода . получается при взаимодействии эфиров с галоидными солями металлов, например с иодистым цинком, трехбромистой сурьмой, хлористым алюминием, бромистым алюминием, бромной ртутью, хлористым магнием и т. д. Перечень таких соединений и ссылки на оригинальные статьи приводит в своем труде Пфейфер [c.156]

    Замыкание цикла с образованием соединения VII происходит при конденсации веществ VIII и IX, однако для циклизации соединения X необходимо применение серной кислоты. Соединение V оказалось идентичным с диметиловым эфиром. уснеола. Диэтиловый эфир уснеола также идентичен с синтетическим веществом, полученным аналогичным путем. Таким образом, установлено, что уснеол имеет структуру, представленную формулой III. [c.44]

    Нитрование 1,4-бензодиоксана впервые было осуществлено Форлендером [51] и привело к образованию 6-нитро-1,4-бензодиоксана. Гош [541 показал, что динитропроизводное—6,7-динитро-1,4-бензодиоксан — может быть получено как прямым нитрованием 1,4-бензодиоксана смесью серной и азотной кислот, так и дальнейшим нитрованием мононитропроизводного нитрующей смесью или одной азотной кислотой [68]. 6,7,8-Тринитропроизводное было получено как нитрованием 1,4-бензодиоксана смесью уксусной, азотной и серной кислот [54], так и нитрованием динитросоединения нитрующей смесью 168]. В обоих случаях нитросоединения получают с хорошим выходом. При повторении этой работы было обнаружено, что образуется также и 5,6,7,8-тетранитро-1,4-бензодиоксан [69]. 6-Метил-[. -бензодиоксан нитруется менее легко, чем соответствующие диметиловый или диэтиловый эфиры 4-нитрокате-хина. [c.61]

    Изложенную выше методику разработали Вилле и Заффер Пропиоловый альдегид был получен также окислением пропар-ГИЛОБОГО спирта двухромовокислым аммонием 2 или двуокисью марганца в 10%-ной серной кислоте Пропиоловый альдегид был получен также нагреванием диметилового или диэтилового ацеталя с разбавленной серной кислотой [c.48]

    Существование древесното спирта как пндивидуального соединения было точно доказано работами Дюма и ПелигО, которые в 1835 г. опубликовали результаты своих исследований. Характерной чертой этих работ явилось то, что авторы исследовали свойства вновь открытого соединения в сопоставлении с хорошо известным винным спиртом. Они сравнивают физические свойства обоих спиртов, характер горения, растворимость в них различных веществ, реакции с металлическим калием и натрием, продукты хлорирования. Они устанавливают, что продукт перегонки метилового спирта с серной кислотой (диметиловый эфир) соответствует по способу образования и свойствам диэтиловому эфиру, а продукт взаимО дей-ствия с хлористым водородом (хлористый метил) аналогичен хлористому этилу. [c.9]

chem21.info