Справочник химика 21. Дибензиловый эфир


Простые эфиры бензилового ряда - Справочник химика 21

    Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]     Простые эфиры бензилового ряда [c.173]

    Из простейших сложных эфиров наименее токсичными являются эфиры муравьиной кислоты токсичность несколько усиливается при переходе от ацетатов к пропионатам и т. д. В пределах данного ряда токсичность увеличивается с ростом молекулярного веса и температуры кипения. Исключение составляют метильные производные так, например, метиловые эфиры муравьиной и УКСУСНОЙ кислот более токсичны, чем соответствующие этиловые эфиры. Бензиловые эфиры жирных кислот более токсичны, чем соответствующие алифатические соединения. [c.374]

    Пока можно сделать лишь предварительные выводы о том, что синтез эфиров ароматических кислот или спиртов будет сопровождаться рядом побочных процессов (алкилирование, образование простых эфиров и непредельных соединений) было обнаружено до 1% амиленов. Соединения же, способствующие быстрому распаду катионита (бензиловый спирт, возможно, и ряд других ароматических спиртов или кислот), не могут быть использованы для синтеза эфиров на катионитах, существующих в данное время. [c.334]

    Кроме невысыхающих смол, применяемых по преимуществу в качестве пластификаторов (для нитроцеллюлозных лаков, карбамидных и других смол, в том числе и полимеризационных), имеется ряд промышленных марок, характеризуемых различной скоростью высыхания. Они очень хорошо растворимы в ароматических углеводородах, тетралине, хлоруглеводородах, сложных эфирах, кетонах, простых эфирах гликоля и т. д. Однако в бензине, декалине или скипидаре растворимость ограничена, и они совершенно нерастворимы в алифатических спиртах, но зато хорошо растворимы в бензиловом спирте. Вязкость растворов значительно колеблется. [c.537]

    Образование простых бензиловых эфиров, способных расщепляться в результате гидрогенолиза, служит методом защиты спиртовых групп, особенно в ряду сахаров [Adv. arb., 12, 137 (1957)]. Это относится и к простым аллиловым эфирам, расщепление которых происходит в результате перегруппировки в простые эфиры енолов и кислотного гидролиза (разд. 1.1.2.2.2). При перегруппировке первичных аллилгалогенидов образуется смесь первичных и вторичных простых эфиров [С. S. О., VI, 269]. [c.22]

    В другой работе, посвященной изучению миграционной способности различных групп, Хаузер и Кантор [206] металлировали ряд бензиловых эфиров амидом калия в жидком аммиаке, выделяли металлоорганические соединения (калиевые соли С — Н-кислот) и подвергали последние перегруппировке путем кипячения их суспензии в эфире. При этом по легкости миграции алкильные группы расположились в следующем порядке бензил >> втор-бутил > неопентил, фенил. Наконец, Куртин [25], изучая перегруппировку ряда простых эфиров бензгидрола (дезиловых эфиров) под действием спиртового раствора едкого кали, установил, что по своей способности к миграции группы образуют следующий ряд бензгидрил > бензил, ге-нитрофенил >- фенил. [c.254]

    Бензил-грег-бутиловый и дибензиловый эфиры значительно более реакционноспособны к вторичным пероксирадика-лам, чем к трег-бутилпероксирадикалам. а-Метилбензиловый эфир устойчив к окислению. Для него константа скорости продолжения цепи по отнощению к грег-бутилпероксирадикалам составляет 0,1 значений йг для дибензилового и бензил-грег-бутилового эфиров [5]. Для алифатических и циклических простых эфиров наблюдается следующая закономерность диэфир, образующий третичный радикал, более реакционноспособен, чем диэфир, дающий вторичный радикал. Однако в случае диэфиров бензилового ряда дибензиловый эфир окисляется примерно в 7 раз легче, чем а-метилбензиловый (рис. 25), что объясняется стерическим эффектом и подтверждается синтезом соответствующих соединений [54], хотя для реакций окисления это необычно, потому что стерический эффект не превышает эффекта полярной и радикальной стабилизации. [c.179]

    Простые эфиры (кривая VIII) являются самыми легкими из всех органических кислородных соединений. Спирты жирного ряда (кривая IX) обладают большим удельным весом, чем эфиры, но являются более легкими, чем вода. Удельные веса спиртов становятся больше 1,0, если ввести или атом хлора (этиленхлоргидрин), или второй гидроксил (этиленгликоль), или ароматическое ядро (бензиловый спирт). Падение на кривой IX вызвано тем, что метиловый спирт сильнее ассоциирован, чем этиловый. Амины (кривая Z) обладают меньшей плотностью, чем спирты, и слабее ассоциированы. Ассоциацией обусловлено то, что удельные веса муравьиной и уксусной кислот больше единицы высшие жидкие кислоты легче воды (кривая XI). [c.42]

    Многие реакции ПВС аналогичны реакциям других гидроксилсодержащих соединений [3, 22, 55, 76—78] он может образовывать простые эфиры (метиловый, этиловый, бутиловый, бензиловый и т. д.), сложные эфиры (муравьинокислый, уксуснЬкислый и т. д.), неорганические эфиры (азотнокислый, сернокислый и т. д.) и ряд других соединений. [c.185]

    Остановимся прежде всего на ряде простых эфиров ментола. Соединения эти были приготовлены путем взаимодействия ментолята натрия с иодгидринами алкоголей жирного ряда и с хлористым бензилом в толуольном растворе. Реакцию необходимо вести в отсутствие влаги при нагревании на водяной или, лучше, на масляной бане (при 110°). По окончании взаимодействия прибавляют воды, снимают верхний слой, сушат его и отделяют ментольный эфир от толуола фракционировкой над натрием. Могущую остаться примесь неизмененного ментола удаляют нагреванием с металлическим калием и перегонкой. Бензиловый эфир необходимо фракционировать под уменьщенным давлением. [c.375]

    В общем удалось установить, что скорость превращения прямо пропорциональна молекулярному весу эфирного радикала и что она больше в случае сложных эфиров, чем в случае простых. Для того чтобы проверить эту закономерпость, был синтезирован ряд сложных и простых эфиров. Сложные эфиры фенолфталеина были получены с уксусной, масляной, бензойной, фталевой и салициловой кислотами, бензолсульфокисло-той, толуолсульфокислотой, стеариновой и пальмитиновой кислотами простые эфиры фенолфталеина были получены с метиловым, этиловым, бензиловым и толуиловым спиртами, с гликолем и т. п. [c.330]

    Пенициллины, представляющие собой монокарбоновые кислоты, способны образовывать сложные эфиры. Однако последние не могут быть получены в обычных условиях этерификации кислот спиртами, так как Э Лактамное кэльцо молекул пенициллинов очень легко раскрывается уже при простом их нагревании со спиртами и особенно быстро в присутствии минеральных кислот. Поэтому сложные эфиры пенициллинов получают либо через бариевые соли, либо алкилирова-янем пенициллинов при помощи диазоалканов, а в случае бензил-пенициллина еще и действием на его ангидрид различными спиртами. В настоящее время описан ряд сложных эфиров пенициллинов, например метиловый, этиловый, бутиловый, бензиловый, и-иодбензиловый, а также -диметиламиноэтиловый эфир бензилпенициллина - [c.109]

    В жидком аммиаке можно провести ряд органических реакций, в том числе дегидрирование с помощью амида натрия, дебензилирование простых и сложных О-и 5-бензиловых эфиров натрием, восстановление ацетиленов в граяс-олефины натрием и спиртом, металлиро-вание натрием или амидом натрия. Жидкий аммиак является отличной растворяющей средой для образования и реакций ацетиленидов натрия. Препаративное значение производных ацетилена в значительной степени зависит от того, что сам ацетилен дает с амидом натрия в жидком аммиаке мононатриевое производное, а с реактивом Гриньяра — димагниевое производное (XMg MgX). Ацетиленид натрия и метилированные ацетилены (КС СМ М = Ма, Ы,- Са и т. д.) [c.130]

chem21.info

Бензиловый спирт сложные эфиры - Справочник химика 21

    Найденные условия получения жирноароматических спиртов могут иметь и некоторое практическое значение. Например, бензиловый спирт требуется для парфюмерной промышленности. Получаемый обычным способом из хлористого бензила, он редко может быть полностью освобожден от следов резко и неприятно пахнущего исходного материала, и приготовляемые из такого бензилового спирта сложные эфиры обычно не могут обладать чистым запахом. В предложенном нами измененном способе Канниццаро бензиловый спирт почти сразу получается химически чистым и уже по самой реакции не может содержать никаких побочных соединений с плохим запахом. Образующаяся муравьиная кислота остается в щелочном растворе и не может дать никаких загрязнений. [c.145]     Растворимость В бензиловом спирте, фенолах, смесях спиртов и хлорированных углеводородов В спиртах, сложных эфирах, хлорированных углеводородах В смеси спирта с бензолом и с хлорированными углеводородами В этиловом спирте В этиловом спирте В смеси этилового спирта с водой (4 1) [c.32]

    Описанные методы не годятся для получения бензиловых эфиров аминокислот, имеющих важное значение в пептидном синтезе, — в этих условиях из сложного эфира и из бензилового спирта образуется главным образом хлористый бензил  [c.357]

    Бензиловый спирт представляет собой жидкость, кипящую при 206°. Он имеет приятный запах, благодаря которому применяется в парфюмерии. Различные сложные эфиры бензилового спирта, обладающие приятным запахом (эфиры уксусной, бензойной и коричной кислот), также применяются в промышленности душистых веществ. Бензиловый спирт и его сложные эфиры обладают, правда не очень сильным, анестезирующим действием поэтому они применяются в медицине в качестве местных анестезирующих средств. [c.564]

    В присутствии избытка бензойной кислоты бензиловый спирт прореагировал полностью, следовательно, его было столько же, сколько образовалось сложного эфира, т. е. 0,05 моля, или 5,4 г. Исходная [c.224]

    Бензиловый спирт и некоторые сложные эфиры его применяются в парфюмерии. [c.464]

    Ароматические спирты обладают типичными свойствами предельных спиртов. Так, бензиловый спирт образует простые и сложные эфиры при действии хлористого водорода он переходит в хлористый бензил  [c.464]

    Иминоэфир не выделяли, а гидролизовали до сложного эфира. Выход дак для метилового эфира. Аналогичные реакции проведены с этиловым и бензиловым спиртами, этиленгликолем я этиленхлоргидрином. [c.109]

    Электрофильная атака протона кислоты приводит к образованию, иона карбония (I), который подвергается нуклеофильной атаке спиртом, давая соединение II при перегруппировке и выделении молекулы воды и протона из него получается сложный эфир (III) il5, 16]. Несомненно, что аллиловый и бензиловый спирты, а также третичные спирты склонны реагировать по карбоний-ионному механизму. В связи с существованием такой тенденции третичные спирты превращаются в основном в олефины, а не в сложные эфиры, а для получения сложных эфиров третичных алкилов необходимо искать другие пути синтеза, как показано в следующих параграфах. [c.284]

    Впервые изучены реакции гомолитического расщепления гипогалогенитов бензиловых, вторичных спиртов и диолов. Показано, что в зависимости от структуры, они превращаются в линейные или циклические сложные эфиры, альдегиды, кетоны, дикетоны и спирты. [c.4]

    Гомолитическое расщепление гипогалогенитов бензиловых спиртов в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 °С, в бензоле приводит к образованию соответствующих альдегидов, бензилгалогенидов и сложных эфиров. Установлено, что природа заместителя в ароматическом кольце незначительно влияет на выходы конечных продуктов. [c.23]

    Бензиловый спирт, сложные эфиры —см. соответствующие кислоты, бепзиловые эфиры Бензиловый эфир дибензиловый эфир (СоН5СНг)20 [c.484]

    БЕНЗИЛХЛОРИД (хлорметилбензол) СвНзСНгС , ( л -39 °С, (кип 179,3 С d / 1,100, я 1,5391 не раств. в воде, раств. в СП,, эф., хлороформе, бензоле (,сп 60 °С, т-ра самовоспламенения 585 С, ниж. КПВ 1,1%. Получ. хлорирование толуола газообразным U при УФ облучении или под действием инициаторов хлорметилирование бензола параформальдегидом в присут. НС1 и Zn b. Примен. в произ-ве бензилового спирта, сложных эфиров бензойной к-ты, красителей, четвертичных аммониевых оснований. Раздражает кожу и слизистые оболочки дыхат. путей и глаз (ПДК 0,5 мг/м ). [c.69]

    Бензилхлорид применяется для получения бензилового спирта, сложных эфиров бензойной кислоты, бензилцианида, бензил целлюлозы, используемых в фармацевтической и парфюмерной промышленности, а также в производстве красителей и пластмасс [617]. [c.200]

    В лаборатории Б. х. получают пропусканием хлора в кипящий толуо.л при освещении солнечным или ультрафиолетовым светом. Этим способом стали пользоваться в пром-сти. Применяется Б. х. для произ-ва бензилового спирта, сложных эфиров бензойной к-ты, бензилцианида, бензилцеллюлозы. л. С. Поваров. [c.197]

    Бензилхлорид-важный полупродукт для получения бензилового спирта, сложных эфиров бензойной кислоты, бензилцианида, бензилцеллюлозы, используемых в фармацевтической промышленности при изготовлении лекарственных препаратов, душистых веществ для парфюмерных целей, а также в производстве красителей и пластических масс. [c.111]

    Бензил хлористый является исходным продуктом для получе- ния бензилового спирта, сложных эфиров бензойной кислоты, бензилцианида, бензилцеллюлозы, используемых в фармацевтической [c.446]

    Бензиловый спирт Фенилбензиловые эфиры Алкилбензиловые эфиры Сложные эфиры бен-зилового спирта Продукты гидро-генолиза Ni (скелетный) в этаноле, 1 бар, С. Процесс ускоряется в присутствии NaOH [2477] [c.138]

    Уксусная кислота, диоксан, ный водный этиловый спирт Спирты, ацетон, спирто-водные и с1шрто-бензольные смеси, диоксан, дихлорэтан Спирты, диоксан, дихлорэтан, спирто-водные и спирто-бен-зольные смеси Низшие спирты кетоны, ароматические углеводороды, сложные эфиры Фенолы, бензиловый спирт и нитробензол (при нагрёвашш), смесь фенола с тетрахлорэтаном (1 1), смесь фенола с дихлорэтаном (40 60), диметилформамид Фенолы, бензиловый спирт (при нагревании), смеси фенолов с водой, бензолом хлорированными углеводородами, диметилформамид Ацетон, метиловый и этиловый спирты Сложные эфиры, кетоны Метилацетат, спирто-бензольная смесь [c.384]

    Исследования И. Н. Назарова позволили синтезировать ряд душистых природных веществ, исходя из спиртов, получаемых при переработке ацетилена. Таким путем были получены фарнезол, линалоол, гараниол. Из органических кислот и спиртов получают душистые вещества — сложные эфиры. Бензиловый эфпр уксусной кислоты применяют в духах типа Жасмин . Гераниоловые эфиры пропионовой и масляной кислот имеют запах розы и также используются в парфюмерных изделиях. [c.356]

    Бен зи ЛОВЫ й спирт СеНзСНаОН, простейщий ароматический спирт, содержится в перуанском и толуанском бальзамах. Кроме того, в свободном состоянии и в виде сложного эфира (уксусной, бензойной или коричной кислоты) он входит в состав эфирных масел жасмина, цветов туберозы, гиацинта и других растений. Глюкозид бензилового спирта содержится в маисе. [c.563]

    Бесцветная жидкость с темп. кип. 205° С, плохо растворимая в воде, хорошо растворимая в органических растворителях. Обладает слабым приятным запахом. В виде сложных эфиров, имеющих приятный запах, встречается в растительных смолах и в эфирном масле жасмина (в виде эфира уксусной кислоты). Сложные эфиры бензилового спирта применяются в парфЕомериой промышленности. Получают бензиловый спирт обычными методами синтеза спиртов жирного ряда. р-Фенилэтиловый спирт [c.285]

    Четырехокись рутения, мен е летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирова- ие, а расщепление двойных связей. Так, циклогекрен при действии RUO4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [c.75]

    Расщепление эфиров гидрированием. Сложные бензилового спирта расщепляются на палладиевом катализаторе (Pd/Ha) с обр, нием соответствующих карбоновых кислот и толуола [74]. Этот способ имеет г тиввгое значение, например для расщепления аиилиров энных эфиров ыалоново  [c.368]

    Приведенная пропись является модификацией метода Зелига -калиевая соль заменена избытком ацетата натрия, а время нагревания сокращено с 20—30 до 5 часов. Беизилацетат можно получать тем же путем, но в спиртовом растворе в спиртовом растворе побочно образуются бензиловый спирт и этилацетат (обмен радикалов в сложных эфирах), а также этилбензиловый эфир. Реакцию можно проводить также без растворителя путем нагревания хлористого бензила с избытком ацетата натрия в присутствии солей окиси меди или ртути применяют также ацетат двухвалентного свинца .  [c.384]

    Сложный эфир п-нитробензойной кислоты и бензилового спирта плавится при 84", сложный эфир фенола—при 91 ,л-крезола—при 51 , о-крезола—при 9С° м п-крезола—при 88.  [c.72]

    Первичные спирты можно окислять до карбоновых кислот, и-в присутствии избытка спирта в этой же реакции может быть получен сложный эфир. В качестве окислителей применяют бихромат натрия и серную кислоту [9], М-хлорсукцинимид и трет-бутлтпо-хлорит [10]. Из двух последних окислителей более подходящим является / 1/)первичными спиртами выходы до 89%, хотя другие спирты, например бензиловый, образуют главным образом альдегиды. [c.343]

    ДУШИСТЫЕ ВЕЩЕСТВА, органические соед., как правило, с приятным, запахом, применяемые в прои,з-ве парфюм, и косметич. изделий, туалетного мыла, синт. моющих ср-в, товаров бытовой химии, пиш. продуктов и др. По хим. природе большинство Д. в. относится к сложным эфирам (папр., бензилацетат, линалилацетат, терпинилацетат), альдегидам (анисовый альдегид, ванилин, коричный альдегид и др.), спиртам (бензиловый спирт, гераниол, лииа-лоол и др.). Многие Д. в. входят в состав эфирных масел, скипидаров, душистых смол, бальзамов и др. продуктов растительного и животного происхождения, откуда некоторые /1.1 1/их до сих пор и выделяют. Однако осн. массу Д. в., имеющих промышленное значение (более 500), получают синтетически. [c.198]

    БЕНЗИЛОВЫЙ СПИРТ (фенилкарбинол) Hj HjOH, мол. м. 108,14 бесцв. жидкость со слабым приятным запахом раств. в этаноле и других орг. р-рителях, в жидких SOj и Nh4, р-римость в воде 0,4% (др. характеристики приведены в табл.). Получают омылением бензилхлорида или беизилацетата водными р-рами щелочей, а также окислением толуола. Б. с. и его сложные эфиры содержатся во мн. эфирных маслах и прир. бальзамах напр., бензилацетат-главная составная часть масел гиацинта, жасмина, гардении, бензилбензоат-перуанского бальзама, бензил-циннамат-компонент бензойной смолы, перуанского и толуанского бальзамов их свойства приведены в таблице. [c.260]

    Для этих сшфтов присущи способы получения и химические свойства, которые характерны для алифатических спиртов. Эчи спирты представляют прак11сческий интерес, поскольку в свободном виде и в виде эфиров широко распространены в растительном мире и часто в виде сложных эфиров применяются в парфюмерии из-за приятного запаха. Например, бензиловый спирт в свободном виде или в виде эфиров встречается в масле жасмина. Р-Фенил-этиловый спирт является основной составляющей в розовом масле. [c.110]

    Установлено, что гипохлориты бензилового (49), о-фторбензилового (50) и п-метоксибензилового (51) спиртов в инертной атмосфере (аргон), при 20-25 С и естественном освещении легко подвергаются расщеплению с образованием соответствующих спиртов (52,53,54), альдегидов (27,55,29), бензилхлоридов (56,57,58) и сложных эфиров бензилового эфира бензойной кислоты (59), о-фторбензилового эфира о-фторбензойной кислоты (60), п-метоксибензилового эфира п-метоксибензойной кислоты (61) (табл. 7). [c.16]

    Саундерс и Вильямс [84] описали применение трис-(дипива-лоилметаната)европия для получения спектров первого порядка и вообще простых спектров. В их работе описаны интересные эффекты, возникающие при анализе бензилового спирта и я-гексанола. Этим же методом можно анализировать и другие функциональные группы, такие, как кетоны, простые и сложные эфиры и амины. И хотя сам метод предназначен главным образом для структурных определений, его применимость для анализа функциональных групп очевидна. Производное европия связывается с функциональной группой, и его действие уменьшается по мере увеличения расстояния между протонами и функциональной группой. [c.69]

chem21.info

Натрия бензилат - Справочник химика 21

    Этилат натрия Этилат натрия Метилат натрия Изопропилат натрия Изопропилат натрия Изоамилат натрия Бсизилат натрия Бензилат натрия [c.294]

    Бензиловый эфир бензойной кислоты может быть получен действием хлористого бензоила на бензилат натрия (даже в водном растворе) и действием алкоголятов на бензальдегид 2. Метод с алкоголятом натрия, описанный выше, является наиболее удобным и целесообразным. К сожалению, данные, касающиеся этого метода, [c.91]

    Бензилат натрия, применяемый в атмосфере азота, а также этилат натрия считаются наиболее пригодными реагентами в большинстве случаев. Оптимальный выбор основания и растворителя, по-видимому, может изменяться с изменением строения индивидуального галогенкетона. [c.294]

    В присутствии бензилата натрия две молекулы бензальдегида реагируют с алкоголятом с образованием продукта присоединения. В случае перегрева реакционной смеси протекает следующая побочная реакция  [c.91]

    Константы скорости и энергии активации йодистых алкилов с бензилатом натрия и с фенолятом натрия [c.258]

    Это обстоятельство является причиной колебания в выходах при пользовании старыми методами. При прибавлении бензальдегида к алкоголяту, в особенности, если раствор последнего еще теплый, происходят сильные местные перегревы. Так как при этом температура может подняться значительно выше 100°, го происходит образование дибензилового эфира. Одновременно бензилат натрия превращается в бензойнокислый натрий и уже не участвует в желаемой реакции. В соответствии с этими нежелательными реакциями выход на бензойно-бензиловый эфир значительно понижается. Возможность существования рассмотренной побочной реакции объясняет также низкий выход при употреблении катализатора (бензилата натрия), полученного из бензилового спирта с примесью бензальдегида. [c.91]

    Реакция Тищенко. Если в реакции Канниццаро вместо щелочи использовать алкоголяты, то продуктом реакции будет сложный эфир. Так, например, бензальдегид в присутствии бензилата натрия превращается в бензиловый эфир бензойной кислоты с 93%-ным выходом (СОП, 1, 89)  [c.486]

    Для определения содержания карбоксильных групп в по-лиэтилентерефталате 10,5200 г полимера растворили в горячем бензиловом спирте, а затем разбавили 5-кратным объемом хлороформа, в результате чего получили 3,5%-й раствор. На титрование 50 см этого раствора в присутствии фенолового красного в качестве индикатора (с учетом контрольного опыта) было израсходовано 1,52 см 0,1 н. раствора бензилата натрия. Написать схему реакции получения полиэтилентерефталата и вычислить молекулярную массу полимера. [c.66]

    По методу Поля [13], для определения карбоксильных групп полиэтилентерефталат растворяют в горячем бензиловом спирте, раствор быстро выливают при перемешивании в хлороформ и смесь титруют бензилатом натрия в присутствии фенолового красного. Эту же методику успешно применял Конике [14]. [c.263]

    Бензилат натрия готовят в трехгорлой круглодонно11 колбе емкостью 250 мл, снабженной мешалкой и обратны.м. холодильником. Натрий прибавляют небольшими кусочками при непрерывном перемешивании. [c.56]

    Многие полиэфиры при комнатной температуре растворимы в хлороформе и этаноле. Способ титрования их заключается в следуюш,ем [44]. Около 2 г измельченного полимера растворяют при перемешивании в 40 мл хлороформа в раствор добавляют 60 мл метанола и титруют 0,17У раствором гидроокиси калия, применяя в качестве индикатора фенолфталеин. Для полиэфиров, нерастворимых при комнатной температуре, применяют другую методику [45]. Полиэфир растворяют в горячем бензиловом спирте, раствор при перемешивании быстро выливают в хлороформ и смесь титруют бензилатом натрия (во избежание гидролиза полиэфира) в присутствии фенолового красного. [c.112]

    Перегруппировка протекает как реакция первого порядка относительно иона гидроксила и относительно субстрата [38]. В воде, обогащенной 0 , бензил вступает в катализируемую основанием реакцию изотопного обмена, и скорость вхождения в карбонильные группы бензила намного выше скорости перегруппировки [39]. Перегруппировка бензила в бензилат натрия при 50° в смеси диоксан — окись дейтерия (2 1) протекает почти вдвое быстрее, чем в смеси диоксан — вода (2 1) [40]. Это разли- [c.263]

    Как установил Клайзен (380), при работе с ароматическими альдегидами в к честве катализатора можно с успехом использовать алкотолят натрия. Таким способо в присутствии бензилата натрия с выходом 90—93% от теоретического получают бе) зилбензоат из бензальдегИда [3S1]. Между тем, при проведении реакции с алифатич сними альдегидами в присутствии алкоголята натрия происходит альдольная км денсация. [c.314]

    При отступлении от приведенной прописи возможно образование побочных веществ. Например, при перегреве реакционной массы образуется дибензиловый эфир СдН СНзОСНаС Нз, который трудно отделить, так как его температура кипения близка к температуре кипения бензилового эфйра бензойной кислоты. При изменении очередности добавления реактивов, т. е. при добавлении бензальдегида к бензилату натрия, особенно когда последний еще не остыл, температура реакционной массы повышается выше 100°, причем опять-таки образуется дибензиловый эфир. Побочные реакции наблюдаются и тогда, когда бензиловый спирт загрязнен бензальдегидом. [c.737]

    Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

    Алифатические изоцианаты [1], При алкилировании X, алкил-хлоридом в присутствии безводного хлорного железа образуется комплекс дихлорида алкилизоциаиида с РеСЬ- Например, с хлористым изопропилом в присутствии хлорного железа X. образует с высоким выходом гигроскопичный комплекс (1), Этот комплекс реагирует с этанолом или с бензилатом натрия с образованием карбаматов (3) и (4) соответственно. [c.629]

    При нагревании раствора 6-амино-9-метил-2-метансульфонилпурина с раствором бензилата натрия в бензиловом спирте на водяной бане образуется 6-амино-2-бензилокси-9-метилпурин (XXIV) [131] [c.227]

    Бензилат натрия в бензиловом спирте отщепляет мезильиую группу в З -мезилате (1) с сохранением окисной связи и без инверсии, [c.94]

    Диспропорционирование бензальдегида натреваиием с бензилатами натрия или алюминия. [c.146]

    Хлор-5,10-дигидро-3,4-бензфенарсазин, бензилат натрия Ксилол—диэтиловый эфир 67 [c.118]

    К раствору бензилата натрия, полученному из 0,25 г (0,011 г-атома) Na и 20 мл сухого бензилового спирта, добавляют 2,37 г (0,0091 моля) 2-хлор-4-н-амиламино-6-этоксиамино-симм-триазина (14). Смесь нагревают при 75—80° в течение 16 часов с хроматографическим контролем до исчезновения исходного (закрепленный слой силикагеля, система растворителей ацетон н-гексан=1 3, проявитель — реагент Драгендорфа). Смесь охла ждают до 20°, разбавляют двойным объемом ацетона, отфильтровЫ Вают 0,5 г Na l, маточный раствор упаривают в вакууме водоструйного насоса, остаток обрабатывают водой. Водный слой, pH которого 9, нейтрали- [c.314]

    Найдено, что самые лучшие выходы при этой перегруппировке получаются в присутствии бензилата натрия". Шторк и Борович показали также, что перегруппировка цис-и т оанс-изомеров 1-хлор-1-ацетил-2-метилциклогексана в 1,2-диме-тилциклогексанкарбоновую кислоту сопровождается инверсией у углеродного атома, связанного с хлором  [c.247]

    По данным Вагнера, при перегруппировке некоторых алифатических а, а - и а, р-дибромкетонов [66, 68] в присутствии алкоголятов в качестве катализаторов выходы составляли от 51 до 84%. Главной побочной реакцией является присоединение спирта к а, р-непредельным эфирам, что приводит к образованию р-алкоксиэфиров [68]. Перегруппировка эндоциклического дибромкетона LXXII в производные 2-метилциклогексен-1-карбоновой кислоты осуществляется при помощи бензилата натрия [34]. [c.285]

    Расщепление рибонуклеозид-2, З -циклофосфатов алкоголятами щелочных металлов в спиртовых средах, приводящее к образованию рибонуклеозид-2 (3 )-алкилфосфатов 35, протекает значительно медленнее аналогичной реакции, катализируемой кислотами (см. стр. 549), и сопровождается образованием побочных продуктов Так, при обработке аденозин-2, 3 -циклофосфата I М раствором бензилата натрия в бензиловом спирте в течение 7 ч при комнатной температуре были получены аденозин-2 (3 )-бензилфос-фаты (31%) и аденозин-2 (3 )-монофосфаты (60%)зз. В аналогичных условиях (0,2 М растворы алкоголятов натрия в соответствующих спиртах, 20 ч при комнатной температуре) из нуклеозид-2, З -циклофосфатов получены нуклеозид-2 (3 )-метил-, -этил-, -н-пропил-и -трег-бутилфосфаты 3. Особенностью реакции является преимущественное образование З -алкилфосфатов в случае спиртов с разветвленными алкильными радикалами (г/7ег-бутильным, изо-пропильным)з . Возможно это объясняется пространственными затруднениями, возникающими при атаке такими объемистыми нуклеофильными реагентами атома фосфора зв. [c.550]

    Определение хлорбензилата. К экстракту с хлор-бензилатом добавляют 2 мл раствора стеариновой кислоты. Выпаривают смесь досуха при 55° и давлении 20 см ртутного столба. К охлажденному остатку добавляют 5 мл нитрующей смеси и помещают колбу на кипящую водяную баню на час. Охлаждают колбу в ледяной воде и добавляют 75 мл раствора сернокислого натрия. Содержимое колбы переносят в делительную воронку с 70 мл диэтилового эфира, взбалтывают. Сливают водный слой, а эфирный промывают последовательно 25 мл и 10 мл 5%-го раствора едкого кали и 15 мл раствора сернокислого натрия. Сливают эфирный раствор через 15-миллиметровый слой безводного сернокислого натрия в круглодонную колбу (объемом 100 мл), содержащую несколько стеклянных шариков диаметром 5 мм. Выпаривают досуха при 55° к остатку добавляют 0.5 мл 2-этоксиэтанола. После растворения осадка при помощи стеклянных шариков добавляют 10 мл 5%-го раствора едкого кали в метиловом спирте. Через 30 мин. измеряют оптическую плотность раствора при 538 ммк. Количество хлорбензилата в образце определяют по заранее построенному градуировочному графику. Для построения графика к экстрактам образцов, подобных исследуемому, но не загрязненных хлорбензилатом, добавляют известные количества пестицида и анализируют описанным методом. [c.143]

chem21.info

Бензойная кислота бензиловый эфир из бензальдегида

    Бензиловый эфир бензойной кислоты получают из бензальдегида в присутствии этилата алюминия, а также из хлористого бензила и бензоата натрия - или из бензилового спирта и хлористого бензоила . [c.737]

    Интересной модификацией реакции Канниццаро является синтез бензилового эфира бензойной кислоты-лекарства, применяемого при лечении больных чесоточным клещом Реакцию проводят, обрабатывая бензальдегид бензиловым спиртом, в котором растворено каталитическое количество металлического натрия [c.289]

    С целью выяснения природы каталитической активности цеолита HY в реакции окисления бензилового спирта исследовано влияние на активность катализатора различных факторов степени обмена ионов Na на Н в исходном NaY, адсорбции пиридина и воды, предварительной термообработки водородом [259]. Показано, что каталитическая активность цеолита HY, под которой подразумевается суммарный выход бензальдегида и бензойной кислоты, уменьшается на 60% при обработке цеолита водородом при 500° С в течение 15 ч. Это явление аналогично дезактивирующему влиянию высокотемпературной водородной обработки цеолита в реакциях гидрирования, о чем говорилось выше. При обмене 40-60% ионов Na в цеолите происходит заметное увеличение выхода продуктов окисления, а также бензилового эфира и толуола. Пиридин вызывает снижение каталитической активности цеолита HY, а введение в реакционную систему воды увеличивает выход бензилового эфира и снижает выход продуктов окисления. Изучено влияние температуры прокаливания цеолита HY на его каталитические свойства. Оказалось, что предварительное прокаливание при 450°С приводит к повышенной активности катализатора в образовании бензилового эфира, а выход бензальдегида увеличивается с повьпцением температуры прокаливания в интервале 500-550°С. Эти результаты указывают, по-видимому, на то, что реакция дегидратации бензилового спирта осуществляется на бренстедовских кислотных центрах, а его окисление происходит с участием льюисовских центров. [c.107]

    Бензиловый эфир бензойной кислоты может быть получен действием хлористого бензоила на бензилат натрия (даже в водном растворе) и действием алкоголятов на бензальдегид 2. Метод с алкоголятом натрия, описанный выше, является наиболее удобным и целесообразным. К сожалению, данные, касающиеся этого метода, [c.91]

    После охлаждения продукт реакции взбалтывают с 20 мл воды, отделяют образовавшееся масло и еще раз взбалтывают его с таким же количеством воды. Промытое масло перегоняют в вакууме. Вначале отгоняется бензиловый спирт и непрореагировавший бензальдегид вместе с небольшим количеством воды. При дальнейшей перегонке температура быстро поднимается до температуры кипения бензилового зфира бензойной кислоты, который собирают при т. кип. 184 185°/15 мм рт. ст. Продукт содержит около 99% эфира (примечание 3). [c.736]

    Охлажденную реакционную смесь обрабатывают 200 мл воды (примечание 5) и отделяют маслянистый слой последний промывают второй порцией воды. Промытое масло перегоняют в вакууме. Первая фракция дестиллата состоит из бензилового спирта, неизмененного бензальдегида (примечание 6) и небольшого количества воды. Затем температура быстро поднимается до температуры кипения бензилового эфира бензойной кислоты (при этом приемник меняют). Продукт кипит при 184—185715 мм анализ его путем омыления показывает, что он содержит 99% эфира. Выход достигает 410—420 г, что соответствует 90—93% теоретического. Такой бен-зиловый эфир бензойной кислоты легко переохлаждается, но после затвердевания он плавится в пределах одного градуса, показывая наивысшую температуру плавления (19,4°) поэтому он не нуждается в дополнительной очистке, если только не требуется продукт исключительной чистоты. [c.90]

    Реакция Тищенко. Если в реакции Канниццаро вместо щелочи использовать алкоголяты, то продуктом реакции будет сложный эфир. Так, например, бензальдегид в присутствии бензилата натрия превращается в бензиловый эфир бензойной кислоты с 93%-ным выходом (СОП, 1, 89)  [c.486]

    Бензиловый спирт и бензойная кислота из бензальдегида Фурфуриловый спирт н пирослизевая кислота 4 и 5 по 8 12 8 Экстракция эфиром, перегонка, перекристаллизация из воды Работа с оксидом углерода (IV), экстракция эфиром, перегонка [c.177]

    Органический слой содержит не вступивший в реакцию толуол, а также образовавшиеся в качестве побочных продуктов дифенил, бензиловый эфир бензойной кислоты и бензальдегид. Органический слой разделяют на составные части дистилляцией. Толуол и бензальдегид возвращают на окисление. [c.206]

    При достижении степени конверсии толуола 50—60% (мол.) оксидат, выходящий из реактора, имеет следующий состав, % бензойная кислота — 51, толуол — 40, бензиловые эфиры — 5, бензальдегид — 2, дифенил и другие соединения — 2. [c.139]

    Схема разделения оксидата включает пять следующих стадий 1) отгонка толуола при атмосферном давлении 2) отгонка головной фракции, включающей бензальдегид, легкие эфиры, бензиловый спирт, углеводороды при пониженном давлении 3) отгонка основной фракции бензойной кислоты при пониженном давлении 4) отгонка бензальдегида из головной фракции при пониженном давлении 5) осветление фракции бензилбензоата. [c.105]

    Так как в большинстве случаев энтропии структурно сходных органических соединений колеблются в определенных, не слишком широких пределах, то можно приближенно оценить величину энтропии данного соединения, если известны энтропии некоторых родственных ему соединений. Например, энтропия твердой бензойной кислоты при 25° С равна 40,8 энтропийной единицы энтропию твердой бензолсульфокислоты можно принять по аналогии равной в первом приближении 45 энтропийным единицам. Небольшое увеличение сделано учетом того, что группа СО заменяется более сложной группой 864. Возьмем другой пример энтропии жидких нитробензола, бензолового спирта и анилина при 25° С равны 53,6 51,8 и 45,8 энтропийной единицы, соответственно. Так как молекулярный вес бензальдегида близок к молекулярному весу бензилового спирта, но молекула его содержит на два атома водорода меньше, то приближенно можно принять, что энтропия этого соединения будет равна 49 энтропийным единицам. С другой стороны, нельзя допустить, что энтропии и-бутилового спирта и диэтилового эфира равны [c.153]

    Жидкие продукты реакции (вместе с непрореагировавшим толуолом) выходят из верхней части реактора 4 и через холодильник 5 после снижения давления путем дросселирования поступают в скруббер 6. Выделившиеся в скруббере 6 газы направляют на поглощение в абсорбер I, а смесь жидких продуктов реакции поступаем в ректификационную колонну 7s Эта смесь содержит, кроме непрореагировавшего толуола и бензойной кислоты, побочные и промежуточные продукты окисления — бензальдегид, бензиловый спирт, бензилацетат, бензилбензоат, небольшое количество углеводородов ряда дифенила, смолообразные продукты, катализатор В колонне 7 при атмосферном давлении (температура вверху колонны 110°С, в кубе 180 °С) отгоняются толуол и бензальдегид, которые возвращаются на окисление. Отгонка бензойной кислоты от высококипящих продуктов производится в ректификационной колонне 9 при пониженном давлении (20—30 мм рт. ст.) и температуре 147—150 °С. Кубовый остаток из колонны 9 поступает в вакуумный пленочный испаритель //, где отгоняются высококипящие продукты (бензиловые эфиры бензой юй и низших карбоновых кислот), возвращаемые на окисление. Остаток из испарителя 11 направляют на извлечение катализатора. [c.393]

    Окисление заканчивается при наличии в реакционной массе значительного количества толуола. Кроме бензойной кислоты и продуктов промежуточных степеней окисления толуола — бензилового спирта, бензальдегида, бензилового эфира бензойной кислоты — в реакционной массе присутствуют в небольшом количестве [c.1803]

    Из колонны с силикагелем С-3 бензол и его производные элюируют в следующем порядке бензол, толуол, хлорбензол, анизол, нитробензол, метиловый эфир бензойной кислоты, бензонитрил, бензальдегид, бензилбензоат, ацетофенон, бензиловый спирт, анилин, фенол (табл. 14.2). [c.221]

    При помощи каких реакций можно выделить индивидуальные вещества из следующих смесей а) ацетон, этиловый спирт, диэтиловый эфир б) метанол, пропанон, этановая кислота в) бензальдегид, бензиловый спирт, бензойная кислота  [c.80]

    Ксилолы (смесь изомеров) (I) Бензиловый спирт Перекиси, спирты, альдегиды, эфиры, кислоты Окисление фун Бензальдегид, бензол (1), толуол (II) РЬО (0,00061—0,244% от I) жидкая фаза, 130— 152° С, 0,35 л Оз/ ч 100 мл I. Введение 1—2% бензойного альдегида повышает активность [771]= кциональных групп 1 Окись свинца газовая фаза, с ростом температуры от 300—310° С до 310—320° С количество I растет от 10 до 30%, II падает от 35 до 25% [772] [c.538]

    Реакционная смесь (оксидат), получаемая при жидкофазном каталитическом окислении толуола кислородом воздуха (или кислородсодержащим газом), составлена из компонентов, относящихся к самым различным классам соединений. Наряду с целевым компонентом — бензойной кислотой, оксидат содержит бензальдегид, бензиловый спирт, эфиры бензилового спирта и ряда низших жирных кислот (беизилформиат, -ацетат, -пропионат. -бутират). бензилбензоат, углеводороды ряда дифенила. [c.155]

    При отступлении от приведенной прописи возможно образование побочных веществ. Например, при перегреве реакционной массы образуется дибензиловый эфир СдН СНзОСНаС Нз, который трудно отделить, так как его температура кипения близка к температуре кипения бензилового эфйра бензойной кислоты. При изменении очередности добавления реактивов, т. е. при добавлении бензальдегида к бензилату натрия, особенно когда последний еще не остыл, температура реакционной массы повышается выше 100°, причем опять-таки образуется дибензиловый эфир. Побочные реакции наблюдаются и тогда, когда бензиловый спирт загрязнен бензальдегидом. [c.737]

    Термин ароматический возник потому, что многае соединения — бензальдегид, бензиловый спирт, эфиры бензойной кислоты, содержащие, как и бензол, радикал фенил gHs, были выделены из различного рода ладанов, ароматических масел и бальзамов. Даже после установления четырехвалентности углерода и введения понятия о кратных связях в алкенах и алкинах строение бензола и других ароматических соединений оставалось загадкой, поскольку, являясь формально ненасыщенными соединениями, они были инертными в реакциях присоединения. Зто противоречие частично удалось устранить А.Кекуле, который в 1865 г. предложил для бензола формулу гексагонального [c.328]

    Получение бензойной кислоты и бензило-вого спирта из бензальдегида. Для этого синтеза нужно предварительно приготовить концентрированный раствор едкого кали (60%-ный). Бензальдегид не растворяется в водной щелочи и для того, чтобы прощла реакция, нужно энергично встряхивать их смесь в колбе до тех пор, пока не образуется эмульсия. При этом нужно помнить об агрессивных свойствах раствора едкого кали и принять соответствующие меры предосторожности (защитные очки и пр.). Смесь оставляют на 10—12 час. и затем приступают к выделению продуктов реакции. Бензойная кислота образуется в виде кристаллов бензойнокислого калия, нерастворимых в эфире. Этим пользуются, чтобы извлечь эфиром бензиловый спирт, К реакционной массе добавляют немного воды (чтобы сделать ее подвижной) и многократной экстракцией небольшими порциями эфира извлекают бензиловый спирт. [c.128]

    Непрореагировавший толуол и бензальдегИд отгоняются при атмосферном давлении Ректификация бензойной кислоты и дистилляция тяжелых продуктов (бензилбензоата, бензиловых эфиров низших мойокарбоновых кислот, смолистых продуктов) осуществляется под вакуумом. [c.139]

    При каталитическом окислении толуола кислородсодержащими газами наряду с целевым продуктом — бензойной кислотой — получается ряд побочных продуктов, таких как бензальдегид, эфиры бензойной кислоты (бензилформиат, бензилацетат, бензилпропио-нат, бензилбензоат), бензиловый спирт, углеводороды ряда дифенила и смолообразные продукты. Продукт окисления толуола (ок-сидат) включает в себя еще и непрореагировавший толуол и катализатор. [c.104]

    Ронлан и сотр. [93] сообщили, что анодное окисление метилбензолов, таких, как п-метиланизол и -ксилол, в метаноле на угольном аноде приводит к образованию бензиловых эфиров, диметилацеталей бензальдегидов или ортоэфиров бензойных кислот [93]. Они привели также условия для препаративного получения диметилацеталей. Превращение бензиловых эфиров в диметилацетали и далее в ортоэфиры уже обсуждалось в разд. 5.2.2. п-Метиланизол в метаноле, содержащем ли- [c.242]

    Реакционную массу взвешивали, расплавляли на глицериновой бане и отбирали на анализ пробы по 10—20 г. От пробы отгоняли толуол и результаты разгонки реакционной массы сопоставляли с данными хроматографического анализа. Твердый остаток, содержащий бензойную кислоту и нейтральные продукты (бензальдегид, эфиры бензилового спирта, дифенил и др.), взвешивали, растворяли в ацетоне и переносили в мерную колбу емкостью 100 мл. Доведя объем жидкости в колбе до метки, пипеткой отбирали 5 мл раствора и оттитровыва.ли бензойную кислоту 0,1 н. раствором КОН в присутствии фенолфталеина. [c.110]

chem21.info

Бензиловые простые эфиры - Справочник химика 21

    Целлюлоза представляет собой 1,4-р-о-глюкан, т. е. полисахарид, который состоит из одинаковых звеньев о-глюкозы, соединенных в неразветвленную молекулу посредством р-1,4-связей. Очень большое практическое значение имеют производные целлюлозы, поскольку в отличие от самой целлюлозы они растворяются в некоторых обычных растворителях, что открывает возможность различных применений. Эти производные получаются в результате модификации гидроксильных групп молекул целлюлозы (превращение в ксантогенаты, этерификация уксусным ангидридом или азотной кислотой, образование простых эфиров). Так, например, при получении вискозного шелка и целлофана сначала целлюлозу переводят в натриевую соль, так называемую алкалицеллюлозу, из которой под действием сероуглерода образуется растворимый ксантогенат натрия (разд. 6.2.12). Из ксантогената опять регенерируют целлюлозу в виде волокон (вискозный шелк) или пленки (целлофан). Ацетилированием целлюлозы получают ацетатный шелк. Вискозный и ацетатный шелк служат важным сырьем для текстильной промышленности. Нитраты целлюлозы используются как взрывчатые вещества и как лаки. Смесь нитрата целлюлозы и камфоры дает целлулоид, один из первых пластиков, недостатком которого является высокая горючесть. К важным производным целлюлозы относятся и ее эфиры, например метиловые или бензиловые (загустители в текстильной и пищевой промышленности, вещества, используемые при склеивании бумаги, и добавки в лакокрасочные материалы). [c.214]     Этот метод синтеза является общепринятым при получении сим метричных первичных эфиров. Применяют различные дегидрати рующие агенты, такие, как серная кислота, концентрированная соляная кислота и п-толуолсульфокислота. Реакция протекает при простом нагревании. При получении более высокомолекулярных эфиров наилучших результатов Достигают при кипячении с обратным холодильником спирта с кислотой до тех пор, пока не выделится теоретическое количество воды [1]. Удобным способом получения симметричных эфиров диарилкарбинолов и а-фенилэтанола является пропускание раствора спирта в таком растворителе, как, например, бензол, через колонку, заполненную окисью алюминия, при комнатной температуре [2]. Простые эфиры бензиловых спиртов удобно также получать реакцией, катализируемой иодом (пример 6.5). [c.342]

    Восстановление бензиловых простых эфиров [c.417]

    Я-азирины 8, 692 бензиловые простые эфиры 2, 209 [c.485]

    ОПРЕДЕЛЕНИЕ БЕНЗИЛЬНЫХ ГРУПП В БЕНЗИЛОВЫХ ПРОСТЫХ ЭФИРАХ [16] [c.124]

    Изо всего многообразия простых эфиров сахаров наиболее важное значение с различных точек зрения имеют метиловые, бензиловые и тритильные (трифенилметильные) эфиры. [c.61]

    Из простых эфиров углеводов наибольшее значение имеют метиловые, бензиловые, тритиловые эфиры, а также ангидросахара, являющиеся внутренними простыми эфирами. Все эти эфиры различаются по свойствам и поэтому применяются для различных целей. Метиловые эфиры сахаров, как наиболее устойчивые соединения, применяются главным образом при установлении строения углеводов, тогда как бензиловые и тритиловые эфиры используются в синтетической химии сахаров для временной защиты гидроксильных групп. Ангидросахара, главным образом а-окиси, также играют важную роль в синтетической химии углеводов, поскольку окисный цикл легко раскрывается в условиях реакции нуклеофильного замещения. [c.159]

    Интересным следствием этой реакции является то, что при замене в реакции восстановления палладия на платину не происходит раскрытия диоксанового кольца и образуются исходный 2-фенил-5-окси-1,3-диоксан и этиловый эфир соответствующей кислоты [144]. Каталитическое гидрирование в присутствии никеля не приводит к восстановлению ароматического ядра в таких соединениях, как 2-фенил-1,3-диоксан, хотя при этих условиях соединения, подобные фенилацетату, бензилацетату и бензиловому спирту, дают циклогексильные производные. В случае фенильных производных кислородсодержащих гетероциклических соединений в результате гидрирования получаются ароматические углеводороды, простые эфиры, оксиэфиры и гликоли [145]. [c.40]

    Аминокислоты, содержащие серу, отравляют катализатор, но в некоторых случаях при применении избытка катализатора возможно гидрирование пептидов, содержащих метионин [57, 931. Такие защитные группы, как формильная, фталоильная, -толуол-сульфонильная и карбо-трет-бутилоксигруппировка, не отщепляются при каталитическом гидрировании в условиях, обычно применяемых для удаления карбобензилоксигруппы. Бензиловые эфиры, п-нитробензиловые эфиры и бензиловые простые эфиры отщепляются почти так же легко, как и карбобензилоксигруппа. Защитная трифенилметильная группа [1811, как и бензильная группа, защищающая имидазольное кольцо гистидина [46, 1231, отщепляется более медленно. [c.164]

    Он сделал предположение, что в ходе реакции образуются следовые количества Ы,Н,Н, Н -тетраметилпиперазинийдихлори-да, который действует как катализатор [224]. Впоследствии он показал, что под действием водного раствора гидроксида натрия и ТЭБА из бензилхлорида и циклогексанола образуется смесь простых эфиров. Однако работа Жаррусса не привлекла внимания химиков. Точно так же и ранние работы по МФК-алки-лированию фенола и бензилового спирта замещенными аллилхлоридами в присутствии системы КОН/четвертичные аммониевые хлориды остались погребенными в литературе [211, 225, 226]. Примерно в то же самое время в патентной литературе были описаны некоторые реакции, которые в широком понимании можно считать МФК-яроцессами, например получение эпоксидных смол из дифенол ОБ [186, 228] или из циануровой кислоты [186] и эпихлоргидрина в присутствии щелочей и аммониевых солей. [c.148]

    Лучшие результаты достигнуты в растворителях - диметилсульфокси-де II диметияформамиде в системе тв.фаза/жидкость при использовании катализатора - трифенилэтилфосфонийбромида. Использование межфазных катализаторов позволило повысить выход простых эфиров с 20 до 75% /7/ Взаимодействие бензилового спирта с 4-бромметил-1,3-Диоксоланом в условиях межфазного катализа протекает зиачетельно медленнее, (выход эфира 15-20%У8/. [c.121]

    Применению бензиловых и трифенилметиловых простых эфиров в качестве защитных групп в сахарах [164, 165] и глицеридах [166, 167] посвящен ряд обзоров. Трифенилметиловые эфиры использовались и в химии стероидов [4]. Эти эфиры легко образуются при взаимодействии спиртов с хлористым бензилом или трифенилметилом в присутствии щелочи или пиридина. Образованиетрифенил-. метиловых эфиров характерно для первичных, а также для пространственно незатрудненных вторичных спиртов. Бензиловые и трифенилметиловые эфиры очень устойчивы к действию щелочных реагентов и многих окислителей, но легко расщепляются кислотами и восстановителями. В упомянутых обзорах приведено так много примеров получения и применения бензиловых и трифенилметиловых эфиров, что нет необходимости в более подробном изложении вопроса. [c.216]

    Простые эфиры целлюлозы (метиловый, этиловый, бензиловый и карбоксиметиловый) применяются для производства лаков, водорастворимых волокон и т. д. [c.256]

    Из простых эфиров целлюлозы наибольшее промышленное примб" нение получили метиловые, бензиловые (для производства лаковых покрытий) и карбоксиэтиловые эфиры целлюлозы. Простые эфиры целлюлозы получаются при действии соответствующего алкилгалогенида или алкиларилгалогенида на целлюлозу в щелочной среде. [c.342]

    Четырехокись рутения, мен е летучая, менее токсичная, менее дорогая и более активная, чем четырехокись осмия, окисляет простые эфиры до сложных эфиров, но не действует на последние и на лактоны. В отличие от осмиевого ангидрида, она вызывает не гидроксилирова- ие, а расщепление двойных связей. Так, циклогекрен при действии RUO4 превращается в адипиновый диальдегид, а октен-1 образует геп-тиловый альдегид (и, вероятно, формальдегид). Бензиловый спирт окисляется ею до бензальдегида, но алифатические первичные спирты дают соответствующие кислоты. [c.75]

    Аналогично использованию многих уретановых производных для защиты аминогрупп существует целый набор простых эфиров, которые можно использовать для защиты карбоксильной группы. Так, бензиловые эфиры (расщепляемые гидрогенолизом илн сильными кислотами) и г/ ет-бутиловые эфиры (расщепляемые кислотной обработкой, но в более мягких условиях) нашли широкое применение для защиты С-терминальиых и боковых карбоксильных групп в производных аминокислот и пептидов. Подобным образом могут быть использованы некоторые содержащие заместители в кольце бензиловые и другие сложные эфиры, аналогичные урета-нам, приведенным в табл. 23.6.1. Эфиры с простыми алкилами (метил или этил), расщепляемые омылением, находят лишь ограниченное применение для защиты карбоксильной функции. Хотя производные пептидов со сложноэфирной группой на С-конце существенно более электрофильны, чем обычные алифатические сложные эфиры (благодаря электронооттягивающим свойствам а-кар-боксамидного заместителя), условия для их расщепления в щелочной среде слишком жестки для пептидов, за исключением самых простых. В общем случае они также непригодны для защиты карбоксильной функции в боковой группе (см. разд. 23.6.2.3) соответствующие уретаны в этих условиях продвергаются внутримолекулярной циклизации в производные гидантоина (см. разд. 23.6,2.1) вместо обычного гидролиза. Тем не менее метиловый и этиловый эфиры являются важными промежуточными продуктами для получения С-терминальных гидразидных производных для продолжения пептидного синтеза азидным методом (см. разд. 23.6.3.4). [c.380]

    В зависимости от выбранного метода создания пептидной связи, гидроксильные группы этих аминокислот требуют определенной защиты. Широко используются их 0-бензиловые и грет-бутиловые. простые эфиры первые расщепляются гидрогенолизом, вторые — мягкой кислотной обработкой. Удаление 0-бензиловой группы из производных тирозина обработкой сильными кислотами (например, жидкой НР) менее желательно, поскольку в этих условиях иногда происходят перегруппировки в ароматическом кольце [61] (схема (29) . Эта, по-видимому, внутримолекулярная побочная реакция может быть сведена к минимуму, если работать с соответствующим 2,6 -дихлорбензиловым эфирным производным. [c.389]

    Простые эфиры (7) легко аутоокисляются при комнатной температуре до а-гндропероксиэфиров (8) уравнение (12) [1], Эти продукты обычно способны взрываться при стоянии или при обработке кислотами они дают также взрывчатые димерные и полимерные пероксиды. Мономерные пероксидные соединения были получены не только из диэтилового эфира (7), но также из диизопропилового, ди-н-бутилового, диизоамнлового эфиров, тетрагидрофурана, диоксана и др. Бензиловые и аллиловые эфиры также подвергаются аутоокислению, однако промежуточные гидропероксиды не удается выделить из-за их неустойчивости. [c.449]

    Простые эфиры ферроценилкарбинола расщепляются литием в ТГФ, подобно бензиловым эфирам, и образуется с хорошим выходом ферроценпл-метиллитий [77, 80, 81]. Он является удобным реагентом для введения фер-роценилметильной группы. [c.16]

    Соединения типа бензиловых эфиров (Р11СН,)20, РЬСН,ОЕ1 Циклоалифатические простые эфиры Катализатор на основе окиси родия в спирте, Рн, = 80—130 бар. 20—50° С [233] [c.781]

    БЕНЗИЛЦЕЛЛЮЛбЗА ж. Смесь веществ, включающая простые эфиры целлюлозы и бензилового спирта сырьё для производства пластмасс, плёнок, электроизоляционных материалов. [c.53]

    Для получения простых эфиров несимметричного строения надо иметь в виду две главные возможности, поскольку данную алкильную группу можно вводить либо в субстрат, либо в нуклеофил. Так, например, бензнл-метиловый эфир можно изготовить либо действием алкоголята бензилового спирта на метилгалогенид, либо метанолизом бензилгалогенида. Из этих двух реакций выбрали бы, вообще говоря, последнюю, поскольку сольволиз метильных производных протекает очень медленно. Однако использование реакции бензилнатрия с метилгалогенидом представляет собой очень гладко протекающую реакцию. [c.210]

    Кетон можно обрабатывать 2,2-диметоксипропаном в присутствии этанола (для получения этиловых эфиров) или в присутствии метанола, а также без добавления спирта (для метиловых эфиров), обычно в растворе ДМФ. Применяются также триэтил-йли трйметйлортоформиат, без растворителя или же в этаноле й/или Диоксане или ТГФ вместе с каталитическими количествами п-толуолсульфоновой или серной кислоты [67]. Бензиловый и другие спирты с п-толуолсульфокислотой в бензоле дают бензиловые или алкиловые эфиры енолов последние два метода позволяют по Лучать с хорошими выходами моноенольные простые эфиры из [c.584]

    При взаимодействии некоторых простых эфиров со спиртами в присутствии га-толуолсульфокислоты происходит переэтерификация. Бензгидри-ловый эфир реагирует с бензиловым спиртом с образованием бензгидрил-бензилового эфира и беизгидрола [38]  [c.152]

    Вопрос об образовании простых эфиров метилолмеламинов при взаимодействии последних со спиртами подробно разбирается Коломбе [105] и Гольдштейном [106]. Эти эфиры в присутствии кислых катализаторов подвергаются конденсации с частичным отщеплением спиртовых групп. Образование таких полимеров описано и в патентах[115—119]. Алкилирование проводят н. бутанолом, н. гексанолом, бензиловым спиртом [120— 122], этиленхлоргидрином, пропиловым и октиловым спиртами, 2-этилгексанолом [ 123]. [c.104]

    Симонс [122] нашел, что хлористые алкилы более пригодны для алкилирования, чем бромистые и иодистые. Легкость, с которой протекает реакция, возрастает вместе со степенью развет-вленности цепи. Так, например, третичные хлориды реагируют при 0°, вторичные — медленно алкилируют при 25°, а для алкилирования первичными хлоридами требуются высокие температуры и давления [126]. Спирты и простые эфиры ведут себя так же вторичные и третичные спирты и их эфиры реагируют при комнатной температуре, а первичные спирты и эфиры, за исключением бензилового спирта и бензилового эфира, неспособны алкилировать ароматические соединения ниже 100° [124]. Как правило, спирты при комнатной температуре дают лучшие выходы, чем галоидопроизводные [129]. Обратное явление наблюдается в случае, когда конденсирующим средством служит хлористый алюминий. По данным Калькотта, олефины, спирты, простые и сложные эфиры одинаково пригодны для алкилирования. Применение олефинов предпочтительно для получения полиалкили-рованных продуктов [120, 128]. Реакции алкилирования с введением остатков этила, амила, октила, циклогексила [122, 132] и [c.72]

    В начале занятия уточняется классификация изученных органических соединений. Преподаватель предлагает учащимся ответить на вопрос сколько классов органических соединений, содержащих кислородные функциональные группы, им известно. Изучено девять таких классов спирты, фенолы, альдегиды, кетоны, органические кислоты, простые эфиры, сложные эфиры, ангидриды, хлорангидриды кислот. Необходимо предупредить распространенную ошибку, допускаемую учащимися, относящими фенол к ароматическим спиртам. Нужно пояснить, что фенол — это особый тип гидроксильных соединений, проявляющий слабокислые свойства. Ароматический спирт — не фенол, а ароматическое соединение с гидроксилом в боковой цепи, например бензиловый спирт СбНз —СНгОН. [c.116]

chem21.info


Смотрите также