Большая Энциклопедия Нефти и Газа. Диаллиловый эфир


Эфир диаллиловый - Справочник химика 21

    Акролеин (кроме того, из аллилового спирта путем дегидрирования, дегидратацией глицерина, пиролизом диаллилового эфира, из ацетальдегида и формальдегида), метионин [c.280]

    Описанный способ получения акролеина является в настоящее время наилучшим и наиболее дешевым. Ранее акролеин получали пиролизом диаллилового эфира, образующегося в качестве побочного продукта при получении аллилового спирта из хлористого аллила [11]  [c.179]

    Диметиловый эфир Диэтиловый эфир Ди- -пропиловый эфир Диизопропиловый эфир Ди-н-бутиловый эфир Дивиниловый эфир Диаллиловый эфир [c.534]

    Диметиловый эфир Диэтиловый эфир. Диаллиловый эфир [c.102]

    Растущая катионная цепь полиоксиметилена участвует в реакции передачи цепи с реакционноспособными эфирами (ди-бензиловый эфир, диаллиловый эфир и т. д.), формалями и уксусным ангидридом. В присутствии эфиров или формалей образуется полиоксиметилен с эфирными концевыми группами. Он обладает большой термостойкостью за счет стабилизации концевых групп. [c.356]

    Выход диаллилового эфира, % [c.191]

    Гидролиз хлоргидрина можно осуществить в несколько стадий (через эпоксиды) или непосредственно. Во всех случаях образуется много диаллилового эфира (СНа=СН—СН2)20. [c.281]

    Внутримолекулярный акт роста В результате такого процесса возможно замыкание не только низших (5—6-членных) циклов, но и высших (10—15-членных), хотя, конечно, со значительно меньшим выходом. Интересным случаем меж-внутри-молекулярной П. является П. мономеров, в к-рых несопряженные двойные связи разделены функциональными группами (дивинилацеталей, диаллиловых эфиров, диаллиловых аммониевых солей и т. п.). В этом случае образуются полимеры с гетероциклич. мономерными звеньями, напр.  [c.441]

    СН2==СНСН2СС з л-Хлорстирол 2,4-Дихлорстирол Аллилэтиловый эфир Диаллиловый эфир [c.141]

    Количество бутадиена можно ограничить 1—10%. В этих случаях сополимеризация с рядом виниловых производных, в частности с винилхлоридом и винилацетатом, значительно улучшает механические свойства. Аналогичные результаты получают, применяя такие олефиновые производные, у которых две двойные связи не находятся в сопряженном положении, например, аллилкрото-нат, дивиниловый эфир, диаллиловый эфир диаллилмалеат или дивинилбензол не обладают таким свойством. Можно получить высокомолекулярные сополи- меры из легкополимеризующихся виниловых соединений и моноолефинов — этилена, пропилена, бутилена, циклогексана, а также кротиламина [c.189]

    В патентной литературе описано получение высших диолефинов путем взаимодействия а,Р-ненасьпценных альдегидов и кетонов со спиртами [32]. Из 2-этил-2-гексеналя и изопропилового спирта синтезированы этилгексадиены. Диолефины получаются также при термическом расщеплении полимеров разветвленных олефинов [33], при воздействии натрия [34] на ненасыщенные эфиры (диаллиловый эфир превращается в 1,5-гексадиен). Путем взаимодействия простых эфиров с олефинами, имеющими небольшое число углеродных атомов, над дегидратирующими катализаторами получаются высшие олефины и диолефины. Так, из бутена и диметилового эфира синтезированы диолефины g, Сб, С, и g [35]. Смеси полиолефиновых углеводородов сложного состава можно получить действием фтористого водорода на нафтены и сильно разветвленные олефины [36]. [c.201]

    Наилучшие результаты дает омыление содовым раствором, так как в этом случае сводится к минимуму образование побочного продукта — диаллилового эфира, которого получается тем больше, чем концентрированное омыляющип раствор щелочи. При применении соды в качестве омыляю-щего раствора необходимо непрерывно удалять образующуюся углекислоту. При этом имеют место значительные потери органического вещества. Для избежания этого в реакционную смесь непрерывно добавляют натриевую щелочь в количестве, необходимом для поддержания щелочности среды, [c.174]

    В непрерывном процессе для омыления обычно применяют 5%-пый раствор натриевой щелочи (рпс. 101). Гидролиз проводится при 150—160° и 14—15 ат, продолжительность процесса около 10—15 мин. Значение pH равно 10—12. Из верха сосуда, в котором производится омыление, продукты реакции поступают в дистилляцион-ную колонну, где аллиловый спирт, диаллиловый эфир и вода, поступающая в колонну в виде водяного пара, образуют азеотропную смесь (сырой аллиловый снирт), а раствор хлористого натрия с небольшим количеством аллр1лового спирта отходит из низа колонны. Кипящая при 89° азеотропная смесь может непосредственно применяться как исходный материал для синтеза глицерина. [c.174]

    Диаллиламин Диаллиловый эфир Диаллил сульфид Диалурамид Диалуровая к-та [c.640]

    Для получения 100%-ного аллилового спирта, сырой аллиловый спирт обезвоживается при помощи азеотропной смеси, состоящей из аллплового спирта, воды и диаллилового эфира. С этой целью сырой аллиловый спирт подают в колонну для обезвоживания, где от него отгоняется тройная азеотропная смесь, состоящая из 9% аллилового спирта, 79% диаллилового эфира и 12% воды. После охлаждения и конденсации смесь разделяется на два слоя. Нижний слой, состоящий из 90% воды, 10% аллилового спирта и следов диаллилового эфира, возвращается в дистилляционную колонну. Верхний слой, содержащий 90% диаллилового эфира, 9% аллилового спирта и 1% воды, возвращается в колонну, где происходит обезвоживание. Из низа этой колонны отводится обезвоженный аллиловый спирт, поступающий далее в ректификационную колонну, откуда отбирают 100%-пый продукт. [c.174]

    При гидролизе хлористого аллила в аллиловый спирт в только что описанных условиях в качестве побочного продукта образуется около 10% диаллилового эфира. Последний является хорошим растворителем, кипящим при 94,5°. Кроме того, посредством пиролиза при 520° этот эфир расщепляется на пронен и акролеин с 90%-ным выходом  [c.174]

    Простые и сложные эфиры аллилового спирта способны полимеризоваться. Полимеры представляют интерес как искусственные вещества и покрытия. Полидиаллилфталат, например, применяется для внутренне облицовки молочных бидонов. Диаллиловый эфир фосфорной кислоты полимеризуется в прозрачную и огнестойкую смолу с высоким оэфф циентом нре-ломления. [c.175]

    Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

    Получение акролеина в результате пиролиза при 500—550 °С диаллилового эфира, являющегося промежуточным пррдуктом синтеза аллилового спирта из аллилхлорида [8—10], ограничилось только пилотной установкой мопщостью 100 т/год, которая работала на фирме Shell в 1946—1948 гг. [c.91]

    Простой диаллиловый эфир, образующийся как побочный продукт при превращении аллилхлорида в аллиловый сиргрт, может быть снова переведен в аллилхлорид с 88%-ным выходом посредст-во-м пропускания с НС1 над u l при 15—40 °С и под давлением [30] или при 55 "С [31]. [c.182]

    В лабораторных условиях омыление аллилхлорида целесообразно осуществлять с применением водного раствора гидроокиси кальция в автоклаве с мешалкой при 150 °С. В промышленности (рис. 47) омыление проводится 5—10% раствором едкого натра при 150 °С под давлением 13—14 кгс/см [8, 47, 48]. В этих условиях выход достигает 85—95%. Побочные продукты — это в основном простой диаллиловый эфир (5—10%), а также ненрореагировавшие хлоро-прены и высококипящие полимеры аллилового спирта и пропионового альдегида. Количество побочных продуктов можно уменьшить, [c.189]

    Перегруппировка эфира в диаллилдиан происходит при нагревании эфира до определенной температуры . Так, согласно методике , диаллиловый эфир растворяют в диметиланилине и нагревают в токе азота до 210—215 °С в течение 4 ч. После охлаждения реакционной массы до комнатной температуры в токе азота ее растворяют в диэтиловом эфире, эфирный раствор промывают разбавленной серной кислотой для удаления диметиланилина, азатем слабым раствором щелочи и дистиллированной водой до нейтральной реакции. После высушивания над прокаленным поташем и отгонки растворителя продукт перегоняют в вакууме (т. кип. 217 °С цри 0,5 мм рт. ст.). Выход диаллилдиана составляет 63%. [c.24]

    Гидролиз проводят 0,2%-ньш раствором СнгСЬ в 2—2,5%-ной соляной кислоте при 80 °С. Побочно образуются диаллиловый эфир и проиионовый альдегид. [c.179]

    Гидролиз хлористого аллила в аллиловый сиирт можно проводить в присутствии катализатора, одновалентной хлористой меди, как в щелочной среде (разбавленный раствор едкого натра или соды), так и в кислой среде (разбавленный раствор соляной кислоты). Извеотно, что полухлористая медь является исключительно хорошим катализатором для получепня хлористого аллила из аллилового спирта и соляпо] кислоты поэтому она ускоряет также и обратный нроцесс — гидролиз хлористого аллила. Лучше всего гидролиз проводить раствором соды, так как ири этом диаллилового эфира образуется очень мало. [c.369]

chem21.info

Диаллиловые эфир - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1

Диаллиловые эфир

Cтраница 1

Диаллиловые эфиры представляют собою тетрафункциональные соединения, содержащие две ненасыщенные группы и способные, следовательно, к образованию пространственного полимера.  [1]

Исходные диаллиловые эфиры легко получают О-ал-килированием аллиловых спиртов аллилгалогенидами. Поскольку миграция двойной связи наиболее легко протекает в моно-и еиц-дизамещенных алкенах, региоселективность перегруппировки несимметричных диа ллиловых эфиров предсказуема. Последующих миграций двойной связи в продуктах перегруппировки Кляйзена не происходит.  [2]

Простые диаллиловые эфиры претерпевают перегруппировку Кляйзена при нагревании с трис ( трифенилфосфин) рутений ( II) дихлоридом.  [3]

Диаллиловые эфиры двухосновных кислот способны полимс-ризоваться под влиянием перекисей, в чем они сходны с виниль-ными производными.  [4]

Применяли диаллиловые эфиры следующих кислот: щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаровой и фталевой.  [5]

Сополимеризацией винилацетата и различных сшивающих агентов ( диаллиловые эфиры малеиновой, адипиновой к-т и этиленгликольдиметакрилата) с последующим омылением ацетатных групп синтезированы гидрофильные гели различной макромолекулярнои структуры. Полученные гели характеризуются различной степенью набухания ( 10 - 60 мл / мл) и проницаемости и имеют правильную сферическую форму.  [6]

Путем сополимеризации винилацетата и различных сшивающих агентов ( диаллиловые эфиры малеиновой и адипиновой кислот, этиленгликольдиметакрилат) с последующим омылением ацетатных групп синтезированы гидрофильные гели различной макромолекулярной структуры.  [7]

Обычно применяются диаллиловые эфиры двухосновных кислот, получаемые взаимодействием аллилового спирта с двухосновными кислотами или с их хлорангидридами, а также действием хлористого или бромистого аллила на соли двухосновных кислот.  [8]

Обычно применяются диаллиловые эфиры двухосновных кислот, получаемые взаимодействием аллилового спирта с двухосновными кислотами или их хлорангидридами, а также действием хлористого или бромистого аллила на соли двухосновных - кислот.  [9]

Одним из наиболее интересных и распространенных производных фосфорных кислот является диаллилфенилфосфинат. Так, оказалось, что сополимер диаллилфенилфосфината с метилметакрилатом ( соотношение 2: 1) имеет такой же показатель преломления, как и у некоторых марок силикатного стекла. Диаллиловые эфиры фосфорных кислот широко используются при получении композиций на основе ненасыщенных полиэфирных смол с целью придания последним негорючести.  [10]

Заслуживает внимание получение хлорированных дихлоран-гидридов тере - и изофталевых кислот, содержащих атомы хлора в ароматическом ядре. Эти соединения могут явиться полупродуктами для получения огнестойких и негорючих смол, волокон, пластмасс, ядохимикатов. Диаллиловые эфиры указанных кислот, полученные из этих хлорангидридов, а также на основе тетрахлорлараксияиленгли-коля, позволили получить полимерные композиции, отличающиеся сочетанием таких вакных свойств, как негорючесть и высокая механическая прочность.  [11]

К этой же группе сополимеров следует отнести продукты совместной полимеризации метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфнрами 2 в присутствии перекиси бен-зоила. Такие сополимеры имеют трехмерное строение. В этих случаях были применены диаллиловые эфиры щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаро-вой и фталевой кислот. Роль сшивающего агента способен с успехом выполнять также ангидрид метакриловой кислоты. В указанных случаях получаются прозрачные, твердые смолы, пригодные для оптических целей.  [12]

Значительное улучшение эксплуатационных свойств покрытий на основе ненасыщенных олигоэфиров наблюдается при использовании в качестве модификаторов соединений, способных к сополимеризации с мономером при комнатных условиях. Введение в олигоэфир диметилолкарбамида пентааллилового эфира гексаметилолмеламина и других соединений позволяет получать покрытия с твердой блестящей поверхностью. В качестве аллилового производного используются моно - и диаллиловые эфиры глицерина. Покрытия на основе таких олигоэфиров отличаются повышенной термостойкостью и химической стойкостью. Для синтеза ненасыщенных олигоэфиров применяют также продукт ок-сипропилирования дифенилолпропана. Полученные покрытия имеют повышенную теплостойкость ( 100 - 125 С по Мартенсу), высокую стойкость в воде, растворах кислот и щелочей, хорошие антикоррозионные свойства.  [13]

Страницы:      1

www.ngpedia.ru

Диаллиловый эфир, образование - Справочник химика 21

    Если 1,5-гексадиен, или диаллил, обработать 100%- ной серной кислотой при температуре от — 15° до +4°, то образования диаллилового эфира не наблюдается двумя главными продуктами реакции являются кристаллические нейтральные циклические сложные моно- и диэфиры серной кислоты. Эти соединения легко гидролизуются в 2,5 гликоль, который весьма нестоек в присутствии кислот, имея склонность к дегидратации, сопровождающейся образованием окиси диаллила [c.723]     Олефины с концевой двойной связью более реакционноспособны в радикальных реакциях присоединения сероводорода, однако сильно разветвленные олефины с внутренней двойной связью, например 2,3-диметилбутен-2, также вступают в реакцию [190]. Реакции эквимолярных количеств сероводорода и таких диенов, как диаллиловый эфир, приводят к образованию низкомолекуляр- [c.210]

    В случае химической неоднородности типа Б для характеристики соединения уже недостаточно указать среднюю длину последовательности звеньев одного сорта. Можно полагать, что в процессе синтеза подобного образца некоторые кинетические закономерности обусловливают различие длин таких последовательностей в начале стадии роста цепей и в конце стадии (осаждение полимера, молекулярный вес которого превысил определенную величину, и т. д.). В итоге в процессе реакции меняются условия образования этих различных последовательностей звеньев одного типа и становится необходимым указывать распределение по длинам таких последовательностей в макромолекулах для каждой фракции. Типы В и Г химической неоднородности обусловлены возникновением структурных изомеров. Последние могут появляться как в макромолекулах, состояш их из одинаковых мономерных звеньев (тин В), так и в макромолекулах, содержащих различные мономерные звенья (тип Г). В общем случае такие изомеры распределяются статистически, так что нельзя говорить о химической неоднородности в строгом смысле. Однако известны случаи нестатистического распределения изомеров (см. колонку 3 табл. 12-1). Одновременное образование нециклических и циклических структур в процессе полимеризации мономера (например, диаллилового эфира) можно было бы рассматривать как процесс сополимеризации. Этот случай выделен здесь, поскольку исходное вещество представлено только одним мономером. [c.294]

    Превращение тетрафункциональных мономеров и ПСО с регулярно чередующимися или расположенными на концах двойными связями (олигоэфиракрилаты и их аналоги, диаллиловые эфиры и др.) протекает через стадию образования разветвленного растворимого полимера — так называемого р-полимера [1, 15]. В этом отношении полимеризация ПСО напоминает рассмотренные выше примеры отверждения олигомеров по ступенчатому механизму. Однако цепной процесс уже на этой, первичной стадии имеет отличие, обусловленное большой скоростью роста цепей, приводящей (в случае малого вклада реакций передачи цепи) к практически мгновенному образованию высокомолекулярного полифункционального и весьма реакционноспособного полимера. В зависимости от строения и химической природы основной цепи и боковых ответвлений -полимер может характеризоваться различной гибкостью, сворачиваться в клубок или образовывать те или иные анизометрические конформации. Эти первичные молекулярные образования, по-видимому, и являются той матрицей, которая определяет морфологию будущей полимерной сетки. Действительно, логично допустить, что в таком проницаемом клубке создается высокая локальная концентрация двойных связей, что [c.13]

    В настоящее время образование такой структуры доказано [68]. Холт и Симпсон [69] обратили внимание на то, что такая циклизация в случае свободно-радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот сопровождается как образованием линейных звеньев, так и сшиванием. [c.111]

    Описаны условия, при которых гидролиз хлористого аллила проводили на опытной установке [16]. Для реакции применяли 5-процентный водный раствор едкого натра, причем pH среды поддерживали равным 8—И, чтобы помешать образованию диаллилового эфира. Хлористый аллил и раствор едкого натра (едкий натр брали в,5-процентном избытке от теоретического) непрерывно подавали в никелевый реактор. Процесс проводили при температуре [c.157]

    Радикальная полимеризация диаллиловых эфиров насыщенных дикарбоновых кислот, приводящая к образованию трехмерных полиэфиров [42, 45, 46, 49, 58]  [c.185]

    При рассмотрении процессов гидролиза хлорпроизводных и гидратации олефинов было установлено, что наряду с основной реакцией образования спиртов побочно получаются простые эфиры (диэтиловый, диизопропиловый и др.). Этим путем получают все необходимое количество некоторых эфиров, например диизопропилового, диаллилового и дибутилового. Однако диэтиловый эфир применяется настолько широко, что его приходится получать специально — путем межмолекулярной дегидратации этилового спирта. Вместо старого сернокислотного метода теперь используют газофазный процесс с гетерогенным катализатором А Оз при 250 °С  [c.330]

    Наилучшие результаты дает омыление содовым раствором, так как в этом случае сводится к минимуму образование побочного продукта — диаллилового эфира, которого получается тем больше, чем концентрированное омыляющип раствор щелочи. При применении соды в качестве омыляю-щего раствора необходимо непрерывно удалять образующуюся углекислоту. При этом имеют место значительные потери органического вещества. Для избежания этого в реакционную смесь непрерывно добавляют натриевую щелочь в количестве, необходимом для поддержания щелочности среды, [c.174]

    Проводили сополимеризацию метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила с образованием трехмерных сополимеров [91]. Применяли диаллиловые эфиры следующих кислот щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаровой и фталевой. [c.148]

    На первой стадии происходит катализируемое кислотами присоединение аллилового спирта к эпихлоргидрину с раскрытием оксиранового кольца и образованием оксиэфира. В качестве катализатора применяют серную кислоту в концентрации 1,2% от массы реакционной смеси. Смешение реагентов проводят прн температуре не выше 20 °С, а реакцию при 100 °С. Аллиловый спирт берут с избытком 5 1. Полное превращение эпихлоргидрина достигается за 1,5—2.5 ч. причем выход оксиэфира (аллилового эфира монохлоргидрина глицерина) составляет 82%. Уменьшение избытка аллилового спирта существенно снижает выход и скорость реакции, а снижение температуры уменьшает скорость реакции без заметного изменения выхода продукта. Полученную реакционную массу нейтрализуют раствором гидроксида натрия при охлаждении, отделяют сульфат натрия, а затем при пониженном давлении отгоняют непрореагировав-1иий аллиловый спирт с примесью диаллилового эфира. Полученный сырой оксиэфир подвергают циклизации с отщеплением хлорида водорода путем обработки стехиометрическим количеством раствора гидроксида натрия при температуре не выше 40 °С и интенсивном перемешивании. После отделения хлорида натрия и разделения фаз от органического слоя отгоняют воду [c.270]

    Значительно легче, чем триалкилфосфиты, полученные из первичных и вторичных спиртов, деалкилируются фосфористые эфиры, содержащие а-арил- и а-винилалкильные группы, т. е. радикалы бензильного и аллильного типов. Так, триаллил-, трикротил- и три-(а-метилаллил)-фосфиты при взаимодействии с хлористым водородом в эфирном растворе (концентрация фосфита 0,1 и., хлористого водорода 0,5 п., температура 18—20 °С) за трое суток отщепляют соответственно 1,7 2,3 и 2,2 эфирных групп . Последние два эфира в отсутствие растворителя очень быстро деалкилируются полностью с образованием фосфористой кислоты (30 мин при 20 С после насыщения хлористым водородом при охлаждении), тогда как три-аллилфосфит в тех же условиях дает диаллиловый эфир фосфористой кислоты с выходом 45%. Аналогично три-(1-фенил-этил)-фосфит деалкилируется хлористым водородом почти нацело при —10 °С. То же относится и к фосфитам 1-(наф-тил-2 )-этанола и дифенилметанола . [c.278]

    Полидиаллилфталат получают полимеризацией и сополимеризацией диаллиловых эфиров фталевой и изофталевой к-т. Процесс проводят в две стадии. Сначала в присутствии перекисных инициаторов получают линейный форполимер в виде белого порошка, растворимого в обычных органич. растворителях. Затем ненасыщенные форполимеры в присутствии перекисных катализаторов отверждаются с образованием высокосшитых, термо- и химстойких продуктов с высокими диэлектрич. свойствами. Свойства литьевого поли-диаллилизофталата, к-рые приведены ниже, как правило, несколько лучше, чем у полимеров орто-изомера. [c.44]

    Холт и Симпсон [1106] исследовали кинетику полимеризации диаллилтерефталата, о-фталата, сукцината и диаллиловых эфиров других двухосновных кислот. Они нашли, что при полимеризации диаллилтерефталата происходит образование многократных поперечных связей между цепями, во всех остальных случаях преобладает реакция циклизации, причем склонность к циклизации уменьшается по мере увеличения расстояния между аллиль-ными группами. [c.472]

    Диаллиловые эфиры представляют собою тетрафункциональные соединения, содержащие две нснасыщепные группы и способные,, следовательно, к образованию пространственного полимера. [c.342]

    Гелеобразованию предшествует золь-период, в течение которого разветвленность растворимых макромолекул растет и достигает критического значения. Процесс образования трехмерной структуры завершается последующим их сшиванием. Стадия образования растворимых разветвленных продуктов также предшествует формированию трехмерной структуры при радикальной полимеризации диаллиловых эфиров двухосновных кислот, а также диметакриловых и смешанных аллилме-такриловых эфиров гликолей. В случае соединений, содержащих метакриловые группы, изучение растворимых полимеров по ходу полимеризации крайне затруднено из-за их низкой стационарной концентрации. Это обусловлено значительно большей реакционной способностью метакрилатов в реакциях роста цепи и образованием вследствие этого разветвленных продуктов с высокими критическими молекулярными массами, функциональностью и способностью к сшиванию по сравнению с аллильными соединениями. Было установлено, что при неингибиро-ванной полимеризации диметакриловых мономеров и олигоэфиракрилатов средняя длина первичных неразветвленных полимерных цепей, образующихся на начальных стадиях процесса при степени конверсии к моменту гелеобразования 0,5-Г,,, соответствует содержанию [c.80]

    Полимеризованное масло имеет строение полиэфира, но способ его образования коренным образом отличается от образования таких классических полиэфиров, как алкидные смолы, по-лисебацинаты гликолей и т. д. Классические полиэфиры получаются путем реакции поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами, протекающей с выделением воды. В случае высыхающих масел, наоборот, природный эфир подвергается полимеризации, возможной вследствие непредельности его углеводородных цепей. Характерным примером полиэфира трехмерной структуры является полимер диаллилфталата, который может быть получен как полимеризацией диаллилового эфира фталевой кислоты, так и поликонденсацией диаллилгли-коля с фталевой кислотой. [c.56]

    Аллиловый эфир крахмала был впервые получен Томеко и Адамсом действием бромистого аллила на крахмал в присутствии 10%-ного водного раствора поташа. Содержание аллиль-ных групп в полученном эфире было довольно низким (0,5 аллильных групп на глюкозный остаток). Такая низкая степень замещения была обусловлена побочными реакциями и сильным гидролизом бромистого аллила под действием разбавленного раствора едкого кали с образованием диаллилового эфира . Наоборот, концентрированный раствор едкого кали (40— 50%-ный) вызывает очень слабый гидролиз аллилгалогенидов. Исходя из этого факта, Никольс, Гамильтон, Смит и Яновский разработали два способа получения аллилкрахмала с высокой [c.85]

    Хлористый аллил — один из наиболее легко реагирующих галоидных алкилов. Он легко вступает во все обычные реакции обмена, в которых атом хлора замещается на другой атом или группу атомов. Наиболее важной из этих реакций является гидролиз хлористого аллила в аллиловый спирт. Описаны условия проведения гидролиза хлористого аллила в промышленном масштабе. Гидролиз производят водным раствором едкого натра, поддерживая pH около 8—10, чтобы ограничить образование диал-лилового эфира. Хлористый аллил и раствор едкого натра, взятые в молярном отношении 1 1,05, непрерывно подают в реактор из мягкой стали. Процесс провод5Тт при 150—160° и давлении около 14 ата. Реакция заканчивается полностью в течение 10 мин. Спирт отгоняют от раствора соли в ректификационной колонне непрерывного действия и затем очищают перегонкой в кубе периодического действия. Аллиловый спирт образует с водой азеотропную смесь, кипящую при 88,2° и содержащую 73% спирта. Азеотропную смесь можно обезводить перегонкой с диаллиловым эфиром или [c.174]

    Диаллиловый эфвр и металлический натрий. Порошок натрия в количестве 5,8 а (0,25 г-атома) приготовляют в октане в атмосфере азота. Октан затем заменяют гексаном (т. кип. 60—70° С), раствор диаллилового эфира (14,7 г 0,15 моля) в равном объеме гексана ибавляют в течение часа при быстром перемешивании (5000 об/мин в специальной колбе) при температуре 35° С. Расщепление эфира начинается вскоре после смешения реагентов (выделение тепла, образование белой суспензии). Под конец реакционная смесь становится слегка вязкой. После дополнительного перемешивания в течение получаса она сифонируется в твердую углекислоту. Затем прибавляют осторожно 200 мл воды, винилуксусная кислота выделяется обычным образом. Выход 8,3 г (77% из расчета на натрий) [19]. [c.438]

    Сероводород и диолефины, например диаллиловый эфир, дают, как и следовало ожидать, полимерные продукты [123]. Марвел с сотрудниками [1.26—130] изучили достаточно подробно полимеры, образованные из олефинов и дитполов, папример по реакции [c.252]

    Карбонилированием аллиловых сложных эфиров в апротонном растворителе с использованием в качестве катализатора Pd b можно получать смешанные ангидриды [схема (6.119)], хотя при этом обычно необходимо высокое давление СО [105], Диаллиловый простой зфир реагирует в аналогичных условиях с образованием ангидрида бутен-З-овой кислоты (выход 20%) предполагают, что реакция протекает через образование аллилового эфира бутен-З-овой кислоты [схема (6.120)]. [c.232]

    Метил-а-хлоракрилат полимеризуется в блоке в присутствии окиси этилена, моноокисей диаллилового или полидиаллилового эфира. Последние уменьшают образование дефектов на поверхности полимеров при его формовании. Получены также сополимеры метил-а-хлоракрилата с различными непредельными соединениями [407, 1106, 1862]. [c.509]

chem21.info

Диаллиловые эфиры кислот малеиновой - Справочник химика 21

    Аллиловый спирт применяется в производстве прозрачных синтетических смол и пластмасс на основе диаллиловых эфиров двухосновных кислот (малеиновой, фталевой), уретанов, лаковых смол и т.д. [c.68]

    Диаллиловый эфир малеиновой кислоты [c.142]

    Особый интерес представляют продукты реакции дигликоля с малеиновой и фумаровой кислотами, могущие сополимеризоваться с винилацетатом, стиролом и т. д. Важные продукты превращения, способные к многочисленным и разнообразным реакциям, образуются при взаимодействии дигликоля с фосгеном. Бис-хлоруглекислый эфир дигликоля в присутствии натриевой щелочи может вступать в реакцию с аллиловым спиртом. При полимеризации диаллиловых эфиров получают прозрачные смолы (аллимер СН-39). На рис. 113 приведены важнейшие возможности использования дигликоля. [c.190]

    Алфрей и Бердик [524] для изучения поперечного связывания при трехмерной полимеризации сополимеризовали винилацетат с небольшим количеством (до 0,07 мол. %) диаллилового эфира дитиогликолевой кислоты. При этом образуются полимеры с поперечными дисульфидными связями, которые могут быть разорваны восстановлением тиогликолевой кислотой. Найдено, что с увеличением концентрации аллилового эфира дитиогликолевой кислоты уменьшается неразветвленная длина цепи и однозначно определяется степень разветвленности. Эмульсии сополимеров винилхлорида и винилацетата с концентрацией 40—60% получаются полимеризацией мономеров с мылами в качестве эмульгаторов в присутствии растворимых в воде инициаторов и малеиновой кислоты (0,01—0,3%) [525]. [c.362]

    Ненасыщенный сополимер аллилового (или металлилового) спирта и диаллилового эфира малеиновой кислоты и другие сополимеры аллилового спирта способны к дальнейшей полимеризации [269—273]. [c.344]

    Было исследовано влияние добавок диаллилового эфира малеиновой кислоты (ДАМ) [c.286]

    Путем сополимеризации винилацетата и различных сшивающих агентов (диаллиловые эфиры малеиновой и адипиновой кислот, этиленгликольдиметакрилат) с последующим омылением ацетатных групп синтезированы гидрофильные гели различной макромолекулярной структуры. [c.70]

    Диаллилмалеинат см. Диаллиловый эфир малеиновой кислоты [c.135]

    Проводили сополимеризацию метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила с образованием трехмерных сополимеров [91]. Применяли диаллиловые эфиры следующих кислот щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаровой и фталевой. [c.148]

    Аллиловый эфир диазоуксусной кислоты Лактон гкарбоновой кислоты (I), диаллиловый эфир фумаровой кислоты (И), диаллиловый эфир малеиновой кислоты (И1), N, Zn—Си-пыль в циклогексане, 9 ч. Общий выход 76% в продуктах 1—52%, П—41%. 111 - 6% [60] [c.618]

    Котон, Мул яр и Каменецкая [259] изучили полимеризацию диаллиловых эфиров малеиновой, фталевой, адипиновой и себациновой кислот и установили, что у первого эфира скорость полимеризации самая высокая. [c.79]

    Синтез полиэфиров полимеризацией эфиров многоосновных кислот и гликолей, содержащих в своей молекуле двойные связи, описан во многих статьях [323—371]. Некоторые работы посвящены синтезу полиэфиров полимеризацией диаллиловых эфиров дикарбоновых кислот [323—328, 371]. Так, аллиловые эфиры малеиновой, дигликолевой, лимонной, цитраконовой, итаконовой или сорбиновой кислот полимеризовалтеь в жидкой фазе [c.21]

    Аллиловые смолы. Аллиловые смолы являются продуктами полимеризации диаллиловых эфиров ненасыщенных карбоновых кислот (фумаровой и малеиновой). В отличие от большинства полимеризационных смол, аллиловые смолы термореактивны и после отверждения более не плавятся. Они обладают хорошими физико-механическими свойствами, теплостойкостью и устойчивостью против действия минеральных кислот средних концентраций, едких щелочей концентрацией не выше 10%, растворов солей и некоторых органических растворителей. [c.328]

    Шостаковский с сотр. [1328] описал синтез диаллиловых эфиров глутаровой, дигликолевой, пимелиновой и других кислот, а также их полимеров и сополимеров с дивиниловыми эфирами дикарбоновых кислот. Получены синтетические смолы на основе аллилового эфира малеиновой кислоты, формальдегида, мочевины, тиомочевины или меламина [1329]. [c.92]

    Для производства аллиловых смол применяют главным образом диаллиловые эфиры двухосновных кислот (фталевой, адипиновой, себациновой, малеиновой и др.)  [c.342]

    В качестве пластифицирующих и стабилизующих добавок к галогенсодержащим виниловым полимерам рекомендуется применять эфиры эпоксидных производных поликарбоновых кислот и таких же спиртов, в особенности триэпоксидное производное аддукта Дильса—Альдера из бутадиена и диаллилового эфира малеиновой кислоты, а также эпоксиэфиры угольной кислоты, которые получаются взаимодействием эпоксиспиртов с алкиловыми эфирами хлоругольной кислоты. [c.822]

    К этой же группе сополимеров следует отнести продукты совместной полимеризации метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила. Такие сополимеры имеют трехмерное строение. В этих случаях были применены диаллиловые эфиры щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаро-вой и фталевой кислот. Роль сшивающего агента способен с успехом выполнять также ангидрид метакриловой кислоты. В указанных случаях получаются прозрачные, твердые смолы, пригодные для оптических целей. [c.335]

    Для тиильных радикалов, в которых К — алкил, из-за невысокой электрофильности реакция будет зависеть от резонансной стабилизации аддукта и не будет зависеть от полярности олефина . Если же К — ацетил, то тиильный радикал, обладая более высокой электрофильностью, может более избирательно атаковать олефин по месту, обладающему наибольшей электронной плотностью, как это наблюдается в реакциях электрофильного присоединения. Действительно, реакция присоединения тиоуксусной кислоты к диаллиловым эфирам малеиновой (реакция 1) и фумаровой (реакция 2) кислот при облучении УФ-светом, как это показано ниже, идет не по двойной связи, расположенной между двумя карбонильными группами, а по двойным связям аллильных групп, т. е. тиоацильная группа присоединяется к концевому атому углерода [81]  [c.82]

    Можно также проводить одновременную сонолимеризацию ненасыщенных полиэфиров с различными ненасыщенными мономерами [57, 60—65], получая сополимеры, обладающие высокой теплостойкостью. Так, сополимер полиэфира этилен rnmionn и малеиновой кислоты со стиролом имеет теплостойкость 100 , с диаллиловым эфиром фталевой кислоты — 150°, а с триаллиловым эфиром циануровой кислоты — до 250 . [c.231]

    Скорость полимеризации зависит от строения эфира. Наибольшая скорость полимеризации, как нашли Котон, Муляр и Каменицкая [399] отличает диаллиловый эфир малеиновой кислоты. [c.356]

    Однако в области конденсации диеновых углеводородов с эфирами малеиновой и фумаровой кислот имеется немного работ. Изучалась, например, конденсация дивинила с диизобутиловым эфиром малеиновой кислоты, циклопентадиена и некоторых других циклических диенов с диметиловым и диэтиловым эфирами [1], ряда диеновых углеводородов, в том числе изопрена, пиперилена и диизопропенила с диаллиловым эфиром той же кислоты. Продукты этой конденсации — аллильные эфиры тетрагидро-фталевой кислоты и ее гомологов—предложено использовать в качестве инсектисидов, а их полимеры в качестве пластификаторов [З]. [c.853]

    Эти полимеры получаются в результате полимеризации соответствующих аллильных соединений. Большое влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес продукта оказывает природа заместителя, связанного с аллильной группой. Если X = С1, ОН, ОСНз и т. п., то обычно не удается получить достаточно высокомолекулярных соединений. В случае, если X является остатком эфира дикарбоповой кислоты, то эти эфиры, как, например, диаллиловые эфиры дикарбоновых кислот (фумаровой, малеиновой, щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой и фталевой), способны давать твердые, прочные полимеры. Эти эфиры отличаются способностью к двухфазной полимеризации. При нагревании в присутствии катализаторов вязкость их возрастает, и они переходят сначала в сиропообразный продукт, который способен растворяться и, очевидно, является линейным полимером такого типа [c.354]

    Значительно быстрее протекает полимеризация диаллиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот. При 120° С в присутствии перекиси бензоила полимеризация проходит в течение нескольких минут. При 60 С продолжительность процесса составляет 40 ч (в присутствии 1% перекиси бензоила). Полимеризация аллиловых эфиров фталевой или янтарной кислот при тех же условиях [c.372]

    Полимеризацией мономеров типа диаллилмалеината в присутствии инициатора и алифатического насышенноТо альдегида были получены искусственные смолы [1326]. Плавкий, ненасыщенный, растворимый в ацетоне сополимер, способный переходить в неплавкое состояние, был синтезирован из диаллилового или диметаллилового эфира малеиновой кислоты, стирола и аллилового или металлилового спирта [1327]. [c.92]

chem21.info

Диаллиловый эфир триметилолпропана - Справочник химика 21

    Смола ПЭ-044 представляет собой раствор ненасыщенного полиэфира на основе диэтиленгликоля, диаллилового эфира триметилолпропана и малеинового и фталевого ангидридов в эфире ТГМ-3. [c.170]

    Триметилолпро-пан, диаллиловый эфир триметилолпропана Моноаллиловый эфир триметилолпропана, аллиловый спирт Hg(0 0 h4)a—ВРз (1 0,2, мол.) 50—60° С, 5—6 ч. Выход 77% 1387] [c.991]

    Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

    К третьей группе — беспарафиновым лаком холодного отверждения относятся композиции на основе олигоэфирмалеинатов, модифицированных аллильпыми соединениями с добавками в качестве активных растворителей — акрилатов (ТГМ-3) или простых аллиловых эфиров. Наличие аллильных групп обеспечивает быстрое отверждение на воздухе за счет окислительной сополимеризации в присутствии инициирующих систем пероксид — ускоритель. Введение аллильных групп в структуру олигоэфирмалеината проводят за счет добавки диаллилового эфира триметилолпропана в рецептуру олигоэфира. [c.123]

    Водорастворимый алкидный пленкообразователь, полученный из жирных кислот дегидратированного касторового масла, тримеллитового ангидрида и диаллилового эфира триметилолпропана, составляет основу эмали естественной сушки ВПЭ-1160 [184], Для ускорения отверждения в композицию вводят кобальтовый сиккатив 7640 в количестве до 6—10 % от массы раствора пленкообразователя. Лаковое покрытие после отверждения в течение 16—24 ч при комнатной температуре имеет твердость 0,2—0,3 и выдерживает действие воды в течение двух суток, превосходя в этом отношении пленки на основе органорастворимого алкидного олигомера ПФ-060Н. [c.124]

    Лаки, содержащие всплывающую добавку, называются парафинсодержащими. Лаки на основе полиэфиров, полученных с применением тетрагидрофта-левого ангидрида, диаллилового эфира триметилолпропана или моноаллилового эфира глицерина, высыхают без всплывающей добавки. Такие лаки называются беспарафиновыми. [c.108]

    Для проведения неингибированной поли.меризации при радиационном отверждении применяются добавки того же типа, что и при обычном отверждении композиции на основе диаллилфталата, олигомеров аллилового класса, те-трагидрофталевый ангидрид, галогенсодержащие углеводороды, третичные амины, циклические ненасыщенные углеводороды, оксиды. металлов и др. Наиболее эффективным является сочетание разных методов, например использование ускоренных электронов с применением пероксидов и ускорителей полимеризации в присутствии диаллилового эфира триметилолпропана. [c.114]

    Кислород ингибирует полимеризацию и поэтому поверхность пленок ненасыщенных разбавленных стиролом полиэфиров после отверждения липкая. Это можно практически полностью устранить либо изолируя поверхность от кислорода введением воска, либо включением в композицию химических групп, которые реагируют с кислородом. Для этой цели используют простые аллиль-ные группировки, которые вводят в систему добавлением аллиль-ных мономеров [28], либо в цепь полиэфира путем его реакции с аллильными соединениями, такими как аллилглицидиловый эфир или диаллиловый эфир триметилолпропана [29]. Оксиал-лильные группы являются единственными из известных, которые по реакционной способности при окислительном сшивании приближаются к природные высыхающим маслам. Радиационно-отверждаемые композиции, менее чувствительны к ингибированию воздухом, так как из-за большой концентрации радикалов скорость основной реакции выше, чем скорость растворения кислорода в пленке кроме того, мономеры и олигомеры, используемые в таких композициях, обладают повышенной функциональностью. [c.51]

chem21.info

Диаллиловые эфиры кислот фталевой - Справочник химика 21

    Диаллил-иэо-фталат см. Диаллиловый эфир изо-фталевой кислоты [c.143]

    Диаллиловый эфир изо-фталевой кислоты [c.152]

    Аллиловый спирт применяется в производстве прозрачных синтетических смол и пластмасс на основе диаллиловых эфиров двухосновных кислот (малеиновой, фталевой), уретанов, лаковых смол и т.д. [c.68]

    Диаллиловый эфир фталевой кислоты [c.142]

    Диаллилфталат см. Диаллиловый эфир фталевой кислоты [c.143]

    Фталевая кислота -, диаллиловый эфир Фторопрен см. 1,3-Бутадиен, 2-фтор-Фумаровая кислота [c.32]

    В промышленности полимеры аллиловых эфиров получают полимеризацией диаллиловых эфиров фталевой кислоты, реже других дикарбоновых кислот в присутствии инициаторов. Типовая рецептура для,получения пресс-материалов следующая 55 кг ацетона, 55 кг жидкого полимера диаллилфталата (с низкой степенью превращения), 90 кг а-целлюлозы, [c.357]

    Практическое значение приобрели полимеры диаллиловых эфиров фталевой (I) и изофталевой (И) кислот  [c.372]

    Особенное значение приобретают диаллиловые эфиры фталевой (I) и изофталевой (II) кислот  [c.352]

    Котон, Мул яр и Каменецкая [259] изучили полимеризацию диаллиловых эфиров малеиновой, фталевой, адипиновой и себациновой кислот и установили, что у первого эфира скорость полимеризации самая высокая. [c.79]

    Наряду с триаллилциануратом можно использовать -оксиэтил-диаллилцианурат [158] и диаллиловый эфир эндометилентетрагидро-фталевой кислоты. Последний представляет собой жидкость с температурой кипения 163—ПГС (10—И мм рт. ст.) следующего строения  [c.766]

    Проводили сополимеризацию метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила с образованием трехмерных сополимеров [91]. Применяли диаллиловые эфиры следующих кислот щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаровой и фталевой. [c.148]

    Диаллиловые эфиры щавелевой, себациновой, изофталевой, терефталевой и фталевой кислот в случае полимеризации в присутствии перекиси бензоила при 80° образуют гель при одной и той же глубине превращения (25%) [817]. [c.371]

    Симпсон и Хольт [317] определили точки гелеобразования при полимеризации диаллиловых эфиров щавелевой, себациновой и изомерных фталевых кислот. Касс и Барнетт [318] изучили кинетику полимеризации диаллилфталата и его смеси с диэти-ленгликольмалеинатом в присутствии перекисных инициаторов и различных ингибиторов. В присутствии трет.бутилпербензоата при повышенной температуре трет, бутилпирокатехин, гидрохинон и хинон ингибируют процесс. Была исследована полимеризация полного эфира бутен-З-диола-1,2 и валерьяновой кислоты в присутствии перекиси бензоила [319]. При 80° разложение перекиси в эфире происходит по мономолекулярному механизму вплоть до 77% превращения. [c.21]

    Миямото с сотр. 231 осуществил полимеризацию смеси тет-раметилолмеламина, диаллилмалеината, частично полимеризо-ванного диаллилфталата и ненасыщенного полиэфира сложного состава. Ненасыщенные полиэфирные смолы были получены также из диаллилового эфира триметилолпропана и фталевого ангидрида 2 . Патентуются теплостойкие смолы, получаемые /голимеризацней диэфиров различных дикарбоновых кислот с монокарбоциклическим и аллиловым спиртами 2321. Полимеризацией глицидилметакрилата в присутствии эфирата трехфтористого бора и ингибитора радикальной полимеризации — гидрохинона получен линейный ненасыщенный полимер 2 . [c.203]

    Для производства аллиловых смол применяют главным образом диаллиловые эфиры двухосновных кислот (фталевой, адипиновой, себациновой, малеиновой и др.)  [c.342]

    Эфиры ароматических карбоновых кислот. Этиловый эфир бензойной кислоты П—81 Г—184 Л—61 ПОХ—365. Фениловый эфир бензойной кислоты ПОХ—379. Бемзонафтсл Р—99 Ю, 1/П—178. Получение эфиров бензойной кислоты из хлористого бензоила Орг—393. Метиловый эфир салициловой кислоты ПОХ—366. Изоамиловый эфир салициловой кислоты ПОХ—367. Фениловый эфир салициловой кислоты (салол) ПОХ—378. п-Хлорфениловый эфир салициловой кислоты СОП, 111—545. н-Бутиловый эфир я-аминобензойной кислоты ПОХ—368. Этиловый эфир фенилуксусной кислоты Л—72 ПОХ—385 СОП, I—557. Диэтиловый эфир фталевой кислоты Ю, I/II—182. Диаллиловый эфир фталевои кислоты ПОХ—377. Получение кислых эфиров фталевой кислоты Орг—392. Кислый вторичный октиловый эфир фталевой кислоты СОП, I—330. Диэтиловый эфир тере-фталевой кислоты СОП, III—447. [c.66]

    Р8В работай метод определения содержания хлорангидрил-уных и карбоксильных групп в диаллиловых эфирах изо- и тере-фталевых кислот, основанный на взаимодействии хлорангидрид-ных групп с анилином с последующим потенциометрияеским титрованием выделившегося солянокислого анилина в среде ацетона с одновременным титрованием карбоксильных групп. [c.19]

    Для регулирования размера частиц в латексе в полимеризующуюся систему вводят хлорированные углеводороды с i 8 [181], диаллиловые эфиры фталевой и щавелевой кислот, диаллилсульфид, триаллилцианурат, триаллилфосфат 181, 182]. [c.411]

    К этой же группе сополимеров следует отнести продукты совместной полимеризации метилметакрилата с различными сложными диаллиловыми эфирами в присутствии перекиси бензоила. Такие сополимеры имеют трехмерное строение. В этих случаях были применены диаллиловые эфиры щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой, малеиновой, фумаро-вой и фталевой кислот. Роль сшивающего агента способен с успехом выполнять также ангидрид метакриловой кислоты. В указанных случаях получаются прозрачные, твердые смолы, пригодные для оптических целей. [c.335]

    Из простейших производных фталевой кислоты высокой гербицидной активностью обладает диаллиловый эфир ее. Это соединение при применении в виде 0,1—2%-ной эмульсии для предвсходовой обработки оказалось эффективным против бобовых и злаковых растений и, по-видимому, может быть использовано в качестве гербицида сплошного действия. Близкие по строению аналоги аллилового эфира фталевой кислоты — диме-тиловый эфир фталевой кислоты, аллиловые эфиры М-метил-карбаминовой и тиокарбаминовой кислот и аллилсульфид практически лишены гербицидных свойств [76]. [c.243]

    Полимеризованное масло имеет строение полиэфира, но способ его образования коренным образом отличается от образования таких классических полиэфиров, как алкидные смолы, по-лисебацинаты гликолей и т. д. Классические полиэфиры получаются путем реакции поликонденсации многоосновных кислот с многоатомными спиртами, протекающей с выделением воды. В случае высыхающих масел, наоборот, природный эфир подвергается полимеризации, возможной вследствие непредельности его углеводородных цепей. Характерным примером полиэфира трехмерной структуры является полимер диаллилфталата, который может быть получен как полимеризацией диаллилового эфира фталевой кислоты, так и поликонденсацией диаллилгли-коля с фталевой кислотой. [c.56]

    Можно также проводить одновременную сонолимеризацию ненасыщенных полиэфиров с различными ненасыщенными мономерами [57, 60—65], получая сополимеры, обладающие высокой теплостойкостью. Так, сополимер полиэфира этилен rnmionn и малеиновой кислоты со стиролом имеет теплостойкость 100 , с диаллиловым эфиром фталевой кислоты — 150°, а с триаллиловым эфиром циануровой кислоты — до 250 . [c.231]

    Однако в области конденсации диеновых углеводородов с эфирами малеиновой и фумаровой кислот имеется немного работ. Изучалась, например, конденсация дивинила с диизобутиловым эфиром малеиновой кислоты, циклопентадиена и некоторых других циклических диенов с диметиловым и диэтиловым эфирами [1], ряда диеновых углеводородов, в том числе изопрена, пиперилена и диизопропенила с диаллиловым эфиром той же кислоты. Продукты этой конденсации — аллильные эфиры тетрагидро-фталевой кислоты и ее гомологов—предложено использовать в качестве инсектисидов, а их полимеры в качестве пластификаторов [З]. [c.853]

    Эти полимеры получаются в результате полимеризации соответствующих аллильных соединений. Большое влияние на скорость полимеризации и молекулярный вес продукта оказывает природа заместителя, связанного с аллильной группой. Если X = С1, ОН, ОСНз и т. п., то обычно не удается получить достаточно высокомолекулярных соединений. В случае, если X является остатком эфира дикарбоповой кислоты, то эти эфиры, как, например, диаллиловые эфиры дикарбоновых кислот (фумаровой, малеиновой, щавелевой, янтарной, адипиновой, пробковой, себациновой и фталевой), способны давать твердые, прочные полимеры. Эти эфиры отличаются способностью к двухфазной полимеризации. При нагревании в присутствии катализаторов вязкость их возрастает, и они переходят сначала в сиропообразный продукт, который способен растворяться и, очевидно, является линейным полимером такого типа [c.354]

    Значительно быстрее протекает полимеризация диаллиловых эфиров малеиновой и фумаровой кислот. При 120° С в присутствии перекиси бензоила полимеризация проходит в течение нескольких минут. При 60 С продолжительность процесса составляет 40 ч (в присутствии 1% перекиси бензоила). Полимеризация аллиловых эфиров фталевой или янтарной кислот при тех же условиях [c.372]

chem21.info

Диаллиловый эфир 4,4-диоксифталофенона,проявляющий пленкообразующие свойства

 

опислн1

Союз Советскйй

СОцнапистичесиия

Республик (11) 615074

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (бг) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 090276 (21) 2322393/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет(43) Опубликовано) g0778 Бюллетень № 26 (45) Дата опубликования описания 130678 (51) М. Кл.

С 07 D 307/88

С 07 С 43/20

С 09 )3 3/68

Государственным конитет

Совета Министров СССР пс делам изооретеиий и открытий (53) УДК 547.37 (088 ° 8) (72) Авторы

ИЗОбрЕтЕННя А.И.Левченко, Э.И.Кузьмина, В.С.Ефремова и Л.Т.Андреева

Украинский заочный политехнический институт (73) Заявитель (54) ДИАЛЛИЛОВЬ)Й ЭФИР 4,4 -ДИОКСИФТАЛОФЕНОНА, ПРОЯВЛЯЮЩИЙ

ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЕ СВОЙСТВА

15

Н С=СН-СН 0 г г

0СН СН =СН г

С 0

С=О

Изобретение относится к новому химическому соединению, конкретно к ди.- аллиловому эфиру 4,4 -диоксифталофенона, проявляющему пленкообраэующие свойства. Полученное соединение может найти применение для приготовления лака, применяемого в лакокрасочной и электротехнической промышленности.

Известная промышленная эмаль (ГФ-230) на основе соединений формулы:

СН,ОСОЯ, СНг«И,ОН, (I, СНОН ЕНОЕОБ ! l

СНрМОСаНцС00 СНг где «е -СН (ОН 1 «ь i я -сн (сН Сн =сн )(сн Д р и -СН (СИ ) СН =СИ-CH> -CH=(CH представляющая собой суспензию пигментов и наполнителя в глифталевом лаке с добавлением сиккатива и растворителя, не обладает достаточно хорошими электрическими и физико-механическими показателями, а также огнеопасна.

Известный глифталевый лак (ГФ-996), представляющий собой раствор в летучих органических растворителях синтетической алкидной смолы, модифицированной льняным маслом, также не полностью удонлетворяет необходимым показателям (2).

Целью изобретения является расширение ассортимента соединений, проявляющих пленкообраэующие свойства на осноне которых лаки в сравнении с изнестными обладали бы улучшенными свойствами.

Поставленная цель достигается диаллиловым эфиром 4,4-диоксифталофено/ на формулы I

Способ получения диаллилоного эфира 4,4 -диоксифталофенона, оснонанный на реакции взаимодействия галлоидаллила с щелочной солью ароматического оксисоединения (3), заключается и

615074

Показатели основе женного образуюо

49-55

60

2,64 ° }О Ъ

2, 74 ° 10

Таблица,.2

Твердость пленки по маятниковому прибору, условные единицы

0,25

0,33

Не более

Прочность пленки при ударе по прибоРу У-1 кгс ° cM

50

Мом, что 4,4-диоксифталофенон подвер гается обработке сначала разбавлеинык ф>аствором щелочи, затем хлористым ал" дилом лри темнературе 40-50еС в среде органического растворителя.

Пример 1. В круглодонную колыбу емкостью 2 л, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и мешалкой загружают 50,88 г (0,16 г-мфлл) 4,4-диоксифталофенона в 450 мл воды, затем прибавляют 200 мл дйоксана и 14 r (0,35 г-моля) едкого патра, растворенного в 56 мл воды (ло каплям). Затем по каплям прибавляют

t}Î0.мл (l,22 r-моля) хлористого алли» ла. Температура реакции 50 С. Непрерывно перемешивая, при этой температуре реакционную смесь выдерживают в

1гечение 6 ч.

По истечении указанйого времени реакционную массу охлаждают до комнатной температуры. Потом добавляют воду, подкисленную соляной кислотой и экстрагируют выделившийся диаллиловый эфир серным эфиром. Эфирный экстракт промывают водой до нейтральной реакции и сушат над безводным сернокислым" натрием, Иэ эфирного экстракта при упаривании выпадает продукт, представляющий собой белоснежные серебристые листочки.

Получают 49,0 r (76,9%) диаллнло- вого эфира 4,4-диоксифталофенона с

T.ïë. 113-114 С.

Найдено,Ъ: С 78,20 Н 5,48.

Вычислено,Ъ: С 8,33;: Н 5,52.

Содержание нелетучих веществ, Ф

Электрическая прочность лака при 20 5 С, кВ/мм

Удельное сопротивление пленки лака при 20еС,Ом см

Прочность пленки при изгибе по шкале гибкости

Адгезия пленки методом решетчатых надрезов, балл ф

При нагревании диаллилового эфира

4,4 -диоксифталофенона до 100-120 C в присутствии перекиси бензоила образуются прозрачные, прочные, теплостойкие пленки, обладающие хорошей адгеэией к металлам, стеклу Й другим

6 материалам. Оии могут быть использо ваны в качестве покрытий этих материалов. данные результатов проведенных Ho" пытаиий лака на основе глифталевой

t0 основы, модифицированной диаллиловым эфиром 4,4-диоксифталофенона, в сравнении с глифталевым лаком ГФ-996, представляющим собой раствор в лету чих органических растверителях глиф

Ц талевой основы, модифицированной . льняным маслом " 2 j приведены в табл.} °

Образцом испытаний в данном случае служила композиция ссстава,вес.Вь

Глифталевая смола 33,3

Диаллиловый эфир 67,7

Кроме того, проведены испытан (я лаковой смолы - диаллилового эфира

4,4 диоксифталофенона, разбавленного ( до рабочей вязкости растворителем, например толуолом, 5es добавок и модификаторов.

Сравнительные данные по физико-механическим показателям диаллилового эфира Формулы 1 в отношении ГФ-230 . приведены в табл.2 .

Сравнение показателей сведетельствуют от улучшении физико-механических показателей (повышение твердости в

1,3 .Раза, прочности на удар в 2 раза).

35, Таблица1

Составитель М.Меркулова

Техред A.Aëàòûðåâ

КорректоР Н.Ковалева

Редактор Л.Емельянова

Заказ 3839/16 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж"35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Диаллиловый эфир 4,4-диоксифтало/ фенона формулы

Н С СН"СН 0

Ф

ОСН СН СН

Я Я

C .0

С О

615074 проявляющий пленкообразующие свойствф.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизег

Лаки, краски и вспомогательные материалы, Государственные стандарты

5 СССР, ч.1 М., 1974, с. 362.

2. Авторское свидетельство СССР в 221682, М., кл. С, 07 С 93/20,,19гг7.

3. Гольдберг A.Ã., Материалы для лакокрасочных покрйтийг, М., Химия

}О С.47, 1972 °

Диаллиловый эфир 4,4-диоксифталофенона,проявляющий пленкообразующие свойства Диаллиловый эфир 4,4-диоксифталофенона,проявляющий пленкообразующие свойства Диаллиловый эфир 4,4-диоксифталофенона,проявляющий пленкообразующие свойства 

www.findpatent.ru


Смотрите также