Бутил виниловые эфиры: Винил бутиловый эфир (н-бутил виниловый эфир). СоюзХимПром-промышленная химия, лабораторное стекло

Исследование реакции некоторых алифатических спиртов с фенилацетиленом и оптимизация процессов

Цитировать:

Солиев М.И., Абдуллаева Б.Т., Нурмонов С.Э. Исследование реакции некоторых алифатических спиртов с фенилацетиленом и оптимизация процессов // Universum: технические науки : электрон. научн. журн. 2020. 12(81). URL: https://7universum.com/ru/tech/archive/item/11092 (дата обращения: 09.11.2022).

Прочитать статью:

 

АННОТАЦИЯ

В данной работе изучено влияние растворителя на реакцию винилирования бутилового и изобутилового спиртов фенилацетиленом. Также было изучено влияние типа, количества и природы используемых катализаторов и определены оптимальные условия процесса.

ABSTRACT

In this work, we studied the effect of a solvent on the vinylation reaction of butyl and isobutyl alcohols with phenylacetylene. The influence of the type, amount and nature of the catalysts used was also studied and the optimal process conditions were determined.

 

Ключевые слова: бутиловый спирт, изобутиловый спирт, фенилацетилен, виниловые эфиры, суперосновная система, диметилсульфоксид, диметилформамид.

Keywords: butyl alcohol, isobutyl alcohol, phenylacetylene, vinyl esters, superbasic system, dimethyl sulfoxide, dimethylformamide.

 

Введение. Соединения ацетилена, а также ацетиленовые спирты и их виниловые эфиры широко используются в качестве биологически активных веществ, в электротехнике, как высококачественные растворители и в других областях [1].

Синтез виниловых эфиров из спиртов и ацетилена широко изучен в литературе. Проведено влияние различных факторов на протекание процесса, квантово-химические свойства соединений, моделирование процесса. Однако реакции алифатических спиртов с фенилацетиленом систематически не изучались.

В исследовании изучалась гомогенно-каталитическая реакция алифатических спиртов с фенилацетиленом: бутиловым и изобутиловым спиртами в присутствии супер-основных систем.

Результаты исследования. При винилировании алифатических спиртов фенилацетиленом в присутствии высокоосновной системы (MeOH-DMCO, MeOH-DMFA) гомогенно-каталитическим методом 2-фенилвиниловый эфир образуется из соответствующего спирта по следующей схеме 1:

Схема 1

 

здесь:   или   .

Гидроксиды Li, Na и K используются в качестве катализаторов. Причина выбора этой системы заключается в том, что для винилирования спиртов требуется щелочная среда. В растворах ДМСО, ДМФА и других полярных растворителей щелочи образуют супер основную систему, и основность щелочи увеличивается в несколько раз (до 7 раз) [2].

В присутствии ДМФА и ДМСО исследовали влияние количества и природы катализатора на выход виниловых эфиров на основе бутилового и изобутилового спиртов (таблица 1 и рисунки 1, 2).

Таблица 1.

Влияние количества и природы катализатора на выход виниловых эфиров в присутствии ДМСО и ДМФА

Растворитель	Катализатор	Количество катализатора,% (по массе спирта)	выход, %
			1-фенил-2-бутил-оксиэтилен	1-фенил-2-изобутил-оксиэтилен
ДМСО	LiOH	3	5,4	8,2
		5	8,6	10,2
		7	12,5	14,3
	NaOH	3	10,4	13,0
		5	15,7	16,4
		7	16,7	19,0
	KOH	3	14,2	15,8
		5	21,3	23,7
		7	27,5	29,4
		9	36,8	39,2
		10	42,3	43,7
		15	45,6	46,7
		17	43,1	47,5
		20	41,4	45,6
ДМФА	LiOH	3	—	—
		5	5,0	7,3
		7	8,3	11,2
	NaOH	3	4,2	5,3
		5	8,7	10,2
		7	11,6	13,5
	KOH	3	8,4	9,7
		5	13,0	16,1
		7	18,4	19,8
		9	23,5	26,4
		10	25,4	28,6
		15	31,3	33,4
		17	30,7	34,7
		20	28,4	32,9

 

Обсуждение результатов и выводы. Исследование выявило соответствующее увеличение выхода виниловых эфиров в присутствии катализаторов LiOH, NaOH, KOH (в количестве 3% от массы спирта) в растворе ДМСО. Например, выход 1-фенил-2-бутилоксиэтилена составил 5,4% в присутствии LiOH и 10,4% в NaOH; в КОН — 14,2%.

Аналогичная корреляция наблюдалась для выхода 1-фенил-2-изобутилоксиэтилена с выходами 8,2, 13,0 и 15,8% соответственно. Когда количество катализаторов LiOH и NaOH было увеличено, выход 1-фенил-2-бутилоксиэтилена и 1-фенил-2-изобутилоксиэтилена также увеличивался в пределах 3-7% соответственно. Из промежуточных значений, определяемых количеством катализатора, активность катализатора КОН оказалась наивысшей. Поэтому количество катализатора, участвующего в реакции, было исследовано в диапазоне до 20% по весу спирта. Результаты показали, что при увеличении количества КОН до 15% выход 1-фенил-2-бутилоксиэтилена увеличивался до максимального значения, которое составляло 45,6%. При выделении изобутилового спирта выход 1-фенил-2-изобутилоксиэтилена также проходит через максимум, который составляет 47,5% при количестве 17% КОН. В обоих случаях дальнейшее увеличение количества катализатора приводит к снижению выхода соответствующих виниловых эфиров.

 

Рисунок 1. Влияние количества и природы катализатора на выход 1-фенил-2-бутилоксиэтилена в присутствии ДМФА

 

Рисунок 2. Влияние количества и природы катализатора на выход 1-фенил-2-изобутилоксиэтилена в присутствии ДМФА

 

Для определения влияния природы растворителя на винилирование исследуемых спиртов процесс также проводили в присутствии ДМФА. Результаты оказались аналогичными и в этом случае. Следует отметить, что виниловые эфиры исследованных спиртов в присутствии 3% LiOH не образуются. Было обнаружено, что в тех же условиях (в зависимости от природы и количества катализатора) выход 1-фенил-2-бутилоксиэтилена и 1-фенил-2-изобутилоксиэтилена в присутствии ДМСО выше, чем в ДМФА. Максимальные значения выхода продукта составили 43,6 и 47,5% соответственно при использовании ДМСО и 31,3 и 34,7% соответственно в ДМФА. Так, оптимальное количество КОН для синтеза 1-фенил-2-бутилоксиэтилена составляет 15% от массы спирта, а для синтеза 1-фенил-2-изобутилоксиэтилена — 17% [4].

Таким образом, изучено влияние количества и природы растворителя, а также используемого катализатора на реакцию алкилирования бутилового и изобутилового спирта фенилацетиленом и определены оптимальные условия проведения процесса. Среди использованных каталитических систем наиболее активной оказалась среда КОН-ДМСО. Полученные  результаты, безусловно, требуют дальнейшей оптимизации условий реакции и расширения ряда.

 

Список литературы:

1. Витковская Н.М. [и др.]. Квантово-химическая  модель  реакции  нуклео-фильного  присоединения метанола и метантиола к ацетилену в суперосновной системе  KOH—DMSO // Изв.  АН.  Сер. Хим. —  2013, № 1. – С. 27–34.
2. Солиев М.И. Расчет реакционной способности молекулы полуэмпириче-ским методом с использованием информационных технологий // «Современные научные исследования и инновации» [Электронный ресурс]. 2015. № 4. URL: http://web.snauka.ru/issues/2015/04/51392 (Дата обращения: 30.11.2020).
3. Трофимов Б. А. [и др.]. Суперосновная система CsOH/ДМСО как катализатор нуклеофильного присоединения ацетофенона к фенилацетилену // Журнал общей химии. — 2010. — Т. 80, вып. 7. — С. 1219-1220. — Библиогр.: с. 1220.
4. Сорока Л. С. Промышленная органическая химия. Основной органический синтез: учебное пособие для вузов. Томский политехнический университет. – Томск: Изд-во ТПУ, 2006. – 163 с.
5. Солиев М.И. Математическое моделирование процессов синтеза виниловых эфиров.: Магистерская дисс-я. Ташкент, 2014. 84 с.
6. Котляревский И. Л. Реакции ацетиленовых соединений: монография. -Новосибирск: Наука, 1967. – 384с.
7. Чуев Г.Н. Молекулярные модели сольватации в полярных жидкостях. // Успехи химии. – 2003. – Т. 72, № 9. – С. 827–851.

Михаил Сутягинский: «Мы далеки от идеальных условий, в которых смогут развиваться корпорации и частный бизнес»

ГК «Титан» реализует сейчас сразу несколько крупных химических проектов. О них и планах компании рассказывает член совета директоров АО ГК «Титан» Михаил Сутягинский.

В начале 2018 года в первом выпуске журнала «Промышленные покрытия» вышло интервью с Виктором Ивановым, президентом Российского союза химиков. Говоря об инвестициях в химпром, он сказал, что специальной господдержки химической и нефтехимической промышленности не требуется: «Главное – это платежеспособный спрос со стороны других отраслей экономики… В рыночной экономике нет такой структуры, которая могла бы планировать и консолидировать спрос на нефтехимическую продукцию». Какая поддержка российскому химпрому все-таки нужна?

В интервью с Виктором Ивановым речь идет о государственной поддержке в вопросах формирования рынков сбыта. Тут, действительно, роль государства заключается, скорее, в стимулировании развития различных отраслей экономики.

Однако сам по себе вопрос создания новых производств – не только в нефтехимии, в любом секторе – стоит остро. Без поддержки государства, к сожалению, рост промышленности невозможен. Помощь необходима инвестиционным проектам по организации современных высокотехнологичных производств в области нефтехимии, созданию предприятий малотоннажной химии, развитию науки, трансферу технологий, проведению НИОКР.

Поддержка может быть разной: в виде обеспечения финансирования под процент, не превышающий ключевую ставку Банка России, госгарантий, льготных займов, субсидирования процентных ставок, уменьшения налогов на период строительства и вывода предприятия на самоокупаемость, софинансирования проектов по строительству инфраструктуры.

На платежеспособный спрос со стороны каких отраслей сегодня можно рассчитывать?

Современные нефтехимические продукты присутствуют без исключения в каждой отрасли: от оборонки и авиастроения до автомобильной промышленности и аграрного сектора. Наша задача – предложить российскому рынку качественный продукт, который сможет заместить иностранный. Например, предприятия текстильной промышленности ждут, когда мы запустим производство ПЭТ и обеспечим производителей тканей и наполнителей качественным российским сырьем для изготовления волокон и нитей.

В каких направлениях видите наибольшие перспективы для роста компании на российском рынке?

Как и все предприятия отрасли, мы стремимся к увеличению глубины переработки нефтехимического сырья с получением широкой линейки продукции, предназначенной как для использования внутри страны, так и для экспорта. Сейчас в рамках этой задачи мы реализуем комплексный многостадийный проект, который включает производство кумола (изопропилбензола), который будет перерабатываться в фенол и ацетон. Далее мы планируем развивать сразу два потока. Из фенола будем получать сначала бисфенол, а затем твердые и жидкие эпоксидные смолы. Из ацетона будем производить изопропанол.

Продолжим развивать полимерную промышленность – один из проектов, уже находящихся в стадии реализации, – это выпуск полиэтилентерефталата пленочного, а затем и волоконного назначения. Кроме того, прорабатываем и другие направления – термоэластопласты, полимерный битум…

Третий ключевой вектор, по которому будет двигаться компания, это развитие малотоннажной химии – фенольные антиоксиданты, эпоксидные смолы специального назначения, гликоли и так далее. Этих веществ нужно 10-20, может до 100 тонн в год, больше и не требуется. Например, мы завозим из-за рубежа инициатор полимеризации для каучуков – заводу «Омский каучук» (одно из предприятий Группы компаний «Титан») его надо в год всего 10 тонн. Таких заводов в стране четыре – Воронеж, Тольятти, Стерлитамак, Омск – условно не более 100 тонн нужно на всю Россию, и этот объем везется целиком из Европы. Мы можем организовать такое производство на омской площадке и закрыть рынок.

Продолжая тему малотоннажной химии. В начале 2019 года появилась информация о планах компании по строительству опытно-промышленной установки по получению бутил-н-винилового эфира на площадке «Омского каучука». Что из себя представляет этот проект?

Речь идет о создании нового производства бутил-n-виниловых эфиров, которые в России не выпускаются, но при этом в стране имеется достаточное количество сырья для их синтеза.

Раньше этот продукт получали из ацетиленовой химии – это довольно опасный процесс, связанный с образованием большого количества отходов. Наш метод позволит получить этот продукт наиболее щадящим для окружающей среды и безопасным способом.

Мы проведем научно-исследовательские, а также опытно-конструкторские работы по созданию опытно-промышленной установки для синтеза бутил-n-винилового эфира на площадке «Омский каучук».

Бутил-n-виниловые эфиры широко используются в различных отраслях народного хозяйства: лакокрасочной, фармацевтической, нефтехимической, нефтеперерабатывающей. Продукты полимеризации бутил-n-винилового эфира применяются как медицинские и фармацевтические средства, присадки для смазочных масел и пластичных смазок.

Какие барьеры для развития химических компаний есть в России?

Министерством промышленности и торговли РФ уже сделано достаточно много, чтобы стимулировать развитие промышленности, в том числе химической. Но мы по-прежнему далеки от идеальных условий, в которых смогут развиваться не только крупные корпорации, но и частный бизнес – такой, как Группа компаний «Титан».

В Советском Союзе химическая промышленность была одной из самых развитых. Часть наследия нам удалось сохранить – тот же завод «Омский каучук». Но, как и все предприятия с историей, он нуждается в серьезной модернизации – это многомиллиардные инвестиции, неподъемные для бизнеса. При участии Фонда развития промышленности нам удалось полностью обновить цех по производству фенола-ацетона. До конца года этот участок будет введен в эксплуатацию. Это реальная история успеха – сотрудничество государства и частного капитала. Их нужно умножать. Что мешает? Длительность процесса влияет на сроки получения господдержки. Пока мы подготовим все документы, пройдем все этапы согласования – ситуация уже изменилась и нужно все начинать сначала.

Не так давно популярна была тема санкций. Как этот вопрос отразился на работе компании в России, и насколько он еще актуален для предприятия?

С одной стороны, санкции преподнесли всей стране суровый урок. Мы увидели, насколько мы зависимы от западных стран, наши слабые стороны. И не только увидели – мы действительно стали заниматься тем, чем мы раньше не занимались. С другой стороны, на самом деле от санкций больше потерь, чем приобретений. И даже не знаю, для какой из сторон: той, что санкции объявила, или той, которая под них попала. Нас они хотя бы стимулируют к развитию, а у наших иностранных партнеров наблюдается только потеря рынков.

Вопрос санкций для нас по-прежнему актуален. Сейчас в нашем портфеле находятся проекты, которые мы планируем реализовать при участии азиатских компаний. Но даже в этом случае они буксуют из-за введенных Западом ограничений. Пока мы не можем найти решение, которое позволит нам внедрить на предприятии одну из лучших технологий и при этом не нести рисков, но мы обязательно что-нибудь придумаем.

Специалисты ГК «Титан» не только прорабатывают новые производственные проекты, но также участвуют в разработке стандартов, в частности ГОСТ на синтетические каучуки. В связи с чем возникла необходимость по разработке нормативного документа? Какие у обновленного ГОСТа будут отличия от действующего документа?

В этой работе на самом деле принимают участие все крупнейшие производители каучука. Последний ГОСТ на каучуки тех марок, которые мы выпускали, был разработан в конце 70-х – начале 80-х годов. С той поры технологии продвинулись вперед, часть веществ перестала использоваться в процессе. Поэтому создание нового государственного стандарта – это объективная задача.

Крупные иностранные компании помимо инвестиций в собственное производство, вкладываются в кадры, социальные программы. Какие подобные проекты есть у вашей компании? Почему поддержка социальных проектов не популярна у российских компаний?

Не соглашусь, хотя это расхожее заблуждение – такой вопрос мне задают часто. Российский бизнес – и крупные вертикально-интегрированные холдинги, и небольшие частные компании – имеют собственные грантовые программы, программы социальных инвестиций. А уж в кадры вкладываются, наверное, вообще все серьезные организации, потому что людской капитал – это самый ценный ресурс.

В последнее время набирает популярность корпоративное волонтерство. В нашей компании тоже действует движение активных, социально ответственных работников – «Добрый “Титан”». Оно удивительно органично объединило молодежь и старшее поколение, всех неравнодушных к проблемам экологии, заботящихся о людях с ограниченными возможностями здоровья или попавших в непростую жизненную ситуацию. Современная корпоративная социальная ответственность – это не просто спонсорство, благотворительные программы, гранты. Сейчас акцент делается на том, чтобы научить людей быть добрее, чувствовать свою ответственность и понимать, как конкретно каждый из нас может изменить этот мир к лучшему

Поделитесь планами на 2019 год?

Ключевая цель – ввести в эксплуатацию производство фенола-ацетона. На омской площадке нам также нужно вести строительные работы на производстве кумола и изопропанола – соответствующее разрешение было выдано в апреле. В Пскове мы планируем приступить к реализации проекта по выпуску БОПЭТ и ПЭТ. Ждем, когда проектный институт выдаст нам всю документацию – впереди длительная процедура по ее согласованию, прохождению экспертиз и общественных слушаний.

Каковы ваши основные правила ведения бизнеса?

Наше ключевое правило отражено в девизе компании – мы создаем условия для роста. Для роста персонала, наших партнеров, регионов присутствия. В 2019 году Группе компаний «Титан» исполняется 30 лет, и за все время работы мы ни разу не изменили этому золотому правилу.

Виниловый эфир — химическая стойкость

Виниловый эфир — или винилэфир — смола, полученная путем этерификации эпоксидной смолы ненасыщенной монокарбоновой кислотой.

Сложные виниловые эфиры обладают улучшенными механическими свойствами по сравнению с полиэфирами, физической прочностью, лучшей ударопрочностью и термостойкостью.

Стандартные эпоксивинилэфирные смолы ограничены 220 — 250 ^o F (104 — 121 ^o C) в большинстве применений. Сшитые продукты высокой плотности подходят для температур выше 250 ^или F (121 ^или C) .

Смолы на основе сложных виниловых эфиров в целом обладают отличной стойкостью к кислотам, щелочам, гипохлоритам и многим растворителям.

9

054 R

0055

5

054 Butane gas

5 5 5 50054 Calcium Sulfite

R

5

R

Жирные кислоты

Chemical Product	Vinyl Ester
	60 o F (15 o C)	160 o F (71 o C)
Уксусная кислота 0-25% (уксус)	R	R
Acetic Acid 25-50%	R	R
Acetone	R	NR
Acrylic Acid — 25%	R	NR
Adipic acid	R	R
Air	R	R
Alcohol — Butyl	R	NR
Alcohol — Ethyl 10%	R	max 150
Alcohol — Ethyl 100%	R	NR
Alcohol — Isopropyl 10%	R	max 150
Alcohol — Isopropyl 100%	R	NR
Алкоголь — метил 10%	R	MAX 150
Алкоголь — метил изобутий	R	MAX 150	R	MAX 150
		MAX 150
																						. 0055	R	max 150
Alum (Aluminum Sulfate)	R	R
Aluminum Chloride	R	R
Aluminum Fluoride	R	NR
Гидроксид алюминия 5%	R	макс. 120
Нитрат алюминия	R	R
Алюминий Калий сульфат 5
R
Aluminum Sulfate	R	R
Allyl chloride	R	NR
Ammonia — Aqueous 0-10%	R	max 100
Аммиак — Газ	R	MAX 100
Аммоний бикарбонат	R	MAX 120
AMMONIIU0054 max 120
Ammonium Carbonate 10%	R	max 120
Ammonium Chloride	R	R
Ammonium Citrate	R	max 120
Ammonium Fluoride	R	макс. 120
Гидроксид аммония 5%	R	макс. 120
Гидроксид аммония 10%	R	max 120
Ammonium Hydroxide 20%	R	max 120
Ammonium Nitrate	R	R
Ammonium Persulfate	R	max 120
Ammonium Phosphate	R	макс. 120
Сульфат аммония	R	R
Амилхлорид	0054 max 120
Aniline	R	max 120
Antimony Chloride	R	R
Arsenious Acid	R	R
Barium Acetate	R	R
Бария карбонат	R	R
Бария хлорид	R	R
R
0055	R	max 120
Barium Sulfate	R	R
Barium Sulfide	R	R
Beer	R	R
Benzene	R	NR
Бензол сульфоновая кислота	R	R
Бензойная кислота	R	R
44 OBENZOYCOYCOYCOYCOYCICICICICICICINICICICICICICICICICICICICICINICINICINICINICINIC. 0055	R	R
Benzyl Alcohol	R	NR
Black and White Pulp Liqueur	R	R
Bromine water	R	NR
Borax	R	R
Борная кислота	R	R
Butadiene Gas	R	NR
R	NR
	NR
	NR
	NR
R	NR
R	NR
R	NR
R	NR
Butyl cellosolve	R	NR
Butylene Glycol	R	R
Butyric Acid 0-50%	R	R
Cadmium Chloride	R	R
Кальций бисульфат	R	R
Calcium Carkinate	4 R
Calcium	4.
4.	4.
.0054 R
Calcium Chlorate	R	R
Calcium Chloride	R	R
Calcium Hydroxide	R	max 120
Calcium Hypochlorite	R	max 120
Нитрат кальция	R	R
Сульфат кальция	R	R
R	R
Caprylic Acid	R	R
Carbon Dioxide	R	R
Carbon Monoxide	R	R
Carbon Тетрахлорид	R	max 100
Угольная кислота	R	R
Метилцеллюлоза	max 120
Castor Oil	R	max 150
Citric Acid	R
Chlorinated Wax	R	R
Chlorine Dioxide/Air	R	R
Двуокись хлора, влажный газ	R	R
Хлор — сухой газ	R	0054 Chlorine, Wet Gas	R	R
Chlorine Water	R	R
Chloroacetic Acid 0-50%	R	max 100
Chlorosulfonic Acid	NR	NR
Хроминовая кислота 20%	R	MAX 120
Хромический флюорид	R	NR
4 ХХР. 0055	R	R
Citric Acid	R	R
Coconut Oil	R	R
Copper Chloride	R	R
Copper Cyanide	R	R
Медный фторид	R	R
Медный нитрат	R	R
COPPER PLATE0055	R
Copper Sulfate	R	R
Corn Oil	R	R
Corn Starch-Slurry	R	R
Corn Sugar	R	R
Хлопковое масла	R	R
СРЕДНАЯ Нефть, SIR	R	R
, Сладкая масла, Сладкая масла, Сладкая	R
4444, Сладкая масла. 0055	R	R
Cyclohexane	R	max 120
Di-Ammonium Phosphate	R	R
Dibutyl Ether	R	max 120
Diesel Топливо	R	R
Диэтиленгликоль	R	R
Диментилфталат	R0055
Dioctyl Phthalate	R	R
Dipropylene Glycol	R	R
Dodecyl Alcohol	R	R
Esters, Fatty Acids	R	R
Этилендихлорид	NR	NR
Этиленгликоль	R	R

0055

3

R

0054 R

4 макс.

055

54 R

Ликер

, сахарный сироп

, 90 5 % Трихлоркислота 5%0054 R

0054 R

R	R
Ferric Chloride	R	R
Ferric Nitrate	R	R
Ferric Sulfate	R	R
Ferrous Chloride	R	R
Нитрат железа	R	R
Сульфат железа	R	0025	Fertilizer, 8-8-8	R	R
Fertilizer, Urea Ammonium Nitrate	R	max 120
Flue Gas	R	R
Fluoboric Acid 10 %	R	max 120
Fluorine gas	R	NR
Fluosilicic Acid 0-20%	R	R
Formaldehyde	R	max 150
Formic Acid 10%	R	R
R-12 dichlorodifluoromethane	R	NR
Fuel Oil	R	R
Gas, Natural	R	R
Gasoline, Auto	R	R
Gasoline Aviation	R	R
Gasoline, Ethyl	R	R
Gasoline, Sour	R	R
Glyconic, Acid	R	R
Glucose	R	R
Глицерин	R	R
GLYCOL Ethylene	R	R
GLYCOL -Пропилен	444555
ГЛИКОЛ — Пропилен	44445559559
гликол — Пропилен	4454559
гликол. 0054 R
Glycolic Acid 70%	R	R
Heptane	R	R
Hexane	R	R
Hexalene Glycol	R	R
Гексиленгликол спирт	R	MAX 150
Гидравлическая жидкость	R	R
Гидробром.0055	R	R
Hydrochloric Acid 0-37%	R	R
Hydrocyanic Acid	R	R
Hydrofluoric Acid	R	max 150
Бромоводород, влажный газ	R	R
Хлороводород, сухой газ	R	R
Хлороводород, влажный газ	R	R
Hydrogen Fluoride, Vapor	R	NR
Hydrogen Peroxide 35%	R	max 120
Hydrogen Sulfide Dry	R	R
Сероводород, водный	R	R
Гидросульфитный отбеливатель	R	макс. 0055	R	R
Isopropyl Amine	R	max 100
Isopropyl Palmitate	R	R
Jet Fuel	R	R
Kerosene	R	R
Lactic Acid	R	R
Lauric Acid	R	R
СВЕДЕНИЯ ACETATE	R
HEAD ACETATE	R
HEAD ACETATE	R
.0055	R	R
Lead Chloride	R	R
Lead Nitrate	R	R
Levulinic acod	R	R
Linseed Oil	R	R
Lithium Bromide	R	R
Lithium Sulfate	R	R
4 MAGINE0055	R	R
Magnesium Carbonate	R	R
Magnesium Chloride	R	R
Magnesium Hydroxide	R	max 140
Magnesium Nitrate	R	R
Сульфат магния	R	R
Малеиновая кислота	R	5 R 5
Mercuric Chloride	R	R
Mercurous Chloride	R	R
Mercury	R	R
Methanol	R	R
Метилэтилкетон	NR	NR
Минеральные масла	R	R
Дисульфид молибдена	R
Molybdenum Disulfide	R	R
Motor Oil	R	R
Naphtha	R	R
Naphthalene	R	R
Хлорид никеля	R	R
Нитрат никеля	R	R
Никель сульфат 50055	R	R
Nitric Acid 0-5%	R	R
Nitric Acid 20%	R	max 120
Nitric Acid Fumes	NR	NR
Октановая кислота	R	R
Масло, кисленная сырая нефть	R	R
Масло, Сладкое яркости	455
	, Сладкое ярко -склонное0030
Oleic Acid	R	R
Olive Oil	R	R
Oxalic Acid	R	R
Phenol	NR	NR
Хлорная кислота	R	макс. 150
Фосфорная кислота — 85%	R	R
R 905 Пары фосфорной кислоты0055	R
Phosphorous Pentoxide	R	R
Phthalic Acid	R	R
Pickling Acids	R	R
Picric Acid, Alcoholic	R	макс. 100
Поливинилацетатный латекс	R	R
Поливиниловый спирт	R
Polyvinyl Chloride Latex	R	max 120
Potassium Aluminum Sulfate	R	R
Potassium Bicarbonate	R	max 140
Potassium Bromide	R	макс. 100
карбонат калия	R	макс. 140
хлорид калия	R	R
Potassium Dichromate	R	max 140
Potassium Ferro cyanide	R	R
Potassium Hydroxide	R	max 150
Potassium Hydroxide	R	макс. 150
Нитрат калия	R	R
Перманганат калия	R	max 140
Potassium Persulfate	R	R
Potassium Sulfate	R	R
Propane	R	R
Propionic Acid 1-50%	R	MAX 120
Пропионовая кислота 50-100%	NR	NR
Публика.0030
Pyridine	NR	NR
Sebacic Acid	R	R
Selenious Acid	R	R
Silicic Acid	R	R
Нитрат серебра	R	R
Мыло	R	R
Ацетат натрия 9 0055 R 9 0054	R
Sodium Benzoate	R	R
Sodium Bicarbonate	R	R
Sodium Bifluoride	R	max 120
Sodium Bisulfate	R	R
Бисульфит натрия	R	R
Бромат натрия	R	макс. 140
Бромид натрия	0055	R	R
Sodium Carbonate 0-25%	R	R
Sodium Chlorate	R	R
Sodium Chloride	R	R
Sodium Chlorite 25%	R	R
Sodium Chromate	R	R
Sodium Cyanide	R	R
Sodium Dichromate	R	R
Sodium Di-Phosphate	R	R
Sodium Ferrocyanide	R	R
Sodium Fluoride	R	max 120
Фторосиликат натрия	R	макс. 120
Гексаметафосфаты натрия	R	макс. 1059 0
Sodium Hydroxide 0-5%	R	max 150
Sodium Hydroxide 5-25%	R	max 150
Sodium Hydroxide 50%	R	max 150
Гидросульфид натрия	R	R
Гипохлорит натрия	R	MAX 150
SODIUMSL SULFAT0055
Sodium Mono-Phosphate	R	R
Sodium Nitrate	R	R
Sodium Peroxide	R
Sodium Phospate	R	R
Силикат натрия	R	R
Сульфат натрия	R	R
Сульфид натрия
R
Sodium Sulfite	R	R
Sodium Tetraborate	R	R
Sodium Thiocyanate	R	R
Sodium Thiosulfate	R	R
Триполифосфат натрия	R	R
Ксилолсульфонат натрия	R	R0055
Sodium Solutions	R	R
Sodium Crude Oil	R	R
Soya Oil	R	R
Stannic Chloride	R	R
Двухвалентное олово хлорид	R	R
Стеариновая кислота	R	R
R	R
Sugar, Sucrose	R	R
Sulfamic Acid	R	R
Sulfanilic Acid	R	R
Sulfated Detergents	R	R
Сульфитный раствор	R	R
Двуокись серы сухая или влажная	R 30
Sulfur, Trioxide/Air	R	R
Sulfuric Acid 0-30%	R	R
Sulfuric Acid 30-50%	R	R
Sulfuric Acid 30-50%	R	R
Sulfuric Acid 50-70%	R	max 120
Sulfurous Acid 10%	R	max 100
Superphosphoric Acid	R	R
Tall Oil	R	max 150
Tannic Acid	R	max 120
Tartaric Acid	R	R
Толуол	R	NR
Толуолсульфокислота	R	R
R
Tricresyl Phosphate	R	max 120
Triethanolamine	R	max 120
Tridecylbenzene Sulfonate	R	R
Trisodium Phosphate	R	R
Тунговое масло	R	макс. 100
Скипидар	R	макс. 1000055
Urea	R	max 140
Vegetable Oils	R	R
Vinegar	R	R
Vinyl acetat	R	R
Вода деионизированная	R	R
Вода деминерализованная	R	R
Вода дистиллированная5	R
Water — Fresh	R	R
Water — Salt	R	R
Water — Sea	R	R
White Liquor — Pulp Mill	R	R
Xylene	R	NR
Zinc Chloride	R	R
Zinc Nitrate	R	R
Цинк сульфат	R	R

• R -RESTAIN BA) представляет собой сложный акрилатный эфир самого большого объема, используемый в производстве полностью акриловых, винилакриловых и стирол-акриловых сополимеров. BA предлагает соотношение цены и качества, и на его долю приходится около 60 процентов мирового спроса на мономер акрилового эфира с объемом потребления более 2000 килотонн.

  На протяжении более 45 лет компания Gantrade выстраивала прочные отношения по всему миру, основываясь на нашей способности поставлять качественные продукты, такие как BA, стабильно и с минимальными затратами. Давайте посмотрим, почему BA занимает особое место на рынке сложных эфиров акриловой кислоты.

  Другие основные эфиры акриловой кислоты включают метилакрилат (МА), этилакрилат (ЭА) и 2-этилгексилакрилат (2-ЭГА). Бутилакрилат используется в качестве «мягкого мономера» для улучшения низкотемпературных свойств и ударной вязкости. Основными рынками для BA являются краски и покрытия, такие как архитектурные и автомобильные покрытия, за которыми следует рынок клеев и герметиков. Другие области применения включают чернила, отделку текстиля, бумаги и кожи, а также герметики.

  Другим важным и растущим сегментом БА являются термопластичные сополимеры этилена и акрилата (ЭАС), при этом уровень БА достигает 35 % в сополимерах. Сополимеры ЭВА используются в качестве модификатора ударопрочности и технологической добавки в термопластах, улучшающих такие свойства, как ударная вязкость, гибкость, характеристики формования и внешний вид деталей. Конечные области применения включают упаковку, многослойные пленки и клеи. Молекулярная структура БА показана ниже:

  Благодаря низкой температуре стеклования гомополимера, равной -45°C, БА используется в сополимерах для улучшения гибкости, мягкости и низкотемпературных свойств. BA проявляет превосходную фотостабильность и является предпочтительным мономером, где требуется устойчивость к атмосферным воздействиям и солнечному свету.

   

  Дизайн сополимера

  Комбинации бутилакрилата с другими полимеризуемыми мономерами, такими как метилметакрилат, стирол, винилацетат, акриловая кислота и другие мономеры сложных эфиров акриловой кислоты, позволяют создавать тысячи композиций сополимеров. Композиции сополимеров БА часто содержат четыре или более различных сомономеров. Таким образом, рабочие характеристики сополимеров могут быть адаптированы для удовлетворения широкого спектра требований конечного использования. Как экономичный «мягкий» мономер с низкой Tg, БА является предпочтительным сомономером, чтобы сбалансировать твердость и мягкость, липкость и устойчивость к слипанию, гибкость при низких температурах, прочность и долговечность, а также другие ключевые свойства, облегчающие конечное использование. цели на рынке.

  Для полимеров Tg является одним из наиболее важных параметров, определяющих эффективность. Tg представляет собой температуру, при которой полимер переходит из твердого и стеклообразного состояния в эластомерное, мягкое и вязкое состояние при повышении температуры. Этот переход является обратимым, поскольку материал возвращается в свое твердое и стеклообразное состояние при охлаждении ниже Tg. Таким образом, расположение Tg влияет на многие характеристики, включая свойства поверхности, гибкость, твердость, прочность и минимальные температуры пленкообразования. Минимальная температура пленкообразования акрилового латекса — это самая низкая температура, при которой эмульсионная система равномерно коалесцирует с образованием непрерывной пленки. Но даже при фиксированной Tg сополимеры с различными сочетаниями мономеров существенно различаются по свойствам конечной системы.

  Бутилакрилат является основным мономером сложного эфира акриловой кислоты, полимеризуемым с мономером метилметакрилата, стирола и винилацетата для получения необходимой степени твердости, гибкости и ударной вязкости в сополимерной системе. ММА (Tg 105°C) и стирол (Tg 100°C) увеличивают твердость и когезионную прочность и уменьшают липкость. В составе сополимера БА (Тс -45°С) повышает гибкость, ударную вязкость, удлинение, липкость и низкотемпературные свойства. Увеличение содержания БА также снижает минимальную температуру пленкообразования до уровня ниже комнатной.

  Сополимеризация легко осуществляется с использованием методов свободнорадикальной полимеризации в эмульсии, растворе или суспензии. Небольшие количества функциональных сомономеров, таких как акриловая, метакриловая или итаконовая кислоты и гидроксиэтилакрилат/метакрилат, включаются в конечную композицию для повышения адгезии, облегчения сшивания и, в случае эмульсионных систем, повышения стабильности латекса.

  Химия самосшивания на основе акриламида диацетона (DAAM) и дигидразида адипиновой кислоты (ADH), известная как сшивание кето-гидразидом, представляет собой наиболее передовую технологию контролируемого сшивания акриловых латексных полимеров. Он начинается с сополимеризации низких уровней DAAM в сополимер с последующей сшивкой боковых кетоновых фрагментов с ADH. Чтобы узнать больше о преимуществах DAAM и ADH от команды Gantrade, с ee наша статья о технологии сшивки DAAM и ADH в акриловых полимерах .

   

  Краски и покрытия

  Многие из клиентов Gantrade по всему миру создают высокопроизводительные продукты для сектора красок и покрытий. Для композиций, устойчивых к атмосферным воздействиям, предпочтительной комбинацией является сополимер БА и ММА. Высококачественные и долговечные акриловые эмульсии произвели революцию в лакокрасочной промышленности. Акриловые краски в настоящее время составляют более 25 процентов мирового рынка красок и покрытий, при этом происходит постоянное вытеснение акриловых красок и алкидов на основе растворителей. Преимущество красок и покрытий на основе сополимеров ВАМ, включая сополимеры винила и акрила (например, ВАМ/ВА), заключается в более низкой стоимости, но они страдают меньшей атмосферостойкостью и низкой устойчивостью к УФ-излучению, а также более высоким водопоглощением и гидролизом винила. сложноэфирные фрагменты.

  Полимерные связующие на основе мономера стирола и бутилакрилата обладают более низким водопоглощением, более высокой стойкостью к гидролизу и хорошей стойкостью к истиранию во влажном состоянии. Стирол в качестве сырья также снижает стоимость мономеров связанных сополимеров. Но поскольку стирол имеет плохую стойкость к УФ-излучению, все акриловые системы на основе ММА и БА предпочтительнее использовать для наружных работ, особенно краски и покрытия с низким содержанием пигмента, такие как лаки, морилки и высокоглянцевые краски. В красках и покрытиях с высокой объемной концентрацией пигмента (ПВХ) 35-55 процентов связующие на основе стирола-бутилакрилата могут использоваться на открытом воздухе, например, в покрытиях каменной кладки, где критически важными являются влагозащита и устойчивость к проникновению воды.

   

  Клеи и герметики

  Компания Gantrade также поставляет высокоэффективные продукты для производителей клеев и герметиков, включая различные сложные эфиры акрилата, такие как ВА. Адгезионные свойства акриловых сополимеров могут широко варьироваться и определяются как адгезионной прочностью, так и когезионной прочностью. Для клеев, чувствительных к давлению, липкость является другим доминирующим свойством, наиболее связанным с низкой Tgs сополимера. Изменения в составе сомономера БК могут изменить как поверхность (адгезивные), так и объемные (когезионные свойства). «Твердые» полимерные звенья с более высокой Tg, такие как ММА и стирол, демонстрируют самые высокие характеристики когезионной прочности. «Мягкие» мономеры с более низкой Tg, такие как БА и 2-ЭГА, способствуют адгезивным свойствам.

  Кроме того, включение полярных мономеров, таких как акриловая кислота и гидроксиэтилакрилат, в небольших количествах увеличивает смачивание подложки и межфазное сцепление. Низкий уровень сшивания улучшает когезионную прочность. Баланс всех этих и других параметров, таких как реологические свойства, полярность и гидрофобность, должен быть достигнут для достижения конкретных характеристик, требуемых от клея.

   

  Термопластичные сополимеры этилена и акрилата

  Ассортимент нашей продукции в Gantrade также идеально подходит для нашей глобальной клиентской базы, производящей изделия из обычной пленки и листов, выдуваемых с раздувом. Термопластичные полимеры этилена и бутилакрилата (ЭВА) представляют собой термопластичные смолы, которые легко перерабатываются на обычном оборудовании для производства пленки с раздувом и литьем и листоформовочном оборудовании. Они производятся в автоклавах высокого давления и трубчатых реакторах с помощью свободнорадикальной полимеризации.

  Обладая высокой совместимостью с ПЭТФ, полиолефинами и полиамидами, сополимеры ЭВА используются в качестве модификаторов ударопрочности для повышения низкотемпературной ударной вязкости полимерных смесей. Смолы ЭВА обладают хорошей адгезией к различным полярным и неполярным подложкам. Типичные области применения включают экструзионное покрытие и ламинирование, соэкструдированные пленки для упаковки, маточные смеси и клеи-расплавы. Применение этих термопластичных смол привело к тому, что среднегодовой темп роста для сополимеров ЭВА превысил 4 процента.

   

  Спецификация для продажи

  Спецификация для продажи N-бутилакрилата компании Gantrade представлена ​​ниже:

  Спецификация	Методы

  Внешний вид	Прозрачная бесцветная жидкость	Визуальный
  Цвет (APHA)	10 максимум	АСТМ Д1209
  Чистота	99,5 % минимум	ГК
  Удельный вес, 20°/20°C	0,8936-0,9036	АСТМ Д4052
  Содержание воды, мас. %	0,05 % максимум	АСТМ Д1364
  Кислотность (в пересчете на акриловую кислоту) Вес. %	0,01 % максимум	АСТМ Д1613
  Содержание ингибитора (MEHQ)	10–20 частей на миллион	АСТМ D3125

   

  BA можно приобрести в Gantrade и GEL в железнодорожных цистернах, автоцистернах или стальных бочках. БА следует хранить при температуре ниже ~25°C (<80°F). С ингибитором MEHQ продукт необходимо хранить в атмосфере воздуха, так как с этим стабилизатором требуется присутствие кислорода.

   

  Заключение

  N-бутилакрилат является основным мономером сложного эфира акриловой кислоты, используемым в производстве сополимеров для красок и покрытий, клеев и герметиков, печатных красок, термопластичных сополимеров этилена и акрилата, а также во множестве других областей применения. BA является универсальным строительным блоком для сополимеров, обеспечивающим превосходную устойчивость к атмосферным воздействиям и солнечному свету, низкотемпературные характеристики, гидрофобность и водостойкость.